DE1090169B - Verfahren zum optischen Aufhellen von organischen Kunstfasern aus polymerem oder copolymerem Acrylnitril - Google Patents
Verfahren zum optischen Aufhellen von organischen Kunstfasern aus polymerem oder copolymerem AcrylnitrilInfo
- Publication number
- DE1090169B DE1090169B DEG26930A DEG0026930A DE1090169B DE 1090169 B DE1090169 B DE 1090169B DE G26930 A DEG26930 A DE G26930A DE G0026930 A DEG0026930 A DE G0026930A DE 1090169 B DE1090169 B DE 1090169B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- same
- group
- sulfonic acid
- stilbene
- benzene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 4
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 title claims description 4
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 title claims description 4
- 238000005282 brightening Methods 0.000 title claims description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title claims description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 8
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 claims description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004062 acenaphthenyl group Chemical class C1(CC2=CC=CC3=CC=CC1=C23)* 0.000 claims 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 15
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 15
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 13
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 6
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 6
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 di-cyclohexylamino-ethyl Chemical group 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 2
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical class C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGLLQCPSNQUDKF-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)CCCC2=C1 BGLLQCPSNQUDKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- 101150108196 THEGL gene Proteins 0.000 description 1
- 235000005811 Viola adunca Nutrition 0.000 description 1
- 240000009038 Viola odorata Species 0.000 description 1
- 235000013487 Viola odorata Nutrition 0.000 description 1
- 235000002254 Viola papilionacea Nutrition 0.000 description 1
- FQBKXCGUXFPWTK-UHFFFAOYSA-N [N].NS(N)(=O)=O Chemical compound [N].NS(N)(=O)=O FQBKXCGUXFPWTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWRYPZZKDGJXCA-UHFFFAOYSA-N acenaphthalene Natural products C1=CC(CC2)=C3C2=CC=CC3=C1 CWRYPZZKDGJXCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001239 acenaphthenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- HXGDTGSAIMULJN-UHFFFAOYSA-N acetnaphthylene Natural products C1=CC(C=C2)=C3C2=CC=CC3=C1 HXGDTGSAIMULJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005228 aryl sulfonate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000005678 ethenylene group Chemical group [H]C([*:1])=C([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- NVBFHJWHLNUMCV-UHFFFAOYSA-N sulfamide Chemical class NS(N)(=O)=O NVBFHJWHLNUMCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D01F6/18—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polymers of unsaturated nitriles, e.g. polyacrylonitrile, polyvinylidene cyanide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
DEUTSCHES
Es wurde gefunden, daß man Kunstfasern, welche aus polymerem oder copolymerem Acrylnitril bestehen,
durch eine Behandlung mit wäßrigen Lösungen von Salzen basischer 4-(4,5-Arylo-l,2,3-triazolyl-2)-stilbensulfonsäureamiden
mit Säuren im Aussehen stark verbessern kann. Die erfindungsgemäß verwendeten Aufheller
entsprechen der allgemeinen Formel I:
Verfahren zum optischen Aufhellen
von organischen Kunstfasern
aus polymerem oder copolymerem
Acrylnitril
B-CH=CH
-(SO2-NH-Z)n ίο
(I)
In dieser Formel bedeutet A einen Arylorest der Benzol-, Naphthalin- oder Acenaphthenreihe, welcher
an benachbarten aromatischen Kohlenstoffatomen mit den Stickstoffatomen des Triazolringes verbunden ist,
B einen Rest der Benzolreihe, Z den Rest einer starken organischen Stickstoffbase, D einen nicht farberzeugenden,
negativen Substituenten, einschließlich der Gruppe — SO2 — NH — Z, und η eine niedere ganze Zahl
nicht größer als 4.
In dieser Formel können die aromatischen Ringe nicht ionogen weitersubstituiert sein unter Ausschluß von
farberzeugender Substitution. Anionen bildende Substituenten, wie die Carboxyl-, die Sulfonsäure- oder die
aromatisch gebundene Hydroxylgruppe, sollen ebensowenig vorhanden sein wie Kationen bildende Amino-
und organisch substituierte Aminogruppen. Auch farberzeugende Nitro- oder Arylazogruppen sollen fehlen.
