DE1644518A1

DE1644518A1 - Verfahren zur Herstellung von wasserunloeslichen Anthrachinonfarbstoffen

Info

Publication number: DE1644518A1
Application number: DE19671644518
Authority: DE
Inventors: Guye-Vuilleme Dr Jean-Frederic
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1966-02-10
Filing date: 1967-02-02
Publication date: 1969-10-16
Also published as: FR1510648A; DE1644518B2; NL6701992A; BE693750A; CH468438A; US3530132A; CH481174A; AT265467B; GB1121248A

Description

T644518

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ) Case 5878/E

Deutschland

Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Anthrachinon-

farbstoffen.

Es wurde gefunden, dass man zu wertvollen wasserunlöslichen Anthrachinonfarbstoffen der Formel

bzw. deren Gemischen gelangt, worin η die Zahl 2 oder vorzugsweise die Zahl 1 bedeutet, R vorzugsweise in 2-Stellung gebunden ist und einen vorzugsweise substituierten Arylrest, insbesondere einen Benzolrest, der mindestens eine in o- oder p-Stellung zum Anthrachinonrest stehende Acyloxy-, Aryloxy-, Hydroxy- oder Alkoxygruppe oder einen

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ankondensierten heterocyclischen 5- oder 6-Ring enthält, der an die p-Stellung durch ein Schwefel- oder Sauerstoffatom gebunden ist, darstellt, R, und Rp Wasserst of fa.tome oder gegebenenfalls durch z.B. Hydroxy-, Alkoxy-, Acyloxy- oder Arylgruppen substituierte Alkylreste darstellen, R, ein Wasserst off atom, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Phenalkyl- oder Phenylgruppe und R^ ein Wasserstoffatom, vorzugsweise eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl- oder Phenalkylgruppe bedeutet, wobei die Reste R, und R₁, auch zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden können, und B, und B„ gegebenenfalls substituierte Alkylreste, Halogenatome oder insbesondere Wasserstoffatome bebedeuten, wenn man eine Verbindung der Formel

B,

O OH

HO 0 NHR,

oder deren Gemische, worin X ein Halogenatom bedeutet, mit einem oder mehreren Aminen der Formel NHR^R₂, umsetzt.

Als Verfahrensausgangsstoffe verwendet man vorzugsweise Sulfonsäurechloride. Diese können erhalten werden durch · Umsetzen des entsprechenden l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2-aryl-, insbesondere -2-phenylanthrachinons mit Chlorsulfonsäure. Als Beispiele für die Umsetzung mit Chlorsulfonsäure seien die folgenden Dihydroxydiaminoanthrachinone genannt:

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)-2- oder 3-(4'-hydroxy-phenyl)-anthrachinon,

1,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder 3-(4'-hydroxy-3'-chlorphenyl)-anthrachinon, l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder 3-(4'-methoxy-phenyl)-anthrachinon,

l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder 3-(4'-hydroxy-3'-methylphenyl)-anthrachinon, 1,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder 3-(4'-hydroxy-2'-methylphenyl)-anthrachinon, l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder 3-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-anthrachinon, l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder 3-(2*-hydroxy-5'-äthylphenyl)-anthrachinon, l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder 3-(4'-hydroxy-3'-amylphenyl)-anthrachinon, !,S-Dihydroxy^e-diamino^- oder 3-(2'-hydroxy-5'-amylphenyl)-anthrachinon, 1,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder 3-(2'-hydroxy-5'-octylphenyl)-anthrachinon, !,S-Dihydroxy^e-diamino^- oder 3- (2' -hydroxy-5' -cyclohexylphenyl)-anthrachinon, 1,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder 3-(4'-hydroxy-3'-phenylphenyl)-anthrachinon, l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder 3-(2'-hydroxy-5'-phenylphenyl)-anthrachinon,

¹ l^-Dihydroxy^e-diamino^- oder 3-(4' -hydroxy-3' ,5' -dimethylphenyl)-anthrachinon,

9 0 9 8 --:. / 1 5 f.

