DE1160234B - Fungizide Mittel - Google Patents

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

F36575IVa/451

ANMELDETAG: 17. A P R I L 1962

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 27. DEZEMBER 1963

Die Erfindung betrifft fungizide Mittel auf der Basis von Diarylazoverbindungen. Es wurde gefunden, daß 4-N,N-DimethyIamino-4'-hydroxyazobenzole der Formel

Fungizide Mittel

H₃C

H₃C

N = N

OH

in welcher Ri für Wasserstoff, Methyl, Phenyl, Hydroxyl oder Chlor und Ra für Wasserstoff, Hydroxyl oder Methyl steht, starke fungizide Eigenschaften besitzen und sich besonders zur Bekämpfung . von schädlichen Pilzen an grünen Pflanzenteilen eignen. Andererseits zeigen die erfindungsgemäß zu verwendenden Stoffe nur eine geringe Warmblüter- sowie Phytotoxizität.

Gegenüber den für den gleichen Verwendungszweck vorgeschlagenen, aus der belgischen Patentschrift 594 503 bekannten Kupplungsprodukten basisch substituierter aromatischer Diazoniumsalze mit Verbindungen mit reaktionsfähigen Methylengruppen zeichnen sich die erfindungsgemäßen Mittel ebenfalls durch eine wesentlich geringere Warm-Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen

Dr. Ewald Urbschat, Köln-Mülheim, und Dr. Ferdinand Grewe, Burscheid, sind als Erfinder genannt worden

blütertoxizität und eine bessere Pflanzenverträglichkeit aus. Den weiterhin als fungizid wirksam bekannten Azoverbindungen, in denen R und Ri (vgl. die oben angegebene Formel) für Wasserstoffatome stehen, sind die gemäß vorliegender Erfindung zu verwendenden Präparate bei der Applikation gegen Blattpilze stark überlegen, wie aus der nachfolgenden Tabelle hervorgeht:

Tabelle I
Wirkung gegen Phytophthora infestans an Tomaten

Präparat
Nr.

Konstitution Befallshöhe nach Anwendung der Präparate in einer Wirkstoffkonzentration von

O,O25o/o

0,00625°/o

0,003125%

H₂N

(CHa)₂N

H₂N

(CHb)₂N

100

CH₃

100

100

100

100 30

100 36

309 770/436

I 160 234

Fortsetzung

Präparat

Nr.

Konstitution Befallshöhe nach Anwendung der Präparate in einer Wirkstoffkonzentration von

0,025%

O,O0625o/o

0,003125%

H₂N

(CHs)₂N

N = N

100

100

100

13

Aus den mitgeteilten Ergebnissen von Vergleichsversuchen ist ersichtlich, daß die bekannten Substanzen 1, 3 und 5 keinerlei fungizide Wirkung gegen Phytophthora besitzen, während mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Produkten 2, 4 und 6 der Phytophthorabefall sehr stark herabgedrückt wird.

Die Herstellung der Verbindungen geschieht nach an sich bekannten Verfahren und sei an Hand des nachfolgenden Representativbeispiels erläutert:

H₃C

H₃C

136 g (1 Mol) 4-Aminodimethylanilin werden in einer Mischung aus 1000 ecm Wasser und 225 g konzentrierter Salzsäure bei 0 bis 5⁰C mit 70 g Natriumnitrit — gelöst in 250 ecm Wasser — diazotiert. Anschließend läßt man die Diazoniumsalzlösung zu einer Lösung von 120 g Resorcin in 1200 ecm Wasser fließen. Nach Beendigung der Zugabe wird die Mischung unter kräftigem Rühren bis zur alkalischen Reaktion mit festem Natriumbicarbonat versetzt, der ausfallende dunkle Niederschlag mehrere Stunden gerührt, nach 20stündigem Stehen der Mischung abgesaugt, gründlich mit Wasser gewaschen und bei 50 bis 60⁰C getrocknet. Das in fast quantitativer Ausbeute anfallende 4-N₅N-Dimethylamino-2',4'-dihydroxyazobenzol zersetzt sich beim Erhitzen bei etwa 200⁰C.