Dagegen können die aromatischen Ringe beispielsweise durch Halogen, Alkyl-, Alkoxy-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonylgruppen
und der Arylorest A auch durch Acylaminogruppen substituiert sein. Ausgeschlossen ist auch
die farberzeügende mehrfache Substitution des Benzolringes B in o- und p-Stellung in bezug auf die Vinylengruppe
mit stärker positivierenden Substituenten, insbesondere mit Alkoxygruppen. Dagegen kann eine einzige
Alkoxygruppe in beliebiger Stellung des Benzolringes B vorhanden sein, oder es kann B auch zwei Alkoxygruppen
enthalten, sofern sich nur die eine davon nicht in einer der kritischen o- oder p-Stellungen befindet.
Als negativer Substituent D kommt die Z-NH-S O2-Gruppe in erster Linie in Betracht, ferner beispielsweise
Alkyl-, Aralkyl-, Arylsulfonylgruppen, Sulfonsäurearylester- oder tertiäre Sulfonsäure-amidgruppen sowie die
Cyangruppe. Wenn nicht D die Z —-NH — SO2-Gruppe
vorstellt, so kann dieser Substituent entweder an B oder vorzugsweise an A gebunden sein; bei mehrfacher
Siibstitution durch die Z — NH — SO2-Gruppe befindet
sich diese vorzugsweise in D und B, in D und A oder in D, A und B. Die Gruppe Z leitet sich vorzugsweise von
einer stark aliphatischen Stickstoffbase ab oder von Anmelder:
J. R. Geigy A. G., Basel (Schweiz)
J. R. Geigy A. G., Basel (Schweiz)
Vertreter: Dr. F. Zumstein,
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Assmann
und Dipl.-Chem. Dr. R. Koenigsberger, Patentanwälte,
München 2, Bräuhausstr. 4
Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 25. April 1958
Schweiz vom 25. April 1958
Dt. Reinhardt Zweidler, Basel (Schweiz),
ist als Erfinder genannt worden
ist als Erfinder genannt worden
gesättigte Ringe enthaltenden oder bildenden Stickstoffbasen. Das basische Stickstoffatom ist vorzugsweise
mittels eines gesättigten organischen Restes, insbesondere mittels einer Alkylengruppe, mit dem Sulfamidstickstoff
verbunden. Z kann aber nicht nur von gesättigten Ringstickstoffbasen, wie Piperidin, Piperazin oder Morpholin,
abgeleitet sein, sondern gegebenenfalls auch von Pyridinbasen. Vorzugsweise bedeutet Z eine sekundäre, tertiäre
oder quaternäre Arninoalkylgruppe, beispielsweise eine Mono- oder Dialkylamino-äthyl- oder -propylgruppe mit
N-Alkylsubstituenten von 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, ferner eine Mono- oder Di-cyclohexylamino-äthyl- oder
-propylgruppe, eine Piperidino-N-äthyl- oder -propylgruppe oder eine Morpholino-N-äthyl- oder -propylgruppe.
Z kann auch eine 2-Dialkylamino-äthoxyalkyl-,
eine 2-Dialkylamino-l-cyclohexyl- oder eine Dialkylaminoalkylaminoalkylgruppe
bedeuten. Auch die aus diesen Gruppen durch Alkylierung mit Estern von niederen Alkoholen mit starken anorganischen oder organischen
Säuren erhältlichen Ammoniumbasen sind brauchbare Substituenten.
009 610/395
Eine bevorzugte Gruppe erfindungsgemäß verwendbarer Aufheller entspricht der allgemeinen Formel II, worin A
die in Formel I angegebenene Bedeutung zukommt.
CH = CH
Y —X —NH
In dieser Formel bedeuten ferner R1 und R2 je Wasserstoff
oder eine niedermolekulare Alkoxygruppe, X einen gesättigten, gegebenenfalls ringgeschlossenen organischen
Rest und Y eine aliphatisch substituierte, sekundäre, tertiäre oder quaternäre Aminogruppe mit aliphatischen
Resten von höchstens 6 Kohlenstoffatomen, wobei die aliphatischen Reste unter Einschluß des basischen Stickstoffatoms
und gegebenenfalls von Sauerstoff auch gesättigte Heterocyclen bilden können.
