DE1542700A1

DE1542700A1 - Herbizid

Info

Publication number: DE1542700A1
Application number: DE19651542700
Authority: DE
Inventors: Fischer Dr Adolf; Reicheneder Dr Franz; Dury Dr Karl
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1965-12-15
Filing date: 1965-12-15
Publication date: 1970-06-04
Also published as: GB1164149A; BE690759A; US3471493A; DK118535B; AT269548B; FR1504397A; ES333598A1; NL6617508A; BR6685006D0

Description

BADISCHE ANILIH- & SODA-FABRIK ^5 42700

Dr. Expl.

Unser Zeichen: O.Z. 24 020 Schs/Gn Ludwigshafen am Rhein, den 14-12.1965

Herbizid

Es ist bekannt, den Wirkstoff i-Phenyl^-amino^-chlorpyridazon-(6) als selektives Herbizid zu verwenden (deutsche Patentschrift 1 105 232). - Es ist ferner bekannt, den' Wirkstoff 2-Chlor-4,6-bi3-(äthylamino)-s-triazin als Totalherbizid zu verwenden (deutsche Auslegeschrift 1 011 904). Ihre Wirkungen befriedigen jedoch nicht.

Es wurde gefunden, daß Pyridazone der Formel

HN-CO-R,

in der R- einen gegebenenfalls durch Methyl, Fluor, Chlor oder Brom substituierten Phenyl- oder Cycloalkylrest mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen im cycloaliphatischen Ring und R₂ Chlor, Brom oder Jod und R₅ den Rest -COOR₄, -CCSR₄ oder -CH₂-CH₂-COOR₄, -CH=CH-COOR. oder -CH-C=C-COOR. und R₄ einen

ClCl gegebenenfalls durch den Hydroxy-, Clor-, Methoxy- oder

610/65 Dialkylam.inorest substituierten Alkylrest oder den durch

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Chlor substituierten Alkenylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls durch Chlor, Brom Oder Hydroxy substituierten Phenylrest odf. einen gegebenenfalls durch den Athinylrest substituierten Cyclohexylrest bedeutet, eine gute herbizide Wirkung haben.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Pyridazone werden in einfacher Weise durch Umsetzung der entsprechenden Aminopyridazone mit den jeweiligen Säuren und anschließender Veresterung dargestellt. Beispielsweise erhält man durch Umsetzung von 1-Phenyl-4-amino-5-brompyridazon-(6) und Oxalylchlorid und anschließende Veresterung mit Äthanol den 4- |_(i-Phenyl-5-brompyridazon-6)-ylj -oxamidsäureäthylester. Da alle anderen erfindungsgemäßen Verbindungen nach einem analogen Verfahren hergestellt werden können, wird diese Herstellung im folgenden näher beschrieben:

10 Gewichtsteile 1-Phenyl-4-amino-5-brompyridazon-{6) werden in 100 ecm Oxalylchlorid bis zur klaren Lösung unter Rückfluß erhitzt und nach dem Erkalten das ausgeschiedene Oxamidsäurechlorid abgesaugt. Das Oxamidsäurechlorid wird mit 200 Teilen Äthylalkohol vermischt, kurz zum Sieden erhitzt und die Lösung eingeengt. Nach dem Abkühlen kristallisieren 8 Teile des 4-[(i-Phenyl-5~brompyridazon-(6)-y3J -oxamidsäureäthylesters aus (Pp. 135 bis 136⁰C).

Die anderen erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen werden analog erhalten.

