DE1769616A1 - Verfahren zur Haertung ungesaettigter Polyesterharze - Google Patents

Description

Patentanwälte Dipl.-Ing. F. Weickmann, I /Öäb

Dipl.-Ing. H. Weickmann, Dipl.-Phys. Dr.K.Fincke Dipl.-Ing. F. A.Weickmänn, Dipl.-Chem. B. Huber

8 MÜNCHEN 27, DEN

MÖHLSTRASSE 22, RUFNUMMER 483921/22

Elektrochemische Werke München AG·., Höllriegelskreuth b. München

Verfahren zur Härtung ungesättigter Polyesterharze

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Härtung ungesättigter Polyesterharze. "Ungesättigte Polyesterharze" (UP) im Sinne der Erfindung sind Mischungen von einem oder mehreren ungesättigten Polyestern mit einer oder mehreren ungesättigten Verbindungen, die unter Vernetzung miteinander reagieren können.

ungesättigte Polyesterharze werden üblicherweise gehärtet durch Wärmezufuhr in Anwesenheit von peroxydischen Härtungsinitiatoren. Eine Härtung ist auch bei tieferen Temperaturen, z.B. bei Raumtemperatur, möglich, wenn in Anwesenheit von Beschleunigern, insbesondere von Schwermetallsalzen oder gegebenenfalls von tertiären aromatischen Aminen gearbeitet wird.

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Bekannte Initiatoren hierfür.sind z.B. Pereeter, Diacylperoxyde, Perketale, Ketonperoxyde und Hydroperoxyde. Als beschleunigend wirkende Metallsalze verwendet man bevorzugt Salze des Kobalts, des Vanadiums und des Mangans. Bekannt ist ferner die gemeinsame Verwendung von Vanadiumbeschleunigern mit Salzen oder Derivaten der phosphorigen Säure.

Die Härtung mit Hydroperoxyden allein, in der Wärme ohne Beschleu-P niger oder bei normalen Temperaturen mit üblichen Metallbeechleunigern verläuft unbefriedigend, da zwar eine echnelle ßelierung des Harzes eintritt, aber die nachfolgende Durchhärtung sehr langsam verläuft. Die Hydroperoxyde sind daher für die normale UP-Verarbeitung nur schlecht geeignet. Außerdem führen sie häufig zu einer recht starken Verfärbung oder Nachverfärbung der Fertigteile.

Auch die Verwendung von Perestern verläuft nicht in allen Fällen ^ zufriedenstellend. Dies gilt sowohl für reine als auch für handelsübliche Ware, die normalerweise von der Herstellung her ca. 1 bis 2 i> freies Hydroperoxyd enthält.

Es wurde nun überraschend gefunden, daß die gemeinsame Verwendung von Perestern mit tertiären Hydroperoxyden in bestimmten Mischungsverhältnissen gegenüber der Verwendung jeder der Komponenten alleine wesentliche Vorteile bei der Härtung ungesättigter Polyesterharze bietet.

009843/1922 - 3 -

Dae erfindungsgemäße Verfahren zum Aushärten von ungesättigten Polyesterharzen durch Zusatz von peroxydischen Katalysatoren be-Bteht daher darin, daß als Härtungskatalysatoren Mischungen von Perestern mit tertiären Hydroperoxyden im Mischungsverhältnis 90:10 bis 10:90 verwendet werden. Vorzugsweise liegt das Verhältnis zwischen 30:70 und 50:50 Gew.-Teilen.

Die erfindungsgemäßen Kombinationen können gemeinsam mit üblichen Beechleunigern verwendet werden. Besonders geeignet sind Vanadin- έ beschleuniger für die sogenannte Kalthärtung bei normalen Temperaturen und Kobaltbeschleuniger für die Härtung bei mittleren Temperaturen.

