DE1269665B - Speichermaterial zur Aufzeichnung hochfrequenter Signale - Google Patents

Description

• Speichermaterial zur Aufzeichnung hochfrequenter Signale Die Erfindung betrifft ein Speichermaterial, auf dem sich mit Hilfe von Wärmestrahlen Daten unter Umfärbung von Spiropyranen aufzeichnen lassen.
• Die Möglichkeit, die Verfärbbarkeit von Spiropyranen zur Aufzeichnung von Daten zu nutzen, ist an sich bereits bekannt. So ist in der deutschen Patentschrift 1082119 eine strahlungsempfindliche Schicht für Datenspeichervorrichtungen beschrieben, die ein Spiropyran in gelöster Form innerhalb eines durchsichtigen filmbildenden Stoffes enthält. Zwar ist eine derartige Schicht für eine vorübergehende Datenspeicherung geeignet, es gibt jedoch eine ganze Reihe von Anwendungsgebieten, für die sich eine derartige Speicherschicht nicht einsetzen läßt. Die in der obigen Patentschrift beschriebene Schicht hat nämlich den Nachteil, daß sie durch die Bestrahlung nur eine reversible Farbänderung erfährt, die dadurch, daß die Schicht einer Strahlung anderer Wellenlänge ausgesetzt wird, wieder rückgängig gemacht wird. Es ist also mit dieser Schicht keine dauernde Datenspeicherung möglich. Es sind ihr also Anwendungsgebiete wie etwa die Speicherung von Fernsehprogrammen oder die Aufgabe der Ergebnisse von Rechenmaschinen oder die Nachrichtenaufzeichnung bei Übertragung mit Fernschreibern verschlossen.
• Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, eine Speicherschicht anzugeben, bei der die Umfärbung der Spiropyrane irreversibel erfolgt, so daß eine dauerhafte und über beliebige Zeiten zur Verfügung stehende Aufzeichnung von Daten möglich wird, ohne daß das beschriftete Material vor dem Einfluß unerwünschter Strahlungen besonders geschützt werden müßte. Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß die Speicherschicht Spiro-4-(2-methylen-1,3,3-trimethylindolin)-trimethylindolinopyrane enthält.
• Die erfindungsgemäß verwendeten Spiropyrane zeichnen sich durch eine starke +M-Substitution aus, die zu einer Vorpolarisierung des Pyranringes führt, die ihrerseits den Übergang des Spiropyrans in die offene, farbige Form erleichtert, so daß für die Verfärbung nur eine geringe Anregungsenergie durch die aufzeichnende Strahlung aufzubringen ist.
• In weiterer Ausbildung der Erfindung hat es sich zur Erhöhung der Intensität der bei der Aufzeichnung entstehenden Farbe als günstig erwiesen, der Speicherschicht zusätzlich Metallsalze organischer Säuren beizugeben. Es gelingt auf diese Weise, den roten Farbton, der bei der Bestrahlung der reinen Spiropyrane entsteht, ins Violette zu verschieben. Die günstigsten Mengenverhältnisse für den Zusatz an Metallsalzen liegen zwischen 2 und 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 5 und 8 Gewichtsprozent, der Menge an Spiropyranen in der Speicherschicht.
• Der Aufbau des erfindungsgemäßen Speichermaterials kann in der in der deutschen Patentschrift 1082119 beschriebenen Weise erfolgen, indem man das wirksame Speichermaterial in Tröpfchenform in Kapseln einschließt und diese zu einem Film vereinigt. Es ist aber auch denkbar, das Speichermaterial selbst in Filmform zu bringen, wobei das Spiropyran und seine Zusätze als wirksame Speicherschicht in ein Bindemittel eingebettet auf einen durchsichtigen Träger aufgebracht werden können. Als Trägermaterial kommen dabei außer starren, transparenten, anorganischen Materialien, wie z. B. Glas, oder starren, organischen Materialien, wie z. B. Plexiglas, praktisch alle hinreichend schmiegsamen Kunststoffe in Betracht, und ebenso sind zur Einbettung der in der Speicherschicht enthaltenen Materialien alle zur Verbindung mit solchen Kunststoffen geeigneten Bindemittel brauchbar.
