DE1078082B - Verfahren zum Faerben und Bedrucken von Textilien unter Mitverwendung von Titandioxyd - Google Patents

Description

• Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textilien unter Mitverwendung von Titandioxyd Es ist bekannt, daß zur Fixierung von Titandioxyd auf Geweben höhermolekulare Stoffe als Bindemittel (polymere Filmbildner) verwendet werden, die entweder allein in gelöster oder emulgierter Form zur Anwendung gelangen oder aber auch in Kombination mit wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren Vernetzern, wie Methylolverbindungen von Harnstoff, Säureamiden, Aminotriazinen oder deren funktionellen Derivaten, z. B. deren Verätherungsprodukten mit Mono- oder Polyalkoholen, eingesetzt werden können. Bei hoher Pigmentierung mit Titandioxyd und gesteigerter Deckkraft der Drucke sind hierbei die allgemeinen Echtheitseigenschaften, wie die Trocken-Naß-Reib- und Lösungsmittelechtheiten nicht voll befriedigend, da bei einem hohen Titandioxydgehalt die Stabilität der verwendeten Bindemittel vermindert wird.
• Es wurde nun gefunden, daß man Pigmentdrucke auf Titandioxydbasis mit hoher Deckkraft und verbesserten Eigenschaften dadurch herstellen kann, daß man den Weißdruckpasten, bestehend aus polymerem Filmbildner, gegebenenfalls üblichen reaktionsfähigen Vernetzern, Titandioxyd und gegebenenfalls Verdikkungsmittel, zusätzlich in Wasser, polaren und unpolaren organischen Lösungsmitteln unlösliche Polymethylenharnstoffe der Formel worin R und R1 Wasserstoff, Methylol- und/oder Methyloläthergruppen bedeuten und die Summe von rz und na größer als 3 ist, zusetzt. Hierdurch gelingt es, bei guter Deckkraft der erhaltenen Pigmentierungen den Titandioxydgehalt niedrig zu halten, so daß eine verbesserte Stabilität der verwendeten polymeren Filmbildner zustande kommt. Bei wesentlich reduzierter Titandioxydmenge weisen die nach diesem Verfahren hergestellten Drucke die gleiche Deckkraft, Egalität und plastische Wirkung auf, wie sie nach bisher bekannten Verfahren bei sehr hohem Titandioxydgehalt erreicht werden. Neben erhöhten Echtheitseigenschaften und drucktechnischen Vorteilen zeichnen sich die erfindungsgemäß erhaltenen Drücke besonders durch ihre Beständigkeit gegenüber Lösungsmitteln, wie sie üblicherweise in der chemischen Reinigung verwendet werden, aus.
• Die erfindungsgemäß den Titandioxyd-Druckpasten zugesetzten Polymethylenharnstoffe sind pulvrige, weiße, in Wasser und allen polaren und unpolaren organischen Lösungsmitteln unlösliche Verbindungen, die gegenüber chlorierten Kohlenwasserstoffen der chemischen Reinigung vollkommen resistent sind und nur in speziellen, sogenannten Salzlösungsmitteln, wie konzentrierten Lösungen von Li J in Methanol oder Mägnesiumperchlorat in Wasser, gelöst werden. können. Sie zeichnen sich durch eine hervorragende Lichtechtheit aus und sind dadurch gekennzeichnet, daß die in ihnen enthaltenden Harnstoffgruppierungen über Methylen- und/oder Methylenäthergruppierungen verknüpft sind und an ihre sekundären -NH-Gruppen innerhalb der Kette keine Methylolgruppen gebunden sind. Sie werden nach bekannten Verfahren aus Harnstoff und Formaldehyd, Monomethylharnstoff oder bei geeigneter Verdünnung aus Dimethylolharnstoff unter Wasser- und C H2 O-Abspaltung, bei stark saurer Kondensation, vorzugsweise bei pg Werten von 1 bis 2 hergestellt. Je nach der Herstellungsweise können sie als Endgruppen- Amid-, Methylol- und/oder Methylolätherendgruppen besitzen. Bevorzugt werden solche Verbindungen eingesetzt, in denen entsprechend der allgemeinen Formel die Summe von m und ra größer als 7 ist. Besonders gute Ergebnisse, d. h. Polymethylenharnstoffe, die in dem erfindungsgemäßen Verfahren besonders günstige Er- worin st die Zahlen 8 bis 12 und m die Zahlen 1 bis 2 bedeuten.
