DE1286110C2 - Speichermaterial zur aufzeichnung hochfrequenter signale - Google Patents

Description

Die Möglichkeit, die Verfärbbarkeit von Spiro- Hinsichtlich der den Spiropyranen beizugebenden pyranen zur Aufzeichnung von Daten zu nutzen, ist Radikalbildner eignen sich insbesondere halogenierte an sich bereits bekannt. So ist in der deutschen Pa- organische Verbindungen oder polymerisierbare Motentschrift 10 82 119 eine strahlungsempfindliche 30 nomere. Im letzteren Fall empfiehlt es sich, außer-Schicht für Datenspeichervorrichtungen beschrieben, dem noch eine die Polymerisation fördernde Substanz die ein Spiropyran in gelöster Form innerhalb eines in das Speichermaterial einzuarbeiten. Für diesen durchsichtigen filmbildenden Stoffes enthält. Zweck kommen außer den bekannten Initiatorsub-Zwar ist eine derartige Schiebt für eine vorüber- stanzen vornehmlich Halogenverbindungen oder angehende Datenspeicherung geeignet, es gibt jedoch 35 dere photolysierbare organische Verbindungen in eine ganze Reihe von Anwendungsgebieten, für die Betracht.

sich eine derartige Speicherschicht nicht einsetzen Die für die Aufzeichnung der Signale benutzte

läßt. Die in der obigen Patentschrift beschriebene energiereiche Strahlung ist weitgehend frei wählbar.

Schicht hat nämlich den Nachteil, daß sie durch die Es sollte lediglich die Forderung gestellt werden, Bestrahlung nur eine reversible Farbänderung er- 40 daß sie eine Mindestenergie entsprechend einer

fahrt, die dadurch, daß die Schicht einer Strahlung Wellenlänge von 300 ηΐμ besitzt. Es kommen dabei

anderer Wellenlänge ausgesetzt wird, wieder rück- sowohl Teilchenstrahlen, wie insbesondere Elektro-

gängig gemacht wird. Es ist also mit dieser Schicht nenstrahlen, als auch Wellenstrahlen in Betracht, wo-

keine dauernde Datenspeicherung möglich. Es sind bei im letzteren Fall vor allem Laserlicht, daß sich

ihr also Anwendungsgebiete wie etwa die Speiche- 45 sehr gut bündeln läßt, geeignet ist.

rung von Fernsehprogrammen oder die Ausgabe der Zur Verwendung als Einbettungs- und photopoly-

Ergebnisse von Rechenmaschinen oder die Nach- merisierbares Material für die als Farbstoffkompo-

richtenaufzeichnung bei Übertragung mit Fernschrei- nente dienenden Spiropyrane können folgende Sub-

bern verschlossen. stanzen und Substanzgruppen einzeln oder als Ge-

Dernentsprechend befaßt sich das Hauptpatent mit 5° mische eingesetzt werden:

einer Speicherschicht, bei der eine irreversible Um- _a) p_oi_yäthylenglykole mit höherem Molekular-

farbung der Spiropyrane erfolgt, so daß eine dauer- gewicht

hafte Aufzeichnung möglich wird und die aufge- '

zeichneten Daten über beliebige Zeiten zur Verfügung b) Polyvinylester und deren Mischpolymerisate,

stehen, ohne daß das Speichermaterial vor dem Ein- 55 z· B. Polyvinylazetat und/oder Polyvinylazetat-

fluß unerwünschter Strahlungen besonders geschützt acrylat,

werden müßte. Zur Erreichung dieses Zieles wird dem _c) Polyvinylchlorid und dessen Mischpolymerisate,

Speichermaterial gemäß dem Hauptpatent außer den _z. ß. Polyvinylchlorid und/oder Polyvinylchlorid- Splropyranen noch eine durch die aufzeichnenden azetat, Strahlen in Radikale aufspaltbare Substanz beigege- 60 ,. „..'.. ., ., ,, , .... ,

ben, die eine organische Verbindung ist. ^d> Polyvinylidenchlorid und dessen Mischpolymen-

- Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, das sate z. B Polyvinylidenchlorid und/oder PoIy-

Speichlrmaterial gemäß dem Hauptpatent in Rieh- vinylidenchlond/Acrylnitnl bzw. Polyvmyhden-

tung auf eine Verschiebung der Farbskala, d. h. eine chlond/Vmylazetat,

Vertiefung der durch die Aufzeichnung entstehenden 65 e) Zelluloseester und deren Mischpolymerisate, z. B. Farbe der Speicherschicht weiter zu entwickeln; Zelluloseazetat und/oder Zelluloseazetat-butyrat Hand in Hand damit soll außerdem eine Steigerung bzw. Zelluloseazetat-butyrat und/oder Zellulose-

der Ansprechgeschwindigkeit, d. h. eine Erhöhung azetat-sukzinat,

f) Additionspolymerisierbare Verbindungen, wie z.B. Pentacrythroltetramethacrylat, 1,2,4-Butantrioltrimethacrylat, 1,3- Propandiol - diacrylat, Glyzerintriacrylat oder die Bisacrylate und Bismethacrylate von Polyäthylenglycolen,

g) Stickstoffhaltige Verbindungen mit äthylenischen ungesättigten Gruppen, wie z. B. Diäthylen-trismethacrylamid, Methylen - bis - methacrylamid, N - Vinylcarbazol, Methylen - bis - acrylamid, NjN-Bis-^-methacryloxyäihylJ-acrylam'äÄthyllenglykol-bis-[N-vinylcarbaminsäureester],

h) Polyvinylacetat, wie z. B. Polyvinylbutyral oder Polyvinylformal, oder Mischpolymerisate aus Vinylacetalen, wie z. B. ein solches aus Vinylacetal-cJüoracetal.

Es erweist sich dabei günstig, diesem Material einen thermischen Polymerisationsinhibitor, wie beispielsweise 2,6-Di-t-butyl-p-kresol, p-Methoxyphenol, Hydrochinon. Pyrogallol oder t-Butyl-catechol zuzusetzen.

Für die im Sinne der Erfindimg in Radikale spaltbaren Substanzen lassen sich ebenfalls eine ganze Reihe von Beispielen anführen. Geeignet erweisen sich z. B. als Radikalbildner für die Umsetzung der Spiropyrane und zur Einleitung der Polymerisation nachfolgend angeführte Substanzen:

1-Cl-Anthrachinon, 2-Cl-Anthrachinon, 2,3-Dichlornaphthochinon, Tetrabromkohlenstoff, Tribromäthanol, Bromtriphenylmethan, Pentachlorphenol, Pentabromphenyl, Trichloracetaldehydmonoäthylacetal, 1,1,1 -Trichloro-2-(2,2,2-trichloro-l -hydroxyäthoxy)-2-methylpropan, 1,3-Dichloraceton, 2-t-Butylantrachinon, Oktamethylanthrachinon.

Zur weiteren Erläuterung der Erfindung seien noch Ausführungsbeispiele für die einsetzbaren Spiropyrane sowie für den Aufbau der Speicherschicht selbst angegeben. Als einsetzbare Spiropyrane eignen sich beispielsweise die nachstellenden Verbindungen, deren Darstellung in Tetrahedron Letters, 1966, S. 4409 bis 4412, beschrieben ist:

Spiro-[ 1,3,3-trimethylinaoUn-2,3'-(3'H)-anthraceno-[2,l-b]-pyran] vom Schmelzpunkt 208 bis 209° C, Imai (offen) 540, 590 nm.

ίο Spiro- [ 1,3,3 -trimethylindolin -2,2'-(2^-phenanthreno-[2,l-b]-pyran] vom Schmelzpunkt 226 bis 227° C, X_max (offen) 470 nm,

Spiro-[l,3,3-trimethylindolin-2,3'-(3'H)-phenanthreno-[3,4-b]-pyran] vom Schmelzpunkt 182 bis 183° C, X_max (offen) 490, 560 nm.

