DE1278983B - Optische Aufhellmittel - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

Deutsche KL:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

D061

C07d

12p-3

P 12 78 983.2-43 (C 35354)

19. März 1965

3. Oktober 1968

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Oxazolyl-thiophenverbindungen der allgemeinen Formel Optische Aufhellmittel

HC-

CH

C-C

/^N

(D

Yi

worin Y und Yi gleich oder verschieden sind und je ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl, Isopropyl oder tert.-Butyl, darstellen und eines der beiden Symbole X und Xi für ein Wasserstoffatom und das andere einen durch ein dreiwertiges Stickstoffatom an den Benzolring gebundenen organischen Substituenten stehen, als optische Aufhellmittel für organische' Materialien.

Es ist zwar bereits in der französischen Patentschrift 1 335 174 auf die Eignung von Benzoxazolylthiophenen als optisches Aufhellmittel hingewiesen worden, jedoch ließ sich bei Substituentenvariationen keine Steigerung der Aufhelleffekte mehr erzielen, überraschenderweise konnte nunmehr gezeigt werden, daß durch eine bestimmte andersartige Substitutionsweise — wie oben definiert — nicht nur wesentlich höhere Aufhelleffekte, sondern auch reinere Weißnuancen erreichbar sind.

Innerhalb der unter Formel (1) definierten Oxazolylthiophenverbindungen seien diejenigen der Formel

HC

-CH
C-C

X₁ (2)

hervorgehoben, worin X und Xi die oben angegebene Bedeutung haben.

Bevorzugte Bedeutung kommt im Rahmen der vorstehenden Formel (2) solchen Verbindungen zu, die der Formel

Anmelder:

Ciba Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)

Vertreter:

Dr.-Ing. Dr. jur. F. Redies,

Dr. rer. nat. B. Redies, Dr. rer. oat. D. Türk

und Dipl.-Ing. Ch. Gille, Patentanwälte,

4000 Düsseldorf-Benrath,

Erich-Ollenhauer-Str. 7

Als Erfinder benannt:

Dr. Leonardo Guglielmetti, Basel;

Dr. Peter Liechti, Binningen;

Dr. Erwin Maeder, Münchensteiu;

Dr. Adolf-Emil Siegrist, Basel (Schweiz)

Beanspruchte Priorität:

Schweiz vom 20. März 1964 (3620)

Symbole X' und Xi' ein Wasserstoffatom und das andere einen Rest der Formel —NH — CO — W oder — NH-Q darstellt, worin —CO —W den Acylrest einer aliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Carbonsäure und Q einen s-Triazinylrest bedeutet.

In den Formeln (1) und (2) steht vorzugsweise Xi für einen durch ein dreiwertiges Stickstoffatom an den Benzolkern gebundenen Substituenten. Als Substituenten dieser Art kommen beispielsweise die Aminogruppe —NH2 und insbesondere die Reste der Formeln

— NH-U

entsprechen, d. h. Verbindungen, worin eines der

-NH-	-CO-W	(5)
-NH-	-SO2-Z	(6)
-NH-	-CO —NH-Z	(7)
-NH-	-Q	(8)
— Ν	V	m

^sN^y

803 619/491

-N

= C-M₁

M₃ M₂

(10)

— co

-CO-CH₂-O —r

^N=

=N

— Ν

(11)

CH =

M₄

in Betracht.

In der formel (4) steht U für eine gegebenenfalls weitersubstituierte Alkylgruppe, die vorzugsweise höchstens 4 Kohlenstoffatome aufweist, z. B. für eine Alkylgruppe, wie Methyl, Äthyl und n-Butyl, eine Hydroxyalkylgruppe, wie —CH₂CH₂OH und -CH₂-CHOH-CH₂OH₅ eine Halogenalkylgruppe, wie —CH₂ — CH₂ — CI und

-CH₂-CH₂-CH₂-Cl,

eine Cyanoalkylgrupps, wie —CH₂ — CH₂ — CN, eine Carboxyalkylgruppe, wie — CH₂ — COOH und -CH₂-CH₂-COOH₅ oder eine Sulfatoalkylgruppe, wie — CH₂ — CHg — OSO₃-Kation.