Technisch interessant sind in ihrer leichten Zugänglichkeit und ihrer besonders günstigen Fluoreszenz wegen
insbesondere solche Verbindungen der allgemeinen Formel II, in welcher der Arylorest A einen in 1- und
2-Stellung gebundenen Naphthalinrest oder einen in 4- und 5-Stellung gebundenen Acenaphthenrest bedeutet.
Man erhält die erfindungsgemäß verwendbaren 4-(4,5-Arylo-l,2,3-triazolyl-2)-stüben-sulfonsäureamide
am einfachsten aus den bekannten entsprechenden Sulfonsäuren durch Umwandlung der Sulfonsäuregruppe in
die Sulfonsäure-chloridgruppe mit Phosphoroxychlorid in inerten organischen Lösungsmitteln, wie Chlorbenzol.
Das erhaltene Sulfonsäurechlorid wird mit einer starken aliphatischen Stickstoffbase kondensiert, welche neben
einer primären Aminogruppe noch eine weitere, vorzugsweise sekundäre oder tertiäre Aminogruppe enthält,
wobei vorteilhaft in Gegenwart von überschüssiger Stickstoffbase und in einem inerten organischen Lösungsoder Verdünnungsmittel gearbeitet wird. Die Kondensationsprodukte
fallen als schwachgelblich- bis schwachgelbgefärbte Pulver an, welche sich in organischen Lösungsmitteln
mit intensiver blauvioletter bis grünblauer Fluoreszenz lösen.
Zur Behandlung von Polyacrylnitrilfasern gemäß vorliegender Erfindung verwendet man die basischen
4-(4,5-Arylo-l,2,3-triazolyl-2)-stilben-sulfonsäureamide als Salze anorganischer oder organischer Säuren. Als anorganische
Säuren kommen vor allem die Salzsäure, die Schwefelsäure, die Phoshhorsäure und als organische
Säuren kommen vor allem die Ameisensäure, die Essigsäure, die Milchsäure, die p-Toluolsulfonsäure oder die
Tetrahydronaphthalinsulfonsäure in Frage. Man verfährt am einfachsten so, daß man diese basischen Stilbyltriazolverbindungen
in stark verdünnter wäßriger Säure löst, mit dem zu behandelnden Polyacrylnitrilmaterial, welches
in Form von Fäden, Garn oder Textilien vorhanden sein kann, in das vorteilhaft vorgewärmte Bad eingeht,
die Flotte zum Sieden treibt und sie kurz bei Siedetemperatur hält.
Nach dem Abquetschen, Spülen und Trocknen zeigt
Nach dem Abquetschen, Spülen und Trocknen zeigt
ίο das Polyacrylnitrilmaterial im Tageslicht ein viel weißeres
Aussehen als vor der Behandlung. Die Weißtönungen sind sehr gut lichtecht und auch gut waschecht.
Zur Erzeugung eines deutlich sichtbaren Aufhellungseffektes auf Polyacrylnitrilfasern sind nur geringe Mengen
der erfindungsgemäß verwendbaren Stilbenverbindungen nötig. Es genügen schon Mengen von 0,025 bis O1I °/0,
bezogen auf das Fasergewicht. Bemerkenswert ist ferner, daß diese Stilbenverbindungen sehr gut chlorecht sind.
Diese Eigenschaft ist sehr wertvoll, da rohe Polyacrylnitrilfasern
vielfach mit chlorabgebenden Mitteln gebleicht werden, wobei das überschüssige Chlor nur selten vollständig
aus dem Material entfernt werden kann.
Es ist zwar schon bekannt, Kunststoffen aus polymerem oder cyclomerem Acrylnitril durch Einverleiben von Triazolylstilbensulfamiden
ein weißeres Aussehen zu verleihen. Je nach Verwendung dieser Kunststoffe kann jedoch eine von vornherein ausgeführte Weißtönung
gegebenenfalls unnötig und je nach Verarbeitungsart beeinträchtigt oder gar ausgehoben werden. Das neue
Verfahren gestattet die Ausrüstung von Polyacrylnitril in irgendeinem Stadium der textlien Bearbeitung und
bedeutet daher eine wertvolle Bereicherung der Technik.
