DE1495664A1

DE1495664A1 - Verfahren zur Herstellung von Urthangruppen enthaltenden Schaumstoffen

Info

Publication number: DE1495664A1
Application number: DE19621495664
Authority: DE
Inventors: Wirtz Dr Hans; Piechota Dr Helmut; Merten Dr Rudolf; Trescher Dr Viktor
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1962-02-06
Filing date: 1962-02-06
Publication date: 1969-05-08
Also published as: BE628045A

Description

Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen enthaltenden Schaumstoffen Urethangruppen enthaltende Schaumstoffe mit verschiedenartigen physikalischen Eigenschaften werden nach dem Isocyanat-Polyadditions-Verfahren aus Verbindungen mit mehreren aktiven Wasserstoffatomen, insbesondere Hydroxyl- und/oder Carboxylgruppen tragenden Verbindungen und Polyisocyanaten, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Wasser, Treibmitteln, Aktivatoren, Emulgatoren und anderen Zusatzstoffen seit langem in technischem Maßstab hergestellt (Angew. Chemie, A 59, 1948, S. 257; laschenbuch"Bayer-Eunststoffe", 2. Auflage, 1959, S. 25). Es ist nach dieser Verfahrensweise möglich, bei geeigneter Wahl der Eomponenten sowohl elastische als auch starre Schaumstoffe, bzw. alle zwischen diesen Gruppen liegenden Varianten herzustellen.
Schaumstoffe auf Polyisocyanatbasis werden vorzugsweise durch Vermischen fldssiger Komponenten hergestellt, wobei man die miteinander umzusetzenden Ausgangsmaterialien entweder gleichzeitig zusammenmischt oder aber zunächst aus einer Polyhydroxylverbindung mit einem Überschuß an Polyisocyanat ein NCO-Gruppen enthaltendes Voraddukt herstellt, welches dann in einem zweiten Arbeitsgang mit Wasser in den Schaumstoff übergeführt wird.
Gegenstand der Erfindung ; > ein Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen enthaltenden Schaumstoffen aus Monocarbonsäurereste aufweisenden esterartigen, gegebenenfalls halogenierten Hydroxylverbindungen, Polyisocyanaten, Wasser und/oder anderen Treibmitteln, sowie gegebenenfalls weiteren Polyhydroxylverbindungen. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß als Monocarbonsäurereste aufweisende esterartige, gegebenenfalls halogenierte Hydroxylverbindungen Umsetzungsprodukte aus mindestens zwei Hydroxylgruppen aufweisenden Alkoholen im Überschuß und monofunktionellen ungesättigten unel/oder gesättigten hydroxylgruppenfreien Fettsäuren bzw. Gemischen derartiger Fettsäuren verwendet werden. Ausgenommen sind dabei die Verwendung der Veresterungs- bzw. Umesterungsprodukte nach Patent 1 154 273 und DAS 1 191 572 und zumindest im Falle der Verwendung monofunktioneller esterartiger Hydroxylverbindungen, das sind solche, die nur mit zweiwertigen Alkoholen erhalten worden sind, müssen mindestens dreiwertige weitere Polyhydroxylverbindungen mitverwendet werden.
Es ist bekannt, Polyester zur Herstellung von Schaumstoffen zu verwenden, die durch Umsetzung des Additionsproduktes von Hexahalocyclo-pentadien und ungesättigten Monocarbonsäuren, verestert mit mindestens dreiwertigen Alkoholen erhalten worden sind. Demgegenüber können im vorliegenden Fall natürlich anfallende auch gesättigte Fettsäuren und Fettsäuregemische eingesetzt werden, während das bekannte Verfahren der zusätzlichen Addition an Hexahalocyclopentadien bedarf und demzufolge auch nur für ungesättigte Fettsäuren brauchbar ist. Demgegenüber erscheint das neue Verfahren erheblich wirtschaftlichr.

Einige Beispiele für die in veresterter Form zu verwendenden Fettsäuregemische sind in Tabelle 1 zusammengestellt. Die Zusammensetzung und Eigenschaften der Fettsäuren und ihrer Gemische liegen vorzugsweise in den angegebenen Grenzen, sind jedoch nicht auf diese beschränkt.

