DE1269665C2

DE1269665C2 - Speichermaterial zur Aufzeichnung hochfrequenter Signale

Info

Publication number: DE1269665C2
Application number: DE19661269665
Authority: DE
Inventors: Dipl-Phys Guenther Arnold; Dr Cajetan Schiele
Original assignee: Telefunken Patentverwertungs GmbH
Current assignee: Telefunken Patentverwertungs GmbH
Priority date: 1966-09-30
Filing date: 1966-09-30
Publication date: 1973-05-17
Also published as: DE1269665B

Description

Die Erfindung betrifft ein Speichermaterial, auf dem sich mit Hilfe von Wärmestrahlen Daten unter Umfärbung von Spiropymnen aufzeichnen lassen.

Die Möglichkeit, die Verfirbbar"eit von Spiropyransn zur Aufzeichnung von Daten zu nutzen, ist λλ sich bereits bekannt. So ist in '.er deutschen Patentschrift 1 082 119 eine strahlungsempfindliche Schicht für Datenspeichervorrichtungen beschrieben, die ein Spiropyran in gelöster Form innerhalb eines durchsichtigen filmbildenden Stoffes enthält. Zwar ist cme derartige Schicht für eine vorübergehende Datenspeicherung geeignet, es gibt jedoch eine ganze Reihe von Anwendungsgebieten, für die sich eine derartige Speicherechicht nicht einsetzen läßt. Die in der obigen Patentschrift beschriebene Schicht hat nämlich den Nachteil, daß sie durch die Bestrahlung nur eine reversible Farbänderung erfährt, die dadurch, daß die Schicht einer Strahlung anderer Wellenlänge ausgesetzt wird, wieder rückgängig gemacht wird. Es ist also mit dieser Schicht keine dauernde Datenspeicherung möglich. Es sind ihr also Anwendungsgebiete wie etwa die Speicherung von Fernsehprogrammen oder die Aufgabe der Ergebnisse von Rechenmaschinen oder die Nachrichtenaufzeichnung bei Übertragung mit Fernschreibern verschlossen.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, eine Speicheirschicht anzugeben, bei der die Umfärbung der Spiropyrane irreversibel erfolgt, so daß eine dauerhafte und über beliebige Zeiten zur Verfügung stehende Aufzeichnung von Daten möglich wird, ohne daß das beschriftete Material vor dem Einfluß unerwünschter Strahlungen besonders geschützt werden müßte. Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß die Speicherschicht Spiro-4-(2-methylenl,3,3-trirnethylindoün)-trimethyundolinopyrane enthält.

Die erfindungsgemäß verwendeten Spiropyrane zeichnen sich durch eine starke +Af-Substitution aus, die zu einer Vorpolarisierung des Pyranringes führt, die ihrerseits den Übergang des Spiropyrans in die offene, farbige Form erleichtert, so daß für die Verf art'ing nur eine geringe Anregungsenergie durch die aufzeichnende Strahlung aufzubringen ist.

In weiterer Ausbildung der Erfindung hat es sich zur Erhöhung der Intensität der bei der Aufzeichnung entstehenden Farbe als günstig erwiesen, der Speicherschicht zusätzlich Metallsalze organischer Säuren beizugeben. Es gelingt auf diese Weise, den roten Farbton, der bei der Bestrahlung der reinen Spiropyrane entsteht, ins Violette zu verschieben. Die günstigsten Mengenverhältnisse für tfui Zusatz an Metallsaken liegen zwischen 2 und 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 5 und 8 Gewichtsprozent, der Menge an Spiropyranen in der Speicherschicht.

Dcf Aufbau des erfindungsgemäßen Speichermaterials kann in der in der deutschen Patentschrift 1 082 119 beschriebenen Weise erfolgen, indem man das wirksame Speichermaterial in Tröpfchenform in Kapseln einschließt und diese zu einem Film vereinigt. Es ist aber auch denkbar, das Speichermaterial selbst in Filmform zu bringen, wobei das Spiropyran und seine Zusätze als wirksame Speicherschicht in ein Bindemittel eingebettet auf einen durchsichtigen Träger aufgebracht werden können. Als Trägermaterial kommen dabei außer starren, transparenten, anorganischen Materialien, wie z. B. Glas, oder starren, organischen Materialien, wie z. B. Plexiglas, praktisch alle hinreichend schmiegsamen Kunststoffe in Betracht, und ebenso sind zur Einbettung der in der Speicherschicht enthaltenen Materialien alle zur Verbindung mit solchen Kunststoffen geeigneten Bindemittel brauchbar.

