DE1420990A1 - Pyridazonderivate und herbizide Mittel - Google Patents

Description

Badische Anilin- & Soda-i'abrik AG

B 64 828 IVa/45 1 Ludwigshafen am Rhein, den 16.11.1961. Dchs/Gn

O.Z. 21 561

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Pyrida:3onderivate und herbizide Mittel

Es ist bekannt, Pyridazonderivate zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums zu verwenden. Die bekannten Verbindungen haben jedoch den Nachteil, daß nach ihrer Anwendung eine erhebliche Zeit verstreicht, bevor ihre Wirkung sichtbar wird.

Ji s wurde nun gefunden, daß von diesem Nachteil solche Mittel frei sind, die ein Pyridazon oder dessen Salze der Formel

H
N= 6

CH,

enthalten, in der IL einen Phenyl- oder Cyclohexyl rest und R₂ Wasserstoff oder einen Methylrest bedeutet.

Unter Salzen verstehen wir allgemein Salze von anorganischen oder organischen Säuren, insbesondere starken Säuren, d.h. Säuren mit hoher Dissoziationskonstante, z.B. Mineralsäuren, wie Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Bromwasserstoffsäure oder organischen Säuren, z.B. Ameisensäure oder Essigsäure.

* 2 Nr. 1 Sau 3 dea Änderung, v. 4. 9.- ^BAD ORDINAL

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Die erfindungsgemäßen Mittel haben den Vorteil, daß sie sich "besser in Wasser emulgieren lassen als die bekannten Mittel, lerner können sie, soweit es sich um- die Salze handelt," in Form ihrer wässerigen Lösung in einfacher Weise angewendet werden, da sie gut in Wasser löslich sind.

Die Mittel haben eine gute selektive Wirkung gegenüber Unkräutern unter Kulturpflanzen, z.B. Zwiebeln oder Zuckerrüben,und zeigen eine rasche Wirkung, d.h. es verstreicht nur eine kurze Zeit nach ihrer Anwendung, bis ihre Wirkung sichtbar wird.

Sie wirken ferner im Boden nur kurze Zeit nach. Dadurch ist eine rasche Kulturfolge möglich. In geeigneter Dosierung lassen sich die erfindungsgemäßen Mittel auch zur totalen Vernichtung bzw. zur Verhinderung unerwünschten Pflanzenwuchses verwenden.

Die erfindungsgemäßen Mittel können ferner zur Erzielung anderer Beeinflussungen des Pflanzenwachstums, insbesondere zur Entwässerung, zur Reifebeschleunigung durch vorzeitiges Austrocknen, z.B. bei Kartoffelkulturen, ferner zur Verminderung des Fruchtansatzes, zur Verzögerung der Blüte sowie zur Verlängerung der Ernteperiode und der Lagerfähigkeit benutzt werden.

In geeigneten Konzentrationen sind die erfindungsgemäßen Mittel unter Umständen auch, als keimungsfordernde bzw. als bewurzelungsfördernde Mittel verwendbar.

-3-

809 806/0601 " ^BA0 °*^IQINAL

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Die erfindungsgemäß zu verwendenden Pyridazonderivate werden analog bekannten Verfahren hergestellt»

Beispielsweise erhält man durch Kondensation von 1-Phenyl-4—amino—5-chlorpyridazon—(6), das man seinerseits durch Umsetzung von 1-Phenyl—4,5-clIchlorpyridazon-(6) mit Ammoniak in wässeriger Lösung erhalten kann, mit Dimethylformamid unter dem Einfluß eines sauren Kondensationsmittels, z.B. eines Phosphorhalogenids oder Thionylchlorids, Phosgen oder Benzolsulfochlorid, die Verbindung U-l4-.(i-Phenyl-5-chlorpyridazon(6)ylj-UP—dimethyl—formamidin, die folgende Formel hat:

H ^ OH,

C ⁰^

C ^XC-C1
I! 1
I C=O

V -

Die Kondensationsreaktion kann man gegebenenfalls auch in einem Lösungsmittel, z.B. Benzol, ausführen.