Ferner ist aus der deutschen Auslegeschrift 1 029 792
bekannt,2-Stilbyl-(naphtho-r,2'; 4,5)-l,2,3-triazolsulfonsäuren
bzw. deren Salze zum Aufhellen aus wäßrigem Bad von cellulosehaltigen! Material sowie von Wolle und
Polyamidfäden zu verwenden. Diese Salze von sauren Triazolylstilbenen ergeben jedoch im Gegensatz zu den
erfindungsgemäß verwendeten Salzen von basischen Triazolylstilbenen auf Polyacrylnitrilfasern keinen Aufhellungseffekt.
Nähere Einzelheiten sind aus den folgenden Beispielen ersichtlich, wobei diese jedoch die Erfindung in keiner
Weise beschränken. In diesen Beispielen sind die Teile als Gewichtsteile verstanden, und die Temperaturen sind
in Celsiusgraden ausgedrückt. Gewichtsteile verhalten sich zu Volumteilen wie Kilogramm zu Liter.
20 Teile Polyacrylnitrilgarn werden bei einer Temperatur von 50° in eine Flotte eingeführt, die 0,005 Teile
der Verbindung der Formel
V-CH = CH (CH3J2N — CH2 — CH2 — NH — S O2
und 1 Teil Ameisensäure in 60Q Teilen Wasser enthält. und getrocknet. Das so behandelte Material zeigt im
Die Temperatur wird innerhalb 15 Minuten auf 97 bis Tageslicht eine schöne Weißtönung.
100° gesteigert und die Flotte während 30 Minuten auf Eine bedeutend stärkere Weißtönung wird erhalten,
dieser Temperatur gehalten. Das Garn wird dann zuerst wenn im obigen Beispiel anstatt 0,005 Teile 0,02 Teile
mit lauwarmem, danach mit kaltem Wasser ausgewaschen 70 der genannten Verbindung verwendet werden.
Die genannte Verbindung wird durch Umsetzung von 2~(Stübyl-4"Hnaphthol-l',2': 4,5)-i,2,3-triazol-2"-sulfonsäurechlorid
mit Ν,Ν-Dimethyl-äthylendiamin im Überschuß
in Chlorbenzol erhalten. Sie stellt ein hellgelbes Pulver vom F. unkorr. 147 bis 151° vor.
Ähnliche Aufhellungseffekte werden erhalten, wenn in obigem Beispiel die Ameisensäure durch 2,4 Teile kon-
zentrierter Salzsäure oder 0,6 Teile konzentrierter Schwefelsäure ersetzt wird,
20 Teile Polyacrylnitrilgarn werden bei einer Temperatur von 50° in eine Flotte eingeführt, die 0,01 Teil
der Verbindung
CH3
-NH-CH2-CH2-Ch2-N-CH3
und 3 Teile konzentrierte Salzsäure in 600 Teilen Wasser
enthält. Die Temperatur wird innerhalb 15 Minuten auf 97 bis 100Q gesteigert und die Flotte während 30 Minuten
auf dieser Temperatur gehalten. Das Garn wird dann zuerst mit lauwarmem, danach mit kaltem Wasser ausgewaschen
und getrocknet. Das so behandelte Material zeigt im Tageslicht eine schöne Weißtönung.
Die verwendete Triazolylstilbenverbindung. wird aus der entsprechenden, bekannten Sulfonsäure durch Überführung
mit Phosphoroxychlorid in Chlorbenzol in das entsprechende Surfonsäurechlorid und Umsetzung mit
überschüssigem N-Dimethyl-äthylendiamin in Chlorbenzol
als gelbliches Pulver vom F. unkorr. 141 bis 144°
erhalten.
Ähnliche Aufhellungseffekte werden unter gleichen
Ähnliche Aufhellungseffekte werden unter gleichen
Bedingungen mit analogen Verbindungen erhalten, "welche die Sulfonsäureamidgruppe in anderen Stellungen
des Naphthalinringes enthalten, wie sie in den Tabellen IV und V beschrieben sind.