1 Titer !Säure- 1 Jod- 1 Ungefähr. Zusa=ene.tz in %

oo zahl! zahl 1 gesättt ungesättigt

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säure ! 1 ! 1 1 1 1 ! 1 ! 1 ! ! ! ! ! ! ! ~~~~~~~~

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Unter dem Begriff veresterte monofunktionelle ungesättigte und/oder gesättigte Fettsäuren bzw. deren Gemische versteht man solche Produkte, die durch Veresterung der Säuregruppen mit einem Überschuß an mehrwertigen Alkoholen gewonnen wurden.

Als Hydroxylgruppenträger seien beispielhaft genannt: Glykol, 1)iäthylen- und Triäthylenglykol, 1,3-Propylenglykol, 1,2-Propylenglykol, 1, 4-Butylenglykol, Glycerin, Trimethylolpropan, 1,3,6-Hexantriol, Pentaerythrit, Sorbit, Rohrzucker, Invertzucker.
Ebenfalls können verwendet werden Aminoalkohole wie Äthanolamin, Die und Triäthanolamin, die zu den entsprechenden Polyesteramiden führen. Auch lassen sich die Carboxylgruppen der Fettsäuren mit Hilfe von Alkylenoxiden wie z. B. Äthylenoxid, Propylenoxid, den Butylenoxiden, Styroloxid, Epichlorhydrin oder Tetrahydrofuran zu Polyalkylenglykolestern umsetzen, wobei durch Mitverwendung von Polyalkoholen wie Glycerin, Trimethylolpropan oder Pentaerythrit zusätzliche Verzweigungen eingebaut werden können.
Als halogenierte, veresterte monofunktionelle ungesättigte und/oder gesättigte hydroxylgruppenfreie Fettsäuren bzw. deren Gemische kommen in erster Linie chlorierte und/oder bromierte Produkte in Frage. Die Halogenierung der genannten veresterten Fettsäuren bzw. Fettsäuregemische erfolgt allgemein zwischen 300 und 2000C, voreugsweise jedoch zwischen 500G und 100 Das Halogen wird dabei entweder eingeleitet oder eingetropft.
Sowohl das Halogen als auch der Ester können rein oder in Lösung verarbeitet werden. Als Lösungsmittel sei beispielsweise Tetrachlorkohlenstoff genannt. Nach der Reaktion werden zweckmäßig Spuren von Halogenwasserstoff durch Anlegen eines Vakuums entfernt.
Die addierte Halogenmenge ist in weitem Bereich variabel und abhängig vom Sättigungsgrad der verwendeten Fettsäuren.
Da sich die physikalischen Eigenschaften der halogenierten Ester mit steigendem Halogengehalt kontinuierlich ändern, lagert man zweckmäßigerweise soviel Halogen an, wie es etwa die gewünschte Viskosität des Produktes oder der Grad der Flammhemmung und das gewünschte Raumgewicht des herzustellenden Schaumstoffs erfordern. Man kann also Chlor und/oder Brom auch in geringeren Mengen addieren, als auf die Anzahl der Doppelbindungen in den Fettsäuren bzw. ihren Gemischen berechnet worden ist. Vorzugsweise wird man die anzulagernde Halogenmenge derart wählen, daß das halogenierte Produkt einen Halogengehalt von 20 - 30 % aufweist.
Die erfindungsgemäß zur Herstellung von Schaumstoffen zu verwendenden, gegebenenfalls halogenierten Ester der monofunktionellen ungesättigten und/oder gesättigten hydroxylgruppenfreien Fettsäuren bzw. deren Gemische können rein oder in Abmischung mit anderen bekannten Polyhydroxylverbindungen verwendet werden, mit denen sie unbeschränkt verträglich sind. Im Falle der Verwendung von allein mit Glykolen als alkoholischer Komponente hergestellten Estern bzw. Estergemischen ist die Mitverwendung von anderen mindestens dreiwertigen Polyhydroxylverbindungen zwingend. Genannt seien aus mono- oder polyfunktionellen Alkoholen und Carbonsäuren oder Oxycarbonsäuren, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Aminoalkoholen, Diaminen, Oxyaminen oder Aminocarbonsäuren nach bekannten Verfahren hergestellte lineare oder verzweigte Polyester oder Polyesteramide, die auch Heteroatome, Doppel- und Dreifachbindungen sowie Reste von gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren oder Fettalkoholen enthalten können. Genannt seien ferner durch Polymerisation von Alkylenoxiden wie Äthylenoxid, Propylenoxid, 1,2- oder 1,3-Butylenoxid, Styroloxid, Epichlorhydrin, Tetrahydrofuran gewonnene lineare Polyalkylenglykoläther verschiedenen Molekulargewichts, bevorzugt solche mit einem Hydroxylgruppengehalt von 0,5 - 15 %. Auch Mischpolymerisate können verwendet werden.