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Von den als erfindungsgemäße Mittel zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums in Frage kommenden Verbindungen werden die folgenden genannt:

4J (i-Phenyl-5-chlorpyriäazon-6)-ylJ -cxamidsäure-ätnylester

Pp 132 bis 133°C

4-|_( 1 -Phenyl-5--brompyridazon-6 )-ylJ -oxamidsäure-methylest er

Pp 151 bis 152°C

4-Γ (1-Phenyl-i-brompyridazon-o )-y3ll-0Tamidsäure-äthylester

Pp 135 bis 136°C

¹-Phenyl-5-brompyridazon~6)-ylUoxamid säure-ß-äthoxyätbylester Pp 70 bis 72°C

-Phenyl-5-chlcrpyridazon-6)-yl| -oxamidsäure-octadecanyleeter Pp 75 bis 77°C

4-1(1-Phenyl-S-brompyridazon-e)-ylj -oxamidsäure-octadecanyleeter Fp 77 bis 79⁰C

4-[{1-Phenyl-5-brompyri dazon-6)-yl|-oxamidsäure-ß-chloräthylester * Pp 102 bis 104⁰C

4-Γ( 1 -Phenyl-S-brompyridazon-e )-ylJ -oxamide äure-thiophenolester Fp 167 bis 168⁰C

Die erfindungsgemäßen Kittel zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums können als Lösungen, Emulsionen, Suspensionen oder Stäubemittel angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollen in jedem Fall eine feine Verteilung der wirksamen Substanz gewährleisten.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren lösungen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosen oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle

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pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, außerdem cyclische Kohlenwasserstoffe, wie Tetrahydronaphthalin, und alkylierte. Naphthaline in Betracht.

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Sprit«pulvern) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen können die Substanzen als solche oder in einem Lösungsmittel gelöst, mittels Netz- oder Dispergiermitteln in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Emulgier- oder Dispergiermittel und eventuell lösungsmittel bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind. Verbindungen, . die eine ausreichende Basizität aufweisen, können auch nach der Salzbildung mit Säuren als Salze in wäßriger Lösung verwendet werden.

Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.

Die folgenden Vergleicheversuche beweisen die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Mischungen,

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— ■ c _

Beispiel 1

Im Gewächshaus wurden in Kunststofftopfe von 8 cm Durchmesser lehmiger Sandboden eingefüllt und die Samen von Beta vulgaris (Rüben), Zea mays (Mais), Solanum tuberosum (Kartoffeln), Pisum sativum (Erbsen), Galinsoga parviflora (Franzosenkraut), Matricaria chamomilla (Kamille), Chenopodium album (weißer Gänsefuß), Chrysanthemum segetum (Saatwucherblume), ürtica urens (kleine Brennessel), Stellaria media (Vogelmiere), Poa annua (einj.Rispengras)* Alopecurus myosuroides (Ackerfuchsschwanz) eingesät. Anschließend wurde der se vorbereitete Boden mit 2 kg/ha 4-r(1-Phenyl-5-brompyridazon-6)ylJ-oxamidsäuremethylester (I) und im Vergleich dazu mit 2 kg/ha 1-Phenyl-4-amino-5-chlorpyridazon-(6) (II), dispergiert in 500 Liter Wasser je ha behandelt. Nach 4 bis 5 Wochen konnte man feststellen, daß bei I eine stärkere herbizide Wirkung als bei II zu verzeichnen war. Die herbizide Wirkung ist aus nachfolgender Tabelle zu ersehen:

I	0	Wirkstoff	II	bis	10
0		0	bis	20
O		0
0	bis 10	10
	10

Nutzpflanzen:

Rüben Mais -Kartoffeln Erbsen

,6-

ORlGINAL INSPECTED

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Ό.Ζ.

	Wirkstoff I	II	80
Unerwünschte Pflanzen:	•		80
Franzosenkraut	90 bis 100	70 bis	80
Kamille	so	70 bis	90
weißer Gänsefuß	90 bis 100	70 bie
Saatwucherblume	90 bis 100	80 tis	90
kleine Brennessel	100	90
Vogelmiere	90	80 bie	50
ein^.Rispengras	80 bis 90	60
Ackerfuchsschwanz	70 bis 80	40 bis

0 = ohne Schädigung
100 = totale Schädigung

Biologisch gleich wirksam wie I in den Beispielen 1, 2, 3 und

4 sind:

4-|_ (1 -Phenyl-S-jodpyridazon-Ö )-yll -oxanidsäureätby!ester 4-j. (1 ~Phenyl-5-brompyridazon-6 )-ylJ -succinamidsäure-ieopropylester

4-J₁ (i~p-Chlorphenyl-5-ehlorpyridazon-6)-ylj -ttaleinamidsäureß-chloräthyleeter

4-L (1 -p-Bromphenyl-S-brompyridazon-e )-ylJ-oxaaidsätireß-hydroxyäthylester

4—J₁₁ (1 -p-Chlorphenyl-5-brompyridazon-6)-ylj -oxamideäureoctadecanylester

4-f( 1^^~p-ChlQrphenyl-5-brompyridazon-6)-ylj -oxaeideäuremttboxymethyleeter

4-{_.( 1 -p-Fluorphenyl-S-brojBpyridazon-e )*ylj -oxanidsäure-1-äthinyl-cyoiohexylester

—7—

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4- [^ 1 -p-Methylpfaenyl-S-brompyridazon.-e )-yl| -oxamidsäurepentachlorpbenyleeter ·

4- L( 1 -p^Kethylphenyl-S-'brcmpyridazon-e )-ylj -oxamidsäure-mbromphenyleeter

4-1 (1 -.Cyclopentyl-S-brompyridazon-ö)-yl-J oxamideäuremethy1-ester

4-|_ (1 -Cyclohexyl-S-'brompyridazon-ö )-yll -oxamideäurethiophenyleeter

4-[( 1 -Gyclooctyl-S-broBpyridazon-e)-ylj-oxamideäure-isopropyleeter

4i-L(1~P"*^e*^yl^cy^cl^oliexyl-5-l)i*ompyridazon-6)-ylj -oxamidsäureoctadecanyleeter

4-[(1-Cyclohexyl-S-brompyridazon-e)-yll -oxamideäure-mchlorphanyleeter

4-1 (1 -Cyclohexyl-S-broiapyridazon-e )-yll -oxamideäure-pbydroxyphenyleeter

4-Γ(1-Cyclobexyl-S-broopyridazon-ßJ-ylj-oxamideäure-1-äthinylcyclohexyleeter

4-[ (1-Phenyl-S-chlorpyridaeon-e)-ylj -oxamideäure-2·,3·,3'-trichlorallyleeter

4-[C1-Phenyl-S-chlorpyridaEon-e)-ylj-oxamideäure-ß-diäthylaminoäthyleeter

4-L(1-rhenyl-5-cblorpyridazon-6)-ylj-dlchlcrmaleinsäureäthylester

Beispiel 2

In Gewächshaus wurden die Pflanzen Beta vulgaris (Rüben), Zea mays (Mais), Hordeur vulgäre (Gerste), Triticum vulgäre (Weizen), Alliua cepa (Zwiebel), Sinapis arvensis (Ackersenf), Chenopodium album (weißer Gänsefuß), Stellaria media (Vogelmiere), Galinsoga parviflora (Franzosenkraut), Poa annua

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(ein;). Rispengras), Panicum crus galli (Hühnerhirse) bei einer Wuchshöhe von 3 bis'15 cm mit 2 kg/ha 4-[Ji-Phenyl-5-brompy:ridazon-6)-yl]--oxamidsäuremethylester (I) und im Vergleich dazu mit 2 kg/ha 1-Phenyl-4-amino--5--ehlorpyridazon-6 (II), dispergiert in 500 Liter Wasser je ha behandelt, Nach 3 bis 4 Wochen konnte man feststellen, daß bei I eine stärkere herbizide Wirkung als bei II zu verzeichnen war. Die herbizide Wirkung ist aus nachfolgender Tabelle zu ersehend