Ia der Formel(5) bedeutet —CO —W den Acylrest einer aliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Carbonsäure. Unter den Acylresten dieser Art seien beispielsweise die folgenden aufgeführt:

— CO —H
-CO-CH₂Cl

— CO CH₂~ CH3

35

4 — CO — CH₂ — CH₂

CH,

— CO

— CO

— CO

CONH₂

CH₂ — COOH

CH₃

— CO — COOH

— CO — CH₂ — CH₂
-CO-CH₂-CH₃

— CO —CH₃

— CO —CF₃

— CO-^CH₂V
-CO-CH =

"—CO —C ₃

— CO — CH₃ — COOC₂H₅

— CO — CH = CH — COOH

— CO — CHOIi — CHOH — COOH

Der Rest — SO₂ — Z in der Formel (6) stellt den Acylrest einer aliphatischen oder aromatischen Sulfonsäure dar, z. B. einen der Reste der Formeln

-SO₂-CH₂-CH₃

-SO₂-

55 und -SO₂

—SO,

CH-CH₃

In der Formel (7) steht Z für einen aliphatischen 'oder aromatischen Rest. Bevorzugte aliphatische Reste sind die Alkylgruppen, wie z. B. Methyl, η-Butyl, Dodecyl und Octadecyl, und unter den aromatischen Resten sind insbesondere solche der Benzolreihe, wie Phenyl, p-Äthoxyphenyl, p-Chktrphenyl, o-Tolyl und p-ToIyl zu nennen.

Wie weiter oben erwähnt, kann der durch ein dreiwertiges Stickstoffatom an den Benzolring ge-

bundene Subsütuent [X oder insbesondere Xi in den Formeln (I)₅ (2) und (3)] auch der Formel

und

NH-Q

(8)

entsprechen. In dieser Formel (8) bedeutet Q einen s-Triazin-2-yi-Kern, z. B. einen solchen der Formel

(12)

/^N\

— C C-V₁

N N

\_c/

V₂

worin Vi und V2 gleich oder verschieden sind und je ein Halogenatom, wie insbesondere Chlor, eine gegebenenfaSIs weitersubstituierte Alkoxy-, Phenoxy-, AlkylmercaptO" oder Phenylmercaptogruppe, die Aminogruppe — NH2 oder den Rest eines primären oder sekundären aliphatischen oder aromatischen Amins darstellen.
In der Formel

(9)

bedeutet T einen Benzolrest oder insbesondere einen Naphthalin- oder Acenaphthenrest, wie z. B.

-SO,H

CH₂

Mi, I\'h und M3 in der obigen Formel (10) sind gleich oder verschieden und stehen je für ein Wasserstoffatom, eine niedrigmolekulare Alkylgruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen, wie insbesondere Methyl oder eine Phenylgruppe, während' M4 in der Formel (11) ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls weitersubstituierte Alkylgruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl und Hydroxymethyl, oder eine Phenylgruppe bedeutet.

Die Oxazolyl-thiophenverbindungen der Formel (1) lassen sich in an sich bekannter Weise herstellen, indem man die Nitrogruppe von Verbindungen der Formel

Iv A

R,—X₃

(13)

worin R einen Benzolrest und A einen in 2-Stellung an den Oxazolring und in 5-Stellung an R gebundenen Thiophenrest bedeutet, Ri einen Benzolrest darstellt, von welchem zwei benachbarte Ringkohlenstoffatome zugleich dem Oxazolring angehören und eines der Symbole X2 und X3 für ein Wasserstoffatom steht und das andere eine an R bzw. Ri gebundene Nitrogruppe darstellt, in an sich bekannter Weise zur Aminogruppe reduziert und gegebenenfalls diese Aminogruppe, wiederum in an sich bekannter Weise, in einen anderen durch ein dreiwertiges Stickstoffatom an R bzw. Ri gebundenen Substituenten überführt.