20 Teile Polyacrylnitril werden bei einer Temperatur von ungefähr 56° in eine Flotte eingeführt, welche
0,01 Teil der Verbindung
-CH = CH
CH,
NH-CH2-CH8-N-CH,
und 0,8 Teile konzentrierte Schwefelsäure in 600 Teilen Wasser enthält. Die Temperatur wird innerhalb 15 Minuten
auf 97 bis 100° gesteigert und die Flotte während 30 Minuten auf dieser Temperatur gehalten. Das Garn
wird dann zuerst mit lauwarmem, danach mit kaltem Wasser ausgewaschen und getrocknet. Das so behandelte
Material zeigt im Tageslicht eine schöne Weißtönung.
Die verwendete Triazolverbindung erhält man aus der bekannten, entsprechenden Sulfonsäure durch Umsetzung
in Chlorbenzol mit Phosphoroxychlorid und Kondensation des entstandenen Sulfonsäurechlorids mit überschüssigem
N-Dimethyl-äthylendiamin als hellgelbes Pulver vom F. unkorr. 224 bis 226°.
Ähnliche Aufhellungseffekte wurden mit analogen Verbindungen erhalten, welche die Sulfonsäureamidgruppe
in anderen Stellungen des Naphthalinringes enthalten, wie sie in Tabelle VI beschrieben sind.
20 Teile Polyacrylnitrilgarn werden bei einer Temperatur von 50° in eine Flotte eingeführt, die 0,006 Teile
der Verbindung der Formel
>— CH = CH (C2Hg)2N-CH2-CH2-NH-SO2
und 1 Teil Ameisensäure in 800 Teilen Wasser enthält. und getrocknet. Das so behandelte Material zeigt im
Die Temperatur wird innerhalb 15 Minuten auf 97 bis Tageslicht eine schöne Weißtönung.
100° gesteigert und die Flotte während 30 Minuten auf Eine bedeutend stärkere Weißtönung wird erhalten,
100° gesteigert und die Flotte während 30 Minuten auf Eine bedeutend stärkere Weißtönung wird erhalten,
dieser Temperatur gehalten. Das Garn wird dann zuerst wenn in obigem Beispiel anstatt 0,006 Teile 0,02 Teile
mit lauwarmem, danach mit kaltem Wasser ausgewaschen 70 der genannten Verbindung verwendet werden.
Die genannte Verbindung wird durch Umsetzung von 2-(Stilbyl-4")-(naphtho-l',2':4,S)-iJ2,3-triazol-2"-sulfonsäurechlorid
mit Ν,Ν-Diäthyl-äthylendiamin als hellgelbes Pulver vom F. unkorr. 173 bis 174° erhalten.
20 Teile Polyacrylnitrilgarn (»Orion«, Typ 42 der Firma
DuPont, Wilmington, Delaware, USA.) werden bei einer Temperatur von SO0 in eine Flotte eingeführt, die
0,005 Teile der Verbindung der Formel
-CH = CH
CH8 — CH2 — CH2 — NH-SO
und 1 Teil Ameisensäure in 800 Teilen Wasser enthält. Die Temperatur wird innerhalb 15 Minuten auf 97 bis
100° gesteigert und die Flotte während 30 Minuten auf dieser Temperatur gehalten. Das Garn wird dann zuerst
mit lauwarmem, danach mit kaltem Wasser ausgewaschen und getrocknet. Das so behandelte Material zeigt im
Tageslicht eine schöne Weißtönung.
Eine bedeutend stärkere Weißtönung wird erhalten, wenn in obigem Beispiel anstatt 0,005 Teile 0,02 Teile
der genannten Verbindung verwendet werden.
Die genannte Verbindung wird durch Umsetzung von 2-(Stilbyl-4")-(naphtho-l',2':4,5)-l,2,3-triazol-2"-sulfonsäurechlorid
mit 3-(Dimethylamino)-propylamin als hellgelbes Pulver vom F. unkorr. 140 bis 143° er-
x5 halten.
