DE1060660B

DE1060660B - Verfahren zur Erhoehung der Wirkungsdauer von Schaedlingsbekaempfungsmitteln auf der Basis von Dithiocarbamaten

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Publication number: DE1060660B
Application number: DEB44291A
Authority: DE
Original assignee: Joh A Benckiser GmbH
Current assignee: Joh A Benckiser GmbH
Priority date: 1956-10-26
Filing date: 1957-04-13
Publication date: 1959-07-02
Also published as: BE559793A; NL221579A; NL220927A; FR1235919A; DE1040359B; GB861043A

Description

DEUTSCHES

B44291IVa/451

aNHELOETAG: 13.APRIL1957

B E KANNTMACH UNG DER ANMELDUNG UND AUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT:

2. JUH 1959

Es ist bekannt, Verbindungen der allgemeinen Formel

n-c-s-r₃

wobei R₁ und R₂ je einen aliphatischen oder aromatischen Rest bzw. zwei Glieder eines Ringes bedeuten, Rj ein Metall, ein Amin, einen Carbamatrest oder den Rest

R₄

Verfahren ,

zur Erhöhung der Wirkungsdauer von Schädlingsbekämpfungsmitteln auf der Basis von Dithiocarbamaten

Anmelder:

Joh. A. öenckiser G.m.b.H.,

Chemische Fabrik,
Ludwigshafen/Rhein, Frankenthaler Str. 3

darstellt, wobei R₄ und R₅ die Bedeutung von R₁ und R₂ und deren Substitutionsprodukten haben, als Fungizide und/oder Bakterizide einzusetzen. Werden diese Verbindungen einzeln als solche oder im Gemisch oder auch in Gemischen mit anderen Fungiziden und/oder Bakteriziden mit wäßrigen Medien, z. B. Dispersionen, Suspensionen, Emulsionen u. dgl., eingesetzt oder kommen sie mit solchen wäßrigen Medien nach einer Imprägnierung in Berührung, so zeigt sich, daß die genannten Dithiocarbaminate und/oder Thiurame und deren Derivate in ihrer biologischen Wirksamkeit absinken und diese sogar ganz verlieren können.

In überraschender Weise wurde nun gefunden, daß die biologische Wirksamkeit derartiger Fungizide und Bakterizide oder sie enthaltender Kombinationen sehr weitgehend und in günstigen Fällen sogar in voller Höhe bei der Behandlung und Bereitung mit wäßrigen Medien in diesen selbst in bisher nicht bekannter Weise erhöht werden kann, wenn man die Wirkstoffe mit Orthophosphaten und/oder Salzen der kondensierten Phosphorsäuren bzw. salzartigen Verbindungen mit anorganischen oder organischen Gruppen, wie z. B. Hydrazin, Hydroxylamin, Oxychinolin, Aminen und anderen, einzeln oder im Gemisch zusammen mit Wasserglas oder allgemein mit löslichen oder löslich gemachten Silikaten der verschiedensten Art und/oder anderen Siliciumverbindungen, wie Kieselerde, Kieselgur, kolloidalen Kieselsäuren, Silikonen, Estern von Kieselsäuren und anderen Derivaten des Siliciums, einsetzt.

Selbstverständlich ist es auch möglich, der erfindungsgemäßen Kombination inerte Füllstoffe, Dispergier- und/oder Emulgiermittel zuzugeben.

Die Erfindung soll an Hand der folgenden Beispiele, ohne den nachgesuchten Schutzumfang zu beschränken, erläutert werden:

Beispiel t

100 g Cakiumoarbonat, 12Q ml Wasser, 3 g Zellulosei, 0,3 g Grahamsalz, 0,1 g Natriumsilikat trocken und 0,1g TetHunethylthiuramdisulfid (TMTD) wurden geao mischt und mit diesem Gemisch Versuchspl^tten gestrichen.