So können beispielsweise durch Alkylierung, Hydroxyalkylierung, Halogenalkylierung oder Cyanalkylierung der Aminogruppe nach bekannten Methoden Verbindungen der Fonneln (2) oder (3) erhalten werden, worin X oder Xi einen RwSt der Formel (4) darstellt.

Weiterhin können durch Umsetzung der entsprechenden Aminoverbindungen mit z. B. Säure Chloriden voe aliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Carbonsäuren, mit aliphatischen oder aromatischen Sulfonsäurecbloriden oder Isocyanaten oder mit Halogen-l,3,5-triazinen Oxazolylthiophenverbmdungen mit einen¹ der Reste der Fonneln (5) bis (8) gewonnen werden.

Oxazolyi - thiophenverbindungen der Formel (i) oder (2), worin eines der beiden Symbole X und Xi für ein Wasserstoffatom steht und· das andere einen Rest der Formel

/^N\

-N

!I T

SO₃H

darstellt, worin T einen Benzol- oder insbesondere einen Naphthalin- oder Acenapbthenrest bedeutet, lassen sich in bekannter Weise durch Diazotierung der entsprechenden Aminoverbinduagen, Kuppeln der - Diazoverbindungen tritt primären Aminen der Benzol-, Naphthalin- oder Acenaphthenreihe, weiche in Nacnbarsteliung zur Aminogruppe kuppeln, und

Oxydation der o-Aminoazoverbindungen zum Triazol gewinnen.

Verbindungen der Formeln (1) oder (2), die als; Substituent X oder Xi einen Pyrazolrest der Formel

M₁

/N=C

—N

*-i

(10)

IO

M,

aufweisen, worin Mi, M2 und M3 die weiter oben angegebene Bedeutung haben, können in bekannter Weise erhalten werden, z. B. durch Überführung der freien Aminogruppe der Oxazolylthiophenverbindung in die Hydrazinogruppe und Kondensation mit der entsprechenden a^-Dicarbonylverbindung oder dem entsprechenden 3-Ketoacetäl zum Pyrazolderivat.

Die Herstellung von Oxazolyl-thiophenverbindungen der Formeln (1) oder (2), bei denen eines der Symbole X und Xi ein Wasserstoffatom und das andere einen Triazolrest der Fo^nel

,N=N

-N

\:h=c.

(H)

M₄

darstellt, worin M4 die oben angegebene Bedeutung besitzt, kann z. B. in der Weise erfolgen, daß man die Aminogruppe von Verbindungen der Formeln (1) oder (2), worin X oder Xi für die Aminogruppe — NHs steht, nach an sich bekannten Methoden in die Azidgruppe umwandelt und die Azide mit Acetylen oder geeigneten Acetylenderivaten zum Triazolderivat umsetzt.

Die als Ausgangsstoffe dienenden Nitroverbindungen der Formel (13) können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, z. B. indem man Monocarbonsäuren der Formel

45

X₂ — R — A — COOH

(14)

worin Reinen Benzolrest und A einen in 2-Stellung an R und in 5-Stellung an die Carboxylgruppe gebundenen Thiophenrest darstellt, oder funktioneile Derivate dieser Monocarbonsäuren bei höheren Temperaturen und vorzugsweise in Gegenwart von Katalysatoren mit o-Aminophenolen der Formel

H,N

HO

X-I

(15)

55

60

worin R2 einen Benzolrest bedeutet, umsetzt, wobei eines der Symbole X2 und X3 in den Formeln (14) und (15) für ein Wasserstoffatom und das andere für die Nitrogruppe steht.'

Die Monocarbonsäuren der Formel (14) sind entweder bekannt oder können nach an sich bekannten Methoden-gewonnen werden (vgl. Journ. org. Chem., 21, 39 bis 44 [1956]). Unter den funktioneilen Derivaten der Monocarbonsäuren der Formel (14) kommen z. B. Ester mit niedrigmolekularen aliphatischen Alkoholen und insbesondere Säurechloride in Betracht.