_₄_ 16A4518

l,5-Dihydroxy-4_J8-diamino-2- oder 3-(j5* ,4'-dimethoxy-phenyl)-anthrachinon, l_i5-Dihydroxy-ⁱl-_J8-diamino-2- oder 35-(2',5^!-dimethoxy-phenyl)-anthrachinon, l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder 3-(4'-benzyloxy)-phenylanthrachinon, ljS-Dihydroxy-^S-diamino-S- oder 3-(4'-hydroxy-3'-methoxypheny1)-anthrachinon, l_J5-Dihydroxy-4_ί8-diaτnino-2- oder 3-(J5' ,4'-dihydroxy-phenyl)-anthrachinoη, l_J5-Dihydroxy-4_ί8-diamino-2- oder 3-(2' ,4'-dihydroxy-phenyl)-anthrachinon, l_i5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder 5-(2',5'-dihydroxy-phenyl)-anthrachinon, l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder 3-(2^f,4',6'-tr!hydroxyphenyl)-anthrachinon, ljS-Dihydroxy^S-diamino^- oder 3-(4^!-phenoxy-phenyl)-anthrachinon, 1,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder 3-(2'-hydroxynaphthyl-1')-anthrachinon, l^-Dihydroxy^S-diamino^- oder 3-(4*-hydroxynaphthyl-I¹ )-anthrachinon, !,S-Dihydroxy^-amino-S-methylamino^- oder J>-(4'-hydroxyphenyl )-anthrachinon, !,S-Dihydroxy^jS-dimethylamino^- oder J- (4^f-hydroxy-phenyl)-anthrachinon, l,5-Dihydroxy-4-amino-8-hydroxyäthylamino-2- oder 3-(4'-hydroxyphenyl )-anthrachinon,

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l_i5-Dihydroxy-4-hydroxyäthylamino-8-amino-2_r oder 3-(4'-hydroxyphenyl) -anthrachinon,

l_i5-Dihydroxy—ⁱl--amino-8-acetoäthylamino-2- oder 3-(4'-methoxyphenyl)-anthrachinone

!,S-Dihydroxy^-amino-S-benzoyloxyäthylamino^- oder 3-(²I-'-hydroxyphenyl)-anthrachinone

l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-6 (oder 7)-bromo-2- oder 3-(4'-hydroxy-phenyl)-anthrachinon,

l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-6 (oder 7)-bromo-2- oder J-(4'-methoxy-phenyl)-anthrachinone

l^-Dihydroxy^eS-diamino^- oder 3 (4'-hydroxy-3' (oder 2')-bromo-phenyl)-anthrachinon,

l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder 3-(4'-methoxy-3' (oder 2')-bromo-phenyl)-anthrachinon,

l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-6-(oder 7)-bromo-2- oder 3-(²I-¹-methoxy—3'(oder 2^f)-bromphenyl)-anthrachinon, ferner

l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-anthrachinone, die in 2- oder 3-Stellung den Rest eines in 5-Stellung gebundenen 2,3-Dihydro-benzthiophens, 2,2-Dimethyl-3-hydrobenzofurans, 2-Methyl-2,3-dihydrobenzofurans,

2,5- oder 2,7-Dimethyl-2,3-dihydrobenzofuran oder 2-Methyl-7-chlor-2,3-dihydrobenzofurans, oder den Rest eines in 6-Stellung gebundenen 2,2,3- oder 2,2,4-Trimethylchromans, 2,2,4-Trimethyl-3j4-dehydrochromans oder 2,3-Benz-l,4- oder -1,5-dioxans enthalten.

Diese Verbindungen können z.B. erhalten werden durch Anlagerung von Hydroxy- oder Alkoxybenzolen an den in konz.

