DE1024207B - Konservierungs- und Schutzmittel gegen die Bildung von Mikroorganismen - Google Patents
Konservierungs- und Schutzmittel gegen die Bildung von MikroorganismenInfo
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Description
DEUTSCHES
kl 3Oi 3
INTERNAT. KL. A 61 1
PATENTAMT
L24663IV a/3Oi
ANMELDETAG: 25. AUGUST 19 54
BEKANNTMACHUNG
DEKANMELDUNG Π. F β b Γ U a Γ iS5S
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT:
Es wurde gefunden, daß die Salze des Hydrazins mit anorganischen oder organischen Säuren des Phosphors
wertvolle Konservierungs- und Schutzmittel gegen die Bildung von Mikroorganismen darstellen
und als solche entweder allein oder zusammen mit anderen an sich bekannten Konservierungs- und
Schutzmitteln zum Einsatz kommen können.
Es kommen niedrigmolekulare Verbindungen wie Hydrazinorthophosphate, -pyrophosphate oder -tripolyphosphate
in Betracht, wobei je nach Verwendungszweck leicht oder schwer in Wasser lösliche Salze gewählt
werden können. Sehr geeignet sind aber auch die höhermolekularen Hydrazinsalze der Polyphosphorsäuren
oder Metaphosphorsäuren. In diesen Verbindungen sind die komplexbildenden Eigenschaften
mit den konservierenden vereinigt.
Von besonderem Interesse als Konservierungs- und Schutzmittel sind die oberflächenaktiven Hydrazinsalze,
welche durch Umsetzung vorzugsweise wäßriger Hydrazinlösungen mit sauren Alkylphosphorsäure- ao
estern, Alkylphosphonsäuren od. dgl. entstehen. Die Verbindungen dieses Typs sind deshalb besonders
technisch wertvoll, weil sie als oberflächenaktive Substanzen je nach spezieller Struktur netzende,
waschende, dispergierende oder emulgierende Wirkungen auszuüben vermögen und diese Eigenschaften
mit einem ausgezeichneten Konservierungs- und Schutzvermögen gegen die Bildung von Mikroorganismen
vereinigen. Die bei derartigen oberflächenaktiven Substanzen in Form ihrer Alkali- oder Ammoniumsalze
zu beobachtende Begünstigung der Ausbreitung von Bakterien oder schädlichen Pilzen wird vermieden,
wenn diese oberflächenaktiven Substanzen ganz oder auch nur zu einem kleinen Teil in Form der Hydrazinverbindungen
vorliegen.
Mitunter ist es zur Verstärkung der bakteriziden und fungiziden Wirkungen zweckmäßig, die Hydrazinverbiridungen
in Form ihrer Komplex- oder Doppelsalze mit ein- oder mehrwertigen Metallen, insbesondere
Kupfer, Quecksilber oder Chrom, anzuwenden. Auch diese Hydrazin-Schwermetall-Verbindungen
können als Salze der niedermolekularen sowie auch der höhermolekularen Säuren des Phosphors zum
Einsatz gelangen.
Die Wirksamkeit des Hydrazins und seiner Verbindungen
richtet sich gegen Bakterien ebenso wie gegen Pilzschädlinge, insbesondere Schimmelpilze.
Die Enzymentwicklung durch Bakterien und Pilze wird gehemmt, wodurch der enzymatische Abbau von
Cellulosematerialien bzw. von Proteinen gestört wird. Auch der Entwicklung von Schmutz- und Schleimbakterien
wirken die Hydrazinverbindungen bereits in kleinen Mengen entgegen. So gelingt es beispielsweise
bereits durch eine 0,02- bis 0,050/oige Lösung Konservierungs- und Schutzmittel
gegen die Bildung von Mikroorganismen
Anmelder:
Joh.A.Benekiser G.m.b.H., Chemische" Fabrik, Luchvigshafen/Rhein,
Frankenthaler Str.3
von Di-hydraziniumorthophosphat oder Di-hydrazinium-di-natriumpyrophosphat
die Bildung derartiger Mikroorganismen zu unterdrücken. Mitunter empfiehlt es sich, diese Hydrazinsalze zusammen mit anderen
Salzen, beispielsweise mit Kochsalz, zu verwenden. Ein Zusatz von 0,5 bis 2% der vorgenannten Hydrazinsalze
zum Kochsalz verstärkt dessen konservierende Wirkung erheblich.
Vielfach ist es zweckmäßig, die Hydrazinverbindungen beschriebener Art zusammen mit anderen
fungiziden oder bakteriziden Stoffen zu verwenden, um deren Wirkung zu verstärken. Solche Stoffe sind
Formaldehyd, Paraldehyd, Phenole und Kresole, o-Phenylphenol, Chlorphenole und Chlorkresole, chlorierte
Öxydiphenylmethanabkömmlinge, Salicylsäurederivate, wie Phenylsalicylat, Salicylsäureanilid, Phenylquecksilberverbindungen,
Propylenglykol, kationaktive Produkte, wie Fettamine oder quaternäre Ammoniumbasen in Salzform sowie schließlich auch
anorganische Produkte, wie Fluoride oder Silikofluoride. Kationaktive Konservierungsmittel werden
im allgemeinen nur mit Hydrazinsalzen niedrigmolekularer Säuren des Phosphors gemeinsam Verwendung
finden.