Die ungesättigten Polyester erhält man durch Veresterung ungesättigter Dicarbonsäuren oder ihrer Anhydride oder funktioneilen Derivate mit gesättigten oder ungesätt^+en Polyolen bzw. funktioneilen Derivaten davon. Beispiele für geeignete Säuren,die allein oder im Gemisch miteinander verwendet werden können, sind Malein- oder Fumarsäure, Itakonsäure u.a. Sie können teilweise ™ durch eine oder mehrere gesättigte Dicarbonsäuren ersetzt sein, wie z.B. durch Adipin- oder Bernsteinsäure, sowie durch aromatische Dicarbonsäuren, welche auch miteinander im Gemisch vorliegen können, z.B. Phthalsäure, Tetrahydrophthaisäure oder deren Anhydride.

Beispiele für geeignete Polyole, die ebenfalls allein oder im Gemisch miteinander eingesetzt werden können, sind Äthylenglykol,

009843/1922 " ⁴ "

Diäthylenglykol (2,2·-Dihydroxydiäthyläther), Triäthylenglykol, Äthylenglykol-bis-(2-hydroxyäthyläther), Propandiol-1,2, Butan- .. diol-1,3, 2,2-Dimethylpropandiol-1,3» Buten-(2)-diol-1,4 und zahlreiche andere.

Die Säuren wie die Alkohole können auch substituiert sein, z.B. durch Halogenatome. Beispiele für halogenierte Säuren sind etwa , Tetrachlorphthalsäure, 1,4*5,6,7,7-Hexachlor-blcyelo-(2,2,1)- ^ hepten(5)-2,3-dicarbonsäure und andere, sowie deren Anhydrid··

Abgesehen von den oben speziell erwähnten Komponenten für die Herstellung ungesättigter Polyester eignen sich für die Erfindung natürlich auch andere Polyester, die von mehrwertigen Carbonsäuren und mehrwertigen Alkoholen abstammende Estergruppen und ungeaät-I tigte Gruppen enthalten.

Als Perester können im Rahmen der Erfindung Verbindungen der allgemeinen Formel I

R_C -Ό-0- C^X- R· I

η \

ο ^B"'

verwendet werden, in der die Gruppen R und R', die gleich oder verschieden sein können, substituierte oder uneubstituierte, gesättigte und ungesättigte Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Aryl gruppen bedeuten. Beispiele für Perester der allgemeinen Formel I sind Peracetat, Perproionat, Perlaurinat, Peroctoat, Per-3,5,5-

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— 5 -

i769616 -ξ.

trimethylhexanoat, Per-2-äthylhexanoat, Perbenzoat, Per-2,4-dichlorbenasoat, Perphenoxyacetat, Per-2,4-dichlorplienoxyacetat und Per-4-nitrophenoxyac etat.

In der obigen allgemeinen Formel I können die Gruppen R¹ auch weitere Hydroxylgruppen enthalten, so daß auch Perester der allgemeinen Formel II

R' R¹ R-C-OO-C-A-C-OO-C-R II '

It I t N

0 R» R¹ 0

▼erwendet werden können, in der A eine substituierte oder unsubstituierte, gesättigte oder ungesättigte Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe bedeutet« Beispiele für Verbindungen der formel II sind 2,5-Mmethylhexmn-2,5-bis-perbenzoat, -bisper-3,5,5-trimethylhexanoat, -bis-per-2-äthylhexanoat» 2,5-Dimethylhexin-2,5-bis-peracetat und -bis-perbenzoat.

Auch die Gruppen R können mehrfunktionell sein, so daß auch Perester der allgemeinen Formel III

R· R¹

t I

Ri _ C - 00 - C - B - C - 00 - C - R» III

inn ι

R^f 0 0 R»

verwendet werden können, worin B die gleiche Bedeutung wie die Gruppe A in der Formel II hat. Beispiele für Verbindungen der

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— 6 —

"Formel III sind Bis-permaleinat, Bis-peradipat, Bis-perfumarat, Bis-perphthalat usw.

Die Gruppen A und B können auch die Bedeutung einer direkten Kohlenstoff-Kohlenstoffblndung haben.

Geeignete Hydroperoxyde sind Verbindungen der allgemeinen formel IV

H-O-O-0— H¹ IV

wobei die Gruppen R', die gleich oder verschieden sein können, die obenstehende Bedeutung haben können.