In ähnlicher Weise können die folgenden Verbindungen erhalten werden:

4-N,N-Dimethylamino-4'-hydroxyazobenzol,
2-N,N-Dimethylamino-3'-methyl-4'-hydroxy-

azobenzol,
4-N,N-Dimethylamino-3',5'-dirnethyl-

4'-hydroxyazobenzol,

4-N,N-Dimethylamino-3'-phenyl-4'-hydroxyazobenzol,

^N,N-Dimethylamino-3'-chlor-4'-hydroxyazobenzol,

4-N,N-Diäthylamino-2',4'-dihydroxyazobenzol,

4-N-Methylamino-3-methyl-2',4'-dihydroxyazobenzol,

4-N,N-Dimethylamino-3'-carboxy-4'-hydroxyazobenzol,

4-Pyrrolidyl-2',4'-dihydroxyazobenzol, 4-Morpholyl-3',5'-dimethyl-4-hydroxyazobenzol.

Die Verbindungen werden entweder als solche oder bevorzugt in üblicher Weise gestreckt als Spritz- oder Stäubemittel zur Anwendung gebracht.

Hierbei können andere Fungizide, Insektizide, Akarizide, Netz- und Haftmittel oder sonstige die Wirkung der Präparate günstig beeinflussende Stoffe zugesetzt werden.

Das folgende Beispiel erläutert die Erfindung näher:

Beispiel

Prüfung der fungiziden Wirksamkeit bei Anwendung gegen Phytophthora infestans anTomaten

Junge Tomatenpflanzen (Sorte Bonny Best) werden mit wäßrigen Suspensionen oder Emulsionen der unten aufgeführten Präparate gespritzt. Nach dem Abtrocknen der Spritzbeläge inokuliert man die Pflanzen in einer Feuchtkammer mit einer wäßrigen Aufschwemmung der Pilzsporen und inkubiert sie anschließend bei 18 bis 20⁰C und 100% relativer Luftfeuchtigkeit 5 Tage lang. Danach erfolgt die Auswertung des Befalls durch Beurteilung der Befallsintensität jedes Fiederblättchens. Aus Befallsihtensität und -häufigkeit wird die Befallshöhe errechnet und in Prozenten des Befalls der unbehandelten Kontrolle ausgedrückt, deren Befallshöhe = 100 gesetzt ist.

Die ermittelten Werte sind in der nachfolgenden Tabelle!! zusammengestellt:

5 6

Tabelle II
Fungizide Wirkung gegen Phytophthora infestans an Tomaten

Präparat

Physikalische Eigenschaften

Befallshöhe nach Anwendung

der Präparate in einer Wirkstoffkonzentration von

0,025% 0,00625°/o 0,00315%

(CHs)₂-N-/ >—N = N-/ >—OH

braune Kristalle (aus Xylol)

rote Kristalle (aus Benzol)

braune Kristalle (aus Äthanol)

rote Kristalle (aus Benzol) 191 bis 191 (Zersetzung)

167 bis 168 (Zersetzung)

149

138 (Zersetzung)

(CHs)₂-

OH

braune Kristalle (aus Äthanol)

braune Kristalle (aus Toluol) 203 (Zersetzung)

152 bis 153

Vergleichsmittel (Zinkäthylen-bis-dithiocarbamat
Kontrolle (unbehandelt)

12

26

39

30

36

13

17

27

66

100

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH:

   Fungizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 4-N,N-Dimethylamino-4'-hydroxyazobenzolen der Formel

   H₃C

   H₃C

   = N

   ^OH

   in welcher Ri für Wasserstoff, Methyl, Phenyl, Hydroxyl oder Chlor und R₂ für Wasserstoff, Hydroxyl oder Methyl steht.

   & 309 770/436 12.63