• Die Polymethylenharnstoffe unterscheiden. sich von den als »Harnstoff-Formaldehyd-Harze« bezeichneten Vorkondensaten oder deren Härtungsprodukten vor allem durch ihre zahlreichen sekundären NH-Gruppen und durch ihren relativ niedrigen Formaldehydgehalt. Möglicherweise ist die gute Verträglichkeit dieser Körper mit Titandioxyd und eine gesteigerte Fixierung der Pigmente hierauf zurückzuführen.
• Die Polymethylenharnstoffe können entweder dem Titandioxyd beigemischt werden, sie können aber auch getrennt zur Anwendung kommen, beispielsweise derart, daß sie in feindisperser Form den Titandioxyd-Druckpasten zugesetzt werden oder aber in Emulsionen vom Typ Kohlenwasserstoff-in-Wasser oder Wasser-in-Kohlenstoff den Druckpasten beigefügt werden.
• Die Fixierung der Polymethyienharnstoff-Titandioxyd-Pigmente erfolgt nach bekannten Verfahren, indem durch die Anwesenheit von polymeren Film-1>ildnern und gegebenenfalls üblichen reaktionsfähigen Vernetzern bei erhöhter Temperatur und vorzugsweise in Gegenwart von säureabspaltenden Mitteln eine Fixierung des Pigmentes auf den Textilien durchgeführt wird.
• Aus der Reihe der verwendbaren polymeren Filmbildner seien beispielsweise die bekannten Mischpolymerisationsprodukte von Vinylpolymeren, wie Acrylsäureester, Methaerylamid, Acrylnitril, Styrol, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylester, Butadien, Isopren u. dgl., sowie aus Methacrylamidmethylolmethyläther und Butadien, Acrylsäurebutylester, Styrol, Acrylnitril angeführt. Als Vernetzungskomponenten sind unter anderem methylolgruppenhaltige Vernetzer wie die bekannten wasserlöslichen Kondensationsprodukte aus Aldehyden, insbesondere Formaldehyd, und Aminen, wie Aminotriazinen oder Harnstoffen, zu nennen, ferner methylolgruppenhaltige Umsetzungsprodukte von Polymethylolverbindungen des Harnstoffs und oxäthylierten polyfunktionellen Alkoholen.
• Den Druckpasten können schließlich übliche Hydrophobiermittel, Weichmacher und Verdickungsmittel zugesetzt werden, beispielsweise Tragant, Stärke, Celluloseäther, Polyvinylalkohol, Polyacrylamid und polyacrylsaures Ammonium. Die Druckpasten können auch als Emulsionen vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl, z. B. Benzinverdickungen, Anwendung finden.
• Die Mengen der den Druckpasten zugesetzten Polymethylenharnstoffe im Verhältnis zu Titandioxyd kann in weiten Grenzen variieren, z. B. 45:100, 50:100', 45:70 oder 60:40. Die Methylenharnstoff-Titandioxyd-Kombinationen können auch in Kombination mit gefärbten Pigmenten, z. B. mit Kupferphthalocy aninen, Ruß usw. zur Herstellung von Mattbunteffekten und Halbtonreserven verwendet werden. Sie können im Film- oder Maschinendruck wie auch im Ätzdruck eingesetzt werden. gebnisse zeitigen, werden erhalten, wenn man etwa 1 Mol Harnstoff und etwa 1 Mol Formaldehyd bei pg Werten von 1 bis 2 umsetzt. Die hierbei erhaltenen Verbindungen entsprechen der allgemeinen Formel Neben den bereits genannten Vorteilen, die durch die Verwendung von Polymethylenharnstoffen gegeben sind, werden mit dem neuen Verfahren trotz hohen Pigmentgehaltes gute Laufeigenschaften im Maschinen- und Filmdruck gewährleistet, ebenfalls gute Verträglichkeit mit den gebräuchlichen handelsüblichen Reduktionsmitteln in Ätzdruckpasten und keine Einbuße hinsichtlich Griff des bedruckten Gewebes.

