[go: up one dir, main page]

DE1130785B - Verfahren zur Herstellung von 5'-Nucleotiden, Nucleosiden und deren Gemischen durch Hydrolyse von Ribonucleinsaeuren, Oligoribonucleotiden oder deren Gemischen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von 5'-Nucleotiden, Nucleosiden und deren Gemischen durch Hydrolyse von Ribonucleinsaeuren, Oligoribonucleotiden oder deren Gemischen

Info

Publication number
DE1130785B
DE1130785B DET16408A DET0016408A DE1130785B DE 1130785 B DE1130785 B DE 1130785B DE T16408 A DET16408 A DE T16408A DE T0016408 A DET0016408 A DE T0016408A DE 1130785 B DE1130785 B DE 1130785B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
hydrolysis
mixtures
nucleotides
microorganism
nucleosides
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DET16408A
Other languages
English (en)
Inventor
Einosuke Omura
Koichi Ogata
Yukio Sugino
Seizi Igarasi
Masahiko Yoneda
Yoshio Nakao
Ikuo Suhara
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Original Assignee
Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Takeda Pharmaceutical Co Ltd filed Critical Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Publication of DE1130785B publication Critical patent/DE1130785B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/70Carbohydrates; Sugars; Derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23LFOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
    • A23L27/00Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
    • A23L27/20Synthetic spices, flavouring agents or condiments
    • A23L27/23Synthetic spices, flavouring agents or condiments containing nucleotides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23LFOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
    • A23L27/00Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
    • A23L27/20Synthetic spices, flavouring agents or condiments
    • A23L27/24Synthetic spices, flavouring agents or condiments prepared by fermentation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07HSUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H19/00Compounds containing a hetero ring sharing one ring hetero atom with a saccharide radical; Nucleosides; Mononucleotides; Anhydro-derivatives thereof
    • C07H19/02Compounds containing a hetero ring sharing one ring hetero atom with a saccharide radical; Nucleosides; Mononucleotides; Anhydro-derivatives thereof sharing nitrogen
    • C07H19/04Heterocyclic radicals containing only nitrogen atoms as ring hetero atom
    • C07H19/16Purine radicals
    • C07H19/20Purine radicals with the saccharide radical esterified by phosphoric or polyphosphoric acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12PFERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P19/00Preparation of compounds containing saccharide radicals
    • C12P19/26Preparation of nitrogen-containing carbohydrates
    • C12P19/28N-glycosides
    • C12P19/30Nucleotides

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Description

  • Verfahren zur Herstellung von 5'-Nucleotiden, Nucleosiden und deren Gemischen durch Hydrolyse von Ribonucleinsäuren, Oligoribonucleotiden oder deren Gemischen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 5'-Nucleotiden und Nucleosiden oder deren Gemischen auf biologischem Wege.
  • Nucleinsäuren, die im lebenden Körper als nichtproteinische Komponenten in Nucleoproteinen weit verbreitet sind und in enger Beziehung zu den Erscheinungen des Lebens stehen, sind wichtige Bestandteile des lebenden Körpers und aus verschiedenen Nucleotiden aufgebaut.
  • Von diesen Nucleotiden sind die 5'-Nucleotide wichtig als wertvolle Reagenzien für biologische Forschungen. Ferner werden sie als Würze für Nahrungsmittel, als Heilmittel oder deren Zwischenprodukte verwendet.
  • Trotz der weiten Verbreitung von 5'-Nucleotiden in natürlichen Quellen als Komponenten von Ribonucleinsäuren wurden 5'-Nucleotide als schwer in reiner Form darzustellende Verbindungen angesehen, da bisher kein geeignetes Verfahren zur Hydrolyse von Ribonucleinsäuren zu 5'-Nucleotiden gefunden wurde. Ihre Verwendung war daher bis heute sehr beschränkt.
  • Es sind sowohl chemische als auch biochemische Verfahren zur Hydrolyse von Ribonueleinsäuren bekannt. Beim chemischen Verfahren werden jedoch keine 5'-Nucleotide, sondern 2'- und/oder 3'-Nucleotide gebildet. In einem der bekannten biochemischen Verfahren werden Ribonucleinsäuren oder Produkte, die durch Hydrolyse der Substanz mit Ribonuclease der Bauchspeicheldrüse erhalten wurden, mit Phosphodiesterase aus Schlangengiften oder aus einer Schleimhaut des Rinderdünndarms weiter hydrolysiert. Dieses Verfahren hat jedoch die Nachteile einer niedrigen Ausbeute an 5'-Nucleotiden und der Schwierigkeit, die benötigten Enzyme zu beschaffen. Daher eignet sich dieses Verfahren kaum für eine industrielle Herstellung von 5'-Nucleotiden.
  • Auf der Suche nach einer Ribonuclease, die in der Lage ist, Ribonucleinsäuren oder Oligoribonucleotide zwecks Herstellung von 5'-Nucleotiden oder von Nucleosiden im industriellen Maßstab zu hydrolysieren, wurde folgendes festgestellt: Erstens Verschiedene Mikroorganismen erzeugen ein Enzym, das für den vorgesehenen Zweck geeignet ist; zweitens: 5'-Nucleotide oder Nucleoside können durch Hydrolyse von Ribonucleinsäuren oder Oligoribonucleotiden unter Verwendung dieser Mikroorganismen selbst oder der durch sie gebildeten Enzyme hergestellt werden. Auf der Grundlage dieser Erkenntnisse wurde das im industriellen Maßstab durchführbare Verfahren gemäß der Erfindung entwickelt. In der Beschreibung soll der Ausdruck »Ribonuclease« eine Enzymmischung bezeichnen, durch die Ribonucleinsäure in ihre Komponenten hydrolysiert wird. Es handelt sich dabei um Ribonuclease, 5'-Phosphodiesterase, Adenylsäure, Deaminase, Phosphomonoesterase usw.