Zu erwähnen sind auch durch Anlagerung der genannten Alkylenoxide an z.B. polyfunktionelle Alkohole, Aminoalkohole oder Amine gewonnene lineare oder verzweigte Anlagerungsprodukte. Als polyfunktionelle Romponenten für die Addition der Alkylenoxide seien Äthylenglykol, 1,2-Propylenglykol, Trimethylolpropan, Butantriol-1,2,4, Glycerin, Ricinusöl, Äthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin, Anilin, Alkylendiamine vom Typ Äthylendiamin, Tetra- oder Hexamethylendiamin genannt. Selbstverständlich können auch Gemische linearer oder verzweigter Polyalkylenglykoläther verschiedenen Typs eingesetzt werden.
Besonders im Fall der Verwendung halogenierter Ester der monofunktionellen ungesättigten und/oder gesättigten Fettsäuren bzw.
Fettsäuregemische seien zur Erhöhung der Flammresistenz infolge synergistischer Wirkung Abmischungen mit den Umsetzungsprodukten aus Phosphorsäure bzw. phosphoriger Säure und Alkylenoxiden oder Alkylenglykolen erwähnt.
Als Polyisocyanate sind bevorzugt Diisocyanate zu nennen, wie z. B. n-Butylendiisocyanat, Heiamethylendiisocyanat, m-Xylylendiisocyanat, p-Xylylendiisocyanat, 4,4-Dimethyl-1,3-xylylendiisocyanat, Cyclohexylen-4,4'-diisocyanat, m-Phenylendiisocyanat, p-Phenylendiisocyanat, 1-Alkylbenzol-2,4-diisocyanate, 3-(#-Isocyanatoäthyl)-phenylisocyanat, 1-Alkylbenzol-2,6-diisocyanate, 2, 6-iiäthylbenzol-1 ,4-diisocyanat, Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat, Diphenyl-dimethylmethan-4,4'-diisocyanat, Naphthylen-1,5-diisocyanat, auch tri- und mehrfunktionelle Isocyanate können mitverwendet werden, z. B. Toluol-2,4,6-triisocyanat.
Genannt seien schließlich noeh nach der deutschen Patentschrift 1 072 385 zugängliche Polyisocyanate.
Die Herstellung des Schaumstoffes erfolgt im übrigen nach den an sich bekannten Verfahren durch einfaches, schnelles und grllndliches Zusammenmischen der Komponenten in Gegenwart von Wasser und/oder anderen Treibmitteln, wie g,B, Halogenalkanen.
Bei der Herstellung der Schaumstoffe verwendet man in üblicher Weise Aktivatoren, wie Dimethyl-benzylamin, N-Methyl-N'-(N-dimethylaminoäthyl)-piperazin, Triäthylendiamin, permethyliertes Diäthylentriamin, zinnorganische Verbindungen, beispielsweise Dibutylzin@dilaurat oder Zinn-(II)-octoat. Daneben finden Stabilisatoren wie s. B. sulfonierte Rizinusöle und deren Natriumsalse Verwendung.
Der technische Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt in der niedrigen Viskosität der Ausgangsstoffe. Sie erlaubt z. B. eine verlustfreie dosierende Verarbeitung auf mit Eolbenpumpen ausgerüsteten Maschinen und dadurch auch die exakte Einhaltung einer vorgegebenen Rezeptur. Die Schaumstoffe zeichnen sich durch große Gleichmäßigkeit, Härte und Zähigkeit aus. Besonders gut ist das Alterungsverhalten dieser Schaumstoffe. So zeigen die Druckfestigkeitswerte nach der Ozonalterung praktisch keine Veränderung, was auf eine zunehmende Vernetzung im Schaumstoff über die Doppelbindungen der Fettsäuren zurückzuführen ist. Im übrigen besitzen die Schaumstoffe eine gute Temperaturstabilität bei hohen (+1500C) und tiefen (-400C) Temperaturen.
Herstellung der Ausgangsmaterialien: A) 560 Gewichtsteile destillierte Tranfettsäure (Säurezahl 199 ; Jodzahl 10)) werden mit 213 Gewichtsteilen Trimethylolpropan und 212 Gewichtsteilen Diäthylenglykol unter Zusatz von 0,1 Gewichtsteilen Ditantetra-butylat bei 2000C/120 Torr acht Stunden bis auf eine Säurezahl kleiner als 2 verestert. Man erhält 960 Gewichtsteile eines Esters mit Eigenschaften nach Tabelle 2.