Ähnliche Aufhellungseffekte werden erhalten, wenn in obigem Beispiel die Ameisensäure durch 2,4 Teile konzentrierter
Salzsäure oder 0,6 Teile konzentrierter Schwefelsäure ersetzt wird.
ao Wenn man an Stelle der in diesen Beispielen genannten
Substanzen ungefähr gleiche Mengen der in den folgenden Tabellen formulierten Verbindungen verwendet und im
übrigen gleich verfährt, so erhält man ähnliche Effekte auf Polyacrylnitrilfasern.
| X | Y | Aspekt des Pulvers |
F. unkorr. |
| -(CH2J2- | -NH-C2H5 | hellgelb | 235 bis 237° |
| desgl. | -NH-C3H7 | gelblich | 182 bis 184° |
| desgl. | -NH-C4H9 | gelb | 187 bis 189° |
| desgl. | -N(C4H9J2 | desgl. | 123 bis 125° |
| -(CHe)8- | -NH-C2H5 | gelblich | 149 bis 151° |
| desgl. | -N(C2H5), | hellgelb | 108 bis 110° |
| desgl. | — NH-/1T\ | desgl. | 180 bis 183° |
| /CH2 — CH2x | |||
| -(CBy2- | -n( )o | desgl. | 196 bis 197° |
| CH2 — CH2 | |||
| .CH2 — CH2. | |||
| desgl. | -n' ^CH2 | desgl. ,=-= | "172 bis 174° |
| , | CH2-CH2 | ||
| s. JLX s | —NH-/ΊβΓΝ | desgl. | 206 bis 208° |
| -(CH2J2- | -^N(CH3)3 4SO4 | desgl. | Zers. über 300° |
| -(CEy8- | desgl. | desgl. | desgl. |
| desgl. | ^N(C2H5J2-f-SO4 | desgl. | desgl. |
| CH3 |
Tabelle II
CH=CH
CH=CH
ID
Y-X-NH- SO,
| Y | H2C—CH2 | 1P. unkorr. | |
| X | -N(CH3)a . | Aspekt des Pulvers |
189 bis 191° |
| — (CH2)2 — | -N(C2H5)2 | hellgelb | 206 bis 210° |
| ·... desgl. | -N(CH3), | gelblich | 187 bis 188° |
| -(CEy8- | -NH-CH3 | desgl. | 188 bis 191° |
| /ITS— | gelb | ||
TabeUe III
CH=CH
Y —X — NH-SO,
| X | Y | — 0 —CH3 | R2 | Aspekt des Pulvers |
F. unkorr. |
| -(CH2),- | -N(CBy2 | desgl. | — H | hellgelb | 149 bis 151° |
| desgl. | —NH-<^1T\ | desgl. | gelblich | 165 bis 167° | |
| ,CH2-CH2. | desgl. | ||||
| .desgl. | -N\ )° | desgl. | desgl. | 190 bis 193° | |
| CH2-CH/ | desgl. | ||||
| . desgl. | -N(CH3), | — 0 —CH3 | hellgelb | 162 bis 164° | |
| ,CH2 — CH2n^ | desgl. | ||||
| desgl. | -n( )o | desgl. | desgl. | 182 bis 184° | |
| C Xl 2 C XI2 | |||||
-CH=CH
CH3-SO,
SO9-NH-X —Y
| Stellung | X | Y | Aspekt des Pulvers |
F. unkorr. |
| 4 | -(CBy8- | -N(CH3), | gelblich | 132 bis 135° |
| 5 | desgl. | desgl. | beige | 144 bis 147° |
| 6 | desgl. | desgl. | desgl. | 214 bis 216° |
| 7 | desgl. | desgl. | bräunlichgelb | 207 bis 210° |
| 4 | (CHy8 | desgl. | gelb | 142 bis 145° |
| 6 | desgl. | desgl. | gelblich | 212 bis 215° |
| 7 | desgl. | desgl. | beige | 217 bis 220° |
12
-SO» — NH- X — Y
| Stellung- | X | Y | Aspekt des Pulvers |
F. unkorr. |
| 4 5 |
-(CBy,- desgl. |
-N(CH3)2 desgl. |
beige desgl. |
142 bis 145° 155 bis 158° |
SO2-NH-X —Y
| Stellung | X | Y | Aspekt des Pulvers |
F. unkorr. |
| 4 | -(CHy2- | -N(CHy2 | gelblich | 209 bis 211° _.. |
| 6 | desgl. | desgl. | gelb | 212 bis 214° |
| 7 | desgl. | desgl. | hellbeige | 139 bis 141° |