  Beispiel 1

  Baumwolle wird mit einer Druckpaste der folgenden

  Zusammensetzung bedruckt:

  150 Gewichtsteile Titandioxyd,

  50 Gewichtsteile unlösliche, feinpulvrige Polyme-

  thylenharnstoffe, hergestellt aus

  1 Mol Harnstoff und 1 Mol Form-

  aldehyd bei pg 1 und Raumtempe-

  ratur, entsprechend einem Gemisch

  von Verbindungen der Formel in

  Spalte 1 mit

  R=H, R1 =-C H2-0 H,

  n=8 bis 12 und an = 1 bis 2,

  60 Gewichtsteile Äthylenglykol,

  500 Gewichtsteile eines 40o/oaigen wäßrigen Misch-

  polymerisates, bestehend aus Bu-

  tandien, Acrylsäurebutylester, Sty-

  rol, Acrylnitril und Methacryl-

  amid (30: 30: 6 : 2),

  65 Gewichtsteile einer 71,4o/oigen wäßrigen Lösung

  eines Trimethylolharnstoff-Hexan-

  triol - Butandioxäthylglykol - Poly-

  äthers (Schmelzviskosität 10000cP

  bei 75° C),

  100 Gewichtsteile einer 37o/oigen wäßrigen Methyl-

  celluloselösung,

  30 Gewichtsteile einer 25 o/oigen Ammonium-

  chloridlösung,

  45 Gewichtsteile Wasser,

  1000 Gewichtsteile.

  Man erhält nach dem Drucken und Fixieren bei Temperaturen um 100 bis 150° C scharfstehende und plastische Drucke guter Egalität. Die erhaltenen, gut deckenden Weißdrucke zeichnen sich selbst nach lang andauernder Belichtung durch hervorragende Alterungsbeständigkeit aus und weisen eine gute Wasch-, Reib- und Lösungsmittelechtheit auf. Beispiel 2 Ein Gewebe wird mit einer Druckpaste der folgenden Zusammensetzung bedruckt:

  140 Gewichtsteile Titandioxyd,

  60 Gewichtsteile Polymethylenharnstoff, hergestellt

  aus 1 Mol Harnstoff und 1 Mol

  Formaldehyd bei pA 1 und 60'° C,

  entsprechend einem Gemisch von

  Verbindungen der Formel in

  Spalte 1 mit R und Rl=H, n=7

  bis 13 und m=0, bis 1,

  40 Gewichtsteile Äthylenglykol,

  520 Gewichtsteile eines 40'o/oigen wäßrigen Latex,

  der ein Mischpolymerisat aus Bu-

  tadien, Acrylnitril, Styrol und

  Methacrylamidmethylolmethyl-

  äther (40:36:20:4) enthält,

  65 Gewichtsteile eines durch basisch katalysierte

  Kondensation mit Hexamethylol-

  melaminmodifizierten Trimethylol-

  harnstoff - Hexantriol - Butandiox-

  äthylglykol-Polyäthers in

  71,4o/oiger Lösung in Wasser-

  Hexantriol (1:1),

  100 Gewichtsteile einer 37o/odgen Methylcellulose-

  lösung,

  30 Gewichtsteile einer 25%-igen Ammoniumchlorid-

  lösung,

  45 Gewichtsteile Wasser,

  1000 Gewichtsteile.

  Man erhält nach dem Drucken und Fixieren analog Beispiel 1 auf Geweben wie Zellwolle, Reyon, Acetatseide, Polyacrylnitril und Polyestergeweben scharfstehende Drucke mit den gleich guten Echtheitseigenschaften des Beispiels 1. Beispiel 3 Ein Gewebe wird mit einer Druckpaste der folgenden Zusammensetzung bedruckt

  140 Gewichtsteile Titandioxyd,

  30 Gewichtsteile einer 30o/o.igen wäßrigen Kupfer-

  phthalocyanindispersion,

  60 Gewichtsteile Pölymethylenharnstoff, hergestellt

  aus Dimethylolharnstoff bei Raum-

  temperatur und pH 2 in verdünnter

  Lösung, entsprechend einem Ge-

  misch von Verbindungen der For-

  mel in Spalte 1 mit

  R=H, R1= - C H2 - O H,

  n = 8 bis 12 und m =1 bis 2,

  40 Gewichtsteile Äthylenglykol,

  520 Gewichtsteile eines 40o/oaigen wäßrigen Latex,

  der ein Mischpolymerisat aus Bu-

  tadien, Acrylnitril, Styrol und

  MethacrylamidmethyloImethyl-

  äther (40:36:20:4) enthält,

  65 Gewichtsteile einer 71,4o/o.igen wäßrigen Lösung

  eines Trimethylolharnstoff-Hexan-

  triol -Butandioxäthylglykol - Poly-

  äthers der Schmelzviskosität

  10000 cP bei 75° C,

  100 Gewichtsteile einer 371/o-igen Methylcellulose-

  lösung,

  30 Gewichtsteile einer 25o/oigen Ammoniumchlorid-

  lösung,

  15 Gewichtsteile Wasser,

  1000 Gewichtsteile.

  Man erhält nach dem Drucken und Fixieren analog Beispiel 1 scharfstehende, alterungsbeständige reib-, wasch- und lösungsmittelechte Mattbuntdrucke: Beispiel 4 Zellwolle wird mit einer Druckpaste der folgenden Zusammensetzung bedruckt:

