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CN1078234A - 吡唑甲酰苯胺类杀真菌剂 - Google Patents

吡唑甲酰苯胺类杀真菌剂 Download PDF

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CN1078234A
CN1078234A CN93100017A CN93100017A CN1078234A CN 1078234 A CN1078234 A CN 1078234A CN 93100017 A CN93100017 A CN 93100017A CN 93100017 A CN93100017 A CN 93100017A CN 1078234 A CN1078234 A CN 1078234A
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CN
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methyl
phenyl
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pyrazoles
pyrazole
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CN93100017A
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J·I·麦克洛克林
S·梅茨
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Monsanto Co
Original Assignee
Monsanto Co
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Abstract

本发明公开了可用作杀真菌剂的新的N-[2- (环烷基)苯基]吡唑-4-甲酰胺，及应用所述化合物 的方法和包含它们的杀真菌剂组合物。

Description

本发明提供新的可用作杀真菌剂的N-[2-（环烷基）苯基]吡唑-4-甲酰胺。
杀真菌剂通过阻断真菌机体内的各种代谢途径而控制各种植物病理学疾病。于是不同的杀真菌剂可控制同一种疾病，但是通过不同的作用方式。不过时间一长，许多真菌机体对于一种具体的作用方式会逐步产生耐药性。这样，为适当控制大多数疾病，拥有能通过各种作用方式起作用的有效杀真菌剂是很重要的。
有一种作用方式是抑制真菌呼吸通道中的丁二酸盐脱氢酶（SDH）。这种作用方式以前已在控制担子菌纲方面得到证实。例如萎锈灵是一种市售的杀真菌剂，它对于各种担子菌即呈现出这种作用方式。Drouhot等人曾提出[参见“Properties  of  Botrytis  cinerea  Mitochondria  and  Ettects  of  Various  Toxicants  Including  Fungicides”（“葡萄孢属线粒体的性质和各种毒剂包括杀真菌剂的效果”），Pesticide  Science，30：415-417，1991]：通过这种作用方式控制子囊菌类（诸如葡萄孢属菌）时需要克复耐药性的问题。在他们进行呼吸抑制试验时，萎锈灵在1μM的浓度时呈现68%的抑制率，被认为是以SDH方式对抗葡萄孢属菌试验中最好的杀真菌剂。
在本专业中，吡唑甲酰胺类杀真菌剂是已知的。美国专利4，134，987号（Huppatz，1979年1月16日）公开了多种N-（苯基）吡唑甲酰胺类化合物。Nishida等人在1988年5月3日申请的美国专利4，742，074号公开了多种N-（取代的2，3-二氢化茚基）吡唑-4-甲酰胺类化合物，可用作各种农艺作物疾病的杀真菌剂。
本发明的一个目的是提供在子囊菌体中具有高水平的SDH抑制活性的化合物。本发明的另一个目的是提供对抗植物的真菌疾病具有广谱活性的化合物。本发明的再一个目的是提供控制或预防植物发生真菌疾病的方法。本发明更进一步的目的是提供用于实施这些方法的杀真菌组成物。
这样，本发明包含具有下式的化合物：
Figure 931000173_IMG2
式中
Q是C1-C3烷基，C2-C3链烯基，C2-C3炔基，-（CH2）mCH＝，或-（CH2）m-X-（CH2）m-;
n值为0或1;
每一个m独立地是0，1，2或3;
每一个X独立地是O或S;
R1是C3-C12环烷基，C3-C12环烯基，C6-C12双环烷基，C3-C12氧杂环烷基，C3-C12氧杂环烯基，C3-C12硫杂环烷基，C3-C12硫杂环烯基，或C3-C12环烷基胺，上述的每一个基团又可任意地被一个或多个C1-8烷基，C1-8烷氧基，卤素或氰基所取代，前提是当-Q-R1是-（CH2）mCH＝R1时，则R1的环烷基是亚环烷基;
R2是氢，氟代甲基，甲基，乙基，C2-C6链烯基，C3-C6环烷基，苯基，烷硫基烷基，烷氧基烷基，卤代烷硫基烷基，卤代烷氧基烷基，或羟基烷基;
R3是卤代甲基，卤代甲氧基，甲基，乙基，卤素，氰基，甲硫基，硝基，氨基羰基，或氨基羰基甲基;
R4是氢，卤素或甲基;
R5，R6和R7各自独立地选自氢，卤素，氰基，C1-6烷基，C2-C6链烯基，C2-C6炔基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C3-C4环烷基，和卤代甲氧基。
本发明也提供控制或预防植物真菌病的方法，即向植物患病处施用一种或多种上述的化合物。本发明还提供含有一种或多种上述化合物以及一种或多种辅剂的杀真菌组合物。
在本发明中，最好是n为0，R2是甲基，R3是氟代甲基，和R4是氢。
本文所用的术语“烷基”，除非另外指明，都是指含有一至十个碳原子的直链或支链的烷基。术语“链烯基”和“炔基”是指含有二至六个碳原子的不饱和基团，这类链烯基的实例包括乙烯基，1-丙烯基，2-丙烯基，1-丁烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，2-甲基-1-丙烯基，2-甲基-2-丙烯基-，1-甲基乙烯基等。这类炔基的实例包括乙炔基，1-丙炔基，2-丙炔基，1，1-二甲基-2-丙炔基等。
本文所用的术语“环烷基”是指具有三至十二个碳原子的环状烷基。这类环烷基的实例包括环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环庚基，环辛基等。本文所用的术语“环烯基”是指含有三至十二个碳原子的不饱和环状基团。这类基团中可含有多于一个双键，这类环烯基的实例包括环丙烯基，环丁烯基，环戊烯基，环己烯基，环庚烯基，环辛烯基等。
本文所用的术语“双环烷基”是指含有六至十二个碳原子的环状烷基，其中包含多于一个环状结构。这类环状基团的实例包括降冰片基（即双环[2.2.1]庚基）。
本文所用的术语“氧杂环烷基”和“氧杂环烯基”是指含有三至十二个碳的环状烷基和环状烯基，其中有一个碳原子被氧所置换。实例有氧杂环丙烷基，氧杂环庚烷基，氧杂环辛烷基，氧杂环丙烯基，氧杂庚英基，氧杂辛英基等。
本文所用的术语“硫杂环烷基”和“硫杂环烯基”是指含有三至十二个碳原子的环状烷基和环状烯基，其中有一个碳原子被一个两价硫原子所置换，实例有硫杂环己基，硫杂环庚基，硫杂环辛基，2H-硫代吡喃基，硫杂庚英基，硫杂辛英基等。
本文所用的术语“环烷基胺”是指一个含有三至十二个碳原子的环状烷基，其中一个碳原子被一个两价-NH-基团所置换而形成的一个二级胺，或被一个两价烷基氨基所置换而形成一个三级胺。实例有全氢吖嗪基，全氢吖庚因基，全氢吖辛因基等，以及N-甲基全氢吖嗪基，N-甲基全氢吖庚因基，N-甲基全氢吖辛因基等。
本文所用的术语“烷氧基”，除非另外说明，是指含有一至六个碳原子的烷基，它通过醚链连接。这类烷氧基的实例包括甲氧基，乙氧基，丙氧基，1-甲基乙氧基等。
本文所用的术语“烷氧基烷基”，除非另外说明，是指一个含有一至十个碳原子的醚基团，这类烷氧基烷基的实例包括甲氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基甲基，乙氧基乙基等。
本文所用的术语“氟代甲基”，是指有一个或多个氢原子被氟原子所置换的甲基，包括所有氢原子都被氟置换的甲基，例如氟代甲基，二氟甲基，和三氟甲基等。
本文所用的术语“卤素”是指选自氯、溴、氟、碘的一个基团。本文所用的术语“卤代甲基”或“卤代甲氧基”是指一个或多个氢原子被卤素所置换，包括所有氢原子都被卤素置换的甲基或甲氧基。这一术语也包括混合的卤素取代基，例如氯代二氟甲基。
本文所用的术语“烷硫基烷基”，除非另外说明，是指含有一至十个碳原子的硫醚基团，这类烷硫基烷基的实例包括甲硫基甲基，甲硫基乙基，乙硫基甲基，乙硫基乙基等。
本发明的大多数化合物，都可通过把想要的4-吡唑甲酰氯和想要的苯胺进行偶联反应而容易地制得。下面的合成方法举例说明了这种偶联，其中4-吡唑甲酰氯化合物和苯胺类化合物可被制备并且偶联。本发明的另一些化合物可由这样制得的甲酰苯胺类化合物衍生而来。下面的缩写具有所指出的意义：
RT  室温
RC  径向色谱
h  小时
min  分钟
DMSO  二甲亚砜
THF  四氢呋喃
EtoAC  乙酸乙酯
苯胺类
2-环辛基苯胺：
在210℃，把苯胺（27.9克，Aldrich公司产品），环辛烯（33.0克，Aldrich公司）和‘F-6’级粘土（9.2克，Ergelhavd公司出品）在搅拌着的加压釜中加热10小时。过滤黑色产物，在真空（60℃，40mm）下除去挥发性物质。把油状物进行蒸馏（用球管，在0.5mm，110-140℃）即得到41.2克粘稠的黄色油状物。产物在硅胶上进行层析（用Waters  500  A型硅胶，制备性液相色谱），用EtoAC和己烷作洗脱剂，得到2-环辛基苯胺，为一粘稠黄色油状物（31.0克）。
用上述制备2-环辛基苯胺的方法制备了下列2-环烷基苯胺。
适当的取代苯胺和环烯烃都有市售（Aldrich公司），并且可不经另外的纯化而直接使用。
2-环己基苯胺
2-环戊基苯胺
2-环庚基苯胺
2-（外型）双环[2.2.1]庚基苯胺
2-环己基-3-氟苯胺
2-环己基-4-氟苯胺
2-环己基-5-氟苯胺
2-环己基-3-甲基苯胺
2-环己基-4-甲基苯胺
2-环己基-5-甲基苯胺
2-环戊基-3，5-二甲基苯胺
2-环己烷-5-甲氧基苯胺
2-环辛基-3-甲氧基苯胺
2-环辛基-5-甲氧基苯胺
2-（1-甲基环戊基）苯胺
2-（1-甲基环己基）-4-氟苯胺
2-（3-甲基环己基）苯胺
2-（1-甲基环戊基氧基）苯胺：把氢化钠（4.0克，60%油分散液，Aldrich公司产品）在氮气保护下用干燥的己烷漂洗三次，加入二甘醇二甲醚（40毫升，无水，Aldrich）。该浆状物在室温快速搅拌，并滴加1-甲基环戊醇。把浆状物在80℃温热30分钟然后冷却到室温。加入2-氟代硝基苯（14.1克），并把反应混合物加热回流2小时。产物用醚提取，醚相用水洗，用食盐水干燥，分相，用K2CO3干燥。溶液过滤后减压浓缩，得一浅黄色油状物。在蒸出二甘醇二甲醚后接着蒸馏出2-（1-甲基环戊氧基）硝基苯（用球管，在0.5mm，100℃），得一浅黄色油状物（21.0克）。把这硝基化合物溶于乙醇（20毫升，绝对无水），加入5%钯炭催化剂（0.1克）。浆状物在40psi氢气压力下在Parr氢化仪上摇荡16小时，把反应物过滤，浓缩，即给出相应的苯胺化合物。
用上面叙述的制备2-（1-甲基环戊基氧基）苯胺的方法，由市售的醇类或硫醇类制备了下面的2-环烷氧基苯胺类或2-环烷硫基苯胺类：
2-（环己氧基）苯胺
2-（环戊基甲氧基）苯胺
2-（2-环戊基乙氧基）苯胺
2-（3-环戊基丙氧基）苯胺
2-（环丁基甲氧基）苯胺
2-（环己硫基）苯胺
2-（环己氧基）-5-甲基苯胺
2-[（外型）-双环[2.2.1]庚氧基]苯胺
2-[（内型）-双环[2.2.1]庚氧基]苯胺
用市售的醇类的非对映异构的混合物，按上述制备2-（1-甲基环戊氧基）苯胺的方法，还制备了下面的2-环烷氧基苯胺类化合物。非对映异构体可经硅胶层析分离（用Waters 500 A型硅胶，制备性液体色谱），用EtoAC和己烷洗脱。立体化学构型的指定是基于在CDCl3中的质子NMR谱中的偶合常数。
2-（4-甲基环己氧基）苯胺
2-（2，6-二甲基环己氧基）苯胺
2-（1-亚环戊基乙基）苯胺和2-（1-环戊基乙烯基）苯胺：在0℃，往搅拌着的2-乙酰基苯胺（27.2克，Aldrich公司产品）的乙醚溶液中加入环戊基氯化镁（205毫升，2.0M醚溶液，Aldrich产品）。把黄色溶液搅拌过夜同时让它温热至室温。小心地加入水，产物用乙醚提取几次。合并醚相用MgSO4干燥，过滤，减压浓缩。蒸馏（用球管，在0.5mm，130℃）给出产物醇（24.3克），为一粘稠琥珀色油状物。把这醇（15.1克）与DMSO（100毫升，无水，Aldrich产品）一起回流搅拌4小时。溶液冷却后产物用乙醚和己烷提取。有机提取液用水，饱和NaHCO3溶液和食盐水洗，然后用MgSO4干燥。把溶液过滤并减压浓缩，即得烯烃产物，为3∶2比例的2-（1-亚环戊基乙基）苯胺和2-（1-环戊基乙烯基）苯胺的混合物，在硅胶上进行层析（Waters  500  A型硅胶，制备性液相色谱），用EtoAC和己烷洗脱，未能将混合物分离，得到的产物为清亮的浅黄色油状物（8.94克）。这混合物即直接用来形成羧酰苯胺产物，然后再进行分离。
2-（1-环己烯基）苯胺在0℃，往环己酮（24.4毫升）和2，6-二叔丁基-4-甲基吡啶（48.3克）的CH2Cl2（700毫升）溶液中滴加三氟甲磺酸酐（42毫升）的CH2Cl2溶液。把混合物搅拌过夜并使它慢慢地升温至室温。滤出白色固体，滤液减压浓缩。残余物用己烷研磨，过滤，滤液减压浓缩。残余物在硅胶上层析，用己烷洗脱，即得到O-三氟甲基磺酰基-1-环己烯醇。
在-78℃，往N-Boc-苯胺（30.8克）在THF（300毫升）中形成的溶液中滴加叔丁基锂（1.7M戊烷溶液，226毫升），混合物温热到-22℃两小时，然后重新冷却到-78℃。滴加三甲基氯化锡（67.4克）的THF（200毫升）溶液。反应混合物搅拌过夜，温度慢慢地升至室温，然后把它在醚和冰水两相之间进行分配，醚层经干燥（MgSO4）后减压浓缩，残余物在硅胶上进行层析，用10%EtoAC/己烷作洗脱剂。
把上面制备的O-三氟甲基磺酰基-1-环己烯醇（6.9克），三苯基胂（0.77克），三（二亚苄基丙酮）二钯（0.28克）和N-Boc-（2-三甲基锡）苯胺（10.7克）混合于N-甲基吡咯烷酮（100毫升）中，并搅拌过夜。然后把反应混合物用水洗（2×100毫升），并与饱和的KF水溶液（150毫升）搅拌0.5小时，干燥（MgSO4），减压浓缩。残余物在硅胶上层析，用5%EtoAC/己烷作洗脱剂，得到N-Boc-2-（1-环己烯基）苯胺。
在0℃，往N-Boc-2-（1-环己烯基）苯胺（15克）的CH2Cl2（15毫升）溶液中滴加三氟醋酸（15毫升）。把混合物搅拌过夜，温度渐升至室温，然后减压浓缩。残余物在CH2Cl2和水两相之间分配，同时用2.5N NaOH把水相的pH值调节到9。CH2Cl2层干燥（MgSO4）后减压浓缩，残留油状物（10.3克）。它在蒸馏时（用球管）于75-85℃蒸出（0.25mm），得到纯净的2-（1-环己烯基）苯胺，为一清亮的无色油状物（8.6克）。
按上述方法，用适当的酮作为起始原料制备了以下的化合物：
2-（1-环戊烯基）苯胺
2-（1-环庚烯基）苯胺
2-（1-环辛烯基）苯胺
2-（2-甲基-1-环戊烯基）苯胺
2-（5，5-二甲基-1-环戊烯基）苯胺