Von den erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen seien "beispielsweise die folgenden genanntϊ U-J4—(1 -Phenyl~5~chlorpyridazon(6 )*-ylJN^! -dimethylf ormamidin

Pp 162 bis 163^QC

^a " HCl - Salz Pp 203 bis 205⁰O "' ^;

" HBr - Salz . Pp 22? bis' ^2⁰ ^

•8 0 9 80 6/060 1

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Die Anwendungsform der erfindungsgemäSen Mittel richtet sich ganz nach den Verwendungszwecken. Geeignet sind beispielsweise Lösungen der Salze -in "Wasser, wobei sowohl Salze physiologisch inerter Säuren als auch Salze von Säuren, die selbst eine phytotoxisch^ Wirkung haben, verwendet werden können. Man kann jedoch auch die freien Verbindungen als Emulsionen, Suspensionen oder lösungen in Wasser oder organischen ^Flüssigkeiten, z.B. hochsiedenden Mineralölfraktionen oder Chlorkohlenwasserstoffe^, verwenden, Die Anwendungsbreite läßt sich durch Zusatz von Stoffen mit bakteriziden, fungiziden oder das Pflanzenwachstum beeinflussenden Eigenschaften, sowie durch die Kombination mit. Düngemitteln vergrößern.

Beispiel 1

Man behandelt Erde mit B~r4—(1-Phenyl—5—ehlorpyridazon—(6)-ylj-IF-dimethylformamid in In Mengen von 3- und 5 kg/ha. Der Wirkstoff wird als wässerige Dispersion, die unter Zusatz eines Dispergiermittels (HatriumligninsulEOnä;) hergestellt wurde, auf den Boden versprüht. Aus Samen von Sinapis alba (Senf), Avena fatua (Plughafer), Poa annua (ßaygras), Beta vulgaris (Zuckerrüben), G-alium aparine {Klettenlabkraut), Allium cepa (Zwiebel), Daueus carota (Möhre), die anschließend in den so vorbereiteten Boden eingesät werden, entwickeln sich die Pflanzen zunächst normal,.

6 Tage später beginnen die meisten Pflanzen von der Blattsfitze her sich aufzuhellen. Iiach weiteren 3 Wochen sind Sinapis" alba,

09 3 06/060

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Avena fatua, Poa annua, Gfalium aparlne nahezu vollkommen abgestorben* Beta vulgaris und Üaucus carota zeigen keine Schädigung, während Allium cepa lediglich an den Blattspifczen ein wenig angeätzt ist. ■ .'

Ähnlich wirksam sind die Salze des obigen Formamidins.

Beispiel 2

Im Gewächshaus werden 1-]?henyl-4-amino~5-chlor-pyridazön— (6) (I), lf~|_4~(Phenyl-5~chlor-pyridazon-(6 )-yl| -H"' -dimethyl-f ormamidinhydrochlorid (II} und ir-[_4~(i-Cyclohexyl-5-chlor~pyridazon-(6)-yl -l^r-methyl-foriiiamidin (III) in Mengen von je 3 kg/ha dispergiert oder gelöst in 1000 1 Wasser auf folgende Pflanzen gespritzt:

Sinapis alba, Avena fatua, Poa annua, Beta vulgaris, Galium aparine, Allium cepa (Höhe der Pflanzen: 5 "bis'12 cm).

lach 6 lagen wird festgestellt, daß die Wirketoffe II und III eine wesentlich stärkere Wirkung an einzelnen Pflanzen zeigen als der V/irkstoff I« Beta vulgaris wird von den Wirkstoffen 'nicht geschädigt.

Die Ergebnisse des Versuchs sind in der folgenden Tabelle niedergelegt:

-6-

809806/0601

	- 6	I	—	Wirkstoff	II	0	.Z	. 21 561
	4			5			1420990 III
Sinapis alba	1		2	4			5
Avena f atua	1	bis	2	3	bis	5	4 bis 5
Poa annua	0	bis		Ö	bis	4	4 bis 5
Beta vulgar!s	2			4			1
G-alium aparine	0		1	0			4
Allium cepa	bis		bis	1	1

Di.e in der !Tabelle enthaltenen Zahlenwerte haben folgende Bedeutung: _{Q =}

1 = einzelne Blätter mit ganz geringen Schäden

2 = wenige Schäden oder Hemmung der meisten

Pflanzen

Beispiel 3 ■

Im Gewächshaus wurde in Kunst st off topfe von 8 cm Durchmesser lehmiger Sandboden eingefüllt und die Samen von G-erste (Hordeum vulgäre), Mais (Zea mays), Erbsen (Pisum sativum), Bohnen (Phaseolus vulgaris), Rüben (Beta vulgaris), Klettenlabkraut (Galium aparine), Wicke (Vicia tetrasperma) und Flughafer (Avena fatua) eingesät und am gleichen Tag mit je 5 kg/ha ^-[^-(i-Phenyl^-chlorpyridazon-CeJ-ylJ-.iF'-dimethylformamidin (i) und im Vergleich dazu mit 1-Phenyl-4-amino-5·- chlorpyridazon-(6) (II) behandelt. Nach 4 Wochen konnte man " feststellen, daß I gegenüber II eine bessere herbizide Wirkung besa£ bei gleichzeitig günstigerer Terträglichkeit an Hutzpflanzen» Das Tersuchsergebnis ist aus.nachfolgender Tabelle ,.zu erseheni ,.-^