Die überraschenden Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens unter Verwendung von bestimmten Kombinationen von Perestern mit tertiären Hydroperoxyden zur Härtung ungesättigter Polyesterharze bestehen im wesentlichen in einer erheblich schnelleren Härtung als bei Verwendung einer der beiden Einzelkomponenten (vgl. Tabelle 1), sehr kurzen Entformzeiten (Zeiten, nach deren Verlauf ein Fertig-

Beschädigung teil ohne ae der Form entnommen werden kann; vgl. Tabelle 1), sehr guten Durchhärtungen, wie sie z.B. durch Bestimmung des dielektrischen Verlustfaktors tgflfestgestellt werden können (vgl. Tabelle 3), einerüberraschend gutenBewitterungsbeständigkeit der gehärteten Teile, sogar bei Verarbeitung von sogenannten selbstlöschenden Polyesterharzen, die bekanntlich sehr stark zur Nachverfärbung neigen (vgl. Tabelle 4).

009843/1922

Da sich Hydroperoxyds hinsichtlich der obigen Eigenschaften recht ungünstig verhalten, war es besondere überraschend, daß ihr Zusatz zu Perestern, die an sich zur alleinigen Verwendung durchaus geeignet Bind, die Ergebnisse nicht verschlechtert sondern erheblich verbessert.

Die Lagerzeiten von UP-Harzen nach Zusatz der erfindungsgemäßen Perverbindungskombination können durch handelsübliche Inhibitoren sehr erheblich verlängert werden. Die Härtungszeiten mit und ohne i Beschleuniger werden durch die Abwesenheit von Inhibitoren nicht wesentlich beeinflußt. Diese Tatsache ist von Vorteil bei der UP-Verarbeitung von Zweikomponentensystemen (vgl. Tabelle 2),

Übliche Füllstoffe haben auf die Härtungszeit keinen wesentlichen Einfluß, so daß die erfindungegemäß verwendeten Peroxydkombinationen auch für die Herstellung lagerfähiger Preßmassen und Prepregs usw. geeignet sind.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung weiter. Die in den Beispielen und Tabellen verwendeten Abkürzungen besitzen folgende Bedeutung:

Abkürzungen für UP-Harze:

"Harz 1" = Kondensationsprodukt aus

1,5 Mol Maleinsäureanhydrid
1,5 Mol Phthalsäureanhydrid
3,3 Mol Propandiol-1,3

stabilisiert mit 0,013 % Hydrochinon

gelöst in 50 Gew.-TIn. Monostyrol/100 Gew.-Tie. ungesättigter Polyester

009843/1922 _0RlQiNAL

"Harz 2" = Kondensationsprodukt aus

.,2 Hol Maleinsäureanhydrid 1,8 Hol Phthalsäureanhydrid

3.3 Mol Äthylenglykol

stabilisiert mit 0,01 % Hydrochinon

gelöst in 30Gew.-TIn. Monostyrol/70 Gew.-TIe. ungesättigter Polyester

"Selbstlöschendes UP-Har«" «

Kondensationsprodukt aus

1 Hol Maleinsäureanhydrid

2 Mol HET-Säureanhydrid (Anhydrid der 1.4,5,6,7,7-

Hexachlor-bicyclo(2,2,1)-hepten(5)-2,3-dicarbonsäure) 3,3 Mol Propandiol-1,2

stabilisiert mit 0,015 Ί» Hydrochinon

gelöst in 50 Gew.-TIn. Monostyrol/100 Gew.-TIe. ungesättigter Polyester

Gesamtchlorgehalt des selbetlösehenden UP-Harzeβ 26, Abkürzungen für Peroxyde:

β tert.-Butylperoctoat (frei von Hydroperoxyd) ψ II = tert.-Butylperisononanat (frei von Hydroperoxyd)

III = tert.-Butylperbenzoat (frei von Hydroperoxyd) IV β 2,5-Dimethylhexan-2,5-bie-ⁱperieononanat V β tert.-Butylhydroperoxyd VI = 2,5-Dimethylhexan-2,5-bis-hydroperoxyd

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Abkürzungen für Beschleuniger:

Bezeichnung A

B C

Zusammensetzung

Vanadin-p-toluolsulfonat in Xylol/lsopropylalkohol mit überschüssiger p-Ioluolsulfonsäure; 1 J* Metallgehalt

tert.-Butyl-

dto. mit 0,4 t Metallgehalt und 1 eatechol

Lösung von Vanadin-p-toluolsulfonat in p alkohol mit 0,4 J* Metallgehalt und 40 % Dibutylhydrogenphosphit

Lösung Ton Yanadin-p-toluolsulfonat in Isopropylalkohol mit 0,4 i Metallgehalt und 25 % Dibutylhydrogenpho sphit

Lösung Ton Vanadin-p-toluolsulfonat in Isopropylalkohol mit 0,4 t Metallgehalt und 25 t Bibutylhydrogenphosphit und überschüssiger p-Toluolsülfonsäure

Lösung Ton Vanadin-p-toluolsulfonat in IsopropylalVohol mit o,4 £ Metallgehalt und überschüssiger p-Toluoleulfoneäure

Lösung Ton Vanadin-p-toluolsulfonat in Ithanol mit 0,4 5< Metallgehalt, 5 £ Meroaptobernsteinsäure und überschüssiger p-Toluolsulfonsäure

Vanadin-p-toluolsulfonat in Xylol/lsopropylalkohol; Λ % Metallgehalt

Lösung Ton Cobaltoctoat mit 1 Styrol

Metallgehalt in Beispiel 1

g Harz 1 wurden in einem Becher mit den in der nachstehenden Tabelle 1 angegebenen Mengen an Peroxyd und Beschleuniger Terrührt. Von dem fertigen Ansatz wurden ca. 50 g zur Messung der Entform-

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1769611

zelt % verwendet. Als Gellerselt t ^ gilt die Seit, nach der beim Drehen des scorMggehaltenen Bechere dl· ersten Sohlleren sichtbar werden. Nach dieser Zelt 1st In der Praxis da· Hars nicht mehr gieß- und nicht mehr verarbeitungsfähig.

Zur Messung der Entformzeit wurden 2 mm dloke glasfaserverstärkt· Laminate, (mit 600 g Qasmatte/m ) swleohen swei Hoetaphanfollen (eingetragenes Warenseichen der Fa. lall·, Wiesbaden) ausgerollt· Ils Entformzeit "te gilt die Zeit, nach dar da· Laminat eine Shore-' Härte D oa. 70 (Mittelwert au· 10 Messungen) erreicht hat. Bei dieser Härte läßt sich ein Formkörper ohne Weißbruch an der Glasfaser der Gießform entnehmen.

Alle Messungen wurden in einem klimatisierten Raum bei 20*C und 60 % relativer Luftfeuchtigkeit ausgeführt. Sie erhaltenen Ergebnisse zeigt Tabelle 1.

- 11 -

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Tabelle Kalthärtunß von UP-Harz

„._„_,, Mischungs- Dosierung Beschleureroxyae _TerhÄltnis d.Mieohung niger

I Y

II

100 !

90 !

80

50 ι

10 s

O :

100 j

80 :

( O

t 10

ί 20

t 50

ϊ 90

ί 100

ί O

i 20

50 : 50

0 : 100

100 : 0

80 : 20

50 : 50

10 5 90

0 s 100

100 ί 90 : 80 :

O 10 20

50 : 50

10 : 90

O : 100

100

80 <

50 :

O :

100 ι

90 :

80 :

50 s

10 !

O :

ί O

r 20

ί 50

ί 100

ί O

ί 10

: 20

t 50

: 90

: 100

1 %

2 Jt

1 %

2 %

25t

1 5ί Dosierung gel

,______ (min) (min)

0,3 #

0,3 5t

0,5 #

0,5

5t

0,3 5t

55
7
5
4
6
7

35
5
5

15

MMMMMH

28
5 3 4 5

mmmb

17
7
3
3
9

11

14
4
3

10

50
8
5
4
7
7

110 25 23 22 62

100

300

68 15 14 24 40

42 29 15 24 80 110

MMBMMi

35 18 18 45

MMMMl

126 39 23 25 68

100

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p_o__n__,_o Mischlings-· Dosierung Beschleuleroxyae _verhältnis d.Mischung niger