2-（2，6-二甲基-1-环己烯基）苯胺
2-（3，3，5，5-四甲基-1-环己烯基）苯胺
2-（4-乙基-1-环己烯基）苯胺
2-｛2-[（1-甲基）乙基]-1-环己烯基｝苯胺
2-｛6-[（1-甲基）乙基]-1-环己烯基｝苯胺
2-｛4-[（1，1-二甲基）乙基]-1-环己烯基｝苯胺
2-（6-乙基-2-甲基-1-环己烯基）苯胺
2-｛6-[（1，1-二甲基）乙基]-1-环己烯基｝苯胺
2-（5，6-二氢-2H-吡喃-4-基）苯胺
2-（5，6-二氢-2H-噻喃-4-基）苯胺
2-（3-甲基-1-环戊烯-1-基）苯胺
2-（4-甲基-1-环戊烯-1-基）苯胺
2-｛[4-（1，1-二甲基）乙基]环己基｝苯胺：把上面制得的2-｛[4-（1，1-二甲基）乙基]-1-环己烯基｝苯胺（3克），氧化铂（200毫克），冰醋酸（1毫升）和乙醇（50毫升）一起放在Parr氢化仪中，在60磅氢气压力下摇荡过夜。过滤内容物，滤液减压浓缩，得一油状物（2.8克）。这油状物经硅胶柱层析提纯，用7.5%的EtoAC/己烷作洗脱剂，得到纯的2-｛[4-（1，1-二甲基）乙基]环己基｝苯胺。较早洗脱的馏份富含反式异构体，较晚洗脱下来的馏份则富含顺式异构体。
用这一方法也制备了：
2-[（3，3，5，5-四甲基）-1-环己基]苯胺
2-（亚环己基甲基）苯胺：
在24℃，往环己基三苯基溴化磷（16.6克）在THF（100毫升）中形成的浆状物中加入叔丁醇钾（4.38克）。把混合物搅拌30分钟。在30℃以下往其中滴加邻-硝基苯甲醛（3.93克）的THF（50毫升）溶液，并搅拌30分钟。然后把反应混合物在EtoAC和冰水两相之间进行分配。EtoAC层用水仔细洗涤，干燥（MgSO4）并减压浓缩。残余物在硅胶上进行层析，用5%的EtoAC/己烷作洗脱剂，给出1-（亚环己基甲基）-2-硝基苯。
在85℃，往1-（亚环己基甲基）-2-硝基苯（1.6克）的冰醋酸（50毫升）溶液中加入铁粉（2.07克）。反应混合物回流15分钟，冷却后反应混合物滤过粘土，滤液在EtoAC和冰水之间进行分配。乙酸乙酯层用饱和NaHCO3溶液仔细洗涤，干燥（MgSO4），减压浓缩。残余物用硅胶层析，用己烷洗脱，即得2-（亚环己基甲基）苯胺。
用上述方法制备了下面的2-（亚环烷基甲基）苯胺：
2-（亚环庚基甲基）苯胺
2-（亚环戊基甲基）苯胺
在制备1-（亚环戊基甲基）-2-硝基苯时，它的异构体1-[（环戊-1-烯基）甲基]-2-硝基苯也被分离出来，并被转化为2-[（环戊-1-烯基）甲基]苯胺。
2-（环己基甲基）苯胺：把上面制得的1-（亚环己基甲基）-2-硝基苯（3.45克），冰醋酸（30毫升），乙醇（50毫升）和催化量的10%钯炭一起放在Parr氢化仪中，在23℃和一大气压的氢气压下摇荡24小时。反应混合物滤过粘土后滤液减压浓缩。残余物在硅胶上进行层析，用10%EtoAC/己烷洗脱，即给出2-（环己基甲基）苯胺。
用上述方法制备了下面的2-（环烷基甲基）苯胺：
2-（环庚基甲基）苯胺
2-（环戊基甲基）苯胺
5-氯-2-环己基苯胺：在20℃，往1-氯-4-环己基苯（1.7克）的H2SO4（10毫升）溶液中滴加HNO3（2.5克）在H2SO4（10毫升）中的溶液并维持温度低于30℃。把混合物搅拌1小时然后在CH2Cl2和水两相之间进行分配。CH2Cl2层用饱和的NaHCO3溶液仔细洗涤，干燥（MgSO4），减压浓缩。残余物在硅胶上层析，用5%EtoAC/己烷洗脱，即给出5-氯-2-环己基-1-硝基苯。这化合物然后像上述方法那样用铁粉还原，即产生期望的化合物。
2-环己基-3，5-二溴苯胺：在30℃，往4-环己基苯胺（10克），CuBr（9.4克）和CuBr2（20.9克）与乙腈（200毫升）形成的溶液中滴加90%的亚硝酸叔丁酯溶液（16.9毫升）。混合物搅拌1小时并减压浓缩。残余物溶于EtoAC中，用10%HCl洗涤，干燥（MgSO4），减压浓缩，残余物在硅胶上层析，用己烷洗脱，给出4-溴-1-环己基苯和1-环己基-2，4-二溴苯的混合物。
在20℃，往这一混合物（2.8克）的H2SO4（18毫升）溶液中滴加HNO3（11.8毫升）和H2SO4（11.8毫升）的混合液，并维持温度在30℃以下。把混合物搅拌1小时，然后在CH2Cl2和水之间进行分配。CH2Cl2层用饱和NaHCO3溶液仔细洗涤，干燥（MgSO4），减压浓缩。残余物在硅胶上层析，用己烷洗脱，给出2-环己基-3，5-二溴-1-硝基苯。这一化合物然后用上述方法用铁粉还原，即产生想要的化合物。
吡唑类化合物
3-氰-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯：在0℃，往3-（醛基）-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯（7.8克）的乙醇溶液中加入羟胺盐酸盐（3.3克）。反应物料被减压浓缩。加入氯仿并在减压下除去，以保证除去所有的乙醇。得到的白黄色固体在室温下保存在真空中。把它在CH2Cl2（150毫升，无水）中制成浆状物。浆状物被冷却到0℃，加入吡啶（10.4毫升），然后再小心地加入三氟醋酐（15.7毫升）。溶液在室温搅拌1小时，然后回流加热3小时。产物用CH2Cl2提取。有机物用饱和NaHCO3溶液和食盐水洗涤，分层后用MgSO4干燥。过滤并减压浓缩。得到粗产物（7.4克）在硅胶上进行层析。用己烷，EtoAC和CH2Cl2洗脱，得到想要的化合物（3.1克）。
3-（三氟甲基）-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯：
在0℃，往2-（乙氧亚甲基）-4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯（132克，按照JACS73∶3684，1951的方法制备）的乙醇（600毫升）溶液中，慢慢滴加甲基肼（29毫升）的乙醇（100毫升）溶液。加完后，把内容物加热回流2小时，继续搅拌过夜，并让内容物逐渐冷却到室温。滤出黄色沉淀，即得所要的纯净产物（21克）。滤液减压浓缩得黄色油状物（81.6克）。把这油蒸馏（球管，0.025mm，50℃）即得期望化合物的N-甲基异构体（30克），为一黄色油状物。继续蒸馏（80℃，0.025mm）还可得到另外一些期望的产物，为黄色固体（35.8克）。
按上述方法制备了下面的1H-吡唑-4-甲酸酯。相应的2-（乙氧亚甲基）乙酰乙酸乙酯是按JACS，73∶3684，1951所描述的方法，用适当的市售乙酰乙酸乙酯类化合物制备的。
3-（二氟甲基）-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯
1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯
3-（二氟甲基）-1H-吡唑-4-甲酸乙酯
1，3，5-三甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯
3-（氯二氟甲基）-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯
1，5-二甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯
3-（二氟甲基）-1-（2-丙烯基）-1H-吡唑-4-甲酸乙酯：在0℃，往氢氧化钾（3.5克）在乙醇（50毫升）中形成的溶液中滴加3-（二氟甲基）-1H-吡唑-4-甲酸乙酯（10.1克）的乙醇（50毫升）溶液，接着滴加烯丙基溴（4.6毫升）。混合物搅拌过夜，在乙醚和2N HCl两相间进行分配。醚层干燥（MgSO4），减压浓缩，留下一油状物（11.4克）。把油进行蒸馏（球管，0.3mm，80-85℃）即得所需产物的异构体，为一油状物（2.6克）。继续蒸馏（0.3mm，100-105℃）得到所需的化合物，为一清亮无色的油状物（8.0克）。
3-（甲硫基）-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯：往3-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸的乙酯（10克，按美国专利3，098，075号的方法制备）和二甲二硫（7.5毫升）在乙腈（80毫升）中形成的溶液中滴加亚硝酸叔丁酯的乙腈（20毫升）溶液，把内容物搅拌过夜后，在水和乙醚两相之间分配。醚层干燥（MgSO4），减压浓缩，留下一个琥珀色的固体（13.5克）。把这固体在EtoAC/己烷中重结晶，即得所需的酯，为一浅琥珀色固体（8.0克）。
3-溴-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯是用溴化铜（Ⅱ）按上面制备3-（甲硫基）-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯的方法制得的。
3-氯-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯是用氯化铜（Ⅱ）按上面制备3-（甲硫基）-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯的方法制得的。
3-碘-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯是用碘代替二甲二硫，按上面制备3-（甲硫基）-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯的方法制得的。
1，3-双-（二氟甲基）-1H-吡唑-4-甲酸乙酯：在0℃，往3-（二氟甲基）-1H-吡唑-4-甲酸乙酯（5.6克）的DMF（200毫升）溶液中通入氯二氟甲烷气体（26克）。滴加氢氧化钠溶液（50%，24克）。内容物搅拌过夜，并逐渐升至室温。然后在水和EtoAC两相之间分配。EtoAC层干燥（MgSO4）并减压浓缩，得一浅琥珀色油状物（5.3克），在硅胶上层析，用15%EtoAC/己烷混合物洗脱，即给出所需的纯化合物，为一无色油状物（2.1克）。
3-（二氟甲氧基）-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯：在0℃，往按上述方法制备的3-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯（10.0克）的DMF（100毫升）溶液中通入氯二氟甲烷（50克）气体。保持0℃，滴加NaOH溶液（50%，48克），搅拌72小时，温度升至室温，混合物在EtoAC和水之间分配。EtoAC层干燥（MgSO4）并减压浓缩，残留一黄色油状物（7.9克）。把油状物在硅胶上进行层析，用40%EtoAC/己烷洗脱，即给出所需的化合物，为一浅琥珀色油状物（3.4克），它可以固化。
1-甲基-3-硝基-1H-吡唑-4-甲酸：
往按照Helv.chim.Acta 42：349（1959）所述方法制备的3-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺（4.6克）和亚硝酸钠（3.5克）的混合物中迅速地加入浓HCl（19毫升）。把内容物回流加热1小时，冷却，并用乙醚提取。醚层干燥（MgSO4）并减压浓缩，残留下所需的化合物，为一浅黄色固体（900毫克）。
3-（三氟甲基）-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸：把3-（三氟甲基）-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯（22.3克）加到氢氧化钠（4.4克）的甲醇（200毫升）溶液中。内容物被加热回流1小时，然后冷却并搅拌过夜。内容物减压浓缩并用水稀释。水溶液用2N  HCl调节成酸性，过滤出沉淀的白色固体，即给出所需的酸（18.2克）。
按上述方法，用适当的吡唑酯制备了下面的化合物：
3-（二氟甲基）-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸
1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酸
1，3，5-三甲基-1H-吡唑-4-甲酸
3-（二氟甲基）-1-（2-丙烯基）-1H-吡唑-4-甲酸
3-（甲硫基）-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸
3-溴-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸
3-氰基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸
3-氯-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸
3-碘-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸
3-甲氧基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸
3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸
1，3-双（二氟甲基）-1H-吡唑-4-甲酸
3-（二氟甲氧基）-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸
3-（氯二氟甲基）-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸
1，5-二甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酸
5-氯-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲醛：
往4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯（18毫升，Aldrich产品）的乙醇（200毫升）溶液中加入甲基肼（6.6毫升）的乙醇（50毫升）溶液。混合物加热回流16小时，减压浓缩，残留一白色固体。在EtoAC/甲苯（50∶50）中重结晶，即得纯净的5-羟基-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑。
DMF（106毫升）在N2气保护下搅拌并在冰/盐浴中冷却到0℃。滴加POCl3（364毫升），其速度应使混合物温度不超过10℃，然后把混合物在0℃稍加搅拌，随即在恒定搅拌下加入5-羟基-1-甲基-3-（三氟甲基）-1H-吡唑（106克）。反应混合物在搅拌的同时被慢慢加热到90℃。当温度达到90℃时反应变成放热的，并有HCl气体放出。温度上升到回流温度。在放热反应过去以后把混合物加热使之温和地回流16小时。深琥珀色的溶液冷却到室温然后在搅拌下倾倒在3公斤冰上。反应混合物与冰充分混合并加入更多的冰以维持温度在5℃以下。得到的浆状物继续搅拌4小时并偶尔加入冰维持低温。通过烧结的玻璃滤管吸出水相而分离固体。固体用水（4×1升）重新制成浆状，然后过滤收集并在空气中干燥。产物用己烷重结晶，即给出所需的化合物，为白色针状（137克）。熔点39-41℃。把母液浓缩可再获得另外30克产品。
用上描述的方法制备了以下的吡唑甲醛：
