DE1257311B - Verfahren zur Herstellung wasserunloeslicher Azofarbstoffe - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

Int. Cl.:

C09b

1) F. UTSCH ES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

DeutschcKl.: 22a-1

Nummer: 1 257 311

Akten/eichen: B 71575 IV c/22 a

Anmeldetag: 20. April 1963

AnsleiKtasi: 28. Dezember 1967

Es wurde gefunden, daß man neue, w." volle wasserunlösliche Azofarbstoffe der allgemeinen Foimel Verlahren zur Herstellung wasserunlöslicher
Azofarbstoffe

CO₇R

N = N

R,

erhält, in der R einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit höchstens 6 Kohlenstoffatomen. X ein Chlor- oder Bromatom, Y ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen, Z ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- · »der Alkoxygruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen, ein Halogenatom, eine Trifluormethylgruppe, eine Acylaminogruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen und R₁ und R₂ gegebenenfalls substituierte Alkylreste bedeuten, wobei die Farbstoffejedoch von ionogenen. wasserlöslichmachenden Gruppen frei sind, wenn man diazotierte Amine der allgemeinen Formel

CO,R

Ο,Ν

NH₂

II

mit Verbindungen der allgemeinen Formel Y

III

in denen R, X, Y, Z, R₁ und R₂ die oben angegebenen Bedeutungen haben, kuppelt.

Von den Farbstoffen der Formel I haben jene besonders gute färberische Eigenschaften, bei denen R₁ und/oder R₂ einen Halogenalkyl- und insbesondere einen Pseudohalogenalkylrest, wie einen Cyanalkylrest, bedeuten.

Als Diazokomponenten der allgemeinen Formel II seien z. B. genannt: 1 - Amino - 2 - carbomethoxy-4-nitro-6-brom und -6-chlorbenzol, ferner entsprechende Diazokomponenten, die als Carbalkoxygruppe beispielsweise eine Carboäthoxy-, Carbobutoxy-, Carbohexoxy-, Carbocyclohexoxy-, Carboisopropyloxy-, Carbo-/?-hydroxyäthoxy-, Carbo-/?-cyan-

Anmelder:

Badische Anilin-& Soda-Fabrik
Aktiengesellschaft, Ludwigshafen Rhein

Als Firfinder benannt:
Dr. Günter Lange,

Dr. Hans Günter Wippel, Ludwigshafen Rhein

äthoxy-, Carbo-0-chlorbutoxy-, Carbo-/i-methoxyäthoxygruppe tragen.

In den Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel III bedeuten die Reste R₁ und R₂ beispielsweise durch Nitril-, Halogen-, Alkoxy-, Hydroxy-, Acyloxy-, Carboalkoxy- und Acylaminogruppen substituierte Alkylreste. Im einzelnen seien für R₁ und R₂ die folgenden Reste genannt: /i-Cyanäthyl, y-Dihydroxypropyl, β - Methyl - β - γ - dihydroxypropyl, Carbomethoxyäthyl, Carboäthoxyäthyl, Carbomethoxypropyl, Carboäthoxypropyl, Acetoxyäthyl, Propionyloxäthyl, Acetaminoäthyl, Methoxypropyl, Äthoxyäthyl, Äthoxypropyl, Methoxyäthyl, Butoxyäthyl, /^-Chloräthyl.

Als Kupplungskomponente zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I seien beispielsweise im einzelnen genannt: N.N-Diälhylaminobenzol, N-Äthyl-N - β - hydroxyäthylaminobenzol, N - Butyl - N - β - hydroxy - 3 - methylaminobenzol, N -Äthyl - N - β - cyanoäthylaminobenzol, N - β - Hydroxyäthyl - N - β - cyanoäthylaminobenzol, N - Äthyl - N - β - acetoxyäthylaminobenzol, N - Äthyl - N - β - methoxyäthylaminobenzol, N - β - Acetoxyäthyl - N - β - cyanoäthylaminobenzol, Di-(N-ß-hydroxyäthyl)-aminobenzol, Di-(N - /J - hydroxyäthyl - 3 -methylaminobenzol, N - ß-Hydroxyäthyl - N - β - cyanoäthyl - 3 - chlor - aminobenzol, N - ß-Hydroxyäthyl - N - β - cyanoäthyl - 3 - acetylaminoaminobenol, Di - (N - β - hydroxyäthyl) - 2 - methoxy-5-acetylamino-aminobenzol, N-Methyl-N-/i-carboäthoxyäthylaminobenzol, N - Äthyl - N - β - hydroxyäthyl - 3 - trifluormethyl - aminobenzol, N - Äthyl-N - β - chloräthylaminobenzol, N -Äthyl -Ή-β,γ- dihydroxypropylaminobenzol, N - Äthyl - N - β - hydroxy-}'-chlorpropylaminobenzol, N-ß-Cyanoäthyl-N-butyl-3-methyl-aminobenzol.

709 710.-519

Die erfindungsgemäß erhältlichen Farbstoffe eignen sich, besonders in feinverteilter Form, vorzüglich zum Färben von Fasern oder Gebilden aus Acetylcellulose (2V₂- und Triacetat), linearen Polyestern und Polyamiden. Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch gute Echtheiten aus. Insbesondere sind die zum Teil ausgezeichneten Naß-, Licht-, Abgas- und thermischen Echtheiten hervorzuheben.