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Schwefelsäure gelösten Borsäureester der lj,5-Dihydroxy-4,8-diaminoanthrachinon-2,6-disulfonsäure gemäss deutscher Patentschrift 445.269* Kochen des Anlagerungsproduktes in saurer wässriger Lösung oder Erwärmen in alkalischer Lösung auf 20 bis 6O⁰C, wobei eine Sulfonsäuregruppe abgespalten wird, gemäss deutscher Patentschrift 446.563* und reduktiver Abspaltung der noch vorhandenen Sulfonsäuregruppe und gegebenenfalls Behandeln der erhaltenen l_J5-Dihydroxy-4,8-diamino-2-phenyl-anthrachinone mit alkylierenden und/oder acylierenden Mitteln, wie Aethylbromid, Aethylchlorid, Aethylenchlorhydrin, Benzylchlorid, ferner Alkylsulfonsäureester, wie p-Toluolsulfonsäuremethylester, Alkylsulfate, wie Dimethyl- oder Diäthylsulfat, Aldehyde, insbesondere Formaldehyd, Alkylenoxyde, wie Aethylenoxyd, Chlorameisensäurechloräthylester, Chlorameisensäure-ß-chlorisopropylester, Chlorameisensäure-l-phenyl-2-chloracetylester oder Epiehlorhydrin, Acetanhydrid oder Benzoylchlorid. Verbindungen in denen der Arylrest in ^-Stellung gebunden ist, können nach der belgischen Patentschrift 627.010 erhalten werden.

Eine weitere Möglichkeit, zu Verfahrensausgangsstoffen zu gelangen, besteht in der Umsetzung von l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2-aryl-anthrachinon-6-sulfonsäuren mit Phosphorpentachlorid oder Chlorsulfonsäure.

Die erwähnten Sulfonsäurehalogenide sind mit Ammoniak oder Aminen der Formel HNIUR^ umzusetzen, also beispielsweise mit Methylamin,
Aethylamin,
Aethanolamin,
Propylamin,

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Butylamin, Cyclohexylamin, Benzylamin, Anilin, Dimethylamin, Diäthylamin, Dibutylamin, N-Methylanilin,

Pyrrolidin, %

Piperidin, Morpholin, 2-Cyanäthylamin, Bis-(2-cyanäthyl)-amin, Diäthanolamin (wobei die Hydroxylgruppe nach der Umsetzung noch acyliert werden können), Aethylenirr.in, N,N-Dimethylpropylendiamin(l,3)» N-Methyl-anilin, Bis-(2-methoxyäthyl)-amin, Diisopropylamin, N-Methylpiperazin, N-Hydroxyäthylpiperazin.

Die Umsetzung der Sulfohalogenide mit den Aminen erfolgt beispielsweise in organischen Lösungsmittel, wie Nitrobenzcl, Alkylenchlorid oder Pyridin oder in überschüssigem Dialkylamin, vorzugsweise jedoch in wässeriger Suspension oder unter Zusatz von Aceton. Um Verseifung der Sulfonsäurehalogenidgruppen zu vermeiden, wird die Kondensation zweckmässig bei

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verhältnismässig niederen Temperaturen, beispielsweise zwischen O und 8O⁰C durchgeführt. In bestimmten Fällen ist es vorteilhaft unter O⁰C zu kondensieren.

Um zu den besonders wertvollen Farbstoffgemischen zu gelangen, kann man entweder die fertigen Farbstoffe vermischen oder aber die Gemische durch Umsetzung eines Gemisches der Sulfochloride verschiedener der oben beschriebenen Anthrachinon-Ausgangsfarbstoffe und/oder durch Einsetzen eines Gemisches verschiedener Amine jLn situ herstellen.

Die neuen Dihydroxy-diaminoanthrachinone, bzw. deren Gemische stellen wertvolle Farbstoffe dar, welche ein ausgezeichnetes Ziehvermögen für Polyesterfasern, insbesondere Polyäthylenterephthalatfasern, aufweisen und diese in reinen blauen bis grünstichig blauen Tönen von ausgezeichneter Licht- und Sublimierechtheit'färben. Die neuen Farbstoffe weisen überdies einen guten Aufbau und eine gute Baumwollreserve auf.

Zum Färben verwendet man die neuen Farbstoffe zweckmässig in feinverteilter Form und färbt unter Zusatz von Dispergiermitteln, wie Seife, Sulfitcelluloseablauge oder synthetischen Waschmitteln, oder einer Kombination verschiedener Netz- und Dispergiermittel. In der Regel ist es zweckmässig, die Farbstoffe vor dem Färben in ein Färbepräparat überzuführen, das ein Dispergiermittel und feinverteilten Farbstoff in solcher Form enthält, dass beim Verdünnen der Farbstoffpräparate mit Wasser eine feine Dispersion ensteht. Solche Farbstoffpräparate können in bekannter Weise, z.B. durch Umfallen des Farbstoffes aus Schwefelsäure und Vermählen der so erhaltenen Aufschlämmung mit Sulfitablauge, gegebenenfalls auch

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durch Vermählen des Farbstoffes in hochwirksamen Mahlvorrichtungen in trockener oder nasser Form mit oder ohne Zusatz von Dispergiermitteln beim Mahlvorgang erhalten werden.