Zur weiteren Erläuterung der Erfindung sind nachstehend noch Ausführungsbeispiele für die verwendbaren Spiropyrane und der mit ihnen aufgebauten Speicherschicht angegeben. Alle im folgender genannten Verbindungen können nach W i ζ i η g e r und W e η η i η g (HeIv. chim. Acta, 23, S. 247 [1940]) erhalten werden; sie verbleiben bei längcrem Rückflußerhitzen der Ansätze in dem in Alkohol schwer löslichen Rückstand, aus dem sie durch mehrfache Kristallisation analysenrein erhalten werden können.

Isoliert wurden solcherart das

Spiro-4-(2-methylen-l,3,3-trimethylindolino)-7-hydroxy-[2H-i-benzopyran-2,2'-l',3',3'-trimethylindolin] vom Schmelzpunkt 106 bis 107⁰C, Spiro-4-(2-methylen-l,3,3-trimethylindolino)-6-methyl-[2H-l-benzopyran-2,2'-l',3',3'-trimethylindolin] vom Schmelzpunkt 215 bis 216° C, Spiro-4-(2-methylen-l ,3,3-tri methylindolino)-6-methoxy-[2 H-I-benzopyran-2,2'-l \3',3'-irimethylindolin] vom Schmelzpunkt 172 bis 173°C, Spiro-4-(2-methylen-l,3,3-trimethylindolino)-7-methyl-[2H-l-benzopyran-2,2'-l',3',3'-trimethylindolin] vom Schmelzpunkt 223 bis 224° C, Spirö-4-(2-methylen-l,3,3-1;i;imethylindolino)-

methylindolin] vom Schmelzpunkt 253°C,

Spiro-4-{2-methylen-l,3,3-llrimethylindolino)-

8-methoxy-[2H-l-benzopyran-2,2'-l',3',3'-tri-

methylindolin] vom Schmelzpunkt 214 bis 216° C,

Spiro-4-(2-methylen-l,3,3-trimethylindoIino)-

[2H-naphtho[l,2-b]pyran-2,2'-l',3',y-trimethyl indolin] vom Schmelzpunkt 189 bis 19O⁰C.

Zur Veranschaulichung der Darstellung des Aufbaus einer derartigen Speicherschicht seien abschließend zwei Beispiele gegeben:

Beispiel 1

4 g einer Lösung von Polyvinylacetat (MG 6000 bis 8000) werden mit 2 g einer Lösung des Spiro-4-(2-methylen-l,3,3-trimethylindolino)-[2H-naphtho [1.2- b] pyran - 2,2' -1',3',3' - trimethylindolins] versetzt. Mit der über eine Glasfritte filtrierten lösung läßt sich nach Abdunsten des Lösungsmittels ein klarer, transparenter Film auf einer Polyesterfolie erzielen.

Beispiel 2

4 g einer lösung von Polyvinylacetat (MG 6000 bis 8000) werden mit 4g einer mit 6⁰I₀ Ni-pivalat versetzten Lösung des Spiro-4-(2-methylen-l,3,3-trimethylindolino) - 7 - hydroxy - [2 H -1 - benzopyran - 2,2'-r,3',3'-trimethylindolins] unter Rühren vermischt. Mit der über eine Glasfritte filtrierten Lösung läßt sich nach Abdunsten des Lösungsmittels ein klarer, transparenter Film auf einer Acetatfolie erzielen.

In der Figur ist eine schematische Darstellung für ein erfindungsgemäßes Speichermaterial veranschaulicht. Das Speichermaterial besitzt in dem Ausführungsbeispiel die Form eines geschichteten Bandes.

Die strahlungsempfindliche Speicherschichi 1. die die Spiropyrane in ein Bindemittel eingebettet enthält, wobei gegebenenfalls noch Metallsalze organischer Säuren beigegeben sein können, ist in diesem Beispiel auf eine Trägerunterlage 2 aus einem biegsamen Kunststoff aufgebracht.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Speichermaterial zur Datenaufzeichnung mittels Wärmestrahlen unter Umfärbung von Spiropyranen. di. 'urch gekennzeichnet, daß die Speicherschicht Spiro-4-(2-methylen-1.3.3-trimethylindolin)-trimethylindolinopyrane enthält.

2. Speichermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Speicherschicht zusätzlich Metallsalze organischer Säuren enthält.

3. Speicherechicht nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatz aa Metallsaiz 2 bis 10 Gewichtsprozent, verzugsweise 5 bis 8 Gewichtsprozent deT Menge an Spiropyran in der Speicherschi-i.t ausmacht.