Vorteilhaft werden die Ausgangsstoffe, nämlich die o-Aminophenole der Formel (15) und die Monocarbonsäure der Formel (14) bzw. deren funktionellen Derivate, mindestens, angenähert im theoretisch richtigen Mengenverhältnis miteinander zur Umsetzung gebracht. Die Umsetzung erfolgt durch Erhitzen auf höhere Temperaturen (etwa 90 bis 260° C), gegebenenfalls in einem Inertgas. Die Reaktion wird vorzugsweise in Gegenwart eines Katalysators, wie z. B. Borsäure, Sulfonsäuren der Benzolreihe, wie p-%)luolsulfonsäure, ferner Polyphosphorsäuren einschließlich Pyrophosphorsäure sowie Zinkchlqrid dufd|Jefuhrt. Die Umsetzung wird vorteilhaft derart geleitet, daß unmittelbar Nitroverbindungen der Formel (ϊ'3) entstehen, d. h., daß die Acylierung des Ö^Äminophenols und der Ringschluß zum Oxazolriiig in einem Arbeitsgang erfofgen.

Die Oxazolyl-thiophenverbindungen Ser_ eingangs umschriebenen Zusammensetzung besitzen; In.. der Regel in gelöstem oder feinverteiltem Zustand eine mehr oder weniger ausgeprägte Fluoreszenz und können zum optischen Aufhellen der verschiedensten organischen Materialien verwendet werden. Gute Ergebnisse werden beispielsweise beim Aufhellen von Acrylharzlacken, Alkydharzlacken, Celluloseesterlacken, z. B. Acetylcelluloselacken, oder Nitrocelluloseesterlacken erzielt, ferner beim optischen Aufhellen von natürlichen Fasern, wie Baumwolle oder Wolle,, oder von synthetischen Fasern, z. B. von solchen aus Celluloseestern, wie Cellulosepropionat oder Acetylcellulose (Cellulosediacetat oder Cellulosetriacetat; Acetatseide), Polyamiden, Polyestern oder aus Polyolefinen, wie Polyäthylen und Polypropylen, aus Polyvinylchlorid oder Polyvinylidenchlorid sowie von Filmen, Folien, Bändern oder Formkörpern aus diesen synthetischen Materialien oder anderen Materialien, wie Polystyrol, Polyvinylalkohol oder Polyvinylester organischer Säuren, z. B. Polyvinylacetat.

Sofern Fasern, welche als Stapelfasern oder endlose Fasern, in unbearbeitetem Zustand, in Form von Strängen oder Geweben vorliegen können,erfindungsgemäß optisch aufzuhellen sind, so geschieht dies mit Vorteil in wässerigem Medium, worin diebetreffenden Verbindungen suspendiert oder gelöst sind. Gegebenenfalls können bei der Behandlung Dispergiermittel zugesetzt werden, wie z. B. Seifen, Polygiykoläther von Fettalkoholen, Fettaminen oder Alkylphenolen, Cellulosesulfitablauge oder Kondensationsprodukte von gegebenenfalls alkylierten Naphthalinsulfonsäure mit Formaldehyd. Als besonders zweckmäßig erweist es sich, in neutralem, schwach alkalischem oder saurem Bade zu arbeiten. Ebenso ist es vorteilhaft, wenn die Behandlung bei erhöhten Temperaturen von etwa 50 bis 100° C, beispielsweise bei Siedetemperatur des Bades oder in deren Nähe (etwa 90°C) erfolgt. Für die erfmdungsgemäße Veredlung kommen auch Lösungen in organischsn Lösungsmitteln in Betracht.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Cxazolylthiophenverbindungen der Formel (1) können ferner den Materialien vor oder während deren Verformung zugesetzt bzw. einverleibt werden. So kann man sie bei der Herstellung von Filmen, Folien, Bändern oder

ίο

Herstellungsvorschrift A

Die Verbindung
HC

NO₂
Λ/. (16)

Formkörpern der Preßmasse beifügen oder vor dem Verspinnen in der Spinnmasse lösen oder fein verteilen. Die Oxazolyl - thiophenverbindungen der Formel (1) können auch vor oder während der Polykondensation zu z. B. Polyamiden oder Polyestern den Reaktionsgemischen oder vor oder während der Polymerisation von Monomeren, wie z. B. Vinylacetat, den Polymerisationsmassen zugesetzt werden.