5-氯-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醛
5-氯-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醛
5-氟-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲醛：
在N2气保护下搅拌无水KF（4克）在无水DMF（20毫升）中形成的悬浮液，并加入1-甲基-3-三氟甲基-5-氯吡唑-4-甲醛（10.6克）。混合物在150℃加热6小时。把反应混合物倾倒在冰（250克）上，充分使之混和。混合物用乙醚提取（5×50毫升）。醚溶液干燥（MgSO4）后减压浓缩，残留一个琥珀色的液体（10克）。把这液体减压蒸馏，得到一个馏份，沸点0.4mmHg，68-74℃，8.0克，为一黄色液体。
按上述方法制备了以下的吡唑甲醛类化合物：
3-二氟甲基-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醛
1，3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲醛
1-甲基-3-三氟甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酸：在室温，把1-甲基-3-三氟甲基-5-氟-吡唑-4-甲醛（9.8克）的丙酮（60毫升）溶液快速搅拌，同时加入重铬酸钾二水合物（5.6克）在水（38毫升）和硫酸（4.6毫升）中形成的溶液。混合物快速搅拌过夜，然后用水（150毫升）稀释。混合物用CH2Cl2（6×75毫升）提取。合并有机溶液用水洗，干燥（MgSO4），过滤并减压浓缩，残留一浅黄色固体（7.2克）。该固体用EtoAC/己烷重结晶，得到所需的化合物，为一白色结晶（3.8克）。熔点165-166℃。
用这一方法，由上述吡唑甲醛类化合物制备了下面的吡唑甲酸类化合物：
5-氯-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸
5-氯-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酸
3-二氟甲基-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸
1，3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酸
1-甲基-3-（三氟甲基）-1H-吡唑-4-甲酰氯：把3-（三氟甲基）-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸（21克）和亚硫酰氯（75毫升）一起加热回流1.5小时。内容物减压浓缩，残留下所需的吡唑甲酰氯，为一黄色油状物。
这一方法被用来制备上面制得的每一种吡唑-4-甲酸的酰氯。
3-（二氟甲基）-1H-吡唑-4-甲酸：把3-（二氟甲基）-1H-4-甲酸的乙酯（10克）和新鲜蒸馏过的碘化三甲基硅（25毫升）在90℃加热4小时。冷却后，把内容物在乙醚和冰水两相之间分配。醚层用偏亚硫酸氢钠水溶液洗涤，干燥（MgSO4），减压浓缩即残留下所需的白色固体（8克）。
吡唑-苯胺偶联反应
N-（2-环己基苯基）-1-甲基-3-（三氟甲基）-1H-吡唑-4-甲酰胺：在0℃，往1-甲基-3-（三氟甲基）-1H-吡唑-4-甲酰氯（1.6克）的CH2Cl2（25毫升）溶液中滴加2-环己基苯胺（1.3克）和三乙胺（1.0毫升）的CH2Cl2（25毫升）溶液。把内容物搅拌过夜，并升温到室温。内容物用水、2N HCl（2×100毫升）洗涤，干燥（MgSO4）并减压浓缩，留下一琥珀色的泡沫状物（2.9克），在EtoAC/己烷中重结晶给出所需的酰胺，为一白色结晶（1.2克）。大多数本发明的化合物都是用这一偶联操作程序来制得的。
N-（2-环己基苯基）-3-（二氟甲基）-1H-吡唑-4-甲酰胺：把3-（二氟甲基）-1H-吡唑-4-甲酸（2.0克）和1，1′-羰基二咪唑（2.0克）在THF（20毫升，无水）中混合后搅拌1小时。加入2-环己基苯胺（2.2克）并把内容物加热回流2小时。冷却至室温后，把内容物减压浓缩，残留一泡沫状物（3.7克），把这泡沫状物质在硅胶（Waters  Prep500型）上层析，用EtoAC和己烷洗脱，即得到所需的酰胺，为一白色泡沫状物（750毫克）。把这泡沫状物质用EtoAC/戊烷重结晶，得到的产物为白色固体（510毫克）。
硫代酰胺
N-（2-环己基苯基）-3-（二氟甲基）-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代甲酰胺：把N-（2-环己基苯基）-3-（二氟甲基）-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺（2.0克）和Lawesson氏试剂（2.4克）在甲苯（100毫升）中回流1小时。把内容物在室温搅拌过夜并过滤。滤液减压浓缩，残留一黄色固体，把它在硅胶上层析，用35%的EtoAC/己烷洗脱，即得一黄色固体。这固体由EtoAC中重结晶即给出所需的化合物，为一黄色固体（1.1克）。
用这一方法，由相应的甲酰胺制备了下面的硫代甲酰胺：
N-（2-环庚基苯基）-1-甲基-3-（三氟甲基）-1H-吡唑-4-硫代甲酰胺;
N-（2-双环[2.2.1]庚-2-基苯基）-3-（二氟甲基）-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代甲酰胺，外型;
N-（2-双环[2.2.1]庚-2-基苯基）-3-氯-1，5-二甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代甲酰胺，外型。
其它化合物
N-[2-（1-环戊基乙基）苯基]-1-甲基-3-（三氟甲基）-1H-吡唑-4-甲酰胺：把N-[2-（1-亚环戊基乙基）苯基]-1-甲基-3-（三氟甲基）-1H-吡唑-4-甲酰胺和N-[2-（1-环戊基乙烯基）苯基]-1-甲基-3-（三氟甲基）-1H-吡唑-4-甲酰胺的混合物（2.5克）（它们是按上面叙述过的方法制备的）溶于含有5%钯炭催化剂的乙醇（75毫升）中，在Parr氢化仪上，于60磅的H2气压力下摇荡过夜。内容物过滤之后减压浓缩，残留一白色固体物（2.44克）。这固体于EtoAC/己烷中重结晶，即给出所需的化合物，为一白色固体（1.3克）。
用上述方法制备了本发明的以下一些化合物的实例并把它们用于下面描述的生物试验中。
实例编号  化合物  熔点(℃)
1  N-(2-环己基苯基)-3-(二氟甲基)  132-134
-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
2  N-(2-环己基苯基)-1-甲基-3-  120-122
(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
3  N-(2-环己基苯基)-1,3-二甲基  182-184
-1H-吡唑-4-甲酰胺
4  3-氰基-N-(2-环己基苯基)-1-  161-163
甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
5  3-溴-N-(2-环己基苯基)-1-甲基-  158-160
1H-吡唑-4-酰胺
6  N-(2-环戊基苯基)-1,3-二甲基-1H  150-152
-吡唑-4-甲酰胺
7  N-(2-环戊基苯基)-3-(二氟甲基)-  127-128
1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
8  N-(2-环戊基苯基)-1-甲基-3-(三  147-149
氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
9  N-(2-环庚基苯基)-3-(二氟甲基)-  116-117
1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
10  N-(2-环庚基苯基)-1-甲基-3-(三  131-132
氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
11  N-(2-环己基-4-氟苯基)-3-(二氟  135-137
甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰
胺
12  N-(2-环己基-4-氟苯基)-1-甲基  171-172
-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰
胺
13  N-(2-环庚基-苯基)-1,3-二甲基-  137-139
1H-吡唑-4-甲酰胺
14  N-(2-环己基苯基)-3-(二氟甲基)-  129-131
1-(2-丙烯基)-1H-吡唑-4-甲酰
胺
15  N-(2-环己基苯基)-3-(二氟甲基)-1H  138-140
-吡唑-4-甲酰胺
16  N-(2-环己基-5-氟苯基)-3-(二氟甲  139-141
基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
17  N-(2-环己基-3-氟苯基)-3-(二氟甲  141-143
基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
18  N-(2-环己基-5-甲基苯基)-1-甲基  146-147
-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
19  N-(2-环己基-3-甲基苯基)-1-甲基  178-179
-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
20  N-(2-环己基-3-甲基苯基)-3-(二氟  157-159
甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
21  N-(2-环己基-5-甲基苯基)-3-(二氟  128-129
甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
22  N-[2-(环己氧基)-苯基]-3-(二氟甲  125-126
基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
23  N-[2-(环己氧基)苯基]-1-甲基-3-  128-129
(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
24  N-(2-环辛基苯基)-3-(二氟甲基)-1  105-107
-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
25  N-(2-环辛基苯基)-1-甲基-3-(三氟  100-102
甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
26  N-(2-双环-[2.2.1]庚-2-基苯基)-  129-130
3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-
甲酰胺,外型
27  N-(2-双环[2.2.1]庚-2-基苯基)-1-  171-173
甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲
酰胺,外型
28  N-(2-环己基-4-甲基苯基)-3-(二氟  171-172
甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
29  N-(2-环己基-4-甲基苯基)-1-甲基  179-180
-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
30  N-(2-环己基-苯基)-1,3,5-三甲基  144-146
-1H-吡唑-4-甲酰胺
31  N-(2-环戊基-3,5-二甲基苯基)-1-  146-148
甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲
酰胺
32  N-(2-环己基-5-甲氧基苯基)-1-甲  143-145
基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰
胺
33  N-[2-(1-亚环戊基-乙基)苯基]-1-  102-104
甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲
酰胺
34  N-[2-(1-环戊基乙烯基)苯基]-1-甲  122-124
基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰
胺
35  3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1-甲  141-143
基环戊氧基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺
36  1-甲基-N-[2-(1-甲基环戊氧基)苯  142-144
基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
37  N-(2-环辛基-3-甲氧基苯基)-1-甲  140-141
基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰
胺
38  N-(2-环辛基-5-甲氧基苯基)-1-甲  134-135
基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰
胺
39  N-(2-环己基苯基)-1-甲基-3-(甲硫  120-122
基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
40  N-[2-(亚环己基)苯基]-1-甲基-3-  93-94
(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
41  N-(2-环辛基苯基)-1,3-二甲基-1H  132-133
-吡唑-4-甲酰胺
42  N-[2-(环丁基甲氧基)苯基]-3-(二氟  135-136
甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
43  N-[2-(环丁基甲氧基)苯基]-1-甲基-  111-112
3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
44  N-[2-(环己硫基)苯基]-3-(二氟甲基)  74-76
-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
45  N-[2-(环己硫基)苯基]-1-甲基-3-  88-93
(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
46  N-[2-环戊基甲氧基)苯基]-3-(二氟甲  118-120