B) Analog A werden 560 Gewichtsteile der dort beschriebenen Tranfettsäure mit 264 Gewichtsteilen techn. Hexantriol-1'2,6 und mit 500 Gewichtsteilen eines techn. Polyäthylenglykols (18 % OH; Säurezahl 1,3; 0,32 H20) bei 2000C/12 Torr verestert und hierbei 1248 Gewichtsteile eines Esters mit Eigenschaften nach Tabelle 2 erhalten.
C) Bei der Herstellung des Esters gemäB B werden anstelle der Tranfettsäure 570 Gewichtsteile destillierte Cottonölfettsäure (Säurezahl 196; Jodzahl 94) eingesetzt. Eigenschaften des analog erhaltenen Esters siehe Tabelle 2.
D) Bei der Herstellung eines Esters gemäß'B werden anstelle der Tranfettsäure 600 Gewichtsteile destillierte Rtbölfettsäure (Säurezahl 198; Jodzahl 98) eingesetzt. Eigenschaften des analog erhaltenen Esters in Tabelle 2.
E) 570 Gewichtsteile Cottonölfettsäure (Säurezahl 196; Jodzahl 94) 270 Gewichtsteile Trimethylolpropan und 212 Gewichtsteile Diäthylenglykol werden unter Zusatz von 0,1 Gewichtsteilen Titantetrabutylat bis 2000C/60 Torr über acht Stunden verestert.
Hierbei erhält man 1010 Gewichtsteile eines Esters mit Eigenschaften nach Tabelle 2.
F) 600 Gewichtsteile Rübölfettsäure (Säurezahl 198; Jodzahl 98) werden unter Stickstoff mit 270 Gewichtsteilen Trimethylolpropan und 424 Gewichtsteilen Diäthylenglykol auf 1200C erhitzt und bei dieser Temperatur 49 Gewichtsteile Haleinsäureanhydrld und 250 Gewichtsteile Kolophoniumharz 3 zugesetzt. Als Veresterungskatalysator werden 0,2 Gewichtsteile Titantetrabutylat zugegeben und bis 2000C/60 Torr verestert. Nach acht Stunden bei 2000C/60 Torr erhält man 1540 Gewichtsteile eines Esters mit Eigenschaften nach Tabelle 2.
G) 6480 Gewichtsteile einer Cottonölfettsäure (Säurezahl 201; Jodzahl 128) werden unter Stickstoff mit 2680 Gewichtsteilen Trimethylolpropan und 2120 Gewichtsteilen Diäthylenglykol bis auf 2000C erhitzt und so lange unter Normaldruck auf dieser Temperatur belassen, bis die Destillation schwächer wird. Anschließend wird die Veresterung bei steigendem Vakuum fortgesetzt, bis eine Säurezahl unter 5 erreicht ist. Insgesamt werden 580 Vol-Tle. Destillat erhalten. Das Veresterungsprodukt hat Eigenschaften nach Tabelle 2.
H) 6480 Gewichtsteile rohe Sojaölfettsäure (Säurezahl 171; Jodzahl 122) werden unter den in G) genannten Bedingungen mit 2680 Gewichtsteilen Trimethylolpropan und 2120 Gewichtsteilen Diäthylenglykol verestert. Nach dem Übergang von insgesamt 740 Vol.-Tln. Destillat erhält man ein Veresterungsprodukt mit Kennzahlen nach Tabelle 2.
I) 6480 Gewichtsteile rohe Kokosfettsäure (Säurezahl 235 ; Jodzahl 15) werden unter den in G) genannten Reaktionsbedingungen mit 2680 Gewichtsteilen Trimethylolpropan und 2120 Gewichtsteilen Diäthylenglykol verestert. Nach dem Übergang von insgesamt 595 Vol.-Tln. Destillat erhält man ein Veresterungsprodukt mit Kennzahlen nach Tabelle 2.
E) 6480 Gewichtsteile rohe Palmkernölfettsäure (Säurezahl 217; Jodzahl 23) werden unter den in G) genannten Reaktionsbedingungen mit 2680 Gewichtsteilen Trimethylolpropan und 2120 Gewichtsteilen Diäthylenglykol verestert. Nach dem Übergang von insgesamt 815 Vol.-Tln. Destillat erhält man ein Veresterungaprodukt mit Kennzahlen nach Tabelle 2.
L) 6480 Gewichtsteile Fiechölfettsäure (Säurezahl 203; Jodzahl 90) werden unter den in G) genannten Reaktionsbedingungen mit 2680 Gewichtsteilen Trimethylolpropan und 2120 Gewichtsteilen Diäthylenglykol verestert. Nach dem Übergang von insgesamt 845 Vol.-Tln. Destillat wird ein Veresterungsprodukt mit Kennzahlen nach Tabelle 2 erhalten.
M) 500 Gewichtsteile des Esters F) werden unter Rühren tropfenweise mit 156 Gewichtsteilen Brom versetzt, so daß die Temperatur 60 0C nicht überschreitet. Nach Ende der Bromierung erwärmt man auf 1000C und rührt drei Stunden lang bei Wasserstrahlvakuum, um leicht flüchtige Anteile zu entfernen. Man erhält 650 Gewichtsteile eines dunkelbraunen Öls mit Kennzahlen nach Tabelle 2.