Die Menge der erfindungsgemäß zu verwendenden neuen Thiophenderiyate der Formel (1), bezogen auf _{I0 wird mit Raney}._Nickel in Dioxan hydriert zur Verdas optisch aufzuhellende Material, kann in weiten bindung der Formel Grenzen schwanken. Schon mit sehr geringen Mengen,

in gewissen Fällen z. B. solchen von 0,01%, kann ein jjq q^

deutlicher und haltbarer Effekt erzielt werden. Es ν π Ν

können aber auch Mengen bis zu etwa ^ 2% zur i₅ # ?—C C c'

Anwendung gelangen. * \—/ \ / \

Die als Aufhellmittel dienenden Oxazolyl-thio- S O

phenverbindungen der Formel (1) können auch wie folgt verwendet werden: Ausbeute: 93% der Theorie.

-NH₂

(17)

a) In Mischung mit Farbstoffen oder Pigmenten oder als Zusatz zu Färbebädern, Druck-, Ätzoder Reservepasten. Ferner auch zur Nachbehandlung von Färbungen, Drucken oder Ätzdrucken.

b) In Mischungen mit chemischen Bleichmitteln oder als Zusatz zu Bleichbädern.

c) In Mischung mit Appreturmitteln, wie Stärke oder synthetisch zugänglichen Appreturen. Die erfindungsgemäßen Erzeugnisse können beispielsweise auch den zur Erzielung einer knitterfesten Ausrüstung benutzten Flotten zugesetzt werden.

d) In Kombination mit Waschmitteln. Die Waschmittel und Aufhellmittel können den zu benutzenden Waschbädern getrennt zugefügt werden. Es ist auch vorteilhaft, Waschmittel zu verwenden, die die Aufhellungsmittel beigemischt enthalten. Als Waschmittel eignen sich beispielsweise Seifen, Salze von Sulfonatwaschmitteln, wie

z. B. von sulfonierten, am 2-Kohlenstoffatom durch höhere Alkylreste substituierten Benzimidazolen, ferner Salzen von Monocarbonsäureestern der 4-Sulfophthalsäure mit höheren Fettalkoholen, weiterhin Salze von Fettalkoholsulfonaten, Alkylarylsulfonsäuren oder Kondensationsprodukten von höheren Fettsäuren mit aliphatischen Oxy- oder Aminosulfonsäuren. Ferner können nichtionogene Waschmittel herangezogen werden, z. B. Polyglykoläther, die sich von Äthylenoxyd und höheren Fettalkoholen, Alkylphenolen oder Fettaminen ableiten.

Wird das vorliegende Verfahren mit anderen Behandlungs- oder Veredlungsmethoden kombiniert, so erfolgt die kombinierte Behandlung vorteilhaft mit Hilfe geeigneter Präparate. Diese beständigen Präparate sind dadurch gekennzeichnet, daß sie Verbindungen der eingangs angegebenen Formel (1) sowie Dispergiermittel, Waschmittel, Farbstoffe, Pigmente oder Appreturmittel enthalten.

Die neuen Verbindungen der eingangs angegebenen Formel (1) können ferner auf einem in feiner Verteilung vorliegenden Trägermaterial fixiert zur Anwendung gelangen.

In den nachfolgenden Herstellungsvorschriften und Beispielen bedeuten Teile, sofern nichts anderes bemerkt wird, Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.

Analog wird aus der Verbindung der Formel
HC CH

die Aminoverbindung der Formel
HC CH

S O

in einer Ausbeute von 92% der Theorie erhalten.

Die als Ausgangsmaterial verwendete Verbindung der Formel (16) kann in Analogie zu bekannten Verfahren aus 5-Phenylthiophen-2-carbonsäurechlorid und 2-Amino-4-nitrophenol erhalten werden.