基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
47  N-[2-(环戊基甲氧基)苯基]-1-甲基-  97-99
3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
48  N-[2-(3-环戊基丙氧基)苯基]-3-(二  114-115
氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
49  N-[2-(3-环戊基丙氧基)苯基]-1-甲  121-123
基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰
胺
50  3-氯-N-(2-环己基苯基)-1-甲基-  167-169
1H-吡唑-4-甲酰胺
51  3-氯-N-(2-环庚基苯基)-1-甲基-  157-159
1H-吡唑-4-甲酰胺
52  N-(2-双环[2.2.1]庚-2-基苯基)-3-  152-154
氯-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,外
型
53  N-[2-(1-环戊基乙基)苯基]-1-甲基  133-135
-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
54  N-[2-(2-环戊基乙氧基)苯基]-3-(二  101-104
氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
55  N-[2-(2-环戊基乙氧基)苯基]-1-甲  114-116
基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰
胺
56  N-[2-(环己基)苯基]-3-碘-1-甲基  164-166
-1H-吡唑-4-甲酰胺
57  N-[2-(环庚基)苯基]-3-碘-1-甲基  144-146
-1H-吡唑-4-甲酰胺
58  N-(2-双环[2.2.1]庚-2-基苯基)-3-  141-142
碘-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,外
型
59  N-(2-环己基苯基)-3-(二氟甲氧基)-  130-132
1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
60  N-(2-环庚基苯基)-3-(二氟甲氧基)-  139-140
1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
61  N-(2-环己基苯基)-1,3-双(二氟甲基)  143-145
-1H-吡唑-4-甲酰胺
62  N-(2-环己基苯基)-1-甲基-3-硝基  173-175
-1H-吡唑-4-甲酰胺
63  3-溴-N-(2-环庚基苯基)-1-甲基-  161-162
1H-吡唑-4-甲酰胺
64  3-溴-N-(2-环戊基苯基)-1-甲基-  130-132
1H-吡唑-4-甲酰胺
65  N-(2-双环[2.2.1]庚-2-基苯基)-3-  129-131
溴-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,外
型
66  N-(2-环庚基苯基)-1,3,5-三甲基-  138-140
1H-吡唑-4-甲酰胺
67  1-甲基-N-[2-(1-甲基环戊基)苯基]  152-154
-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
68  N-(2-环辛基苯基)-3-碘-1-甲基-  134-135
1H-吡唑-4-甲酰胺
69  N-(2-环戊基苯基)-3-碘-1-甲基-  147-149
1H-吡唑-4-甲酰胺
70  1-甲基-N-[2-(3-甲基环己基)-苯基]  113-115
-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰
胺,反式
71  N-(2-双环[2.2.1]-庚-2-基苯基)-1,  162-164
3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,外型
72  1-甲基-N-[2-[(4-甲基环己基)氧]苯  120-122
基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰
胺,顺式,
73  1-甲基-N-[2-[(4-甲基环己基)氧]苯  136-138
基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰
胺,反式,
74  1-甲基-N-[2-[(2,6-二甲基环己基)  117-119
氧]苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4
-甲酰胺,(1α,2α,6α)-
75  1-甲基-N-[2-[(2,6-二甲基环己基)  156-157
氧]苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4
-甲酰胺,(1α,2α,6β)-
76  1-甲基-N-[2-[(2,6-二甲基环己基)  121-122
氧]苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4
-甲酰胺,(1α,2β,6β)-
77  N-(2-环己基苯基)-3-(二氟甲基)-1  202-204
-甲基-1H-吡唑-4-硫代甲酰胺
78  N-(2-环庚基苯基)-3-(三氟甲基)-1  147-149
-甲基-1H-吡唑-4-硫代甲酰胺
79  1-甲基-N-[2-(3-甲基环己基)苯基]  123-126
-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺,
顺式,
80  N-[2-(双环[2.2.1]庚-2-基氧)-苯基]  160
-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-
4-甲酰胺,外型
81  N-[2-(双环[2.2.1]庚-2-基氧)-苯基]  141
-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-
4-甲酰胺,外型
82  N-[2-(双环[2.2.1]庚-2-基氧)-苯基]  127
-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-
4-甲酰胺,内型
83  3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1-甲  152
基环戊基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺
84  N-(2-环己基苯基)-5-氟-1-甲基-  146
3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
85  N-(2-双环[2.2.1]庚-2-基苯基)-5-  157-159
氟-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑
-4-甲酰胺,外型
86  N-(2-环庚基苯基)-5-氟-1-甲基-  167-168
3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
87  5-氯-N-(2-环己基苯基)-1-甲基-  153-155
3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
88  N-(2-双环[2.2.1]庚-2-基苯基)-5-  196-197
氯-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑
-4-甲酰胺,外型
89  5-氯-N-(2-环庚基苯基)-1-甲基-  170-172
3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
90  3-(氯二氟甲基)-N-(2-环戊基苯基)-  143-145
1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
91  N-[2-双环[2.2.1]庚-2-基苯基]-3-  156-157
(氯二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-
甲酰胺,外型
92  3-(氯二氟甲基)-N-(2-环庚基苯基)-  132-134
1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
93  N-(5-氯-2-环己基苯基)-3-(二氟甲  178-180
基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
94  N-(5-氯-2-环己基苯基)-1-甲基-  165
3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
95  3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1-甲基环  169
己基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲
酰胺
96  N-[2-(环己氧基)-5-甲基苯基]-3-  126
(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲
酰胺
97  N-[2-(环己氧基)-5-甲基苯基]-1-  133
甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲
酰胺
98  N-[4-氟-2-(1-甲基环己基)-苯基]  203
-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-
4-甲酰胺
99  N-(2-环庚基苯基)-1,5-二甲基-3-  145
(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
100  N-(2-双环[2.2.1]庚-2-基苯基)-1,  169
5-二甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-
4-甲酰胺,外型
101  N-(2-环戊基苯基)-1,5-二甲基-3-  117
(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
102  N-(2-双环[2.2.1]庚-2-基苯基)-3-  213
(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲
酰胺,外型
103  N-(2-双环[2.2.1]庚-2-基苯基)-3-  117
氯-1,5-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,
外型
104  3-(二氟甲基)-N-[2-(5,6-二氢-2H  130
-吡喃-4-基)苯基]-1-甲基-1H-吡
唑-4-甲酰胺
105  3-氯-N-(2-环庚基苯基)-1,5-二甲  113
基-1H-吡唑-4-甲酰胺
106  N-(2-双环[2.2.1]庚-2-基苯基)-5  138
-氯-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰
胺,外型
107  5-氯-N-(2-环庚基苯基)-1,3-二  147
甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
108  N-[2-(5,6-二氢-2H-吡喃-4-基)  170
苯基]-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡
唑-4-甲酰胺
109  N-[2-(1-环己烯-1-基)苯基]-3-  103
(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲
酰胺
110  N-[2-(1-环己烯-1-基)苯基]-1-  113
甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲
酰胺
111  N-[2-(1-环庚烯-1-基)苯基]-3-  119
(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲
酰胺
112  N-[2-(1-环庚烯-1-基)苯基]-1-  107
甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲
酰胺
113  N-(2-环庚基苯基)-5-氟-1,3-二  126-128
甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
114  5-氯-N-(2-环庚基苯基)-3-(二氟  112-113
甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
115  N-(2-环庚基苯基)-3-(二氟甲基)-  105-107
5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
116  N-[2-(亚环己基甲基)苯基]-3-(二氟  101-102
甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
117  N-[2-(1-环戊烯-1-基甲基)苯基]-  123
3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-
甲酰胺
118  N-[2-(亚环戊基甲基)苯基]-3-(二氟  115
甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
119  N-[2-(1-环辛烯-1-基)苯基]-4-  161
(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲
酰胺
120  N-[2-(1-环辛烯-1-基)苯基]-1-  125
甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲
酰胺
121  3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(3,  124
3,5,5-四甲基-1-环己烯-1-基)苯
基]-1H-吡唑-4-甲酰胺
122  3-(二氟甲基)-N-[2-(5,5-二甲基  117
-1-环戊烯-1-基)苯基]-1-甲基-1H
-吡唑-4-甲酰胺
123  1-甲基-N-[2-(3,3,5,5-四甲基  115
-1-环己烯-1-基)苯基]-3-(三氟甲