Eine besondere Ausführungsform des Verfahrens besteht in der Anwendung von Hydrazinsalzen der
anorganischen bzw. organischen Säuren des Phosphors zusammen mit oberflächenaktiven Verbindungen,
welche an sich keine oder nur eine geringe Konservierungs- und Schutzwirkung gegen Mikroorganismen
besitzen. Außer den bereits erwähnten Hydrazinverbindungen des höhermolekularen, oberflächenaktiven
Typs können auch niedrigmolekulare Hydrazinverbindungen zusammen mit allen bekannten oberflächenaktiven
Stoffen, wie Seifen, höhermolekularen Aminosäuren (Eiweiß abbauprodukten), Fettsäurekondensationsprodukten,
Alkylsulfaten, Alkylsulfonaten,
7-09 750/276
Alkylbenzolsulfonaten, Sulfobernsteinsäureestern usw.
sowie den nichtionogenen Alkylenoxydaddukten kombiniert werden, zumal diese Verbindungen vielfach
zu Zwecken eingesetzt werden, bei denen auch eine fungizide und bakterizide Wirkung erwünscht ist.
Zu den Hauptverwendungsgebieten der beschriebenen Hydrazinsalze allein oder im Gemisch mit anderen
Konservierungsmitteln und/oder oberflächenaktiven Substanzen gehört das Haltbarmachen von Lösungen, Aufschlämmungen, Gallerten und Pasten
organischer Kolloidstoffe. So genügt beispielsweise ein Zusatz von 0,1 bis 0,5 °/o Di-hydraziniumorthophosphat
oder Pentahydraziniumtripolyphosphat völlig, um eine 3°/oige Gelatinegallerte zu konservieren.
Derartige Zubereitungen finden verbreitet industrielle Verwendung, so beispielsweise bei der
Erzeugung von Binde- und Klebmitteln, für Druckmassen, Verdickungsmittel, Anstrichmassen, Farbstoffsuspensionen,
Tinten und auch kosmetischen Zubereitungen verschiedenster Art. Besonders werden
Lösungen, Aufschlämmungen, Gallerten und Pasten gegen den Befall von Mikroorganismen geschützt,
welche Kohlehydrate und/oder' Proteine enthalten.
Ein weiteres Anwendungsgebiet für die Konservierungs- und Schutzmittel auf Basis von Hydrazinsalzen
der anorganischen oder organischen Säuren des Phosphors ist das Haltbarmachen von anorganischen
Baumaterialien. Besonders solche Baumaterialien, welche unter ungünstigen Feuchtigkeits- und Wärmeverhältnissen
beispielsweise in Innenräumen leicht einem Pilzbefall unterworfen sind, können durch
Hydrazinsalze vorbeschriebener Art oder auch durch nachträgliche Imprägnierung mit deren Lösungen
oder schließlich durch Anstriche, welche diese Verbindungen enthalten, wirkungsvoll geschützt werden.
Die Hydrazinsalze der anorganischen bzw. organischen Säuren des Phosphors können als solche oder
im Gemisch mit anderen Salzen oder indifferenten Stoffen sowie in Lösungen oder Suspensionen angewandt
werden. Außer Wasser oder den zu konservierenden, meist wasserhaltigen Zubereitungen eignen
sich viele organische Lösungsmittel, wie ein- und mehrwertige Alkohle, hydrierte Phenole, Ketone, Dioxan,
Polyglykole, Glykoläther und auch Kohlenwasserstoffe gut als Lösungs- und Dispergiermittel
für diese Hydrazinsalze oder ihre Mischungen mit anderen fungiziden oder bakteriziden Stoffen.
Hydrazinhydrat, organisch substituierte Hydrazine sowie Hydrazinsulfat sind als Mittel mit bakteriziden
bzw. fungiziden Eigenschaften bereits bekanntgeworden. Ein Schutz für diese Verbindungen als Konservierungs-
und Schutzmittel gegen die Bildung von Mikroorganismen wird daher hier nicht beansprucht.
Hydrazinhydrat besitzt zwar bakterizide und fungizide Wirkungen, doch ist diese Verbindung stark
toxisch und ferner als freie Base sehr reaktionsfähig, alkalisch und daher vielfach ungeeignet. Die substituierten
Hydrazine sind vergleichsweise schwierig herzustellen und als Salzbildner für die Säuren des
Phosphors vielfach ungeeignet. Hydrazinsulfat unterscheidet sich von den vorstehend beschriebenen anorganischen
oder organischen Hydrazinsalzen der Säuren des Phosphors durch stark saure Reaktion.