Herstellungsvorschrift B

57 Teile der Nitroverbindung der Formel (16) werden in 500 Teilen Eisessig am Rückfluß verrührt, 50 Teile Zinkstaub im Verlaufe von 2 Stunden zugesetzt und das Reaktionsgemisch weitere 3 Stunden am Rückfluß gerührt. Nach Abtrennen des Zinkstaubes und auswaschen wird das Filtrat unter Vakuum auf etwa 150 Teile eingeengt und unter Rühren in 2000 Teile kaltes Wasser ausgetragen. Das ausgefallene Reaktionsprodukt wird abgenutscht, mit kaltem und darauf mit heißem Wasser gewaschen und getrocknet. Ausbeute: 48 Teile (93% der Theorie) der Verbindung der Formel

Il

NH-C-CH₃ (20)

F. nach dreimaligem Umkristallisieren aus Chlorbenzol (mittels Aktivkohle und Bleicherde): 215 bis 216 C.

809 611491

Analyse: Ci₉Hi₄N₂O₂S (334,39).

Berechnet ... C 68,24, H 4,22, N 8,38; gefunden ... C 68,31, H 4,17, N 8,18.

Dieselbe Verbindung wird durch Acylierung mit Acetanhydrid-Pyridin der Verbindung der Formel (17) erhalten.

In analoger Weise erhält man aus der Verbindung der Formel (18) die Acetylverbindung der Formel

Il

NH-C-CH₃

(21)

F.253 bis 254°C (Ausbeute: 90% der Theorie), und aus der Verbindung der Formel

12

die Acetylverbindung der Formel

O HC CH

H,C — C—

O₇N

F. 219 bis 220⁰C (Ausbeute: 95% der Theorie)." Herstellungsvorschrift C

Die in der Tabelle I aufgeführten Verbindungen werden nach folgender allgemeiner Vorschrift erhalten:

³/io Mol des entsprechenden Carbonsäurechlorids wird zu einer Lösung von VioMol der Verbindung der Formel (20) in 150 Volumteilen Pyridin gegeben, während 2 Stunden am Rückfluß gekocht und dann unter Vakuum zur Trockne eingedampft. Die erhaltene Acylaminoverbindung wird aus dem angegebenen Lösungsmittel umkristallisiert.

(22)

Tabelle I

Eigenschaften

Analyse berechnet gefunden

·—NH — C —(- CH₂ -J₁₄- CH₃

O
-NH-C-CH = CH₂

-NH-C-C = CH₂

NH-

Il

— NH — C-f CH₂-)g-CH₃ Weiße Kristalle aus Chlorbenzol
Schmelzpunkt: 218 bis 219°C

Gelbliche Kristalle aus Chlorbenzol
Schmelzpunkt: 219 bis 220⁰C

Gelbliche Kristalle aus Chlorbenzol
Schmelzpunkt: 215 bis 216°C

Gelbliche Kristalle aus
Dioxan—Wasser

Schmelzpunkt: 257 bis 258°C

Weiße Kristalle
Schmelzpunkt: 181 bis 182° C

C 73,93
H 7,29
N 6,47

C 74,46 H 7,68

N 5,74

C₄₀H₄₇O₃N₃S

C 69,35
H 4,07
N 8,09

C₂₀H₁₄O₂N₂S

C 68,91 H 4,06 N 8,11

C 69,98
H 4,47
N 7,77

C₂₁H₁₆O₂N₂S

C 69,74 H 4,45 N 7,58

C 74,31
H 5,35
N 6,19

C 74,05 H 5,28 N 6,45

C₂₈H₂₄N₂O₂S

C 71,74
H 6,26
N 6,69

C 71,71 H 6,13

N 6,75

C₂₅H₂₆N₂O₂S

In analoger Weise werden aus der Verbindung der Formel (21) und dem entsprechenden Carbonsäurechlorid die in der Tabelle II aufgeführten Acylaminoverbindungen erhalten.