  • Als Ausgangsmaterial für das Verfahren gemäß der Erfindung geeignete Ribonucleinsäuren können aus natürlichen Quellen, wie Hefe und tierischen Geweben, gewonnen werden. Ebenso können durch Teilhydrolyse von Ribonucleinsäuren erhaltene Oligoribonucleotide als Ausgangsstoffe eingesetzt werden. Geeignet sind ferner Substanzen, wie wäßrige Hefeextrakte, die unraffinierte Ribonucleinsäuren oder Oligoribonucleotide enthalten. Da sie bekanntlich Adenylsäure, Cytidylsäure, Uridylsäure, Guanylsäure usw. enthalten, stellt das Produkt gemäß der Erfindung ein Gemisch von 5'-Mononucleotiden oder ein durch Abtrennung von Phosphorsäure daraus gebildetes Gemisch von Nucleosiden dar. Diese Gemische können natürlich als solche für die eingangs genannten Zwecke verwendet werden, jedoch kann gegebenenfalls jede Komponente nach an sich bekannten Verfahren abgetrennt werden.
  • Für das Verfahren gemäß der Erfindung eignen sich die verschiedensten Arten von Mikroorganismen oder die von ihnen erzeugten Enzyme. Diese Mikroorganismen gehören zu Klassen, wie Schizomyceten, Fungi imperfecti usw. Hiervon sind die zu genas Fusarium, genas Verticillium, genas Gliomastix, genas Helminthosporium, genas Bacillus, genas Streptomyces usw. gehörenden Mikroorganismen besonders geeignet. Als Beispiele für die im Verfahren gemäß der Erfindung verwendbaren Mikroorganismen seien folgende genannt: Fusarium roseum Link.
  • Fusarium solani (Mart.) Appel et Wollenweber. Verticillium niveostratosum Lindau. Gliomastix convoluta (Harz.) Mason var. felina (Marchal) Mason.
  • Helminthosporium sigmoideum var. irregulare Cralley et Tullis.
  • Bacillus subtilis Cohn einend. Prazmowski. Bacillus brevis Migula einend. Ford. Streptomyces griseus (Krainsky einend. Waksman et a1) Waksman et a1.
  • Streptomyces coelicolor (Müller) Waksman et Henrici.
  • Streptomyces fiavus (Krainsky) Waksman et Henrici.
  • Streptomyces lavendulae (Waksman et Curtis) Waksman et Henrici.
  • Streptomyces ruber (Krainsky) Waksman et Henrici.
  • Streptomyces viridochromogenes (Krainsky) Waksman et Henrici.
  • Streptomyces pupurescens Lindenbeim. Streptomyces albogriseolus Benedict et a1. Streptomyces olivochromogenus (Bergey et a1.) Waksman et Henrici.
  • Streptomyces aureus (Waksman et Curtis) Waksman et Henrici.
  • Strept,imyces gougeroti (Dache) Waksman et T gznr s;'; S«eptomyces griseoflavus (Krainsky) Waksman et Henrici. C:::-=:i-ne von -ihen :cie@:eli `Jikroorganismen befir lex_ sich. irc ins«tute für Fermentation, Osaka, ui-.d sind dort erhältlich. Ferner sind sie leicht von den T-,akt-vi ieral~altur-Sammeistellen in verschiedenen Ländern beziehbar, z. B. vom American Type Culture Collection, Washington, D. C., USA., Northern Utilization Research Branch of United States Department of Agriculture, Peoria, I11., USA., und vom Centraal Bureau voor Schimmelcultures, Baarn, Holland. Außer den vorstehend als Beispiel aufgeführten Mikroorganismen kann jeder Mikroorganismus, der Ribonuclease erzeugt, für das Verfahren gemäß der Erfindung verwendet werden.
  • Im Verfahren gemäß der Erfindung werden die oben als Beispiel genannten Mikroorganismen oder die von ihnen erzeugte Ribonuclease einer Reaktion mit Ribonucleinsäuren oder mit Oligoribonucleotiden unterworfen. Bei Verwendung der Mikroorganismen wird die Hydrolyse der Ribonucleinsäuren oder der Oligoribonucleotide durch die von den Mikroorganismen erzeugte Ribonuclease bewirkt. Daher kann die Erfindung als Verfahren zur Hydrolyse von Ribonucleinsäuren oder Oligoribonucleotiden zu 5'-Nucleotiden oder Nucleosiden durch Ribonucleasen der Mikroorganismen angesehen werden.