• Zur weiteren Erläuterung der Erfindung sind nachstehend noch Ausführungsbeispiele für die verwendbaren Spiropyrane und der mit ihnen aufgebauten Speicherschicht angegeben. Alle im folgenden genannten Verbindungen können nach W i z i n g e r und W e n n i n g (Helv. chim. Acta, 23, S. 247 [1940]) erhalten werden; sie verbleiben bei längerem Rückflußerhitzen der Ansätze in dem in Alkohol schwer löslichen Rückstand, aus dem sie durch mehrfache Kristallisation analysenrein erhalten werden können. Isoliert wurden solcherart das Spiro-4-(2-methylen-1,3,3-trimethylindolino)-7-hydroxy-[2 H-1-benzopyran-2,2'-1',3',3'-trimethylindohn] vom Schmelzpunkt 106 bis 107°C, Spiro-4-(2-methylen-1,3,3-trimethylindohno)-6-methyl-[2 H-1-benzopyran-2,2'-1',3',3'-trimethyhndolin] vom Schmelzpunkt 215 bis 216°C, Spiro-4-(2-methylen-1,3,3-trimethylindolino)-6-methoxy-[2H-1-benzopyran-2,2'-1',3',3'-trimethylindolin] vom Schmelzpunkt 172 bis 173'C, Spiro-4-(2-methylen-1,3,3-trimethylindohno)-7-methyl-[2H-1-benzopyran-2,2'-1',3',3'-trimethylindohn] vom Schmelzpunkt 223 bis 224°C, Spiro-4-(2-methylen-1,3,3-trimethylindolino)-8-methyl [2H-1-benzopyran-2,2'-1',3',3'-trimethyhndolin] vom Schmelzpunkt 253'C, Spiro-4-(2-methylen-1,3,3-trimethylindolino)-8-methoxy-[2 H-1-benzopyran-2,2'-1',3',3'-trimethylindohn] vom Schmelzpunkt 214 bis 216°C, Spiro-4-(2-methylen-1,3,3-trimethylindohno)-[2H-naphtho[1,2-b]pyran-2,2'-1',3',3'-trimethylindolin] vom Schmelzpunkt 189 bis 190°C. Zur Veranschaulichung der Darstellung des Aufbaus einer derartigen Speicherschicht seien abschließend zwei Beispiele gegeben: Beispiel 1 4 g einer Lösung von Polyvinylacetat (MG. 6000 bis 8000) werden mit 2 g einer Lösung des Spiro-4-(2-methylen-1,3,3-trimethylindolino)- [2 H-naphtho [1,2-b]pyran-2,2'-1',3',3'-trimethyhndolins] versetzt. Mit der über eine Glasfritte filtrierten Lösung läßt sich nach Abdunsten des Lösungsmittels ein klarer, transparenter Film auf einer Polyesterfolie erzielen. Beispiel 2 4 g einer Lösung von Polyvinylacetat (MG 6000 bis 8000) werden mit 4 g einer mit 60/, Ni-pivalat versetzten Lösung des Spiro-4-(2-methylen-1,3,3-trimethyhndohno)-7-hydroxy- [2 H-1-benzopyran-2,2'-1',3',3'-trimethylindolins] unter Rühren vermischt. Mit der über eine Glasfritte filtrierten Lösung läßt sich nach Abdunsten des Lösungsmittels ein klarer, transparenter Film auf einer Acetatfohe erzielen.
• In der Figur ist eine schematische Darstellung für ein erfindungsgemäßes Speichermaterial veranschaulicht. Das Speichermaterial besitzt in dem Ausführungsbeispiel die Form eines geschichteten Bandes. Die strahlungsempfindliche Speicherschicht 1, die die Spiropyrane in ein Bindemittel eingebettet enthält, wobei gegebenenfalls noch Metallsalze organischer Säuren beigegeben sein können, ist in diesem Beispiel auf eine Trägerunterlage 2 aus einem biegsamen Kunststoff aufgebracht.

Claims (3)

1. Patentansprüche: 1. Speichermaterial zur Datenaufzeichnung mittels Wärmestrahlen unter Umfärbung von Spiropyranen, dadurch gekennzeichnet, daß die Speicherschicht Spiro-4-(2-methylen-1,3,3-trimethylindolin)-trimethylindolinopyrane enthält.
2. 2. Speichermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet; daß die Speicherschicht zusätzlich Metallsalze organischer Säuren enthält.
3. 3. Speicherschicht nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatz an Metallsalz 2 bis 10 Gewichtsprozent, - vorzugsweise 5 bis 8 Gewichtsprozent der Menge an Spiropyran in der Speicherschicht ausmacht.