基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
124  3-(二氟甲基)-N-[2-(2,6-二甲基  121
-1-环己烯-1-基)苯基]-1-甲基-1H
-吡唑-4-甲酰胺
125  3-(二氟甲基)-N-[2-(4-乙基-1-  124
环己烯-1-基)苯基]-1-甲基-1H-吡
唑-4-甲酰胺
126  N-[2-(4-乙基-1-环己烯-1-基)苯  111
基]-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑
-4-甲酰胺
127  N-[2-(亚环戊基甲基)苯基]-1-甲基  116
-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
128  N-[2-[2-(1-甲基乙基)-1-环己烯  142
-1-基]苯基]-1-甲基-3-(三氟甲基)
-1H-吡唑-4-甲酰胺
129  N-[2-(环己基甲基)苯基]-3-(二氟甲  161
基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
130  N-[2-(环己基甲基)苯基]-1-甲基-  128
3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
131  1-甲基-N-[2-[6-(1-甲基乙基)-  室温为玻
1-环己烯-1-基]苯基]-3-(三氟甲基)  璃体
-1H-吡唑-4-甲酰胺
132  3-(二氟甲基)-N-[2-[4-(1,1-二  156-157
甲基乙基)-1-环己烯-1-基]苯基]-
1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
133  N-[2-[4-(1,1-二甲基乙基)-1-环  155-156
己烯-1-基]苯基]-1-甲基-3-(三氟
甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
134  3-(二氟甲基)-N-[2-[4-(1,1-二  152-154
甲基乙基)环己基]苯基]-1-甲基-1H-
吡唑-4-甲酰胺
135  N-[2-[4-(1,1-二甲基乙基)环己基]  64-66
苯基]-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡
唑-4-甲酰胺
136  N-(3,5-二溴-2-环己基苯基)-1-  226-228
甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲
酰胺
137  1-甲基-N-[2-(2-甲基-1-环戊烯  122.5-124
-1-基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡
唑-4-甲酰胺
138  N-[2-(6-乙基-2-甲基-1-环己  118.5-120.5
烯-1-基)苯基]-1-甲基-3-(三氟
甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
139  1-甲基-N-[2-(3,3,5,5-四甲基  147-149
环己基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑
-4-甲酰胺
140  3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(3,  121.5-123.5
3,5,5-四甲基环己基)苯基]-1H-
吡唑-4-甲酰胺
141  N-[2-[6-(1,1-二甲基乙基)-1-环  室温为玻
己烯-1-基]苯基]-1-甲基-3-(三氟  璃体
甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
142  N-[2-(环戊基甲基)苯基]-1-甲基-  150
3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
143  N-[2-(亚环庚基甲基)苯基]-1-甲基  106-107
-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
144  3-(二氟甲基)-N-[2-(5,6-二氢-  115
2H-噻喃-4-基)苯基]-1-甲基-1H-
吡唑-4-甲酰胺
145  1-甲基-N-[2-(环庚基甲基)-苯基]  132
-3-(二氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
146  1-甲基-N-[2-(环庚基甲基)苯基]-  125
3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
147  N-[2-(亚环庚基甲基)苯基]-1-甲基  116
-3-(二氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
148  N-[2-(3-甲基-1-环戊烯-1-基)苯  103-104
基]-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑
-4-甲酰胺
149  N-[2-(4-甲基-1-环戊烯-1-基)苯  92
基]-1-甲基-3-(二氟甲基)-1H-吡唑
-4-甲酰胺
150  N-[2-(4-甲基-1-环戊烯-1-基)苯  112
基]-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑
-4-甲酰胺
本发明的化合物可以单独使用，不添加任何别的组份，但是，它们一般是通过与固体或液体载体、表面活性剂和别的制剂用的辅剂相混合，被配制成可乳化的浓缩液、可湿性粉末、悬浮液制剂、粒剂、粉尘剂等使用的。本发明的化合物也可制成微胶囊或其它缓释活性的配方。
作为活性成份，本发明化合物在这些配方中的含量是0.1至99.9%，优选0.2至80%（重量）;更优选2至50%（重量）。当用于生长中的植物的喷雾剂时，其中活性化合物的浓度则应小得多，大约在10ppm至1000ppm之间。
在治疗或预防植物疾病时每公顷需要施用活性成份的准确剂量取决于多种因素。这些因素包括植物的种属，植物生长和疾病发展的阶段，降雨量，以及所用的具体辅剂。当施用于植物叶部时，所用的剂量一般大约是10至2000克/公顷，更好是大约20至250克/公顷。当施用于土壤中时，一般使用的剂量约为100至2000克/公顷，更好是250至500克/公顷。在某些情况下可能需要更低些或更高些的施药率。本专业熟练的技术人员应能根据本说明书以及下面的实例，容易地决定在任何一种具体情况下应当使用的最佳施药率。
固体载体包括：例如细粉状或粒状的高岭土，美国活性白土，膨润土，酸性粘土，叶蜡石，滑石粉，硅藻土，方解石，玉米淀粉，胡桃壳粉，尿素，硫酸铵，合成的水合二氧化硅等等。液体载体包括：例如，芳香烃类诸如二甲苯，甲基萘等;醇类诸如异丙醇，乙二醇，溶纤剂等;酮类诸如丙酮，环己酮，异佛尔酮等;植物油类诸如大豆油，棉籽油等;还有二甲亚砜，乙腈和水等等。
用作乳化、分散、润湿等作用的表面活性剂包括：例如，阴离子表面活性剂，诸如烷基硫酸盐，烷基或芳基磺酸盐，二烷基磺基丁二酸盐，聚氧乙烯烷基芳基醚磷酸酯的盐，或萘磺酸/甲醛缩合产物等;非离子型表面活性剂，诸如聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物，脱水山梨糖醇脂肪酸酯，或聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯等。用于制剂的其它辅剂包括：例如，黄原胶，木质素磺酸盐，藻酸盐，聚乙烯醇，阿拉伯胶和CMC（羧甲基纤维素）等。
本发明的化合物也可以和其它的杀真菌剂、植物生长调节剂、化学肥料、除草剂和杀虫剂等结合在一起使用。为增加体系活性，渗透剂也可以加到本发明的化合物中。
本发明化合物适用的疾病包括（但不限于此）那些由立枯丝核菌，灰葡萄孢霉菌，壳针孢菌，交链孢菌，尾孢菌，假尾孢菌，丛梗孢菌，单丝壳菌，钩丝壳菌，白粉菌，柄锈菌和黑星菌所引起的疾病。
本发明化合物适用的农作物包括（但不限于）：谷物类，例如小麦，黑麦，大麦和稻米;水果类，例如苹果和葡萄;蔬菜类，例如茄子，黄瓜和西红柿;油料作物，例如花生，大豆和油菜;以及草皮。用于控制植物上的真菌和施药方法包括（但不限于）：通过喷雾直接施药于植物或别的直接施药方法;在种植前或种植时在植物生长过程的任何阶段往土壤中施药，或在种植前或种植时对种籽或种块施药。在后两种施药方法中应使植物的根围土壤受施用化合物的处理。
本发明的化合物已在很多试验中对它的杀真菌效力进行了试验。这些试验证实在子囊菌诸如灰葡萄孢菌所引起的疾病中具有特别高的控制水平，如酶抑制试验和在活体中进行的试验所证实的那样。如下所示，它们对立枯丝核菌也有很好的活性。本发明的化合物已与萎锈灵以及美国专利4，134，987号（Huppatz，1979年1月16日发布）中的12号化合物进行了比较，该专利作为参考文献并入本文。相信该化合物是先有技术最为接近的化合物。这种已知的杀真菌剂是N-（2-甲基苯基）-1，3，5-（三甲基）-4-吡唑甲酰胺，下文为化合物H。以下的实例描述了所进行的试验以及试验的结果。
实例1
酶抑制试验
用G.A.White[参看Biochem.Biophys.Res.Comman.44：1212，1971]所采用的方法分离线粒体。20至30克灰葡萄孢菌分离物Nick被重新悬浮于250毫升0.25M的蔗糖溶液中，其中含有5mM的Na4EDTA，pH值7.0（+），以及0.15%（w/v）的小牛血清清蛋白（BSA），并把它放置在珠状搅拌（Bead Beater）室中（Biospec Products，Bartlesville，OK产品）。加入珠状（0.5mm）氧化锆以填充小室的空间。通过四次30秒钟的搅拌，每两次中间有2分钟在冷处的温度平衡时间间隔，来破坏网状菌丝体。由组织匀浆中通过在4℃差速离心得到的粗线粒体制剂被重新悬浮于不含BSA的蔗糖/EDTA介质中，并用于SDH试验。
丁二酸脱氢酶活性的测量是用Perkin-Elmer  Lambda  7型紫外-可见分光光度计，在600mm波长处于50mM磷酸钾，pH7.2，1mM  KCN，45μM  2，6-二氯酚靛酚（DCPIP）和17mM丁二酸二钠盐（最终体积1毫升）溶液中进行的。待试验的化合物以丙酮溶液（丙酮的最终浓度为1%v/v）的形式加入的。线粒体制剂被用来引发反应。所有速率按内源活性减去丁二酸盐的进行校正。以百分抑制率对试验化合物的浓度的半对数图来测定抑制率，表示为I50（μM），它是为抑制DCPIP降低速率达50%时所需的浓度。商品杀真菌剂萎锈灵始终被用作标准物质。
用本发明化合物进行这一试验的结果报告于表1中。
表1
化合物编号 I50(μM浓度)
1  0.0095
2  0.012
3  0.027
4  0.065
5  0.0066
6  0.25
7  0.0072
8  0.016
9  0.0019
10  0.003
11  0.0054
12  0.0089
13  0.011
14  0.29
15  0.014
16  0.024
17  0.0063
18  0.031
19  0.028
20  0.014
21  0.019
22  0.0071
23  0.01
24  0.0012
25  0.0011
26  0.0017
27  0.0048
28  0.01
29  0.036
30  0.34
31  0.068
32  0.11
33  0.0014
34  0.0059
35  0.012
36  0.021
37  0.0048
38  0.014
39  0.36
40  0.079
41  0.021
42  0.2
43  0.38
44  0.052
45  0.092
46  0.096
47  0.16
48  0.02
49  0.047
50  0.098
51  0.023
52  0.049
53  0.021
54  0.011
55  0.027
56  0.013
57  0.0047
58  0.0086
59  1
60  0.35
61  0.19
62  0.29
63  0.0063
64  0.047
65  0.011
66  0.048
67  0.056
68  0.0037
69  0.033
70  0.012
71  0.046
72  0.031
73  0.0076
74  0.090
75  0.013
76  0.032
77  22
78  8.7
79  0.011
80  0.083
81  0.38
82  0.065
83  0.13
84  0.013
85  0.01
86  0.0063
87  0.059
88  0.035
89  0.021
90  0.79
91  0.078
92  0.062
93  0.044
94  0.074
95  0.64
96  0.43
97  0.59
98  0.8
99  0.065
100  0.19
101  1.4
102  16
103  0.52
104  0.77
105  0.26
106  0.094
107  0.055
108  1.6
109  0.0072
110  0.019
111  0.0038
112  0.0021
113  0.013
114  0.0036
115  0.0065
116  0.048
117  0.17
118  0.029
119  0.0035
120  0.0041
121  0.0069
122  0.034
123  0.023
124  0.013
125  0.005
126  0.0066
127  0.083
128  1.3
129  0.11
130  0.37
131  0.19
132  0.0035
133  0.0046
134  0.0047
135  0.01
136  **
137  0.02
138  0.13
139  0.032
140  0.039
141  0.049
142  0.22
143  0.025
144  0.037
145  0.025
146  0.053
147  0.02
148  0.027
149  0.013
150  0.026
萎锈灵  *0.72±0.3
化合物H  475
＊  24次测定的平均值
＊＊  由于在介质中溶解度的限制而未测定
实例2
茄子灰霉病
把茄种籽种植在2.25″见方的盆中，每盆种六株，并放在温度23℃，湿度80%，日照时间12小时的生长室中培植。当植株处于子叶期（种植后的14-18天）时，分别用试验化合物在2∶3丙酮/水中形成的500ppm，100ppm或20ppm浓度的溶液对植株喷雾（溶液中含有0.5%的Tween
Figure 931000173_IMG3
20）。
24小时后给植株接种灰葡萄孢菌，每盆大约用0.5毫升的孢菌悬浮液（4×106孢子/毫升）。植株在23℃，100%的温度条件下培育3-4天，在这时基于灰葡萄孢菌引起的损害和严重程度来评价疾病的控制率。控制率用以下的标度：
0＝没有疾病控制效力
1＝低水平的控制率
2＝中等水平的控制率
3＝高水平的控制率
用本发明化合物进行的这一试验的结果报告于表2中。
表2