II

II

II

II

II V

I V

100	: 0
90	: 10
80	: 20
50	: 50
10	: 90
0	: 100
100	: 0
80	: 20
50	: 50
10	: 90
0	: 100
100	ί 0
80	: 20
50	ί 50
10	: 90
0	ί 100
100	: 0
80	: 20
50 :	: 50
10 !	ι 90
0 !	ι 100
100 !	0
90 ί	10
80 :	20
50 :	50
10 j	90
0 :	100
100 :	0
80 :	20
50 :	50
0 :	100
100 :	0
80 :	20
50 :	50
0 :	100

0,5

0,5

o,5 0,5

0,3

0,3 t

-gel	60
(min) MMMMMMMMM	15
30	12'
7	ι 12
4	24
4	40
4	37
4	16
11	10
3	37
3	52
8	>36Ο
11	55
150	70
10	300
8	>36Ο
20	>36Ο
43	90
160	43
10	330
9	>36Ο
35	300
43	70
114	38
34	40
15	93
13	105
18	>400
19	120
12	90 .
3	180
2·3Ο"	>400
4	110
90	80
4	200'
2
VJl

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T769616

Beispiel 2

Zur Bestimmung der Lagerzeit einee katalysierten UP-Harzansatzes wurden 50 g Harz 1 mit der der in der Tabelle 2 angegebenen Menge an Peroxyd versetzt, nach gutem Unterrühren in einer verschlossenen Rollflasche dunkel gelagert und von Zeit zu Zeit auf Schlieren beobachtet. Die Lagerzeit ist beendet, wenn sich beim Umstürzen der verschlossenen Flasche die ersten Schlieren zeigen. Die Lagerung erfolgte bei 20⁰C. Die Härtung wurde wie in Beispiel 1 beschrieben durchgeführt.

Die erhaltenen Ergebnisse zeigt Tabelle 2,

Tabelle 2

Inhibitoreinfluß

1 % II + V (Mischung 50:50)

Inhibitor: 2,6-Di-tert.-butyl-p-cresol

Inhibitor- Lagerzeit des dosierung peroxydhaltig. Beschleuniger UP-Harzes 1

9 Tage

0,1

65 Tage

Härtung bei 20⁰O Gelier- Entformzeit zeit

ο,	5	*	A	4'	15'
1			C	7'	38»
ο,	VJl	A	10»	24»
1		C	13'	64'

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Die Werte von Tabelle 2 zeigen, daß der Inhibitoreinfluß auf die Härtung mittels der erflndungsgemäßen Peroxydkombination besonders günstig ist, da die Lagerzeit des katalysierten Harzansatzes sehr erheblich verlängert, die Kalthärtungszeit dagegen kaum beeinflußt wird.

Ba auch die Lagerzeit von vanadinbeschleunigten Harzen durch Inhibitoren sehr stark zu verlängern ist, stellt der geringe EIn-" fluß des Inhibitors auf die Kalthärtung mit der erfindungsgemäßen Kombination einen weiteren erheblichen Vorteil dar.

Beispiel 3

Zur Messung der erfindungsgemäß erzielbaren Durchhärtung wurden zwischen Glasplatten bei 2O⁰C 4 mm dicke Platten aus Harz 1 bzw. Harz 2 ohne Glasfaserverstärkung gegossen. Die Platten wurden nach ca. 20 Stunden entfprmt. An den so erhaltenen Platten wurde k bei 20⁰C und 60 f> relativer Luftfeuchtigkeit der dielektrische Verlustfaktor bei 800 Hz gemessen. Eine weitere Messung wurde nach 28tägiger Lagerung im klimatisierten Raum vorgenommen. Die Ergebnisse der Versuche sind in Tabelle 3 zusammengefaßt.