  • Wie bereits erwähnt, können diese Ribonueleasen in Form einer Komponente im lebenden Mycel oder von Kulturfiltraten der Mikroorganismen, einer Suspension ihrer Mikrobialzellen, von extrahierten Enzymen usw. verwendet werden. Die extrahierten Enzyme können in roher oder reiner Form gebraucht werden. Um die Ribonucleasen in den lebenden Zellen der Mikroorganismen mit den Ribonucleinsäuren oder Oligoribonucleotiden in Berührung zu bringen, ist es zweckmäßig, die Mikroorganismen auf einem Nährmedium, das das Ausgangsmaterial enthält, zu inkubieren oder das Ausgangsmaterial nachher in die Kultur der Mikroorganismen zu geben. Die Inkubation in den obigen Fällen kann in einem flüssigen oder festen Medium durchgeführt werden, wobei das Medium unter Belüftung gerührt oder auch nicht gerührt wird. Das einfachste und vorteilhafteste Verfahren ist jedoch die sogenannte submerse Kultur mit Belüftung und Rührung.
  • Wird das Verfahren gemäß der Erfindung nach einer der obigen Kulturmethoden durchgeführt, wird das für die verwendeten Mikroorganismen geeignetste Medium ausgewählt, jedoch kann jedes für die Inkubation gewöhnlicher Mikroorganismen gebrauchte Kulturmedium verwendet werden. So können Stärke, Dextrin, Saccharose, Lactose, Maltose, Glycerin usw. als Kohlenstoffquelle und Pepton, Fleischextrakt, Hefe oder Hefeextrakt, Sojabohnenpulver, Maiskeimextrakt, Gluten, Harnstoff, Ammoniumsalze, Nitrate usw. als Stickstoffquellen gebraucht werden. Gegebenenfalls können auch anorganische Salze von Metallen, wie Magnesium, Calcium, Kalium, Natrium, und Spuren von Kupfer-, Eisen-, Mangan-, Kobalt- usw. Salzen zugesetzt werden. Die Inkubation kann auch in einem Medium durchgeführt werden, das ein Spurenelement usw. enthält. In einigen Fällen können Ribonucleinsäure oder Oligoribonucleotide selbst als Nährstoff verwendet werden.
  • Die Reaktion geht durch Berührung zwischen der Ribonucleinsäure oder dem Oligoribonucleotid und den Mikroorganismen oder ihrem Enzymsystem vonstatten. Werden lebende Zellen der Mikroorganismen verwendet, kann Ribonucleinsäure oder Oligoribonucleotid dem Medium in einer Phase der Inkubation zugesetzt werden, oder die Mikroorganismen können in einem Medium, das das Ausgangsmaterial enthält, inkubiert werden. Bei Verwendung des Enzymsystems des Mikroorganismus kann das Kulturfiltrat oder die Zellensuspension des Mikroorganismus oder das extrahierte Enzym mit oder ohne Verwendung eines geeigneten Mediums in Berührung mit dem Ausgangsmaterial gebracht werden. Wenn das Kulturfiltrat oder die Zellensuspension verwendet wird, ist in den meisten Fällen ein Medium nicht unbedingt erforderlich.
  • Als Medium - wenn ein solches gebraucht wird - eignet sich Wasser oder eine wäßrige Lösung, beispielsweise eine wäßrige Lösung eines Salzes, z. B. eine. Pufferlösung. Die Konzentration des Ausgangsmaterials im Medium einschließlich des Kulturfiltrats oder der Zellensuspension beträgt zweckmäßig mehr als einige Prozent. Die Reaktion wird bei einem pH-Wert durchgeführt, der für die Entwicklung der enzymatischen Aktivität am geeignetsten ist, selbst wenn das extrahierte Enzym verwendet wird und selbstverständlich auch für den Fall der Verwendung lebender Zellen. Dieser pH-Wert liegt etwa im neutralen Bereich, z. B. über 4 und unter 10. Die Reaktionstemperatur darf die enzymatische Aktivität nicht zu stark schädigen und das Enzymsystem nicht zerstören. Die Temperatur ist je nach der Art der verwendeten Mikroorganismen oder den anderen Bedingungen mehr oder weniger veränderlich und liegt gewöhnlich im Bereich zwischen 30 und 45° C. Die Reaktionszeit ist ebenfalls verschieden und hängt von Bedingungen, wie Art der Mikroorganismen, Enzymsysteme oder Medien, der Konzentration des Materials im Medium, der Reaktionstemperatur usw., ab, jedoch muß die Reaktion so lange durchgeführt werden, bis die gewünschte Verbindung in höchster Ausbeute gebildet ist. Die Reaktionsbedingungen werden vorzugsweise so eingestellt, daß 15 bis 40 Stunden erforderlich sind, um das gewünschte Produkt in höchster Ausbeute zu erzeugen.
  • Dem Reaktionssystem kann ein Beschleuniger zugesetzt werden, um die Aktivität der Enzyme zu steigern. Hierzu eignen sich beispielsweise Salze von divalenten Metallen, wie Magnesium.
  • In den meisten Fällen liegt jedoch Phosphomonoesterase im Enzymsystem der Mikroorganismen vor. Daher hört die Reaktion nicht beim 5'-Nucleotid auf, sondern geht weiter bis zu Nucleosiden. In einem solchen Fall kann als Produkt ein Gemisch aus Nucleosiden, wie Adenosin, Guanosin, Citydin, Uridin, Inosin, Xanthosin usw., oder von daraus abgeleiteten Desoxynucleosiden gebildet werden.