在500/100/20  ppm时的疾
化合物编号  病控制率
1  3/3/3
2  3/3/1
3  2/1/0
4  2/2/1
5  3/3/1
6  1/-/-
7  0/-/-
8  0/-/-
9  2/2/0
10  2/2/2
11  3/2/2
12  3/1/1
13  3/1/1
14  0/-/-
15  2/3/2
16  1/-/-
17  2/2/1
18  0/-/-
19  3/2/1
20  3/2/1
21  2/2/1
22  0/-/-
23  0/-/-
24  2/2/1
25  2/2/1
26  1/2/1
27  2/1/0
28  2/1/0
29  0/-/-
30  2/2/0
31  0/0/0
32  2/1/0
33  2/1/1
34  2/2/0
35  3/3/2
36  0/-/-
37  2/0/0
38  2/2/0
39  1/-/-
40  1/0/0
41  3/0/0
42  0/-/-
43  0/-/-
44  1/-/-
45  0/-/-
46  0/-/-
47  0/-/-
48  0/-/-
49  0/-/-
50  0/-/-
51  0/-/-
52  0/-/-
53  0/-/-
54  0/-/-
55  0/-/-
56  0/-/-
57  0/-/-
58  2/0/0
59  0/-/-
60  0/-/-
61  1/-/-
62  1/0/0
63  1/-/-
64  2/1/1
65  2/1/0
66  2/0/0
67  2/1/0
68  1/-/-
69  0/-/-
70  3/2/1
71  0/-/-
72  0/-/-
73  0/-/-
74  1/0/0
75  0/-/-
76  0/-/-
77  2/1/0
78  2/1/1
79  2/1/0
80  0/-/-
81  0/-/-
82  0/-/-
83  2/0/0
84  2/1/0
85  2/1/0
86  0/-/-
87  0/-/-
88  0/-/-
89  0/-/-
90  0/0/0
91  0/-/-
92  0/-/-
93  0/0/0
94  0/-/-
95  0/-/-
96  0/-/-
97  1/0/0
98  0/-/-
99  1/-/-
100  0/-/-
101  0/-/-
102  1/-/-
103  0/-/-
104  0/-/-
105  1/0/0
106  0/-/-
107  0/-/-
108  0/-/-
109  0/-/-
110  2/2/1
111  1/1/1
112  3/3/2
113  3/1/1
114  2/1/0
115  3/2/1
116  1/0/0
117  2/1/0
118  0/-/-
119  2/1/0
120  2/0/0
121  1/0/0
122  2/2/1
123  0/0/0
124  2/1/0
125  2/1/2
126  1/1/0
127  1/0/0
128  0/0/0
129  0/0/0
130  0/0/0
131  0/0/0
132  0/-/-
133  1/0/0
134  2/1/1
135  2/1/1
136  1/0/0
137  3/3/1
138  0/0/0
139  0/0/0
140  1/1/0
141  1/0/0
142  1/1/0
143  0/0/0
144  1/0/0
145  0/0/0
146  1/0/0
147  0/0/0
148  2/2/0
149  1/0/0
150  2/0/0
萎锈灵  0/-/-
化合物H  0/-/-
-＝  没有进行试验
实例3
葡萄树灰霉病
把洗过并且表面在70%乙醇中消毒过一分钟的葡萄，除作为空白对照组的以外，都用试验化合物在2∶3的丙酮/水中配成的200ppm和50ppm制剂（含有0.05%的Tween
Figure 931000173_IMG4
20）0.2毫升分别处理，然后放在有12个井的平板井中，每个井中放一玫葡萄。每种处理水平用六玫葡萄。24小时后每玫葡萄用灰葡萄孢的分生孢子接种，用量为0.2毫升悬浮液（106孢子/毫升）。带井的板在20℃，光照期为12小时的条件下培育7-10天，然后对每个试验测定被疾病感染的表面积的百分数，并用0，1，2，5，7，10，15，20，25，30，35，40，45，50，55，60，65，70，75，80，85，90，95和100%来表示。计算处理的平均值，并用下式计算疾病控制的百分率：
(空白平均值-处理过的平均值)/(空白平均值) ×100
这一试验的结果，以每种处理水平六玫葡萄的平均值的形式报告于表3中。有些化合物进行过多于一次的试验，这时报告的是多次试验的平均值。
表3
疾病控制%
化合物编号  200ppm  50ppm
1  94*  92*
2  87*  84*
3  62  10
4  58*  29
5  40*  50*
6  20  0
7  86*  72*
8  83  37
9  89*  94*
10  85*  87*
11  92*  75*
12  59  58
13  66*  63*
14  0  0
15  89*  36*
16  57  15
17  95*  90*
18  0  0
19  52  32
20  81*  78*
21  34*  40*
22  22  24
23  66  20
24  100  87*
25  78*  66*
26  100*  97*
27  74*  80*
28  77  37
29  54  0
30  59*  75
31  23  0
32  5  6
33  41  34
34  11  44
35  46  42
36  38  14
37  54  25
38  14  0
39  55  50
40  3  2*
41  37  34*
42  25  0*
43  0  3*
44  37  0*
45  12  7*
46  0  1*
47  0  3*
48  0  10*
49  0  4*
50  22  8*
51  27  16*
52  30  19*
53  70  40*
54  2  2*
55  0  11*
56  70  46*
57  72  53*
58  78  51*
59  0  0
60  0  0
61  0  0*
62  0  0
63  65  34*
64  28  10*
65  85  47*
66  35  32*
67  0  31*
68  89  78
69  70  30
70  96*  97*
71  57  25*
72  0  0*
73  0  8*
74  0  4*
75  0  6*
76  0  8*
77  82  85
78  35  35
79  97  69
80  0  0
81  7  0
82  0  0
83  55  56*
84  96  93*
85  99  28
86  82  66
87  46*  61*
88  0  0
89  13  24
90  33  0
91  14  0
92  30  36
93  15  0
94  0  0
95  26  48
96  0  0
97  1  0
98  0  14
99  53  27
100  22  0
101  16  10
102  83*  88*
103  18  5
104  48  0
105  0  6
106  3  9
107  49  27
108  0  12
109  100  100*
110  100  97*
111  100  99*
112  95  88*
113  60  28
114  90  78*
115  95  42*
116  68  21
117  19  80
118  87  37
119  84  73
120  82  60
121  64  33
122  79*  67*
123  36  14
124  96  48
125  93  88*
126  97  59*
127  52  12
128  0  0
129  0  7
130  21  2
131  0  7
132  51*  50*
133  36  39
134  61*  66*
135  66  52
136  0  7
137  100  83*
138  4  0
139  1  2
140  12  16
141  12  12
142  18  0
143  36  33
144  37  15
145  0  0
146  0  0
147  0  0
148  99  37
149  100  95
150  100  40
萎锈灵  0  0
化合物H  9*  5*
-＝  没有进行试验
＊  报告的结果是多于一次试验的平均值
实例4
稻纹枯病
把株龄11至15天的稻株放在7.65cm2的盆中生长，在药物处理组的每株植株的叶部和土壤表面都用2毫升水/丙酮/Tween
Figure 931000173_IMG5
20制剂进行喷雾，制剂中分别含有0.5，0.1或0.02毫克/毫升化合物A。把盆放在用水淹没的浅盘中，充水至正好在土壤线以下。两天以后，把大约2克在稻米粒上培养了四至八周的立枯丝核菌接种物放在每盆稻株的底部。在25℃，高湿度的生长室中培植7天以后，用下面的标度，根据与未经药物处理的对照植株进行比较，评估每一植株的疾病控制水平，并且计算每一种处理水平的五株植株的平均值。
0＝没有疾病控制效力
1＝低水平的疾病控制效力
2＝中等水平的疾病控制效力
3＝高水平的疾病控制效力
用本发明的化合物进行这一试验的结果报告于表4中。
表4
在0.5/0.1/0.02毫克/毫升时
化合物编号  的疾病控制率
1  0/0/2
2  3/3/3
3  0/-/-
4  0/-/-
5  0/-/-
6  1/0/0
7  1/-/-
8  0/-/-
9  3/3/3
10  3/3/2
11  3/3/1
12  2/-/-
13  3/3/2
14  1/-/-
15  0/-/-
16  1/-/-
17  3/-/-
18  0/-/-
19  3/3/1
20  3/3/2
21  1/-/-
22  0/-/-
23  3/2/1
24  3/3/3
25  1/-/-
26  1/-/-
27  0/-/-
28  0/-/-
29  0/-/-
30  3/3/2
31  1/-/-
32  0/-/-
33  3/1/1
34  3/3/2
35  3/3/2
36  0/-/-
37  3/3/3
38  1/0/0
39  0/-/-
40  0/-/-
41  3/3/1
42  3/3/2
43  3/3/2
44  0/-/-
45  0/-/-
46  3/3/2
47  3/3/1
48  2/-/-
49  0/-/-
50  2/0/0
51  2/1/0
52  2/2/0
53  3/3/2
54  2/-/-
55  0/-/-
56  0/-/-
57  0/-/-
58  2/-/-
59  0/-/-
60  0/-/-
61  0/-/-
62  0/-/-
63  3/3/2
64  3/3/1
65  3/3/2
66  3/3/3
67  2/-/-
68  3/3/2
69  3/2/0
70  0/-/-
71  3/3/1
72  0/-/-
73  2/-/-
74  0/-/-
75  0/-/-
76  0/-/-
77  0/-/-
78  0/-/-
79  3/3/3
80  3/3/2
81  3/3/3
82  3/3/3
83  3/3/3
84  0/-/-
85  3/3/1
86  3/3/3
87  2/-/-
88  0/-/-
89  0/-/-
90  0/-/-
91  0/-/-
92  2/1/0
93  0/-/-
94  0/-/-
95  0/-/-
96  0/-/-
97  0/-/-
98  0/-/-
99  3/3/2
100  2/1/0
101  3/1/0
102  3/3/3
103  0/-/-
104  0/-/-
105  0/-/-
106  3/3/2
107  3/3/1
108  0/-/-
109  3/1/0
110  3/0/0
111  3/3/3
112  0/-/-
113  3/3/3
114  3/3/3
115  3/3/3
116  3/1/1
117  0/-/-
118  1/-/-
119  2/-/-
120  3/-/-
121  3/3/1
122  0/-/-
123  0/-/-
124  2/-/-
125  3/2/2
126  3/-/-
127  2/-/-
128  0/-/-
129  3/3/3
130  2/-/-
131  2/-/-
132  3/2/1
133  3/2/1
134  3/3/3
135  3/-/-
136  0/-/-
137  3/2/1
138  2/-/-
139  3/2/2
140  3/2/0
141  3/-/-
142  3/-/-
143  3/-/-
144  3/-/-
145  3/-/-
146  1/-/-
147  2/-/-
148  3/-/-
149  3/-/-
150  3/-/-
萎锈灵  3/1/0
化合物H  0/-/-
-＝  没有进行试验
野外试验
把实例1-150的化合物与各种辅剂，载体以及其它添加剂结合在一起，以每公顷0.01至2.0公斤活性成份的施药率，对葡萄种植园施药，经与未曾施药的地区比较，发现它降低了灰葡萄孢菌疾病的发生率。与各种辅剂、载体和其它添加剂混合的这些化合物，也以每公顷0.01至2.0公斤活性成份的施药率施用到各种蔬菜和谷物上，并且经过与未经药物处理的地区比较，发现它降低了真菌疾病的发生率。
组合物实例
悬浮浓缩液：重量百分数
第40号化合物  48.900
聚氧丙烯-聚氧乙烯嵌段共聚物  2.550
木质素磺酸钠  2.040
10%二甲基聚硅氧烷乳液  1.020
1%黄原胶溶液  0.990
水  44.500
可乳化的浓缩液：重量百分数
第26号化合物  13.5
乙氧化脱水山梨糖醇（20  EO）  5.0
C  9芳烃  81.5
可湿性粉剂：重量百分数
第12号化合物  75.0
木质素磺酸钠  3.0
N-甲基-N-油酰基牛磺酸钠  1.0
高岭土  21.0
粒剂：重量百分数
第5号化合物  1.0
丙二醇  5.0
蒙脱土（24/48筛目）  94.0
粉尘剂：重量百分数
第15号化合物  50.0
石墨  10.0
高岭土  40.0
尽管具体描述了本发明解释性的实施例，但应当理解，显然有各种其它的修改可供熟悉本专业的技术人员选择和实施，而不偏离本发明的精神和范围。按此，附后的权利要求的范围并不是意味着局限于上述的实例和描述，而应把权利要求解释为包括所有归属于本发明的可申请专利的新颖特征，包括所有那些由熟悉本专业的人员作了改动但仍应从属于本发明的等价物的那些特征。

Claims (13)

1、下式的化合物：
Figure 931000173_IMG1
式中Q是C1-C3烷基，C2-C3链烯基，C2-C3炔基，-(CH2)mCH=或-(CH2)m-X(CH2)m-；
n为0或1；
每个m独立地是0，1，2或3；
每个X独立地是O或S；