Eine O,5°/oige Lösung von N2 H4 ■ H2 S O4 zeigt an
der Glaselektrode einen pH-Wert von 1,6, während
(N2H4J2-H3PO4 in gleicher Konzentration einen
pH-Wert von 7,3 ergibt. Die pH-Werte O,5°/oiger Lösungen
von Hydrazin-Alkylpolyphosphaten ergeben pH-Werte von 7,2 bis 7,5. Die praktisch neutrale Reaktion
der Hydrazinsalze der anorganischen und organischen Säuren des Phosphors in Verbindung mit
ihren überlegenen bakteriziden und fungiziden Wirkungen ermöglichen diesen neuen Konservierungsund
Schutzmitteln eine weit breitere Anwendung, als dies für Hydrazinsulfat möglich ist. Auch die
toxischen Eigenschaften sind bei den Hydrazinphosphaten bzw. -phosphonaten so gering geworden, daß
selbst empfindliches Gut, wie Pflanzen, Früchte od. dgl., ohne Gefährdung mit den Lösungen oder
Zubereitungen dieser Verbindungen behandelt werden können.
Claims (8)
1. Konservierungs- und Schutzmittel gegen die Bildung von Mikroorganismen, enthaltend Salze
des Hydrazins der anorganischen oder organischen Säuren des Phosphors.
2. Konservierungs- und Schutzmittel nach Anspruch 1, enthaltend Hydrazinorthophosphate.
3. Konservierungs- und Schutzmittel nach Anspruch 1, enthaltend Hydrazinsalze kondensierter
Phosphorsäuren.
4. Konservierungs- und Schutzmittel nach Anspruch 1, enthaltend höherniolekulare organische
Hydrazm-Alkylphosphate.
5. Konservierungs- und Schutzmittel nach Anspruch 1, enthaltend höherniolekulare organische
Hydrazin-Alkylphosphonate.
6. Konservierungs- und Schutzmittel nach Anspruch 1 bis 5, enthaltend Hydraziniumphosphate
als Komplex- oder Doppelsalze mit mehrwertigen Metallen.
7. Konservierungs- und Schutzmittel nach Anspruch 1 bis 6, enthaltend Gemische der Hydrazinsalze
der anorganischen oder organischen Säuren des Phosphors mit an sich bekannten Konservierungs-
und Schutzmitteln gegen Mikroorganismen.
8. Konservierungs- und Schutzmittel nach Anspruch 1 bis 7, gekennzeichnet durch die gleichzeitige
Anwesenheit oberflächenaktiver Verbindungen, welche an sich keine oder nur eine geringe
Konservierungs- und Schutzwirkung gegen Mikroorganismen besitzen.
In Betracht gezogene Druckschriften: Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technologie,
Bd. 7, S. 575;
Audrieth, Chemistry of Hydrazine, 1951, S. 229; Chem. Abstr., 46, 275 d, 1952.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEL24663A DE1024207B (de) | 1954-08-25 | 1954-08-25 | Konservierungs- und Schutzmittel gegen die Bildung von Mikroorganismen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEL24663A DE1024207B (de) | 1954-08-25 | 1954-08-25 | Konservierungs- und Schutzmittel gegen die Bildung von Mikroorganismen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1024207B true DE1024207B (de) | 1958-02-13 |
Family
ID=7263158
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEL24663A Pending DE1024207B (de) | 1954-08-25 | 1954-08-25 | Konservierungs- und Schutzmittel gegen die Bildung von Mikroorganismen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1024207B (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1200217B (de) * | 1959-04-20 | 1965-09-02 | Shell Int Research | Verfahren zur Bekaempfung von schleimbilden-den Mikroorganismen in Industriewaessern |
| DE1201778B (de) * | 1959-04-20 | 1965-09-23 | Shell Int Research | Verfahren zur Bekaempfung von schleim-bildenden Mikroorganismen in Industriewaessern |
| DE1253569B (de) * | 1959-04-03 | 1967-11-02 | Shell Int Research | Verfahren zur Bekaempfung von schleimbildenden Mikroorganismen in bei der Papierherstellung zu verwendendem Wasser |
-
1954
- 1954-08-25 DE DEL24663A patent/DE1024207B/de active Pending
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| None * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1253569B (de) * | 1959-04-03 | 1967-11-02 | Shell Int Research | Verfahren zur Bekaempfung von schleimbildenden Mikroorganismen in bei der Papierherstellung zu verwendendem Wasser |
| DE1200217B (de) * | 1959-04-20 | 1965-09-02 | Shell Int Research | Verfahren zur Bekaempfung von schleimbilden-den Mikroorganismen in Industriewaessern |
| DE1201778B (de) * | 1959-04-20 | 1965-09-23 | Shell Int Research | Verfahren zur Bekaempfung von schleim-bildenden Mikroorganismen in Industriewaessern |
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