  • Werden die 5'-Nucleotide allein gewünscht, muß die Phosphomonoesterase durch Reinigung aus dem Enzymsystem entfernt oder die Wirkung der Phosphomonoesterase auf andere Weise gehemmt werden. Um die Phosphomonoesterase unwirksam zu machen, kann ein Phosphomonoesterase-Inhibitor dem Enzymsystem zugesetzt werden. Hierzu eignen sich beispielsweise Phosphate, Arsenate, Cyanate, Aminosäuren, wie Cystein- und Glutaminsäure, Äthylendiamintetraessigsäure, Metallionen, wie Zink- und Cupriionen. In einem gewissen Enzymsystem liegt Deaminase gleichzeitig mit der Ribonuclease vor. In einem solchen Fall können deaminierte Verbindungen das Produkt verunreinigen. Eine solche Reaktion kann jedoch mit Vorteil für die Gewinnung von Deaminierungsprodukten, wie Inosinsäure, ausgenutzt werden.
  • Ist die Phosphomonoesterase-Aktivität des Enzymsystems sehr hoch, wird im Verfahren gemäß der Erfindung bei Verwendung eines Phosphomonoesterase-Inhibitors ein hauptsächlich aus 5'-Nucleotiden bestehendes Gemisch gebildet, während ohne Zusatz dieses Inhibitors ein hauptsächlich aus Nucleosiden bestehendes Gemisch entsteht. In beiden Fällen ist gewöhnlich eine gewisse Menge von Oligonucleotiden mit dem gewünschten Produkt vermischt. Selbst bei Verwendung eines Phosphomonoesterase-Inhibitors läßt es sich kaum vermeiden, daß Nucleoside mit dem Produkt gemischt sind. Wie bereits erwähnt, besteht somit stark die Gefahr der Vermischung von Deaminoverbindungen mit dem Produkt. Aus den vorstehenden Ausführungen ist ersichtlich. daß das Produkt in Form eines sehr komplizierten Gemisches von verschiedenen Arten von Verbindungen anfallen kann. Es ist daher zweckmäßig, die Reaktion zu dem Zeitpunkt zu beenden, zu dem die Konzentration der gewünschten Verbindung im Reaktionsgemisch am höchsten ist. Zu diesem Zweck wird der Fortgang der Hydrolyse durch Messung der Konzentration verfolgt. Die Messung der Konzentration kann nach bekannten Methoden, z. B. durch einen enzymatischen Prozeß, Papierelektrophorese und Papierchromatographie erfolgen.
  • Aus dem so gebildeten Gemisch, das hauptsächlich 5'-Nucleotide und/oder Nucleoside enthält, können die gewünschten Substanzen durch Ausnutzung der Unterschiede in den physikalisch-chemischen Eigenschaften zwischen den Verunreinigungen und den gewünschten Substanzen isoliert bzw. als Gemisch erhalten werden. Zu den für diesen Zweck ausnutzbaren physikalisch-chemischen Eigenschaften gehören Unterschiede in der Löslichkeit, dem Verteilungsfaktor zwischen zwei Lösungsmitteln, der Absorbierbarkeit, Dialysierbarkeit, Fällbarkeit usw. Zu dem gleichen Zweck kann auch ein Fällungszusatz zugegeben werden. Die 5'-Nucleotide werden zweckmäßig in Form ihrer organischen oder anorganischen Salze, z. B. als Salze von Barium, Calcium, Kalium, Ammonium, Aminosäuren, Cyclohexylamin und Brucin, gesammelt.
  • Die Abtrennung und Reinigung jeder Komponente des Gemisches kann nach an sich bekannten Verfahren, z. B. durch Chromatographie, vorgenommen werden. Ein Beispiel hierfür ist nachstehend beschrieben.
  • Zunächst werden die unlöslichen Verunreinigungen aus dem Gemisch abfiltriert und dann die aktiven Substanzen an Aktivkohle adsorbiert. Die adsobierten Substanzen werden mit einem geeigneten Lösungsmittel, z. B. verdünnter Salzsäure, verdünntem Ammoniak öder Alkohol, eluiert. Dann wird die Ultraviolettabsorption jeder Fraktion gemessen und jede Fraktion, die eine Komponente enthält, aufgefangen und eingeengt. Wird das Produkt als Bariumsalz gewonnen, läßt sich die anschließende Reinigung einfacher durchführen.
  • Das vorstehend beschriebene Verfahren ist ein Beispiel für die Chromatographie in einer Aktivkohlesäule. Auch andere Verfahren, z. B. Ionenaustausch-Chromatographie an Ionenaustauschern oder Gegenstromverteilung, können für diesen Zweck angewendet werden.
  • Das Verfahren gemäß der Erfindung wird durch die folgenden Ausführungsbeispiele erläutert. Die angegebenen Temperaturen sind sämtlich unkorrigiert, und die Prozentsätze sind auf das Gewicht bezogen. Die benutzten Abkürzungen haben folgende Bedeutung: AMP = Adenosinmonophosphat; GMP = Guanosinmonophosphat; UMP = Uridinmonophosphat; CMP = Cytidinmonophosphat und IMP = Inosinmonophosphat. Die als Ausgangsmaterial in den Beispielen verwendete Nucleinsäure wurde, falls nicht anders angegeben, nach einem bekannten Verfahren aus Hefe hergestellt. Die Namen der Bakterienkultur-Sammelstellen wurden wie folgt abgekürzt IFO = Institute for Fermentation, Osaka, Japan.
    NRRL = Northern Utilization Research Branch
    of US. Department of Agriculture,
    Peoria, 111., USA.