Die neuen Farbstoffe eignen sich auch zum Färben nach dem sogenannten Thermofixierverfahren, wonach das zu färbende Gewebe mit einer wässerigen Dispersion des Farbstoffes, welche zweckmässig 1 bis 50$ Harnstoff und Verdickungsmittel, insbesondere Natriumalginat, enthält, vorzugsweise . bei Temperaturen von höchstens 6O⁰C imprägniert und wie üblich abgequetscht wird. Zweckmässig quetscht man so ab, dass die- im-'prägnierte Ware 50 bis 100$ ihres Ausgangsgewichtes an Färbeflüssigkeit zurückhält.

Zur Fixierung des Farbstoffes wird das so imprägnierte Gewebe zweckmässig nach vorheriger Trocknung, z.B. in einem warmen Luftstrom, auf Temperaturen von über 100⁰C, beispielsweise' zwischen l80 bis 22O⁰C, erhitzt.

Die erhaltenen Färbungen werden zweckmässig einer Nachbehandlung unterworfen, beispielsweise durch Erhitzen mit einer wässerigen Lösung eines ionenfreien Waschmittels.

Anstatt durch Imprägnieren können die Farbstoffe auch durch Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man z.B. eine Druckfarbe, die neben den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln, wie Netz- und Verdickungsmitteln, den feindispergierten Farbstoff gegebenenfalls im Gemisch mit einem der oben erwähnten Baumwollfarbstoffe, gegebenenfalls in Anwesenheit von Harnstoff und/oder eines säurebindenden Mittels, enthält.

Man kann die neuen Farbstoffe auch zur Spinnfärbung 90984 2/1596

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von Polyamiden, Polyestern und Polyolefinen verwenden. Das zu färbende Polymere wird zweckmässig in Form von Pulver, Körnern oder Schnitzeln, als fertige Spinnlösung oder im geschmolzenen Zustand mit dem Farbstoff gemischt,, welcher im trockenen Zustand oder in Form einer Dispersion oder Lösung in einem gegebenenfalls flüchtigen Lösungsmittel eingebracht wird. Nach homogener Verteilung des Farbstoffs in der Lösung oder Schmelze des Polymeren wird das Gemisch in bekannter Weise durch Giessen, Vorpressen oder Extrudieren zu Fasern, Garnen, Monofäden, Filmen etc. verarbeitet.

Die neuen Farbstoffe eignen sich ferner für die Herstellung von Lacken und Tinten, insbesondere Kugelschreibertinten.

_ In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile,

sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

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Beispiel 1.

2 Teile l,5-Dihydroxy-4,8-dianiino-2-(4^f-methoxyphenyl)-anthrachinon werden in 50 Vol.-Teilen frisch destillierter Chlorsulfonsäure gelöst. Die Mischung erwärmt sich auf 35° und nimmt eine grüne Farbe an. Es wird weiter über Nacht bei Zimmertemperatur gerührt. Anschliessend trägt man das Reaktionsgemisch auf 1 kg Eis aus, filtriert und wäscht neutral. Das noch feuchte Produkt wird in 20 Vol.-Teile einer 40#igen wässerigen Methylaminlosung eingetragen und das Ganze 30 Minuten bei leichtem Sieden gehalten. Dann wird mit Wasser verdünnt, filtriert, der Filterrückstand gewaschen und getrocknet. Man erhält 2,3 Teile eines Farbstoffes, der Polyesterfasern blau färbt und ausgezeichnete Licht- und Sublimierechtheit aufweist.

Färbevorschrift;

1 Teil des gemäss Absatz 1 erhaltenen Farbstoffes wird mit 2 Teilen einer 50#igen wässerigen Lösung von SuIfitcelluloseablauge nass vermählen und getrocknet.