N) In 400 Gewichtsteile des Esters F) wird unter Rühren in langsamem Strom trockenes Chlor eingeleitet, so daß die Temperatur 45 0C nicht übersteigt. Nachdem die Gewichtszunahme 55 Gewichtsteile beträgt, wird das Einleiten von Chlor beendet. Man rührt unter Erwärmen auf 1000C im Wasserstrahlvakuum, um flüchtige Anteile zu entfernen und erhält 450 Gewichtsteile eines Produktes mit den Kennzahlen nach Tabelle 2.
O) 6480 Gewichtsteile destillierte, gehärtete Cottonölfettsäure (Säurezahl 174; Jodzahl 0,7) werden unter den unter G) angegebenen Reaktionsbedingungen mit 2680 Gewichtsteilen rimethylolpropan und 2120 Gewichtsteilen Diäthylenglykol verestert. Nach dem Übergang von insgesamt 2055 Vol.-Teilen Destillat erhält man ein Veresterungsprodukt mit den Kennzahlen nach Tabelle 2.
P) 8600 Gewichtsteile gehärtete, rohe Tranfettsäure (Säurezahl 152, Jodzahl 1,2), 2680 Gewichtsteile Trimethylolpropan und 2120 Gewichtsteile Diäthylenglykol werden unter den unter G) genannten Bedingungen verestert. Nach dem Übergang von insgesamt 385 Gewichtsteilen Destillat erhält man ein halbfestes Veresterungsprodukt mit der Kennzahlen der Tabelle 2.
Beispiel 1 : 70 Gewichtsteile des Esters A) werden mit 30 Gewichtsteilen eines Polyesters aus Phthalsäure, Adipinsäure und Trimethylolpropan, 1,5 Gewichtsteilen N-Methyl-N'-(N-dimethylaminoäthyl)-piperazin, 2,0 Gewichtsteilen Polysiloxan-polyalkylenglykolester, 0,1 Gewichtsteil Dibutylzinnlaurat und 6,0 Gewichtsteilen Natrium-Ricinusölsulfonat (50 % Wassergehalt) vermischt.
Unter schnellem Rühren fügt man 137 Gewichtsteile Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat hinzu. Nach dem Ausgießen in eine Form entsteht ein Schaumstoff mit Eigenschaften nach Tabelle 3.
Beispiel 2: 60 Gewichtsteile des Esters 3) werden mit 40 Gewichtsteilen propoxyliertem Äthylendiamin, 2,0 GewichtSteilen Polysiloxanpoljalkylenglykolester und 30 Gewichtsteilen Trichlormonofluormethan verrührt. Dann fügt man unter schnellem Rühren 123 Gewichtsteile Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat hinzu. Nach dem Ausgießen in eine Form entsteht ein Schaumstoff mit den Eigenschaften der Tabelle 3.
Beispiel 3: Der Ester C) wird analog dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren verschäumt. Der auf diese Weise erhaltene Schaumstoff besitzt die Eigenschaften der Tabelle 3.
Beispiel 4: 80 Gewichtsteile des Esters D) werden mit 20 Gewichtsteilen propoxyliertem Äthylendiamin, 0,5 Gewichtsteilen N-Methyl-N'-(N-dimethylaminoäthyl)-piperazin, 0,5 Gewichtsteilen permethyliertem Diäthylentriamin, 0,1 Gewichtsteil Dibutylzinndilaurat, 2,0 Gewichtsteilen Polysiloxan-polyalkylenglykolester und 6,0 Gewichtsteilen Natriumricinusölsulfonat (50 % Wassergehalt) vermischt. Dazu gibt man unter schnellem Rühren 149 Gewichtsteile Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat. Nach dem Ausgießen in eine Form entsteht ein Schaumstoff mit den Eigenschaften der Tabelle 3.
Beispiel 5: 100 Gewichtsteile des Esters E) werden mit 1,5 Gewichtsteilen N-Methyl-N-(N-dimethylaminoäthyl)-piperazin, 1,0 Gewichtsteil permethyliertem Diäthylentriamin, 0,1 Gewichtsteil Dibutylzinndilaurat, 2,0 Gewichtsteilen Polysiloxan-polyalkylenglykolester und 6,0 Gewichtsteilen Natriumricinusölsulfonat (50 % Wassergehalt) vermischt. Unter'schnellem Rühren fügt man 156 Gewichtsteile Diphenylmethan-4, 4'-diisocyanat hinzu und erhält nach dem Ausgießen in eine Form einen Schaumstoff mit den Eigenschaften der Tabelle 3. Beispiel 6: 50 Gewichtsteile des Esters F) werden mit 25 Gewichtsteilen eines verzweigten Polyäthers (OH-Zahl 380), 15 Gewichtsteilen eines Polyesters aus Phthalsäure, alginsäure und Trimethylolpropan (OH-Zahl 380), 1 Gewichtsteilen propoxyliertem Äthylendiamin, 1,0 Gewichtsteil N-Methyl-N'-(N-dimethylaminoäthyl)-piperazin, 0,1 Gewichtsteil Dibutylzinndilaurat und 2,0 Gewichtsteilen Polysiloxan-polyalkylenglykolester vermischt. Dazu gibt man unter schnellem Rühren ein Gemisch aus 106 Gewichtsteilen Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat und 30 Gewichtsteilen Trichlormonofluormethan. Nach dem Ausgießen in eine Form entsteht ein Schaumstoff mit den Eigenschaften der Tabelle 3.