    ATCC = American Type Culture Collection,
    Washington, D. C., USA.
    CBS = Centraalbureau voor Schimmelcultures,
    Baarn, Holland.
    Beispiel 1
    Ein Stamm Streptomyces albogriseolus Benedict, Shotwell et Pridham, wird 24 Stunden bei 28-C in einem wäßrigen Medium mit einem pH-Wert von 7,0 und folgender Zusammensetzung inkubiert: 5,0o/0 lösliche Stärke, 3,0% Maiskeimextrakt, 0,10/0 Ammoniumsulfat, 0,05o/0 wäßriges Magnesiumsulfat, 0,50% Pepton und 0,2% Calciumcarbonat. Auf 1001 des gleichen Mediums in einem Behälter werden 500 cm3 der' vorstehend genannten Kultur eingesät. Anschließend wird die Inkubation 30Stunden bei 28° C durchgeführt. Eine Suspension von 1 kg Ribonucleinsäure in 2001 Wasser wird mit einer Natriumhydroxydlösung auf einen pH-Wert von 7,8 eingestellt. Der Lösung werden 1001 des Kulturfiltrats der obigen Kultur zugegeben. Ferner wird Natriumarsenat in solcher. Menge zugesetzt, daß seine Konzentration in der Lösung 10 Millimol je Liter beträgt. Anschließend wird der pH-Wert auf 8,0 eingestellt. Nach Zugabe von 500 g Toluol für antiseptische Zwecke wird die Hydrolyse 16 Stunden bei 37° C durchgeführt, wobei der pH-Wert bei 7,5 bis 8 gehalten wird. Das Reaktionsgemisch wird mit einem Filtermittel filtriert und der pH-Wert des Filtrats auf 2,5 gesenkt. Nach Adsorption des im Filtrat enthaltenen Produkts an Aktivkohle wild mit 1,5%igem wäßrigem Ammoniak eluiert. Die Nucleotide im Eluat werden mit Hilfe eines Ionenaustauschharzes abgetrennt und die Fraktion, die 5'-AMP enthält, aufgefangen. Die 5'-AMP enthaltende Fraktion wird mit Natriumnitrit deaminiert, wobei 100 g 5'-IMP erhalten werden. Von den anderen Fraktionen wurde 5'-GMP, 5'-UMP und 5'-CMP in Ausbeuten von 55, 70 bzw. 78 g gewonnen.
  • Der Stamm Streptomyces albogriseolus ist vom NRRL unter der Nummer B-1305 erhältlich. Beispiel 2 Ein Stamm Streptomyces aureus (Waksman et Curtis) Waksman et Henrici wird 24 Stunden unter Schütteln bei einer Temperatur von 28° C in einem wäßrigen Medium mit einem pH-Wert von 7,0 und folgender Zusammensetzung inkubiert: 5,0010 lösliche Stärke, 1,00% Fleischextrakt, 0,05010 wäßriges Magnesiumsulfat und 0,5010 Natriumchlorid. Auf 1001 eines Mediums mit der gleichen Zusammensetzung werden 500 cm3 der vorstehend genannten Kultur eingesät. Die Inkubation wird 45 Stunden bei 28° C in einem Behälter durchgeführt.
  • Einer Suspension von 1 kg Ribonucleinsäure in 2001 Wasser werden 1001 des Kulturfiltrats der vorstehend genannten Kultur zugesetzt. Anschließend wird der.pH-Wert des Gemisches mit einer wäßrigen Natriumhydroxydlösung auf 7,8 eingestellt und Natriumarsenat in einer Menge zugegeben, daß seine Konzentration im Gemisch 10 Mzllimol je Liter beträgt. Nach Einstellung des pH-Wertes des Gemisches auf 8,0 werden 500 g Toluol für antiseptische Zwecke zugesetzt. Dann wird die Hydrolyse 20 Stunden bei 37° C durchgeführt, wobei der pH-Wert bei 7,5 bis 8,0 gehalten wird. Das Reaktionsgemisch wird mit einem Filtermittel filtriert und der pH-Wert des Filtrats auf 3,0 gesenkt. Nach Adsorption des Produkts im Filtrat an Aktivkohle wird es mit 1,5o/0igem wäßrigem Ammoniak eluiert. Aus dem Eluat werden mit Hilfe eines Ionenaustauschharzes 5'-IMP, 5'-UMP, 5'-GMP und 5'-CMP in einer Ausbeute von 120, 75, 90 bzw. 95 g abgetrennt.
  • Der in diesem Beispiel verwendete Stamm Streptomyces aureus wird als Ogata-Stamm Nr.1031 bezeichnet und ist vom IFO unter der Nummer IFO-3303 und vom ATCC unter der Eintragungs-Nummer ATCC-13357 erhältlich. Beispiel 3 Ein Stamm Streptomyces viridochromogenes (Krainsky) Waksman et Henrici wird 24 Stunden bei 28°C in einem wäßrigen Medium mit einem pH-Wert von 7,0 und folgender Zusammensetzung inkubiert: 3,0o% lösliche Stärke, 1,0% Pepton, 0,50,1o Fleischextrakt, 0,05% wäßriges Magnesiumsulfat, 0,1 % Kaliumphosphit. Auf 1001 eines Mediums mit der gleichen Zusammensetzung werden 500 cm3 der vorstehend genannten Kultur eingesät. Die Inkubation wird 60 Stunden bei 28°C in einem Behälter durchgeführt.