Dieses Farbstoffpräparat wird mit 40 Teilen einer 10#igen wässerigen Lösung eines Kondensationsproduktes aus Octadecylalkohol mit 20 Mol Aethylenoxyd verrührt und 4 Teile einer 40#igen Essigsäurelösung zugegeben. Durch Verdünnen mit Wasser wird daraus ein Färbebad von 400 Teilen bereitet.

In dieses Bad geht man bei 50° mit 100 Teilen eines gereinigten Polyesterfaserstoffes ein, steigert die Temperatur in einer halben Stunde auf 120 bis 130° und färbt eine Stunde in geschlossenem Gefäss bei dieser Temperatur. An-

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schliessend wird gut gespült. Man erhält eine reine blaue Färbung von vorzüglicher Licht- und Sublimierechtheit.

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Beispiel 2.

• Es wird wie in Beispiel 1 verfahren, doch wird an Stelle der Methylaminlösung eine äquiraolare Menge einer 40$igen wässerigen n-Butylaminlösung verwendet. Man erhält das N-Butylsulfonamid des l,5-Dihydroxy~4,8~diamino~2-( V-methoxy-phenyl)-■ anthrachinons. Dieser Farbstoff ist sogar bei 210⁰C sublimierecht, er besitzt eine sehr gute Lichtechtheit, ist auch für das Thermofixierverfahren geeignet und färbt Polyesterfasern blau.

Analyse

Berechnet: Gefunden:

N = 8,2$ N = 7,8$

S = 6,2% S = 6,3%

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Beispiel 3.

Man verfährt wie in Beispiel 1, doch werden 18,75 Teile 1, 5-Dihydroxy-4,8-di'amino-2-(¹I'-methoxyphenyl)-anthrachinon und 9^,3 VoI,-Teile Chlorsulfonsäure eingesetzt. Der noch feuchte, neutral gewaschene Filterkuchen wird in eine Mischung von 250 Vol.-Teilen Aceton und 11,3 Teilen N-Methylcyclohexylamin gegeben und in Gegenwart von 4 Teilen Natriumbicarbonat 1 Stunde am Rückfluss gekocht. Nach dem Filtrieren, farblos Waschen und Trocknen erhält man 13*7 Teile eines Farbstoffes, welcher auf Polyesterfasern blaue Färbungen mit sehr guten Echtheiten ergibt.

90984^/159^

- ^χ5 - 16-U518

Beispiel 4.

Man verfährt wie im Beispiel 3, doch wird an Stelle des N-Methylcyclohexylamins eine äquimolare Menge von 2-Chlorp-phenylendiamin eingesetzt. Man erhält einen Farbstoff, welcher Polyesterfasern blau färbt.

' -:'. Beispiel 5«

Man verfährt wie im Beispiel 3, doch wird an Stelle des N-Methylcyclohexylamins eine äquimolare Menge N-Hydroxyäthyl-piperazin eingesetzt. Man erhält ebenfalls einen Farbstoff, welcher Polyesterfasern blau färbt.

Beispiel 6.

Man verfährt wie im Beispiel j5, doch wird an Stelle des N-Methyl-cyclohexylamins eine äquimolare Menge von Anilin eingesetzt. Man erhält einen Farbstoff, welcher Polyesterfasern blau färbt.

9 0 9 3 .'-. . / 1 5 fc·

Beispiel 7·

Man verfährt wie im Beispiel 3, doch wird an Stelle des N-Methyl-cyclohexylamins eine äquimolare Menge von N-Methyl-piperazin eingesetzt. Man erhält einen Farbstoff, welcher Polyesterfasern blau färbt.

Beispiel 8.