	Wirkstoff I - II	0
Nut?pflanzen:		10
Rüben	0	20
Mais	0	20
Gerste	0	10
Weizen	0 bis 10
Zwiebeln	0 bis 5	80
Unerwünschte Pflanzen:		80
Ackereenf	100	70 bis 80
weißer Gänsefuß	90 bis 100	70 bis 80
Vogelmiere	90 bis 100	90
Franzοθ enkraut	90 bis 100	60 bis 70
kleine Brennessel	100	40
einJ. Rispengras	90 bis 100
Hühnerhirse	70 bis 80

0 =s ohne Schädigung
100 «" totale Schädigung

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o.z. 24 020

Beispiel 3

Eine Versuchstlache, die mit Franzosenkraut (Galinsoga parvi-" flora), Kamille (Matricaria chamomilla), weißem Gänsefuß (Chenopodium album), Saatwucheiblume (Chrysanthemum segetum), kleiner Brennessel (TJrtica urens), Vogelmiere (Stellaria madig), einj.Rispengras(Poa annua) und Ackerfuchsschwanz (Alopecurus myosuroides) besät war, wurde am Tag der Saat mit 5 kg/ha des Wirkstoffs 4-l(i-Phenyl-5-brompyridazon-6)-yl]-oxamidsäuremethylester (I) und im Vergleich dazu mit 5 kg/ha des Wirkstof£ 2-Chlor-4,6-bis-(äthylamino)-s-triazin (II), dispergiert in 500 Liter Wässer je ha gespritzt. Nach 3 bis 4 Wochen wurde festgestellt, daß der Wirkstoff I die Ungräser und Unkräuter vollkommen abgetötet hatte, während bei dem Wirkstoff II die Unkräuter nicht vollständig abgestorben waren.

Beispiel 4

Eine landwirtschaftliche Nutzfläche, die mit Franzosenkraut (Galinsoga parviflora), Kamille (Matricaria chamomilla^weißem Gänsefuß (Chenopcdium album),Saatwucherblume (Chrysanthemum segetum), kleiner Brennessel (Urtica urens), Vogelmiere (Stellaia media), einj.Rispengras (Poa annua) und Acker- ■ fuchsschwanz (Alopecurus myosuroides) bewachsen war, wurde bei einer Wuchshöhe der Unkräuter von 3 bis 8 cm mit 4- [(1-Phenyl-5-brompyridazon-6)-ylj -oxamidsäuremethylester (I) und im Vergleich dazu mit 2-Chlor-4,6-bis-(äthylamino)-striazin (II) jeweils in einer Aufwandmenge von 5 kg Wirkstoff

-10-BAD ORIGINAL

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- 10 - . O.Z. 24 020

je ha, dispergiert in 500 Liter fasser je ha gespritz. Nach 8 Tagen zeigten die mit dem Wirkstoff I behandelten Unkräuter und Ungräser eine-starke Schädigung, während die mit II gespritzten Pflanzen noch ein normales Wachstum zeigten« Nach 3 Wochen waren fast alle Pflanzen vollkommen abgestorben.

-11-

0 0 9 8 2 3/1821 BAD origin

Claims

- 11 - O.Z. 24 020

Patentanspruch

Herbizid, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Pyridazonderivat der Formel

HN-CO-R₃

in der R₁ einen gegebenenfalls durch Methyl, Fluor, Chlor oder Brom substituierten Phenyl- oder Cycloalkylrest·mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen im cycloaliphatischen Ring und R₂ Chlor, Brom oder Jod und R, den Rest -COOR-, -COSR. oder -CH₂-CH₂-COOR₄, -CH=CH-COOR₄ oder -CH-C=C-COOR₄ und R₄ einen

Cl gegebenenfalls durcl den Hydroxy-, Chlor-, Methoxy- oder Dialkylaminorest substituierten Alkylrest oder den durch Chlor substituierten Alkenylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder Hydroxy substituierten Phenylrest oder einen gegebenenfalls durch den Äthinylrest substituierten Cyclohexylrest bedeutet.

BABISCHE AHILIH- ft SODA-FABRIK

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