  • Einer Suspension von 1 kg Ribonucleinsäure in 2001 Wasser wird zur Einstellung des pH-Wertes des Gemisches auf 7,8 eine wäßrigeNatriumhydroxydlösung zugegeben. Dann werden 1001 des Kulturfiltrats der vorstehend genannten Kultur zugesetzt. Anschließend wird die Hydrolyse 30 Stunden bei einer Temperatur von 37° C durchgeführt, wobei der pH-Wert bei 8,0 gehalten wird. Da das Kulturfiltrat Phosphomonoesterase von hoher Aktivität enthält, wird die Ribonucleinsäure fast quantitativ zu Nucleosiden hydrolysiert. Aus dem Hydrolysat werden 150 g Adenosin, 110 g Guanosin, 130 g Cytidin und 140 g Uridin gewonnen.
  • Der in diesem Beispiel verwendete Stamm Streptomyces viridochromogenes ist von CBS erhältlich. Der Stamm wurde dieser Bakterienkultur-Sammelstelle ursprünglich von Dr. S. A. Wa k s m a n , Rutgers University, New Brunswick, New Jersey, zugesandt.
  • Beispiel 4 Ein Stamm Streptomyces Purpurescens Lindenbein wird 15 Stunden bei einer Temperatur von 28° C in einem wäßrigen Medium mit einem pH-Wert von 7,0 und folgender Zusammensetzung inkubiert 3,00% lösliche Stärke, 1,001o Pepton, 0,5% Hefeextrakt, 0,05010 wäßriges Magnesiumsulfat, 0,05010 Calciumcarbonat und 0,10% Natriumchlorid. 1001 des Kulturfiltrats der vorstehenden Kultur wird I kg Ribonucleinsäure und anschließend Natriumarsenat in einer Menge zugegeben, daß dessen Konzentration im Gemisch 10 Millimol je Liter beträgt. Dann wird die Hydrolyse 20 Stunden bei 37°C durchgeführt, wobei der pH-Wert bei 7,5 bis 8,0 gehalten wird. Aus dem Hydrolysat werden 85 g 5'-AMP, 70 g 5'-GMP, 80 g CMP und 75 g 5'-UMP gewonnen. Aus dem Rückstand werden sowohl Nucleoside als auch Oligonucleotide gewonnen.
  • Der in diesem Beispiel verwendete Stamm Streptomyces purpurescens befindet sich beim IFO unter der Eintragungsnummer IFO-3389 und wurde ursprünglich vom NRRL unter der Nummer B-1454 über das National Institute of Health, Bethesda, Maryland, USA., verteilt.
  • Beispiel 5 Ein Stamm Streptomyces coelicolor (Müller) Waksman et Henrici wird 15 Stunden bei 28'C in einem wäßrigen Medium mit einem pH-Wert von 7,0 und folgender Zusammensetzung inkubiert: 5,0% lösliche Stärke, 3,0% Maiskeimextrakt, 1,00/0 Pepton, 0,050% Ammoniumsulfat, 0,20% Calciumcarbonat und 0,20/0 Natriumchlorid. 1001 des Kulturfiltrats der vorstehenden Kultur wird 1 kg Ribonucleinsäure zugesetzt und das Gemisch 16 Stunden bei einer Temperatur von 37° C stehengelassen. Aus dem Hydrolysat werden 55 g 5'-AMP, 30 g 5'-GMP, 45 g 5'-CMP und 48 g 5'-UMP gewonnen. Durch Entphosphosieren wird ein Teil des Hydrolysats als Adenosin, Guanosin, Cytidin und Uridin erhalten.
  • Der Stamm Streptomyces Coelicolor befindet sich im IFO unter der Nummer IFO-3807 und wurde beim ATCC unter der Nummer ATCC-13358 eingetragen.
  • Beispiel 6 Ein Stamm Helminthosporium sigmoideum var. irregulare Cralley et Tullis wird 45 Stunden bei einer Temperatur von 28°C in einem wäßrigen Medium mit einem pH-Wert von 7,0 und folgender Zusammensetzung inkubiert: 5,0% Glucose, 1,00/0 Pepton, 1,00/0 Sojabohnenpulver, 0,0-0/0 wäßriges Magnesiumsulfat, 0,10% Kaliumphosphit und 0,2% Natriumchlorid. Einer Suspension "on 1 kg Ribonucleinsäure in 2001 Wasser werden 1001 des Kulturfiltrats der vorstehend genannten Kultur und anschließend Natriumarsenat in einer Menge zugegeben, daß dessen Konzentration im Gemisch 10 Millimol je Liter beträgt. Dann wird die Hydrolyse 16 Stunden bei einer Temperatur von 37°C durchgeführt, wobei der pH-Wert bei 7,5 bis 8,0 gehalten wird. Aus dem Hydrolysat wurden 70g 5'-AMP, 50g 5'-GMP, 65g 5'-UMP und 65g 5'-CMP gewonnen. Ferner wurden aus einem Teil der Rückstände infolge Entphosphorung Adenosin, Guanosin, Cytidin und Uridin erhalten.