13

14

Tabelle II

Eigenschaften

Analyse berechnet gefunden

Il

— NH — C —t CH₂

— NH — C —(- CH₂ -for CH₃

CH,

O -NH-C-CH = CH₂

-NH-C-CH₇-CH₇-Br Weiße Kristalle aus Chlorbenzol
Schmelzpunkt: 209 bis 210⁰C

Weiße Kristalle aus Dioxan
Schmelzpunkt: 187 bis 188°C

Gelbliche Kristalle aus Dioxan
Schmelzpunkt: 266 bis 267°C

Gelbliche Kristalle aus Chlorbenzol
Schmelzpunkt: 232 bis 233⁰C

Hellgelbe Kristalle aus Dioxan
Schmelzpunkt: 237 bis 239°C

C 71,74
H 6,26
N 6,69

C 71,47 H 5,82 N 6,85

C₂₅H₂₆N₂O₂S

C 74,68
H 7,98
N 5,28

C 74,93 H 7,82 N 5,17

C₃₃H₄₂N₂O₂S

C 74,31
H 5,35
N 6,19

C 74,23 H 5,27 N 6,37

C₂₈H₂₄N₂O₂S

C 69,35
H 4,07
N 8,09

C₂₀H₁₄O₂N₂S

C 69,31 H 3,99

N 8,17

C 56,21
H 3,54
N 6,56

C 56,47 H 3,76 N 6,67

C₂₀H₁₅N₂O₂SBr

Die in der nachfolgenden Tabelle III aufgeführten Verbindungen können in Analogie zu an sich bekannten Verfahren (wie weiter oben erläutert) hergestellt werden.