1 Teil l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-3-(4^I-methoxy)-phenylanthrachinon werden in 40 Vol.-Teilen Chlorsulfonsäure bei -10° gelöst. Diese Reaktionsmischung wurde bei einer Temperatur zwischen -10° und -5° 4 Stunden lang gerührt, Nach dieser Zeit trug man in eine Mischung von 600 Teilen Eis, 80 Teilen Natriumchlorid und 100 Teilen Wasser aus. Das filtrierte, neutral gewaschene Produkt wurde mit 50 VoI.-Teilen n-Butylamin 1 Stunde am Rückfluss gekocht. Anschliessend verdünnte man mit Wasser, trieb das überschüssige Amin mit Wasserdampf ab, säuerte an, und filtrierte. Der Filterkuchen wurde ausgewaschen und getrocknet. Man erhielt 1,2 Teile eines Farbstoffes der Polyesterfasern in blauen Tönen mit guten Echtheiten färbt.

9 0 9·:

Beispiel 9.

• Wenn man wie im Beispiel 8 verfährt, aber als Ausgangsstoff ' ein l,5-Dihydroxy-4,8-diaminoanthrachinon verwendet, welches in 2-Stellung den Rest eines in 6-Stellung gebundenen 2^!,2^!, V-Trimethylchromans enthält, so erhält man einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften wie im Beispiel 8,

9 0 9 8 » /. ! 1 S S <.

Beispiel 10.

5,1 Teile eines n.aoh Beispiel 3 erhaltenen Farbstoffes, bei dessen Herstellung anstelle von N-Methylcyclohexylamin Cyclohexylamin eingesetzt wurde, 30 Teile Nitrobenzol und eine Spachtelspitze Eisen(III)-bromid werden bei 50 tropfenweise mit einer Lösung von 1,6 Teilen Brom in 20 Teilen Nitrobenzol versetzt. Es wird dann 3 weitere Stunden bei der gleichen Temperatur gerührt und anschliessend das Nitrobenzol durch Wasserdampfdestillation entfernt. Der in Wasser unlösliche Rückstand wird abfiltriert und getrocknet. Man erhält 5,4 Teile eines blauen Farbstoffes, der einen Bromgehalt von 12,5$ aufweist.

9098Λ2/159«

Claims

16AÄ518 Patentansprüche.

1. ) Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Anthrachinonfarbstoffen der Formel

2-ι

oder deren Gemischen, worin η die Zahl 2 oder vorzugsweise die Zahl 1 bedeutet, R einen vorzugsweise substituierten Arylrest, insbesondere einen Benzolrest, der mindestens eine in o- oder p-Stellung zum Anthrachinonrest stehende Acyloxy-, Aryloxy-, Hydroxy-, oder Alkoxygruppe oder einen ankondensierten heterocyclischen 5- oder 6-Ring enthält, der an die p-Stellung durch ein Schwefel- oder Sauerstoffatom gebunden ist,darstellt, R-, und R~ Wasserstoff atome oder gegebenenfalls durch z.B. Hydroxy-, Alkoxy- oder Arylgruppen substituierte Alkylreste darstellen, R^ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Phenalkyl- oder Phenylgruppe und Rj. ein Wasserst off atom, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl- oder Phenalkylgruppe bedeutet, wobei die Reste R^ und R₂. auch zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden können, und B und Bp gegebenenfalls substituierte Alkylreste, Halogenatome oder insbesondere Wasserstoffatcrr.e bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass rr.an eine Verbindung der Formel

9 ^r- 9· S ' - ■

(j OH * 1 λ m
0 2 U NHR Il HO O -R 2

oder deren Gemische, worin X ein Halogenatom bedeutet, mit einem oder mehreren Aminen der Formel NHR R^. umsetzt.

2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man von Verbindungen der Formel

0 OH

•R

+SO₂X)_n

HO 0 NHR,

ausgeht, worin R einen Arylrest, welcher mindestens eine in o- oder p-Stellung zum Anthrachinonrest stehende Hydroxy-, Alkoxy-, Phenoxy- oder Acyloxygruppe aufweist, R, und Rp Wasserstoffatome oder gegebenenfalls substituierte Alkylreste bedeuten und η 2 oder 1 ist, und dasb in den Aminen NHR-R₂. nur R, ein Wasserstoff atom bedeuten kann.

3· Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man von Verbindungen der angegebenen Formel ausgeht, worin R einen Benzolrest bedeutet.

4. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man von Verbindungen der angegebenen Formel ausgeht, worin R₁ und R₀ Wasserstoffatome bedeuten.

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