R1是C3-C12环烷基，C3-C12环烯基，C6-C12双环烷基，C3-C12氧杂环烷基，C3-C12氧杂环烯基，C3-C12硫杂环烷基，C3-C12硫杂环烯基，或C3-C12环烷胺，上述每一个基团又可任意地被一个或多个C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，卤素或氰基所取代，前提是当-Q-R1是-(CH2)mCH=R1时，R1的环烷基是一个亚环烷基；
R2是氢，氟代甲基，甲基，乙基，C2-C6链烯基，C3-C6环烷基，苯基，烷硫基烷基，烷氧基烷基，卤代烷硫基烷基，卤代烷氧基烷基或羟基烷基；
R3是卤代甲基，卤代甲氧基，甲基，乙基，卤素，氰基，甲硫基，硝基，氨基羰基，或氨基羰基甲基；
R4是氢，卤素或甲基；
R5，R6和R7各自独立地选自氢，卤素，氰基，C1-C6烷基，C2-C6链烯基，C2-C6炔基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C3-C4环烷基和卤代甲氧基。
2、权利要求1的化合物，其中R4是氢，R3是氟代甲基。
3、权利要求2的化合物，其中n是0，R1是C6-C12环烷基。
4、权利要求2的化合物，其中n是0，R1是C6-C12双环烷基。
5、含有权利要求1的化合物和一种辅剂的杀真菌组合物。
6、权利要求5的杀真菌组合物，其中所说的化合物，R4是氢，R3是氟代甲基。
7、权利要求6的杀真菌组合物，其中所说的化合物，n为0并且R1是C6-C12环烷基。
8、权利要求6的杀真菌组合物，其中所说的化合物，n为0并且R1是C6-C12双环烷基。
9、一种控制植物真菌性病变的方法，它包括向植物病变部位施用权利要求1的化合物。
10、权利要求9的方法，其中所说的化合物R4是氢并且R3是氟代甲基。
11、权利要求10的方法，其中所说的化合物n是0并且R1是C6-C12环烷基。
12、权利要求10的方法，其中所说的化合物n是0并且R1是C6-C12双环烷基。
13、权利要求9的方法，其中所说的植物病变部位是所说植物的叶子。
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ZW (1) ZW18792A1 (zh)

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1293058C (zh) * 2002-03-05 2007-01-03 辛根塔参与股份公司 邻环丙基－n－甲酰苯胺及其作为杀菌剂的用途
CN100422141C (zh) * 2003-10-23 2008-10-01 拜尔农作物科学股份公司 制备2-二卤代酰基-3-氨基丙烯酸酯以及3-二卤代甲基吡唑-4-羧酸酯的方法
CN100519537C (zh) * 2003-01-29 2009-07-29 拜尔农作物科学股份公司 用于防治有害微生物的吡唑基n-羧酰苯胺类化合物
CN100558710C (zh) * 2003-05-21 2009-11-11 拜尔农作物科学股份公司 碘代吡唑基n-羧酰苯胺类化合物
CN101146777B (zh) * 2005-03-23 2010-12-08 先正达参股股份有限公司 羧酰苯胺杀微生物剂
CN103068805A (zh) * 2010-07-23 2013-04-24 索尔维公司 1-取代-3-氟烷基-吡唑-4-羧酸酯的制备方法
CN103351339A (zh) * 2013-07-12 2013-10-16 雅本化学股份有限公司 3-氟代烷基-1-取代吡唑-4-羧酸及其制备方法
CN103360313A (zh) * 2013-07-12 2013-10-23 雅本化学股份有限公司 3-氟代烷基-1-取代吡唑-4-羧酸及其制备方法
CN103391925A (zh) * 2010-11-15 2013-11-13 拜耳知识产权有限责任公司 5-卤代吡唑甲酰胺
CN103980200A (zh) * 2007-01-18 2014-08-13 拜尔农作物科学股份公司 制备取代吡唑碳酰氯的方法
WO2015003289A1 (zh) * 2013-07-12 2015-01-15 雅本化学股份有限公司 3-氟代烷基-1-取代吡唑-4-羧酸及其制备方法
CN105555770A (zh) * 2013-09-20 2016-05-04 拜耳作物科学股份公司 制备5-氟-1-烷基-3-氟烷基-1h-吡唑-4-甲醛的方法
CN106187893A (zh) * 2015-05-06 2016-12-07 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种吡唑酰胺类化合物及其用途
CN108059614A (zh) * 2016-11-09 2018-05-22 沈阳中化农药化工研发有限公司 吡唑酰胺类化合物及其应用
CN108383791A (zh) * 2018-04-27 2018-08-10 上海泰禾国际贸易有限公司 一种酰胺类化合物及其制备方法和用途
CN108409684A (zh) * 2018-04-26 2018-08-17 上海泰禾国际贸易有限公司 一种n-(2-环己氧基苯基)酰胺类化合物及其制备方法和应用

Families Citing this family (84)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2081935C (en) * 1991-11-22 2004-05-25 Karl Eicken Anilide derivatives and their use for combating botrytis
DE4231517A1 (de) * 1992-09-21 1994-03-24 Basf Ag Carbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen
JP3307026B2 (ja) * 1993-11-04 2002-07-24 住友化学工業株式会社 農園芸用殺菌組成物
TW305743B (zh) * 1993-11-04 1997-05-21 Sumitomo Chemical Co
US5498624A (en) * 1995-05-03 1996-03-12 Monsanto Company Selected pyrazolyl derivatives
TW349094B (en) * 1995-09-05 1999-01-01 Basf Ag Compositions and methods for controlling harmful fungi
TW384208B (en) 1995-09-22 2000-03-11 Basf Ag Compositions and methods for controlling harmful fungi
US5739140A (en) * 1995-11-03 1998-04-14 Monsanto Company Selected novel aryl acrylics
DE19544800A1 (de) * 1995-12-01 1997-06-05 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 1,3-Dimethyl-5-fluor-pyrazol-4-carboxaniliden
US5861360A (en) * 1995-12-21 1999-01-19 Basf Corporation Encapsulated plant growth regulator formulations and applications
US5837653A (en) * 1995-12-21 1998-11-17 Basf Corporation Encapsulated plant growth regulator formulations
US5869424A (en) * 1995-12-21 1999-02-09 Basf Corporation Plant growth retardants in combination with inhibitors of ethylene biosynthesis or action
AU1373797A (en) * 1995-12-21 1997-07-17 Basf Corporation Low rate application of inhibitors of ethylene biosynthesis or action
DE19615977A1 (de) * 1996-04-22 1997-10-23 Basf Ag Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen
DE19615976A1 (de) * 1996-04-22 1997-10-23 Basf Ag Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen
DE19629826A1 (de) * 1996-07-24 1998-01-29 Bayer Ag 1,3-Dimethyl-5-fluor-pyrazol-4-carboxamide
DE19629825A1 (de) * 1996-07-24 1998-01-29 Bayer Ag Dihydrofuran-carboxamide
DE19629828A1 (de) 1996-07-24 1998-01-29 Bayer Ag Carbanilide
CA2270983A1 (en) 1996-12-20 1998-07-02 Charles W. Finch Plant growth regulators in pyrrolidone solvents
TW460460B (en) * 1997-11-04 2001-10-21 Chugai Pharmaceutical Co Ltd Heterocyclic compounds having NOS inhibitory activities
DE19840322A1 (de) * 1998-09-04 2000-03-09 Bayer Ag Pyrazol-carboxanilide
WO2001023358A1 (en) * 1999-09-27 2001-04-05 Sagami Chemical Research Center Pyrazole derivatives, intermediates for the preparation thereof, processes for the preparation of both and herbicides containing the derivatives as the active ingredient
IL149191A0 (en) 1999-12-09 2002-11-10 Syngenta Participations Ag Pyrazolecarboxamide and pyrazolethioamide as fungicide
GB0001447D0 (en) * 2000-01-21 2000-03-08 Novartis Ag Organic compounds
US7176228B2 (en) * 2000-07-24 2007-02-13 Bayer Cropscience Ag Pyrazole biphenylcarboxamides
MXPA03000609A (es) 2000-07-24 2004-07-30 Bayer Cropscience Ag Pirazolilbifenilcarboxamidas y su uso para la lucha contra microorganismos indeseados.
KR20030022396A (ko) * 2000-08-16 2003-03-15 닛뽕소다 가부시키가이샤 피라졸 화합물의 제조방법
KR20040011427A (ko) 2000-11-08 2004-02-05 신젠타 파티서페이션즈 아게 피롤카르복시아미드 및 피롤카르보티오아미드 및 그의농화학적 용도
EP1275301A1 (en) * 2001-07-10 2003-01-15 Bayer CropScience S.A. Trisubstituted heterocyclic compounds and their use as fungicides
DE10136065A1 (de) * 2001-07-25 2003-02-13 Bayer Cropscience Ag Pyrazolylcarboxanilide
CN100506817C (zh) 2001-08-15 2009-07-01 纳幕尔杜邦公司 用于防治无脊椎害虫的邻-杂环取代的芳基酰胺类化合物
DE10219035A1 (de) 2002-04-29 2003-11-13 Bayer Cropscience Ag Biphenylcarboxamide
DE10258314A1 (de) * 2002-12-13 2004-06-24 Bayer Cropscience Ag Biphenyloximether
WO2004072023A2 (de) 2003-02-14 2004-08-26 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Oxathiincarboxamide
MXPA05012438A (es) * 2003-05-21 2006-05-25 Bayer Cropscience Ag Difluormetilbenzoanilidas y su empleo para la lucha contra los microorganismos, asi como productos intemedios y su obtencion.
US7687531B2 (en) 2003-05-21 2010-03-30 Bayer Cropscience Ag Iodopyrazolyl carboxanilides
DE10331496A1 (de) * 2003-07-01 2005-01-27 Bayer Cropscience Ag Verfahren zum Herstellen von Difluoracetessigsäurealkylestern
US7585998B2 (en) 2003-07-01 2009-09-08 Bayer Cropscience Ag Method for producing difluoro-acetyl-acetic acid alkylesters
BRPI0412486A (pt) * 2003-07-10 2006-09-19 Bayer Cropscience Ag piridinilanilidas
DE10349497A1 (de) * 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag N-substituierte Pyrazolylcarboxanilide
MXPA06004308A (es) 2003-10-23 2006-06-05 Bayer Cropscience Ag Isopentilcarboxanilidas para la lucha contra los microorganismos indeseables.