Gegenüber nächstvergleichbaren, aus den französischen Patentschriften 1 216 323 und 1 320 430 bekannten Farbstoffen zeichnen sich die neuen Farbstoffe durch verbessertes Ziehvermögen und gesteigerte Thermofixierechtheit aus.

Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile, Prozentangaben beziehen sich auf Gewichtsprozente, Raumteile verhalten sich zu Gewichtsteilen wie das Liter zum Kilogramm unter Normalbedingungen.

Beispiel 1

In eine Mischung aus 14 Teilen NitrosylschwefeI-säure mit einem Gehalt von 13,1% Distickstofftrioxyd und 14 Teilen konzentrierter Schwefelsäure trägt man bei O bis 4 C unter Rühren 13,75 Teile I-Amino-2 - carbi »methoxy - 4 - nitro - 6 - brombenzol ein. Nach 4 Stunden läßt man die Diazolösung in eine Lösung von 8,7 Teilen N-Cyanäthyl-N-äthylaminobenzol in 25 Teilen Wasser, 100 Teilen Eis, 1 Teil Amidosulfonsäure und 6 Teilen konzentrierter Salzsäure einfließen. Man versetzt das Gemisch mit einer Lösung von 41 Teilen wasserfreiem Natriumacetat

ίο in 200 Teilen Wasser, rührt 1 Stunde nach und saugt den kristallinen Farbstoff ab. Der erhaltene, mit Wasser gewaschene und bei 50^c C unter vermindertem Druck getrocknete Farbstoff färbt Polyäthylenglykolterephthalat in rotbraunen Tönen von ausgezeichneter Lichtechtheit.

Verwendet man an Stelle des im Beispiel 1 angeführten N-Cyanäthyl-N-äthylaminobenzols die in der Tabelle aufgeführten Verbindungen als Kupplungskomponenten, so erhält man Farbstoffe, die sowohl Polyäthylenglykolterephthalat als auch Celluloseacetat mit zum Teil ausgezeichneten Echtheiten, insbesondere Licht-, Reib- und Naßechtheiten sowie thermischen Echtheiten färben.

Beispiel Kupplungskomponente

Farbton der Färbung auf Farbton der Färbung auf Celluloseacetat Polyäthylenglykolterephthalat

CH,

10

n;

— n:

/QH₅
^xC₂H₄OH

C₂H₄OCOCH₃
^CH₃
CH₃

.C₂H₄CN
-C₂H₄OH
-C₂H₄CN
C₂H₄OCOCH₃
-C₂H₄OH

C₂H₄OH

CH₄CN

C₂H₄CN

Rotbraun

Rot

Rubinrot

Rot

Rotbraun

Rubin

Rotbraun

Rot

Rotbraun

Rotbraun

Rot

Rubinrot

Rot

Rotbraun

Rubin

Rotbraun

Rot

Rotbraun

Fortsetzung

Kupplungskomponente

■n:

nhcoch₃

■n:

nhcoch₃ och₃

■n:

nhcoch₃ och₃

■n;

nhcoch₃ ch₃

n;

ch,

n; ■n:

ch₃

■n: n: ν

,c₂h₄oh ^vc₂h₄oh

.c₂h₄oh ^vc₂h₄cn

XC₂H₄OH ^vC₂H₄CN

^C₂H₄OH C₂H₄OH

/C₂H₄CN ^xC₂H₄OH

'C₂H₅ ^vC₂H₄Cl

/C₄Hg

^vC₂H₄OH

/C₂H₄OCH₃ ^xC₂H₅

^C₂H₄OCH₃ ^vC₂H₄OH

/C₂H₅

"^xCH₂ — CH — CH₂Cl OH Farbton der Färbung aiii Celluloseacetat

Rubin

Rubin

Violett

Violett

Orange

Rotbraun Rotbraun

Rot

Rotbraun Rot

Farbton der Färbung auf Polyäthylenglykolterephthalat

Violett

Rubin

Violett

Violett

Orange

Rotbraun

Rotbraun

Rot

Rotbraun

Rot

Verwendet man an Stelle des Methylesters des - Amino - 2 - carboxy - 4 - nitro - 6 - brombenzols den Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Isopropyl- oder Cyclohexylester als Diazokomponente und kuppelt mit den genannten Azokomponenten, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Azofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man diazotierte Amine der allgemeinen Formel

   COoR

   O₂N

   worin R einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit höchstens 6 Kohlenstoffatomen und X ein Chlor- oder Bromatom bedeuten, mit Verbindungen der allgemeinen Formel '5

   worin Y ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder

   Alkoxygruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen, Z ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen, ein Halogenatom, eine Trifluormethylgruppe, eine Acylaminogruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen und R₁ und R₂ gegebenenfalls substituierte Alkylreste bedeuten, unter Bildung von Azofarbstoffen der allgemeinen Formel

   CO₂R

   O₂N

   N = N

   worin R, X, Y, Z, R₁ und R₂ die oben angegebenen Bedeutungen haben, kuppelt, wobei die Farbstoffe von ionogenen, wasserlöslichmachenden Gruppen frei sind.

   In Betracht gezogene Druckschriften:
   Französische Patentschriften Nr. 1 216323,1 320430.

   Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind zwei Färbetafeln mit Erläuterungen ausgelegt worden.