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Tabelle 3

Dorchhärtung bei der Kalthärtune (Härtung von UP-Harz	Beschleuniger	D	28 Tg./20°C
Peroxyd (Do	und Dosierung	Dielektrischer Verlustfaktor tg9t	9,4
sierung immer 1.5 *)	0,2 Jt A	nach 24 h/20°C nach	6,6
I	0,2 Jt A	22,6	8,1
I+T (50:50)	0,5 Jt A	18,7	6,6
I	0,5 Jt A	13,1	12,2
I+T (50:50)	0,5 * A	10,8	10,0
T	0,5 Jt D	28,7	•7,1
I	0,5 Jt D	• 28,9	10,0
I+V (50:50)	0,5 * E	18,6	7,3
I	0,5 Jt E	20,1	10,6
I+V (50:50)	0,5 * F	13,0	6,7
I	0,5 * F	18,2	10,1
I+V (50:50)	0,5 # G	15,2	6,5
I	0,5 Jt G	20,2	9,5
I+V (50:50)	0,2 % A	16,1	6,5
II	0,2 Jt A	17,7	11,8
II+V (50:50)	0,2 # A	13,6	10,0
IV	0,2 Jt A	21,9
IV+V (50:50)	19,4

(Härtung von ÜP-Harz 2)

I	(50:50)	0,5	Jt D	15,3	7,9
I+V		0,5	Jt D	7,6	6,3
I	(50:50)	0,5	Jt F	11,0	7,5
I+V	0,5	JtF	7,4	5,3

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Beispiel 4

Zur Bestimmung der Aktivität bei der Warmhärtung von UP-Harzen nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wurden jeweils 30 g Harz mit den in Tabelle 4 angegebenen Mengen an Peroxyd und gegebenenfalls Beschleuniger gut verrührt. Das Harz wurde dann in Reagenzgläser von 30 mm Durchmesser gegeben und die Gläser wurden in * einen Thermostaten gebracht, der die in der 1. Spalte der Tabelle W angegebene Badtemperatur aufwies. Die Registrierung des Härtungsverlaufes erfolgte mit Hilfe eines genau zentrisch eingesetzten Thermoelementes über einen automatisch registrierenden Schreiber. Als tggiL gilt die Zeit, nach welcher der Ansatz eine Temperatur von 5⁰C über der Badtemperatur angenommen hat. t^^ ist die Zeit des exothermen Temperaturmaximums. Die Einzelheiten zeigt die nachstehende Tabelle 4.

Tabelle 4 Warmhärtung von UP-Harz 1 mit und ohne Beschleuniger J '

Temperatur Peroxyd Beschl. J Härtungszeiten

' ti t

—ⁿ max

80⁰C 1 % I 0,5 i> 9» 12'

1 % VI 0,5 # 12· 18·

1 96 I₊VI 0,5 * 10· 14^f (50:50)

1 f, II 0,5 # 17' 19'

1 * V 0,5 % 13' 17*

1 $ II+V 0,5 # 13' 19* (50:50)

10O⁰C 1 # II - 7'3O^w 10·

1 i> V ' - 8 · 30" 13·

ι < II+V - 7^f3Oⁿ 11·

^(5O:5Od

098A3/1922 _ _1?_

Beispiel 5

Die Durchhärtung von Harz 2 bei der Warmhärtung bei 80°C/3 h wurde an warmgehärteten Gießplatten von 4 mm Dicke, die in einem Wasserbad der in Tabelle 5 angegebenen Temperatur gehärtet worden waren, gemessen. Der dielektrische Verlustfaktor wurde nach dem Abkühlen, Entformen und 24stündigem Lagern im klimatisierten Raum (2O°C/6O % relative Luftfeuchtigkeit) gemessen, und zwar wie in Beispiel 4 bei 800 Hz. Die Ergebnisse zeigt Tabelle 5. (

Tabelle 5

Durchhärtung bei Warmhärtung von UP-Harz (Härtungsbedingungen: 3 Std./80°C, anschl. 4 Std./iOO°C)