DE10349502A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag 1,3-Dimethylbutylcarboxanilide
IN2004DE01799A (zh) * 2003-10-23 2007-01-12 Bayer Cropscience Ag
DE10351088A1 (de) 2003-10-31 2005-06-02 Bayer Cropscience Gmbh Verfahren zum Herstellen von fluormethyl-substituierten Heterocyclen
DE10354607A1 (de) * 2003-11-21 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Siylierte Carboxamide
DE102004005785A1 (de) 2004-02-06 2005-08-25 Bayer Cropscience Ag 2-Halogenfuryl/thienyl-3-carboxamide
JP2006076990A (ja) 2004-03-12 2006-03-23 Bayer Cropscience Ag 殺虫性ベンゼンジカルボキサミド類
DE102004012901A1 (de) * 2004-03-17 2005-10-06 Bayer Cropscience Ag Silylierte Carboxamide
JP4966017B2 (ja) 2004-12-20 2012-07-04 エーザイ・アール・アンド・ディー・マネジメント株式会社 １−シクロプロピルメチル−４−［２−（３，３，５，５−テトラメチルシクロヘキシル）フェニル］ピペラジンの塩および結晶
DE102005009457A1 (de) 2005-03-02 2006-09-07 Bayer Cropscience Ag Verfahren zum Herstellen von Alkylaniliden
EP1889827B1 (en) * 2005-05-25 2010-08-25 Eisai R&D Management Co., Ltd. Process for producing [2-(3,3,5,5-tetramethylcyclohexyl)phenyl]piperazine
MX2008000584A (es) 2005-07-18 2008-03-14 Syngenta Participations Ag Derivados de pirazol-4-carboxamida como microbicidas.
DE102005057180A1 (de) * 2005-12-01 2007-06-06 Bayer Cropscience Ag Verfahren zum Herstellen von 5-fluor-1,3-dialkyl-1H-pyrazol-4-carbonsäurefluoriden
DE102005060466A1 (de) * 2005-12-17 2007-06-28 Bayer Cropscience Ag Carboxamide
AR056882A1 (es) 2006-02-01 2007-10-31 Bayer Cropscience Sa Derivados del fungicida n- cicloalquil- bencil- amida
WO2007144174A1 (en) 2006-06-16 2007-12-21 Syngenta Participations Ag Ethenyl carboxamide derivatives useful as microbiocides
CL2007002787A1 (es) 2006-09-29 2008-05-30 Bayer Cropscience Sa Compuestos derivados de n-cicloalquil-carboxamida, n-cicloalquil-tiocarboxamida y n-cicloalquil-carboxamidamida n-sustituida; composicion fungicida que comprende dichos compuestos; y metodo para combatir hongos fitopatogenos de cultivos que comprende
EA017900B1 (ru) 2006-11-03 2013-04-30 Басф Се Способ получения дифторметилпиразолилкарбоксилатов
UA96971C2 (ru) 2006-12-21 2011-12-26 Басф Се Способ получения фторметилзамещенных гетероциклических соединений
EA016615B1 (ru) 2007-06-01 2012-06-29 Басф Се Способ получения n-замещенных (3-дигалометил-1-метилпиразол-4-ил)карбоксамидов
KR20100037101A (ko) 2007-06-15 2010-04-08 바스프 에스이 디플루오로메틸 치환된 피라졸 화합물의 제조 방법
CN101765598B (zh) 2007-07-31 2014-07-02 拜尔农科股份公司 杀真菌剂n-5-元稠合杂芳基-亚甲基-n-环烷基-羧酰胺衍生物
CL2008002242A1 (es) 2007-07-31 2009-08-21 Bayer Cropscience Ag Compuestos derivados de n-cicloalquil-n-carboxamida, tiocarboxamida, biciclicas o derivados de carboximidamida n-sustituida; composicion fungicida; y metodo para controlar los hongos fitopatogenos de los cultivos.
CA2715668A1 (en) * 2008-02-29 2009-09-03 Basf Se Process for preparing alkyl 2-alkoxymethylene-4,4-difluoro-3-oxobutyrates
KR20110010621A (ko) 2008-05-02 2011-02-01 바스프 에스이 할로겐-치환된 2-(아미노메틸리덴)-3-옥소부티르산 에스테르의 제조 방법
KR20110004891A (ko) 2008-05-02 2011-01-14 바스프 에스이 2-(아미노메틸리덴)-4,4-디플루오로-3-옥소부티르산 에스테르의 제조 방법
EA019312B1 (ru) 2008-05-05 2014-02-28 Басф Се Способ получения 1,3,4-замещённых пиразольных соединений
UA103323C2 (ru) 2008-05-08 2013-10-10 Басф Се Способ получения арилкарбоксамидов
BRPI0915801A2 (pt) 2008-07-21 2015-08-04 Basf Se Processo para preparar ésteres de 1, 3-di-substituído pirazol carboxílicos, e, uso dos ésteres 1, 3-di-substituído pirazol carboxílicos
DE102008063561A1 (de) 2008-12-18 2010-08-19 Bayer Cropscience Ag Hydrazide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Insektizide
PT2391608E (pt) 2009-01-28 2013-05-13 Bayer Cropscience Ag Derivados de n-cicloalquil-n-biciclíco-metilenocarboxamida fungicidas
EP2236505A1 (de) 2009-04-03 2010-10-06 Bayer CropScience AG Acylierte Aminopyridine und - pyridazine als Insektizide
AR076839A1 (es) 2009-05-15 2011-07-13 Bayer Cropscience Ag Derivados fungicidas de pirazol carboxamidas
GB0908435D0 (en) 2009-05-15 2009-06-24 Syngenta Ltd Processes
US8357635B2 (en) 2009-10-16 2013-01-22 Syngenta Crop Protection Llc Microbiocides
EP2325173A1 (de) * 2009-11-19 2011-05-25 Bayer CropScience AG Verfahren zum Herstellen von 5-Fluor-1-alkyl-3-fluoralkyl-1H-pyrazol-4-carbonsäurechloriden
DK2560961T3 (en) * 2010-04-23 2017-02-20 Bayer Ip Gmbh METHOD FOR PREPARING 5-FLUORO-1-ALKYL-3-FLUORALKYL-1H-PYRAZOL-4-CARBOXYLYRIC CHLORIDE AND FLUORIDES
ES2533026T3 (es) 2010-06-03 2015-04-07 Bayer Intellectual Property Gmbh N-[(het)arilalquil)]pirazol (tio)carboxamidas y sus análogos heterosustituidos
US20130109682A1 (en) * 2010-07-06 2013-05-02 Novartis Ag Cyclic ether compounds useful as kinase inhibitors
WO2012025469A1 (en) 2010-08-24 2012-03-01 Solvay Sa Improved process for the preparation of esters of 1-h-pyrazole-4-carboxylic acids
KR102006518B1 (ko) * 2012-05-14 2019-08-01 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 1-알킬-3-플루오로알킬-1h-피라졸-4-카르복실산 클로라이드의 제조 방법
ITMI20132201A1 (it) 2013-12-23 2015-06-24 Isagro Spa Processo per la sintesi regioselettiva di pirazoli
WO2015155713A1 (en) 2014-04-09 2015-10-15 Isagro S.P.A. Process for the regioselective synthesis of 1,3, 4 -substituted pyrazoles
WO2017054112A1 (zh) * 2015-09-28 2017-04-06 常州市卜弋科研化工有限公司 3-氟代烷基-1-甲基吡唑-4-羧酸的制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU508225B2 (en) * 1976-01-14 1980-03-13 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Pyrazole fungicides
US4134987A (en) * 1976-01-14 1979-01-16 Huppatz John L Compounds and compositions
US4214090A (en) * 1976-01-14 1980-07-22 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organization Fungicidal carboxamidopyrazoles
BR8506974A (pt) * 1984-10-29 1986-12-23 Sumitomo Chemical Co Derivado pirazolcarboxamida,processo para o seu preparo e fungicida contendo o mesmo como substancia atuante
JPS62249975A (ja) * 1986-04-22 1987-10-30 Sumitomo Chem Co Ltd アニリド誘導体およびそれを有効成分とする殺菌剤
US5049575A (en) * 1988-11-10 1991-09-17 Sumitomo Chemical Company Substituted carboxylic acid, fungicidal compositions and use
AU626402B2 (en) * 1989-04-19 1992-07-30 Sumitomo Chemical Company, Limited An amide compound and its production and use
US5093347A (en) * 1991-01-28 1992-03-03 Monsanto Company 3-difluoromethylpyrazolecarboxamide fungicides, compositions and use
CA2081935C (en) * 1991-11-22 2004-05-25 Karl Eicken Anilide derivatives and their use for combating botrytis

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1293058C (zh) * 2002-03-05 2007-01-03 辛根塔参与股份公司 邻环丙基－n－甲酰苯胺及其作为杀菌剂的用途
CN100519537C (zh) * 2003-01-29 2009-07-29 拜尔农作物科学股份公司 用于防治有害微生物的吡唑基n-羧酰苯胺类化合物
CN100558710C (zh) * 2003-05-21 2009-11-11 拜尔农作物科学股份公司 碘代吡唑基n-羧酰苯胺类化合物
CN100422141C (zh) * 2003-10-23 2008-10-01 拜尔农作物科学股份公司 制备2-二卤代酰基-3-氨基丙烯酸酯以及3-二卤代甲基吡唑-4-羧酸酯的方法
CN101146777B (zh) * 2005-03-23 2010-12-08 先正达参股股份有限公司 羧酰苯胺杀微生物剂
CN103980200A (zh) * 2007-01-18 2014-08-13 拜尔农作物科学股份公司 制备取代吡唑碳酰氯的方法
CN103068805A (zh) * 2010-07-23 2013-04-24 索尔维公司 1-取代-3-氟烷基-吡唑-4-羧酸酯的制备方法
CN107266368A (zh) * 2010-11-15 2017-10-20 拜耳知识产权有限责任公司 5‑卤代吡唑甲酰胺
CN103391925B (zh) * 2010-11-15 2017-06-06 拜耳知识产权有限责任公司 5‑卤代吡唑甲酰胺
CN103391925A (zh) * 2010-11-15 2013-11-13 拜耳知识产权有限责任公司 5-卤代吡唑甲酰胺
WO2015003289A1 (zh) * 2013-07-12 2015-01-15 雅本化学股份有限公司 3-氟代烷基-1-取代吡唑-4-羧酸及其制备方法
CN103360313A (zh) * 2013-07-12 2013-10-23 雅本化学股份有限公司 3-氟代烷基-1-取代吡唑-4-羧酸及其制备方法
CN103351339A (zh) * 2013-07-12 2013-10-16 雅本化学股份有限公司 3-氟代烷基-1-取代吡唑-4-羧酸及其制备方法
CN105555770A (zh) * 2013-09-20 2016-05-04 拜耳作物科学股份公司 制备5-氟-1-烷基-3-氟烷基-1h-吡唑-4-甲醛的方法
CN106187893A (zh) * 2015-05-06 2016-12-07 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种吡唑酰胺类化合物及其用途
CN106187893B (zh) * 2015-05-06 2019-11-12 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种吡唑酰胺类化合物及其用途
CN108059614A (zh) * 2016-11-09 2018-05-22 沈阳中化农药化工研发有限公司 吡唑酰胺类化合物及其应用
CN108059614B (zh) * 2016-11-09 2020-09-01 沈阳中化农药化工研发有限公司 吡唑酰胺类化合物及其应用
CN108409684A (zh) * 2018-04-26 2018-08-17 上海泰禾国际贸易有限公司 一种n-(2-环己氧基苯基)酰胺类化合物及其制备方法和应用
CN108409684B (zh) * 2018-04-26 2022-04-12 上海晓明检测技术服务有限公司 一种n-(2-环己氧基苯基)酰胺类化合物及其制备方法和应用
CN108383791A (zh) * 2018-04-27 2018-08-10 上海泰禾国际贸易有限公司 一种酰胺类化合物及其制备方法和用途

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EP0623113A1 (en) 1994-11-09
EP0623113B1 (en) 1997-03-05
NZ246269A (en) 1995-07-26

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