Beispiel 7: 60 Gewichtsteile des Esters G) werden mit 40 Gewichtsteilen propoxyliertem Äthylendiamin und 1,0 Gewichtsteil Polysiloxanpolyalkylenglykolester gut vermischt. Unter schnellem Rühren gibt man dazu eine Mischung aus 130 Gewichtsteilen Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat und 30 Gewichtsteilen Trichlormonofluormethan. Nach dem Ausgießen in eine Form entsteht ein Schaumstoff mit den Eigenschaften der Tabelle 3.
Beispiele 8 - 11: Die Verschäumung der Ester H)-L) erfolgt analog Beispiel 7 und ergibt Schaumstoffe mit den physikalischen Werten der Tabelle 3. Beispiel 12: 60 Gewichtsteile des Esters M) werden mit 40 Gewichtsteilen propoxyliertem Äthylendiamin und 1,0 Gewichtsteil Polysiloxanpolyalkylenglykolester innig verrührt. Dazu gibt man unter Rühren ein Gemisch von 30 Gewichtsteilen Trichlormonofluormethan und 127 Gewichtsteilen Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat.
Nach Ausgießen in eine Form entsteht ein flammgeschützter Schaumstoff mit den Eigenschaften der Tabelle 3.
Beispiel 13: 50 Gewichtsteile des Esters N) werden mit 30 Gewichtsteilen propoxyliertem Äthylendiamin, 20 Gewichtsteilen propoxylierter Phosphorsäure, 1,0 Gewichtsteil Polysiloxanpolyalkylenglykolester und mit 2,0 Gewichtsteilen NatriurFRicinusölsulfonat (50 % Wassergehalt) innig verrührt. Dazu gibt man unter schnellem Rühren ein Gemisch aus 30 Gewichtsteilen Trichlormonofluormethan und 136 Gewichtsteilen Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat. Nach Ausgießen in eine Form entsteht ein sehr gut flammgeschützter Schaumstoff mit den Eigenschaften der Tabelle 3.
Beispiel 14: 50 Gewichtsteile des Esters 0) werden mit 30 Gewichtsteilen propoxylierter Phosphorsäure, 20 Gewichtsteilen propoxyliertem Äthylendiamin, 30 Gewichtsteilen Trichlormonofluormethan, 1,0 Gewichtsteil Polysiloxanpolyalkylenglykolester und mit 1, 0 Gewichtsteil N-Methyl-N'-(dimethylaminoäthyl)-piperazin innig vermischt. Unter schnellem Rühren gibt man dazu 109 Gewichtsteile Diphenylmethan-4, 4'-diisocyanat. Nach Ausgießen in eine Form entsteht ein Schaumstoff mit den Eigenschaften der Tabelle 3.
Beispiel 15: 60 Gewichtsteile des Esters @ werden mit 40 Gewichtsteilen propoxyliertem Äthylendiemin, 30 Gewichtsteilen Trichlormonofluormethan und mit 1,0 Gewichtsteil Polysiloxanpolyalkylenglykolester innig verrührt. Dazu gibt man unter schnellem Rühren 128 Gewichtsteile Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat. Nach dem Ausgießen in eine Form entsteht ein Schaumstoff mit den Eigenschaften der Tabelle 3.
Tabelle 2: OH-Gehalt % Säurezahl Viskosität cP/250C A 11,8 0,2 144 B 9,7 0,5 81 C 9,6 0,9 85 D 9,8 0,7 97 E 13,4 12,3 137 F 12,0 23 425 G 11,5 3,5 124 H 11,4 3,06 150 I 11,2 4,4 105 K 11,5 3,88 121 L 11,4 4,78 151 M 305 1,75 25,50 N 356 31 940 0 369 2,07 21,4 P 368 2,65 22 Tabelle 3: Bei- Raum- Druck- Schlag- Wärmebie- Wasser- Wärmespiel gewicht festig- zähig- gefestig- aufnahme- leitkg/m3 keit keit keit Vol.-% zahl kp/cm2 cmkp/cm2 °C kcal/ m.h. °C 1 45 3,2 0,2 131 2 38 2,6 0,2 115 3 41 2,1 0,3 120 6,9 4 44 2,4 0,2 101 6,9 5 46 2,2 0,2 111 1,8 6 39 2,9 0,3 104 1,9 7 36 1,7 0,5 143 3,8 0,023 8 36 1,8 0,4 125 4,3 0,023 9 37 1,6 0,5 118 3,6 0,023 10 35 1,7 0,4 129 3,7 0,022 11 36 1,8 0,3 123 4,2 0,021 12 39 3,1 0,5. 113 3,5 13 . 30 2,3 0,3 1 139 2,8 14 48 2,5 0,9 118 5,2 15 33 2,0 0,3 140 4,1