| 4 | -(CH2),- | desgl. | hellgelb | 174 bis 176° |
| 5 | desgl. | desgl. | desgl. | 224 bis 225° |
| 6 | desgl. | desgl. | desgl. | 181 bis 183° |
| 7 | desgl. | desgl. | gelb | 197 bis 198° |
TabeUe VII
CH=CH
Y-X-NH- SO9
| Stellung | Z | X | Y | Aspekt des Pulvers |
F. unkorr. |
| 4 | -Cl | - (CHy2- | -N(CH3)2 | beige | 173 bis 175° |
| 7 | — O —CH3 | desgl. | desgl. | gelb | 156 bis 158° |
| 4 | -CH3 | desgl. | desgl. | hellgelb | 183 bis 185° |
| 4 | -Cl | -(CH2J8" | desgl. | gelblich | 161 bis 162° |
| 7 | — 0 —CH3 | desgl. | desgl. | desgl. | 114 bis 115° |
| 4 | -CH3 | desgl. | desgl. | hellgelb | 156 bis 157° |
TabeUe VIII
CH=CH
Y-X-NH- SO.
Ο —CH,
CH1
| X | Y | Aspekt des Pulvers |
F. unkorr. |
| -(CH8),- desgl. |
-N(CH8)2 -N(C2H5), |
hellgelb desgl. |
185 bis 187° 192 bis 195° |
Tabelle IX CH=CH^ Ν—Ν—N
Υ —X —NH-SO»
NH-CO—A
| A | X | Y | Aspekt des Pulvers |
F. unkorr. |
| -CH3 | -(CH2),- | -N(CH3)2 | gelb | 156 bis 159° |
| desgl. | desgl. | desgl. | 159 bis 162° | |
| -CH3 | -(CH2),,- | desgl. | desgl. | 229 bis 232° |
| desgl. | desgl. | desgl. | 235 bis 238° |
Claims (3)
1. Verfahren zum optischen Aufhellen von organischen Kunstfasern aus polymerem oder copolymerem
Acrylnitril, dadurch gekennzeichnet, daß man sie mit wäßrigen Lösungen behandelt, welche Salze von
Säuren mit 4-(4,5-Arylo-l,2,3-triazolyl-2)-stilben-sulfonsäureamiden
der allgemeinen Formel
So azolyl-2)-stilben-sulfonsäureamiden der allgemeinen
Formel
S V-CH=CH
Y —X —NH-SO»
■Ν—Ν (II)
Ν—Α
B-CH=CH
•N—N-
l/l
Ν—Α
-(SO8-NH-Z)71
(I)
55
enthalten, worin A einen Arylorest der Benzol-, Naphthalin- oder Acenaphthenreihe, welcher an
benachbarten aromatischen Kohlenstoffatomen mit den Stickstoffatomen des Triazolringes verbunden
ist, B einen Rest der Benzolreihe, Z den Rest einer starken organischen Stickstoffbase, D einen nicht
farberzeugenden, negativen Substituenten, einschließlich der Gruppe —SO2 — NH — Z, und η eine
niedere ganze Zahl nicht größer als 4 bedeutet und worin die aromatischen Ringe, unter Ausschluß von
farberzeugenden Gruppen, noch nichtionogene Substituenten enthalten können.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Salze von 4-(4,5-Arylo-l,2,3-tri-
®| 009 610/39?
verwendet, worin A einen Arylorest der Benzol-, Naphthalin- oder Acenaphthenreihe, welcher an
benachbarten aromatischen Kohlenstoffatomen mit den Stickstoffatomen des Triazolringes verbunden
ist, R1 und R2 je Wasserstoff oder eine niedermolekulare
Alkoxygruppe, X einen gesättigten, gegebenenfalls ringgeschlossenen organischen Rest und Y eine
aliphatisch substituierte, sekundäre, tertiäre oder quaternäre Aminogruppe mit aliphatischen Resten
von höchstens 6 Kohlenstoffatomen, welche unter Einschluß des basischen Stickstoffatoms und gegebenenfalls
von Sauerstoff auch gesättigte Heterocyclen bilden können, bedeuten.
3. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Salze von
4-(l ',2': 4,5-Naphtho-l,2,3-triazolyl-2)-stilben-sulfonsäureamiden
der allgemeinen Formel I bzw. II verwendet.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 029 792.
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 029 792.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1090169X | 1958-04-25 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1090169B true DE1090169B (de) | 1960-10-06 |
Family
ID=4556934
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEG26930A Pending DE1090169B (de) | 1958-04-25 | 1959-04-24 | Verfahren zum optischen Aufhellen von organischen Kunstfasern aus polymerem oder copolymerem Acrylnitril |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1090169B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1205047B (de) * | 1961-03-31 | 1965-11-18 | Gen Aniline & Film Corp | Optische Aufheller fuer hydrophobe Textilien und Folien |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1029792B (de) * | 1951-09-06 | 1958-05-14 | Geigy Ag J R | Optische Aufhellungsmittel |
-
1959
- 1959-04-24 DE DEG26930A patent/DE1090169B/de active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1029792B (de) * | 1951-09-06 | 1958-05-14 | Geigy Ag J R | Optische Aufhellungsmittel |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1205047B (de) * | 1961-03-31 | 1965-11-18 | Gen Aniline & Film Corp | Optische Aufheller fuer hydrophobe Textilien und Folien |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH385782A (de) | Verwendung von neuen Azolderivaten als optische Aufhellmittel für nichttextile organische Materialien | |
| DE1282592B (de) | Optische Aufhellungsmittel | |
| DE1594822B1 (de) | Optische Aufhellmittel | |
| DE2329991C2 (de) | 3-Triazolyl-(4)-cumarinderivate | |
| EP0002042B1 (de) | Diamino-1,3,5-triazinylstilbenverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als optische Aufheller | |
| DE1090169B (de) | Verfahren zum optischen Aufhellen von organischen Kunstfasern aus polymerem oder copolymerem Acrylnitril | |
| DE2750947A1 (de) | Neue fluorhaltige benz-azol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als optische aufheller | |
| DE1594824A1 (de) | Verwendung von neuen Stilbenyl-1,3,4-oxydiazol-Derivaten | |
| DE1545684A1 (de) | Neue 4,4'-disubstituierte Stilbene,Verfahren zu deren Herstellung und Anwendung | |
| DE1470242B2 (de) | 7-arenotriazolyl-3-phenyl-cumarine, deren herstellung und verwendung | |
| DE1444006A1 (de) | Verwendung von neuen Azolyl-thiophenverbindungen als optische Aufhellmittel | |
| DE1805371B2 (de) | Bis-v-triaiol-styrolderivate, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Anwendung als optische Aufheller | |
| DE2852531A1 (de) | Benzofuranyl-benzimidazole | |
| DE1942926A1 (de) | 4-Chlorpyrazolyl-Verbindungen | |
| DE1237124B (de) | Verfahren zur Herstellung von als optische Aufheller verwendbaren 1, 3-Diphenylpyrazolin-derivaten | |
| DE1802642C3 (de) | Fluoreszierende 1- (Pyrazolinylphenylsulfonyl)-piperazine | |
| EP0054511A2 (de) | 4-Styryl-4'-vinylbiphenyle, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als optische Aufheller | |
| AT225661B (de) | Optische Aufheller | |
| DE1238431B (de) | Optische Aufhellmittel | |
| DE937822C (de) | Optische Bleichmittel | |
| DE2166632C3 (de) | Verwendung quatemierter Benzofuranylbenzimldazole als optische Aufhellungsmittel | |
| AT225663B (de) | Optische Aufhellmittel | |
| DE1157582B (de) | Verfahren zum Faerben und Bedrucken von Gebilden aus aromatischen Polyestern, aus Polyamiden und Polyurethanen | |
| DE1278983B (de) | Optische Aufhellmittel | |
| DE2148512A1 (de) | Neue Triazol-Derivate |