  • Der'in diesem Beispiel verwendete Stamm Helminthosporium sigmoidium var. irregulare ist beim IFO unter der Nummer IFO-5273 hinterlegt urid wurde beim ATCC unter der Eingangsnummer ATCC-13359 eingetragen. Beispiel 7 Ein Stamm Bacillus brevis Migula emend. Ford wird in einem Behälter 60 Stunden bei einer Temperatur von 28° C in einem wäßrigen Medium mit einem pH-Wert von 7,0 und folgender Zusammensetzung inkubiert: 5,0% lösliche Stärke, 1,00% Pepton, 1,00/0 Fleischextrakt, 0,10% Kaliumphosphit und 0,50% Natriumchlorid. Einer Lösung von 1 kg Ribonucleiiisäure in 2001 Wasser werden 100 cm3 des Kulturfiltrats der obengenannten Kultur zugegeben. Anschließend wird Natriumarsenat in einer solchen Menge zugesetzt, daß seine Konzentration im Gemisch 10 Millimol je Liter beträgt. Dann erfolgt Hydrolyse für 20 Stunden bei einer Temperatur von 37° C, wobei der pH-Wert bei 7,5 bis 8,0 gehalten wird. Aus dem Hydrolysat werden 90g 5'-AMP, 70g 5'-GMP, 80g 5'-UMP und 85 g 5'-CMP gewonnen.
  • Der in diesem Beispiel verwendete Stamm des Bacillus brevis ist vom ATCC unter der Nummer ATCC-8185 erhältlich.
  • Beispiel 8 Ein Stamm des Bacillus subtilis Cohn emend. Prazmowski wird in einem Tank 45 Stunden bei einer Temperatur von 28'C in einem wäßrigen Medium mit einem pH-Wert von 7,0 und folgender Zusammensetzung inkubiert: 5,0% Glukose, l,00/0 Pepton, 1,00% Fleischextrakt, 0,10/0 Kaliumphosphit, 0,050% wäßriges Magnesiumsulfat und 0,20/0 Natriumchlorid. In 1001 des Kulturfiltrats der vorgenannten Kultur wird 1 kg Ribonucleinsäure gelöst und dann die Hydrolyse 16 Stunden bei einer Temperatur von 37°C durchgeführt, wobei der pH-Wert des Gemisches bei 7,5 bis 8,0 gehalten wird. Aus dem Hydrolysat werden 60 g 5'-AMP, 45 g 5'-GMP, 50 g 5'-UMP und 55 g 5'-CMP gewonnen. Ferner können Adenosin, Guanosin, Uridin und Cytidin aus den Rückständen gewonnen werden, da das Kulturfiltrat Phosphomonoesterase enthält und daher die Hydrolyse über die 5'-Nucleotide erfolgt.
  • Der in diesem Beispiel verwendete Stamm des Bacillus subtilis wurde von Dr. C. Matsumura von IFO isoliert und bereits im Institute for Fermentation, Osaka, und beim American Type Culture Collection, Washington, D. C., unter der Eingangsnummer IFO-3032 bzw. ATCC-13360 hinterlegt.
  • Beispiel 9 Ein Stamm Streptomyces coelicolor wird in einem Tank 15 Stunden bei einer Temperatur von 28° C in einem wäßrigen Medium mit einem pH-Wert von 7,0 und folgender Zusammensetzung inkubiert 5,00% lösliche Stärke, 3,0% Maiskeimextrakt, 1,00% Pepton, 0,05% wäßriges Magnesiumsulfat, 0,10/0 Ammoniumsulfat, 0,20/0 Calciumcarbonat und 0,2% Natriumchlorid.
  • Einem wäßrigen Extrakt, hergestellt aus 10 kg Hefe und 1501 Wasser bei einem pH-Wert von 7 bis 9 unter Erhitzen, werden 351 Kulturfiltrats der vorgenannten Kultur und anschließend Natriumarsenat in solcher Menge zugegeben, daß dessen Konzentration im Gemisch 10 Millimol je Liter beträgt. Dann wird die Hydrolyse 20 Stunden bei einer Temperatur von 37° C durchgeführt, wobei der pH-Wert bei 7,5 bis 8,0 gehalten wird. Aus dem Hydrolysat werden 110 g 5'-AMP, 70 g 5'-GMP, 90 g 5'-CMP und 80 g 5'-UMP gewonnen. Aus den Rückständen werden außerdem Nucleoside und Oligonucleotide erhalten.
  • Der in diesem Beispiel verwendete Stamm Streptomyces coelicolor ist der gleiche, wie er im Beispiel 5 gebraucht wurde.

Claims (9)

  1. PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von als Würzstoffe geeigneten 5'-Nucleotiden, Nucleosiden und deren Gemischen durch Hydrolyse von Ribonucleinsäuren, Oligoribonucleotiden oder deren Gemischen auf biologischem Wege, dadurch gekennzeichnet, daß der bzw. die Ausgangsstoffe mit einem von einem Mikroorganismus erzeugten Enzymsystem hydrolysiert und die Hydrolysate gegebenenfalls in bekannter Weise in ihre Komponenten zerlegt werden.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die von Streptomyces-, Bacillus-, Hehninthosporium-, Giomastix-, Verticillium- oder Fusariumarten erzeugten Enzymsysteme verwendet werden.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrolyse mit dem Enzymsystem in Gegenwart eines Phosphormonoesteraseinhibitors, wie Phosphaten, Arsenaten, Aminosäuren, Äthylendiamintetraessigsäure, Metallionen, erfolgt.