809806/060 1 BAD

	Hut zpf 1 anz en:	■;	• Q.Z.	I	0 Ms 10	1420990
— 7 —	Gerste	J/Irkstoff		0	21 561
	Mais	10
	Erbsen	0	II .
Rüben	0 Ms 10
Bohnen		30 Ms 40
Snerwünsente If 1 anzen:	80	20
Kl et t e nlabkraut	80	30
Wicke	60 "bis 70	0
Plughafer	20
60
50
40 bis 50

O β keine Schaden

100 = totale Schädigung

Biologisch gleich wirksam wie I. in den BeispieMi 3 und 4 sind:

Γ 1

M- L_4-( 1 -Oyelohexyl-5~chlor-pyridazon-{6)-yJLJ -iP-dimethylformamidin

K-[4-(1-Phenyl-5-ehlor-pyrIdazon-{6)-ylj -$'-methylformamidin M-|_4- (1 -Cyclohexyl—5 -chi or—pyrid azon- { 6 )—yl J -U' —methyl formamid j n oder deren Hydrochloride, HydrobröiBide und Sulfate.

Beispiel 4 :

Im Gewächshaus wurden die iflanzen fiüben (Beta vulgaris), Weizen (Triticujci vulgäre), Gerste (Hordeuin vulgäre). Erbsen (Pisum sativum), Erdnüsse (Arachis hypogaea), Klettenlabkraut (Galium aparine), Wicke (TieIa tetrasperma),. Kreuzkraut (Seneeio vulgäre) und Plughafer. (Avena fatua) bei einer

809806/0601

BAD ORIGINAL

Ο,Ζ. 21 561

Wuchshöhe von 2 bis 5 cm mit je 3 kg/ha Wirkstoff - N-L4—(1 Phenyl-S-chlor-pyridazon-Ce )-y~] -N¹ -dime thy If ormamid in-hydro chlorid (i) und im Vergleich dazu mit i-Phenyl-A-amino-S pyridazon-(6) (II) behandelt. Die Unkräuter hatten zu diesem Zeitpunkt erst 1 bis 2 Blätter ausgebildet, das Mehrblattstadium war noch nicht erreicht.

Das Versuchsergebnis ist aus nachfolgender Tabelle zu ersehen; ■ " "

	Wirkstoff	II
	I
Nutzpflanzen:		30 bis 40
Weizen	10	30 bis 40
Gerste	10	30
Erbsen	10	20 bis 30
Erdnüsse	0 bis 10	0
Hüben	0
Unerwünscht e Pflanzen:		70
Kle11 enlabkraut	80 bis 9.0	50 bis 60
Wicke	90	-70 bis 80
Kreuzkraut	90 bis 100	40
Plughafer	60 bis 70

0 = ohne Schäden

100 = totale Schädigung

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Beispiel 5

Die Samen von Mais (Zea mays), Baumwolle (Gossypium sp.), Reis.
(Oryza sativa), Ackersenf (Sinapis arvensis), kleine Brennessel (TJrtica urens), weißer Gansefuß(Chenopodium album), .eing. Eispengras (Poa annua) wurden im Gewäcli&liaus eingesät und der so vorbereitete Bo'den mit 3 kg/ha H-^-d-Cyclohexyl-S-chlorpyridazon-iöX-y^J-li'-methylformamidin dispergiert,. in 500 Liter
je ha entsprechender Wassermenge behandelt. Nach 3 bis 4 Wochen wurde bonitiert und festgestellt, daß die Unkrautpflanzen
Ackersenf, kleine Brennessel, weißer Gänsefuß und eiiy,,, Bispengras fast vollkommen abgestorben, waren, während Mais,' Baumwolle und Reis fast· ohne Schaden weiterwuchsen.. * ·

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8AD ORiGJNAL
809806/060^3i\iCB r3fc

Claims (2)

- 10 - O.Z. 21 561 Patentansprüche

1. Pyridazonderivat der Formel

in der IL einen Phenyl- oder Cyclohexylrest und Hg Wasserstoff oder einen Methylrest bedeutet_f und dessen Salze,

2. Selektives Herbizid, enthaltend eine Verbindung, wie sie im .Anspruch 1 beansprucht wird.

Badisehe Anilin- & Soda-Fabrik AG zweifach

£jeue Unterlagen

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