Peroxyd (Dosierung Dielektrischer Verlustfaktor .jeweils 1,5 %) -

I 6,0

I+V (50:50) 5,6

II 5,8 II+V (50:50). 5,6

V 10,0

III 5,8

III+VI (50:50) 5,8

IV 6,1

IV+VI (50:50) 5,8

⁺ Härtung 4 Std./80<>C, anschl. 4 Std./iOO°C

- 18 -009843/1922

Beispiel 6

Zur Messung der Bewitterungseigenschaften von nach dem erfindungegemäßen Verfahren hergestellten Gießplatten wurden 4 mm dicke G-ießplatten zwischen Glasplatten hergestellt. Bestimmt wurde die Lichtremission als Maß für die Nachverfärbung bei der Bewitterung. Die Vermessung der Platten erfolgte mit einem elektrischen Remissionsphotometer "Elrepho" bei 460 nm (Filter 6) und 420 mn (FiI-" ter 7). Diese Wellenbereiche entsprechen einer Lichtabsorption im Blau-Grün-Bereichj eine hohe Absorption (entsprechend einem geringen Remissionsgrad) bedeutet eine starke Verfärbung ins Gelbliche. Die Standardwerte (ohne Meßplatte) sind:

Filter 6 80 ?ί Filter 7 80,8 #

Die Messung der Lichtremission erfolgte vor und nach lOOOstündiger Bewitterung im "Xenotesf-Gerät der Firma Quarzlampen Hanau.

Die Einzelheiten der Versuche und die Ergebnisse zeigt Tabelle 6.

- 19 009843/1922

!Tabelle 6 Nachverfärbung bei Bewitterung von Gießplatten

1) Warnhärtung von ÜP-Harz 1 (3 Std./80°C, anschl.'4 Std./iOO°C)

Peroxyd (Dosie	Lichtremission (in	6 Pilter 7	nach 1000	r)
rung immer 1,5 £)	vor Bewitterung	62,9	Pilter 6	Std. Bewitter.
	Pilter	65,7	44,7	Pilter 7
I	68,8	64,0	52,7	27,4
I+V (50:50)	69,1	65,5	49,9	38,5
η	68,1	61,7	52,7	36,8
II+Y (50:50)	69,1	63,0	42,2	38,0
III	66,8	57,5	48,5	27,1
III+VI (50:50)	67,9	63,9	45,0	. 33,7
IV	61,8	65,4	50,9	33,1
IV+VI (50:50)	65,2	46,1	37,4
V	68,1	29,1

2) Härtung dee selbetlösehenden Harzes bei 4O⁰C (mit Besehleuniger)

I + 0,5 i> D	55^	D	59,0	44,8	41,3	25,1
I+T(5O:5O)+O,			57,3	40,1	51,1	31,8
I + 0,5 % E	5*	E	56,2	39,2	55,4	38,8
I+T(5Oi5O)+O,			58,3	41,0	56,9	40,1
I + 0,5 % P	5*	P	57,7	42,5	39,6	27,5
I+Y(5O:5O)+O,		53,5	36,6	44,4	30,8

Die unter 1) aufgeführten Gießplatten waren bei 3 Stunden 80⁰C im Wasserbad gehärtet und dann 8 Stunden bei 10O⁰C nachgetempert worden.

Die Gießplatten unter 2) wurden 1 Stunde bei 40°C gehärtet und nach 24 Stunden bei 2O⁰C 6 Stunden bei 7O⁰C nachgetempert.

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Claims (1)

1. Patentansprüche

   1. Verfahren zum Harten von ungesättigte« Polyesterharz durch

   Zusatz Ton peroxydisehen Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß als Härtungekatalysatoren Mischungen von Perestern Mit tertiären Hydroperoxyden im Gewichtsrerhältniβ $0:10 bis 10:90 verr , wendet werden. . '

   2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Mischungen Ton Perestern und tertiären Hydroperoxyden Jji Verhältnis 30:70 bis 50:50 verwendet werden.

   3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß Bum die Härtung durch Zufuhr τοη Wärme oder durch Zusatz von üblichen Beschleunigern auslöst.

   4. Verfahren nach einem der Torhergehenden Ansprüche, dadurch

   gekennzeichnet, daß ein Polyesterharz verwendet wird, welches Inhibitoren, Füllstoffe und sonstige Zuschlagstoffe in üblicher Menge enthält.

   5« Verfahren nach einen der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß nan Derivate der phosphorigen Säure zusetzt·

   6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man unter Zusatz von weiteren aktivierenden

   Verbindungen härtet.

   009843/1922