Zur Veranschaulichung des Aufbaus einer derartigen Speicherschicht sei abschließend ein Beispiel gegeben:

5 g einer mit 0,15 bis 1,5%> 2,6-Di-t-butyl-p-kresoI

ao versetzten Lösung des Spiro-[l,3,3-trimethylindolin-2,3'(3'H)-anthraceno-[2,l-b]-pyrans] werden unter Rühren zu 5 g einer mit 5 bis 15%Tetrabromkohlenstoff versetzten Lösung von Polyvinylacetat eines Molekulargewichtes von 12 000 bis 14000 zugegeben.

as Mit der über eine Glasfritte filtrierten Lösung läßt sich auf einer Acetatfolie nach Abdunsten des Lösungsmittels ein klarer, transparenter Film erzielen. In der Figur ist eine schematische Darstellung für ein erfindungsgemäßes Speichermaterial veranschaulicht. Es besitzt in dem Ausführungsbeispiel die Form eines geschichteten Bandes. Die strahlungsempfindliche Speicherschicht 1, die außer den Spiropyranen noch Radikalbildner in dem aus photopolymerisierbarem Material aufgebauten einbettenden Substrat enthält, ist in diesem Beispiel auf eine Trägerunterlage 2 aus einem biegsamen Kunststoff aufgebracht.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (1)

1286 HO

der Geschwindigkeit des Farbumschlages erreicht

Patentanspruch: werden, indem eine höhere Quantenausbeute erzielt

wird. Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch

Speichermaterial zur Aufzeichnung hoch- gelöst, daß die Spiropyrane 1,3-,3-Trimethylindolinofrequenter Signale mittels energiereicher Strahlen 5 spiroanthracenopyrane oder 1,3,3-Trimethylindolinounter Unifärbung von Spiropyranen, denen eine spürophenanthrenopyrane sind, halogenierte, durch die aufzeichnenden Strahlen Die erfindungsgemäße Speicherschicht kann die in Radikale aufspaltbare Substanz zugesetzt ist, aktiven Substanzen, ähnlich wie dies in der deutschen wobei die Substanz eine oi ganische Verbindung Patentschrift 10 82 119 beschrieben ist, in Form kleiist, nach DT-PS 12 74655, dadurch ge-io ner, von Kapseln umschlossener Tröpfchen enthalkennzeichnet, daß die Spiropyrane 1,3,3- ten, die ihrerseits zu einem durchgehenden FUm ver-Trimethylindolinospiroanthracenopyrane oder bunden sind. Es ist aber auch ein Aufbau möglich, 1,3,3-Trimethylindolinospirophenanthrenopyrane wie er in dem Hauptpatent beschrieben ist, bei dem sind. das Speichermaterial selbst in Form eines Films

15 vorliegt und das Spiropyran und seine Zusätze die

wirksame Speicherschicht bilden und in ein Bindemittel eingebettet auf einem durchsichtigen Träger aufgebracht sind. Als Trägermaterial kommen im letzteren Fall neben starren, transparenten, anorga-

Die Erfindung betrifft ein Speichermaterial zur ao rüschen Materialien, wie z. B. Glas oder starren, Aufzeichnung hochfrequenter Signale mittels energie- organischen Materialien, wie z. B. Plexiglas, praktisch reicher Strahlen unter Unifärbung von Spiropyranen, alle hinreichend schmiegsamen Kunststoffe in Bedenen eine halogenierte, durch die aufzeichnenden tracht, und ebenso sind zur Einbettung der in der Strahlen in Radikale aufspaltbare Substanz zugesetzt Speicherschicht enthaltenen Materialien alle zur Verist, wobei die Substanz eine organische Verbindung as bindung mit solchen Kunststoffen geeigneten Bindeist nach DT-PS 12 74 655. mittel brauchbar.