Formel

F. in°C

Analyse berechnet gefunden

c ike

VnH-SO₂

YV O ^

HC CH

HC CH

-NH-SOi CH,

bis 212

bis 216

bis 221

C 64,55 H 4,06 N 6,27 S 14,36

C 64,66 H 4,11

N 6,27 S 14,45

C₂₄H₁₈N₂S₂O₃

C 53,50 H 3,25 N 6,92 Cl 8,79

C 53,69 H 3,29

N 6,75 Cl 9,48

C₁₈H₁₃O₃N₂

C 64.55 H 4,06 N 6,27 S 14,36

C 64,55 H 4,10 N 6,24 S 14,48

C₂₄H₄₈N₂S₂O₃

Fortsetzung 16

Formel

F. in ⁰C

Analyse

berechnet

gefunden

HC CH

HC CH

HC

Cl

N-C

HC CH

C C-C

Wnh-

Cl N-C

Cl

HN-

HC CH

/ V_c c-c „ ,

S O^

N(CH₂CH₂OH)₂

HC CH

N-C

_{r r r} π ι NH-C ■ N

C C—C J \ /

S O^

^Λ

N(CH₂CH₂OH)₂ >300

>300

bis 219

bis 256

bis 227

bis 295

bis 185

C 70,05
H 4,16
N 10,21
S 7,79

C 69,79 H 4,15 N 10,14 S 8,07

C₂₄H₁₇O₂N₃S

C 70,05
H 4,16
N 10,21
S 7,79

C 70,02 H 4,06 N 10,70. S 8,09

C₂₄H₁₇O₂N₃S

C 54,56
H 2,52
N 15,91
CU6,10

S 7,28

C 54,91 H 2,80 N 16,22 CIl 5,48 S 7,51

C₂₀H₁₁N₅Cl₂SO

C 54,56
H 2,52
N 15,91
C116,10
S 7,28

C 54,79 H 2,79 N 15,90 CIl 5,98 S 7,30

C₂₀H₁₁N₅Cl₂SO

C 62,84
H 3,45
N 16,91
Cl 7,13
S 6,45

C 62,50 H 3,87 N 15,88 Cl 7,04 S 6,18

₇ON₆ClS

: 58,22
H 5,41
N 16,97
5,55

C 57,36 H 5,40 N 16,94 S 5,73

^H₃₁N₇Cf₅S

Fortsetzung

Analyse berechnet gefunden

HN -(CH₂), -CH₃

V^nh-^c\

N-C HN- (CH₂J₃- CH₃
OCH,

HC CH _χτ N-C

-C- C-C Ι Γ

177 bis 178

235 bis 236

271 bis 272

264 bis 267

C 65,47 H 6,08 N 19,09

C 65,78 H 6,17 N 19,18

C₂₈H₃₁N₇OS

C 61,34 H 3,97 N 16,23 S 7,43

C 60,94 H 4,02 N 16,25 S 7,57

C₂₂H₁₇N₅O₃S

C 59,84 H 3,77 N 24,42 S 7,99

C 59,89 H 3,75 N 23,57 S · 7,94

C₂₀H₁₅N₇OS

C 72,96 H 3,63 N 12,60

C 72,92 H 3,77 N 12,48

C₂₇H₁₆N₄OS

Beispiel 1

Gebleichter Baumwollstoff wird bei einem Flottenverhältnis von 1 : 30 während einer halben Stunde bei 20 bis 50⁰C in einem Bad behandelt, das 1,5%, bezogen auf das Textilmaterial, der Verbindung der Formel (20) oder (21) oder eines Gemisches dieser beiden Verbindungen und 5 g kristallisiertes Natriumsulfat im Liter enthält.

Nach dem Spülen und Trocknen besitzt der behandelte Baumwollstoff einen höheren Weißgehalt als das nicht behandelte Ausgangsmaterial.

Beispiel 2

Eine innige Mischung aus 100 Teilen Polyvinylchlorid, 54 Teilen Dioctylphthalat, 2 Teilen Titandioxyd und 0,1 Teil einer der Verbindungen der Formeln (20), (25), (27), (28), (30), (31), (32) und (34) wird auf einem Kalander bei 150 bis. 16O⁰C während 6 Minuten zu einer Folie ausgewalzt.

Die so hergestellten Folien besitzen einen hohen Weißgehalt von vorzüglicher Lichtechtheit.

Beispiel 3

12 Teile Polyacrylnitril, 0,24 Teile Titandioxyd (Anatas-Modifikation) und 0,01 Teil der Verbindung der Formel (27) werden unter Rühren während etwa 15 Minuten in 88 Teilen Dimethylformamid gelöst. Man zieht sodann auf einer Glasplatte mittels eines Stabrollers einen Film (0,04 mm) auf und trocknet denselben während 20 bis 25 Minuten im Vakuumtrockenschrank bei 12O⁰C. Der auf diese Weise hergestellte Polyacrylnitrilfilm zeigt einen deutlichen Aufhelleffekt. Ähnliche Ergebnisse erzielt man, wenn an Stelle der Verbindung der Formel (27) die Verbindungen der Formeln (28) und (34) verwendet werden.

Beispiel 4

10 000 Teile eines aus e-Caprolactam hergestellten Polyamides in Schnitzelform werden mit 30 Teilen Titandioxyd (Rutil-Modifikation) und 2 Teilen der Verbindung der Formel (24) in einem Mischgefäß während 12 Stunden gemischt. Die so behandelten Kunststoffschnitzel werden nach Verdrängung des Luftsauerstoffes in einem auf 270°C geheizten Kessel geschmolzen und während einer halben Stunde gerührt. Die Schmelze wird hierauf unter Stickstoff bei 5 atü durch eine Spinndüse gepreßt und der abgekühlte Faden auf eine Spinnspule aufgewickelt. Die auf diese Weise hergestellten Fäden zeigen einen guten thermofixierbeständigen Aufhelleffekt von guter Wasch- und Lichtechtheit.

Ähnliche Ergebnisse erzielt man, wenn man an Stelle der Verbindung der Formel (24) die Verbindung der Formel (31) verwendet.

«09 619/491

Claims (1)

19

Patentanspruch:

Verwendung von Oxazolyl-thiophenverbindungen der allgemeinen Formel

Xs

— C

Ii

C-C

je ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit höchstens 4 C-Atomen darstellen und eines der beiden Symbole X und Xi für ein Wasserstoffatom und das andere Symbol für einen durch ein dreiwertiges Stickstoffatom an den Benzolring gebundenen organischen Substituenten steht, als optische Aufhellmittel für organische Materialien.

worin Y und Yi gleich oder verschieden sind und In Betracht gezogene Druckschriften:
Französische Patentschrift Nr. 1 335174.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist ein Versuchsbericht mit Muster ausgelegt worden.

109 619/491 9. M O Bundesdruckcjel Berlin