Claims

Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Schaumstoffen aus Monocarbonsäurereste enthaltenden, esterartigen, gegebenenfalls halogenierten Hydroxylverbindungen, Polyisocyanaten, Wasser und/oder anderen Treibmitteln, sowie gegebenenfalls weiteren Polyhydroxylverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß als Monocarbonsäurereste enthaltende esterartige, gegebenenfalls halogenierte Hydroxylverbindungen, Reaktionsprodukte aus mindestens 2 Hydroxylgruppen enthaltenden Alkoholen im Überschuß und monofunktionellen gesättigten und/oder ungegesättigten hydroxylgruppenfreien Fettsäuren oder deren Gemischen Anwendung finden und daß zumindet im Falle monofunktioneller esterartiger Hydrozylverbindungen diese zusammen mit weiteren mindestens dreiwertigen Hydroxylverbindungen verwendet werden, wobei aber die Veresterungs- bzw. Umesterungsprodukte natürlicher Fischöle, die gegebenenfalls durch Hydrierung oder Umsetzung mit Halogenen und/oder dienophilen Carbonsäure(Derivate)n bzw. Alkoholen modifiziert worden sind, sowie Polyhydrorylverbindungen, die gegebenenfalls halogenierte Estergemische aus den im Tallöl enthaltenen Säuren und mindestens anteilig trifunktionellen POlyhydroxylverbindungen, gegebenenfalls im Gemisch mit anderen Polyhydrorylverbindungen sind, ausgenommen sein sollen.