  4. 4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrolyse in oder auf einem den Ausgangsstoff enthaltenden Nährmedium erfolgt.
  5. 5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet; daß die Hydrolyse mit dem Kulturfiltrat eines Mikroorganismus erfolgt.
  6. 6. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrolyse mit der Zellsuspension eines Mikroorganismus erfolgt.
  7. 7. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrolyse mit dem extrahierten Enzym eines Mikroorganismus in wäßrigem Medium erfolgt. B.
  8. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die einzelnen Komponenten des Hydrolysates durch Säulenchromatographie an aktivierter Kohle getrennt und die einzelnen Komponenten aus den Eluaten konzentriert werden.
  9. 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die einzelnen Komponenten als Barium-, Calcium- oder Cyclohexylaminsalze gewonnen werden.
DET16408A 1958-03-21 1959-03-17 Verfahren zur Herstellung von 5'-Nucleotiden, Nucleosiden und deren Gemischen durch Hydrolyse von Ribonucleinsaeuren, Oligoribonucleotiden oder deren Gemischen Pending DE1130785B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1130785X 1958-03-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1130785B true DE1130785B (de) 1962-06-07

Family

ID=14602908

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DET16408A Pending DE1130785B (de) 1958-03-21 1959-03-17 Verfahren zur Herstellung von 5'-Nucleotiden, Nucleosiden und deren Gemischen durch Hydrolyse von Ribonucleinsaeuren, Oligoribonucleotiden oder deren Gemischen

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE1130785B (de)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3243354A (en) * 1962-01-31 1966-03-29 Takeda Chemical Industries Ltd Method for the production of 5'-nucleotides
US3269916A (en) * 1963-06-21 1966-08-30 Merck & Co Inc Fermentation process for producing guanosine 5'-phosphates
DE1248057B (de) * 1962-11-06 1967-08-24 Dresden Arzneimittel Verfahren zur Gewinnung von reinem Adenosintriphosphat-Natrium
DE1254630B (de) * 1963-04-25 1967-11-23 Takeda Chemical Industries Ltd Verfahren zur Hydrolyse von Nucleinsaeuren, Oligonucleotiden oder deren Mischungen

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3243354A (en) * 1962-01-31 1966-03-29 Takeda Chemical Industries Ltd Method for the production of 5'-nucleotides
DE1248057B (de) * 1962-11-06 1967-08-24 Dresden Arzneimittel Verfahren zur Gewinnung von reinem Adenosintriphosphat-Natrium
DE1254630B (de) * 1963-04-25 1967-11-23 Takeda Chemical Industries Ltd Verfahren zur Hydrolyse von Nucleinsaeuren, Oligonucleotiden oder deren Mischungen
US3269916A (en) * 1963-06-21 1966-08-30 Merck & Co Inc Fermentation process for producing guanosine 5'-phosphates

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1445169A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 5'-Nucleotide
US3168446A (en) Production of 5'-nucleotides and of nucleosides
DE1130785B (de) Verfahren zur Herstellung von 5'-Nucleotiden, Nucleosiden und deren Gemischen durch Hydrolyse von Ribonucleinsaeuren, Oligoribonucleotiden oder deren Gemischen
DE1420112C3 (de) Verfahren zur Herstellung von ^-Nucleotiden
DE2220508C3 (de) Verfahren zur biotechnischen Herstellung cyclischer Adenosin-3'3'monophosphorsäure
DE1795481C (de) Verfahren zur Herstellung von 8 Azapunnnucieosiden Ausscheidung aus 1470360
DE1470338A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 5-Nucleotiden
DE2510327C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Purinnukleosid-5'-phosphat-(mono-, di- oder tri-)-3'-(2')-diphosphaten
DE1470360C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Purinnucleosiden
DE1445158A1 (de) Verfahren zur Hydrolyse von Ribonucleinsaeuren,Oligoribonucleotiden,deren 2'-Deoxyverbindungen oder Gemischen dieser Stoffe
DE2360110A1 (de) Verfahren zur reinigung von 3',5'zyklischer adenylsaeure oder 3',5'-zyklischer desoxiadenylsaeure
DE1517837C (de) Verfahren zur biochemischen Herstellung von delta-(N-Acetyl)-L-Ornithin
DE2427484C3 (de) Verfahren zur Herstellung von zyklischer -3'3'-Cytidylsäure durch Fermentierung
DE1271117B (de) Verfahren zur biotechnischen Herstellung von Pyrimidin-Nucleinsaeurebausteinen
WO1995009244A1 (de) Verfahren zur herstellung von arabinonukleotiden
DE1795481B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 8-Azapurinnucleosiden
DE1207325B (de) Verfahren zur mikrobiologischen Herstellung von 5-Amino-1-beta-D-ribosyl-4-imidazolcaoxamid
DE2154256A1 (de) Verfahren zur Herstellung von zyklischem Adenosinmonophosphat
DE2054785C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Cytidin-5 '-diphospho-cholin
DE1795480C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Purinnucleosiden
DE2351738C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 3', 5'-cyclischer Adenylsäure
DE1232967B (de) Verfahren zur Herstellung von 5'-Inosinsaeure
DE1795721C2 (de) Verfahren zur fermentativen Herstellung von Orotidylsäure
DE1442260C (de) Verfahren zur Herstellung von 5-Phospho-D-ribosyl-1-pyrophosphat
DE1570027A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Flavin-adenin-dinucleotid