Die fungizide Prüfung des vorstehenden Anstrichmittels ergab gegenüber Vergleichsversuchen,! die mit Wasserglas und Phosphaten, aber ohne TMTD und

»5 solchen gleichen Anstrichmitteln mit Phosphaten und TMTD, aber ohne Silikat durchgeführt wurden, eine erhebliche Erhaltung der fungiziden Wirkung der erftndungsgemäßen Kombination auf der feuchten Testplatte während einer Woche.

Tabelle 1 gibt zusammengefaßt die Versuchs- und Vergleichsergebnisse wieder: '

Tabelle 1
(Mittelwerte von zehn Platten)

Alter des

Anstrichmittels

in Stunden

Stunden

Art des Anstrichmittels,
Zusammensetzung in %

Zelluloseleimfarbe
+ 0,4 % Phosphate
+ 0,1 % Na-Silikat
(ohne TMTD)

Zelluloseleimfarbe
+ 0,4 »/„ Phosphate
-(- 0,1 »/„ TMTD
(ohne Silikat)

Zelluloseleimfarbe
+ 0,3 % Phosphate
-(- 0,1 ·/, Na-Silikat
4-0,1% TMTD

Fungizide

angfegeben fa

mmj Abstand

vom, Rand der

Testscheibe

jkeine Wirkung

~>12 mm

H W. rom

909 559/422

Eine weitere Prüfung bestand darin, daß Anstrichmittel gemäß Beispiel 1 in gleicher Zusammensetzung — mit und ohne Wasserglaszusatz — im gebrauchsfertigen Zustand vor dem Anstrich 30 Tage bei normaler Zimmertemperatur gelagert wurden.

Die danach angefertigten Anstriche wurden auf ihre fungizide Wirkung geprüft und zeigten in hervorragender Weise die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Zusätze, wie :aus der Tabelle 2 hervorgeht.

Tabelle 2
(Mittelwerte von zehn Platten)

Alter des
Anstrichmittels

in Tagen
vor dem Anstrich

Art des Anstrichmittels, Zusammensetzung in °/„

Fungizide

Wirkung,

angegeben in

mm Abstand

vom Rand der

Testscheibe

4 bis 8 mm

20 bis 22 mm

30 .■ Zelluloseleimfarbe 0,4% Phosphate 0,1 % TMTD

30 Zelluloseleimfarbe

+ 0,3% Phosphate + 0,1 % Na-Silikat + 0,1 o/_o TMTD

Beispiel 2

Ein Zusatz für Seife, Imprägniermittel für Textilien, Verbandstoffe, Verpackungsmaterial, Papier, Tapeten, Zellstoff u. dgl. wurde wie folgt hergestellt: 250 mg Natriumtripolyphosphat, 190 mg Tetramethylthiuramdisulfid und 25 mg Natriumsilikat pulverförmig wurden trocken gemischt, dann mit 50 ml Wasser suspendiert und mit dieser Lösung Papierfolien getränkt.

Das vorstehende Mittel kann auch bei der Papier-, Kunststoff-, Leim-, Lederherstellung und bei Fertigung von anderen Erzeugnissen in diese eingearbeitet werden. " Eine Prüfung gleichhergestellter Mittel gemäß Beispiel 2 — mit und ohne Wasserglaszusatz — ergab nach verschiedenen Lagerzeiten vor dem Auftrag, daß die Mittel ohne Wasserglaszusatz nach 82 Tagen keine fungizide Wirkung mehr hatten, während das erfindungsgemäß zusammengesetzte Mittel noch eine hervorragende Fungizidie aufwies. Tabelle 3 enthält zusammengefaßt die Ergebnisse dieser Teste:

Tabelle 3

Alter des gebrauchsfertigen

Mittels vor
dem Gebrauch

ITag

5 Tage

21 Tage

30 Tage

82 Tage

250 mg Phosphatgemisch + 190 mg TMTD

Wirkungsbereich in

mm Abstand vom

Rand der Testscheibe

17,9
19,3

9,25
10,0

0,0

17,5

19,15

16,6

17,3

11,25

wie dies beim Verschmelzen von Sand (= SiO₂) mit Natriumcarbonat anfällt, und 83,5 kg Natriumtripolyphosphat werden gemeinsam zu einem pulverförmigen homogenen Produkt vermählen.