  140 Gewichtsteile Titandioxyd,-

  60 Gewichtsteile Polymethylenharnstoff, hergestellt

  aus 1 Mol Harnstoff und 1 Mol

  Formaldehyd bei p$ 1 und 65° C,

  entsprechend einem Gemisch von

  Verbindungen der Formel in

  Spalte 1 mit R und R1 = H,

  zZ = 12 bis 20 und m = 0 bis 3,

  40 Gewichtsteile Äthylenglykol,

  520 Gewichtsteile eines 40o/oigen wäßrigen -Misch-

  polymerisates aus Butadien, Acryl-

  säurebutylester, Styrol, Acryl-

  nitril, Methacrylsäure und Meth-

  acrylamid (30:30:30':6:2),

  65 Gewichtsteile einer 71,4o/oigen wäßrigen Lösung

  eines Trimethylolharnstoff-Hexan-

  triol - Butandioxäthy lglykol - Poly-

  äthers (Schmelzviskosität 10OOO1cP

  bei 75° C),

  100 Gewichtsteile einer 37o/oigen Methylcellulose-

  lösung,

  30 Gewichtsteile einer 25o/oigen Ammoniumchlorid-

  lösung,

  45 Gewichtsteile Wasser, 1000 Gewichtsteile.

  Man erhält analog Beispiel 2 auf Geweben wie Zell-

  wolle scharfstehende Drucke mit guten Echtheits-

  eigenschaften.

  Beispiel 5

  Ein Gewebe wird mit einer Druckpaste der folgen-

  den Zusammensetzung bedruckt:

  140 Gewichtsteile Titandioxyd,

  30 Gewichtsteile Tetrachlor-Kupferphthalocyanin in

  30o/oiger wäßriger Suspension,

  60 Gewichtsteile Polymethylenharnstoff, wie im

  Beispiel 4 beschrieben,

  40 Gewichtsteile Äthylenglykol,

  520 Gewichtsteile eines 40o/oigen wäßrigen Latex,

  bestehend aus Butylacrylat und

  asymmetrischem Dichloräthen

  (60:40),

  65 Gewichtsteile einer 71,4o/oigen wäßrigen Lösung

  eines Trimethylolharnstoff-Hexan-

  triol - Butandioxäthylglykol - Poly-

  äthers (Schmelzviskosität 10OOOcP

  bei 75° C),

  100 Gewichtsteile einer 371/oigen Methylcellulose-

  lösung;

  30 Gewichtsteile einer 25'o/oigen Ammoniumchlorid-

  lösung,

  15 Gewichtsteile Wasser,

  1000 Gewichtsteile.

  Man erhält nach dem Drucken, Trocknen und Fixieren analog Beispiel 1 einen scharfstehenden, alterungsbeständigen, reib- und waschbeständigen Mattbuntdruck.

Claims (3)

1. PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textilien mit polymeren Filmbildnern und worin R und R1 Wasserstoff, Methylol- und/oder Methyloläthergruppen bedeuten und die Summe von in und za größer als 3 ist, mitverwendet.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- worin n die Zahlen 8 bis 12 und m die Zahlen 1 bis 2 bedeutet, entsprechen.
3. 3. Zusammensetzungen zum Färben und Bedrucken von Textilien, enthaltend neben Titan- worin R und RI Wasserstoff, Methylol- und/oder Methyloläthergruppen bedeuten und die Summe von nz and za größer als 3 ist. gegebenenfalls Vernetzungsmitteln und unter Mitverwendung von Titandioxyd, dadurch gekennzeichnet, daß man als Pigmentierungsmittel Polymethylenharnstoffe der Formel zeichnet, daß Polymethylenharnstoffe zur Anwendung gelangen, die aus 1 Mol Harnstoff und 1 Mol Formaldehyd bei p$ Werten um 1 bis 2 hergestellt worden sind und der Formel dioxyd üblichen polymeren Filmbildnern und gegebenenfalls Vernetzungsmitteln, als weiteres Pigmentierungsmittel Polymethylenharnstoffe der Formel