Das vorstehende Mittel kann den verschiedensten Zubereitungen, z. B. Seifen, Wasch- und Spülmitteln, als stabilisierter fungizider und. bakterizider Zusatz

eingearbeitet werden. -^

Besonders vorteilhaft ist, daß auch jfei Vorliegen von

ίο Schwermetallspuren, z. B. Kup*ft*f*%ei der gewählten Zusammenstellung Mißfärbungen nicht auftreten können, so daß auch eine Stabilisierung des Tetramethylthiuramdisulfids gegen Verfärbungen sichergestellt ist.

Papier- oder Faserstoffbreien oder anderen gegen den Befall von Kleinlebewesen zu schützenden Zubereitungen, Schlämmen u. dgl. setzt marl 0,05 bis 3 % des vorstehend genannten Mittels zu.

250 mg Phosphatgemisch + 190 mg TMTD + 25 mg

Na-Silikat in

mm Abstand vom

Rand der Testscheibe

ao

Beispiel 4

97 kg Tetramethylthiuramdisulfid werden mit 3 kg Blutplasmapulver und 201 Wasser zu einem homogenen Brei verarbeitet. Dieser Brei wird vorzugsweise unter 30⁰C im Vakuum getrocknet.

Das erhaltene Trockenprodukt wird zunächst zerkleinert und danach mit 10 kg einer Phosphatglasschmelze, die etwa folgende Zusammensetzung hat: 50 Teile Natriumpyrophosphat, 58 Teile Natriumtripolyphosphat, 42 Teile einer Natriumpolyphosphatmischung, die in ihrer durchschnittlichen Zusammensetzung einem Natriumheptapolyphosphat entspricht, sowie mit 5 kg eines Wasserglasschmelzproduktes, wie dies beim Verschmelzen von Sand (SiO₂) mit Natriumcarbonat anfällt, gemeinsam zu einem pulverförmigen Erzeugnis vermählen.

Das vorstehende Mahlprodukt ist ganz hervorragend geeignet, um z. B. in, Seifen, Wasch- und Spülmitteln, in Papierbreien oder anderen Faserstoffschlämmen, Pigmenten, Leimen und anderen Zubereitungen, das stabilisierte Thiuram feinst dispergiert und in gut mit Wasser benetzbarer Form einzuarbeiten.

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Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Erhöhung der fungiziden und/oder bakteriziden Wirkung von Verbindungen der allgemeinen Formel

:n —c-s — R,

in der R₁ und R₂ je einen aliphatischen oder aromatischen Rest oder zwei Glieder eines gemeinsamen Ringes bedeuten und R₃ ein MetaU, ein Amin, einen Carbamatrest oder einen Dithiocarbamatrest der allgemeinen Formel ^:

_S —C —N,

Beispiel 3

3,0 kg Tetramethylthiuramdisulfid, 3,0 kg dimethyldithiocarbaminsaures Zinn, 0,5 kg Natrium-Zinn(II)-pyrophosphat, 10 kg eiiies Wassergla?schmelzproduktes, darstellt, in dem R₄ sowie R₆ die Bedeutung von R₁ und R₂ und deren Substitutionsprodukten haben, dadurch gekennzeichnet, daß man diesen Verbindungen bzw. ihren Gemischen Orthophosphate und/

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oder Salze der kondensierten Phosphorsäuren, sowie Silikone sowie Ester von Kieselsäuren zugesetzt

Derivate des Siliciums zusetzt. werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn-

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Derivate des Siliciums wasserlösliche zeichnet, daß den Gemischen Suspendiermittel und/ Silicate und/oder Kieselgur, kolloidale Kieselsäuren, 5 oder Emulgiermittel zugesetzt werden.

β 909 559/422 6.59