NL8006960A - Werkwijze voor het bereiden van polycarbonaten onder toepassing van imino-ethers als katalysatoren. - Google Patents
Werkwijze voor het bereiden van polycarbonaten onder toepassing van imino-ethers als katalysatoren. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8006960A NL8006960A NL8006960A NL8006960A NL8006960A NL 8006960 A NL8006960 A NL 8006960A NL 8006960 A NL8006960 A NL 8006960A NL 8006960 A NL8006960 A NL 8006960A NL 8006960 A NL8006960 A NL 8006960A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- group
- substituted
- process according
- alkyl group
- catalyst
- Prior art date
Links
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 title claims description 38
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 title claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 15
- 150000002463 imidates Chemical class 0.000 title description 8
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 20
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 16
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 claims description 14
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 12
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N nitroxyl Chemical compound O=N ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000005017 substituted alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000005346 substituted cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PBEHQFUSQJKBAS-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol;phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 PBEHQFUSQJKBAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- -1 compounds trimellitic anhydride Chemical class 0.000 description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 13
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 5
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N mellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1C(O)=O YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N Tetrachlorobisphenol A Chemical compound C=1C(Cl)=C(O)C(Cl)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Cl)=C(O)C(Cl)=C1 KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005205 dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000005067 haloformyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000000000 tetracarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYNPIRVEWMUJDE-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichlorohydroquinone Chemical compound OC1=CC(Cl)=C(O)C=C1Cl AYNPIRVEWMUJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKZKMLKTQUCSNX-UHFFFAOYSA-N 2,6-dibromo-4-(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)sulfinylphenol Chemical compound C1=C(Br)C(O)=C(Br)C=C1S(=O)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 ZKZKMLKTQUCSNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXYQFJWVHVYIHB-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-4-(3,5-dichloro-4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=C(Cl)C(O)=C(Cl)C=C1OC1=CC(Cl)=C(O)C(Cl)=C1 TXYQFJWVHVYIHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVRPPTGLVPEMPI-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylphenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1CCCCC1 MVRPPTGLVPEMPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethylbisphenol A Chemical compound C1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=CC=2)=C1 YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLDIQALUMKMHCC-UHFFFAOYSA-N 4,4-Bis(4-hydroxyphenyl)heptane Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(CCC)(CCC)C1=CC=C(O)C=C1 MLDIQALUMKMHCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUCTVKDVODFXFX-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)sulfonyl-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=CC(S(=O)(=O)C=2C=C(C)C(O)=C(C)C=2)=C1 SUCTVKDVODFXFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(O)C=C1 NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQCACQIALULDSK-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenyl)sulfinylphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RQCACQIALULDSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- AGPBLZCSSLTEKW-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)N=C(C(=O)OC(C)C)CC Chemical compound C(C)(C)(C)N=C(C(=O)OC(C)C)CC AGPBLZCSSLTEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical group C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003482 Pinner synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006434 Ritter amidation reaction Methods 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- CJPIDIRJSIUWRJ-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,4-tricarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C(C(Cl)=O)=C1 CJPIDIRJSIUWRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- MOIPGXQKZSZOQX-UHFFFAOYSA-N carbonyl bromide Chemical compound BrC(Br)=O MOIPGXQKZSZOQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical group 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006547 cyclononyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical class [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical class [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical class [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000004923 naphthylmethyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C* 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical class [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical class [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005429 oxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 150000008379 phenol ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004344 phenylpropyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- XLFQBBGJFYSQMX-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-cyclohexyliminoacetate Chemical compound C(C)(C)(C)OC(C=NC1CCCCC1)=O XLFQBBGJFYSQMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005490 tosylate group Chemical group 0.000 description 1
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJMOHBDCGXJLNJ-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 NJMOHBDCGXJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/22—General preparatory processes using carbonyl halides
- C08G64/24—General preparatory processes using carbonyl halides and phenols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
* , S 2348-1107 P & c
Werkwijze voor het bereiden van polycarbonaten onder toepassing van imino-ethers als katalysatoren.
· De uitvinding heeft betrekking op een grensvlak-polymerisatiemethode voor het bereiden van aromatische polycarbonaten met hoog molecuulgewicht, 5 volgens welke werkwijze men onder grensvlak-polymerisatieomstandigheden voor de vorming van polycarbonaten een tweewaardig fenol en een carbonaat-voorprodukt in aanwezigheid van een katalytische hoeveelheid van een imino-ether of een zout hiervan met elkaar omzet.
Polycarbonaten zijn bekende thermoplastische materialen met een grote ^ 10 verscheidenheid van toepassingen, in het bijzonder voor spuitgietdoeleinden \ en voor vervaardiging van beglazingsplaten ter vervanging van glazen ruiten. Volgens de grensvlak-polymerisatiemethode, die één van de methoden is die toegepast wordt voor het bereiden van polycarbonaat, worden een tweewaardig fenol en een carbonaat-voorprodukt met elkaar omgezet in aanwezigheid van 15 een waterige loogoplossing die een alkalimetaal- of aardalkalimetaalhydroxide bevat, en een inert organisch oplosmiddel voor het gevormde polycarbonaat. Hoewel de grensvlak-polymerisatiemethode in het algemeen werkzaam is voor wat betreft het bereiden van polycarbonaten, heeft deze methode in het algemeen twee nadelen. In de eerste plaats is de reactiesnelheid betrekkelijk 20 gering. In de tweede plaats bestaat een algemene moeilijkheid met betrekking tot het verkrijgen van aromatische polycarbonaten met een hoog molecuulgewicht, d.w.z. met een "gewicht"-gemiddeld molecuulgewicht van ca.
15.000 of hoger. Men heeft vele methoden toegepast om deze twee nadelen op te heffen, bijvoorbeeld door het gebruik van ultrasone golven tijdens 25 de reactie. Deze methoden zijn niet altijd volledig doelmatig gebleken en vereisen de toepassing van moeilijk te hanteren en kostbare apparatuur.
Het is economisch van voordeel de reactie te versnellen en aromatische polycarbonaten met hoog molecuulgewicht te bereiden zonder dat men extra apparatuur of rigoreusere reactie-omstandigheden behoeft toe te passen.
30 Volgens één van deze methoden worden katalysatoren bij de grensvlak-polymerisatie toegepast.
Er is echter in het algemeen betrekkelijk weinig bekend over een doelmatige katalyse van polycarbonaatvormende reacties. In de literatuur wordt vermeld dat bepaalde verbindingen, zoals tertiaire en kwaternaire 35 aminen en hun zouten (Amerikaans octrooischrift 3.275.601), guanidine- verbindingen (Amerikaans octrooischrift 3.763.099) en ammoniak en ammonium-verbindingen(Amerikaans octrooischrift 4.055.544) werkzame katalysatoren zijn bij de grensvlak-polymerisatiemethode ter bereiding van polycarbonaten.
De stand van de techniek leert echter ook dat bepaalde organische stikstof-40 verbindingen als middelen voor het regelen van het molecuulgewicht of keten- 8006960 - 2 - stoppers bij de polycarbonaatvormende reacties werken. Zo vermeldt het bovengenoemde Amerikaanse octrooischrift 3.275.601 dat aniline en methylaniline als ketenstoppers bij de polycarbonaatvormende reactie werken, terwijl het Amerikaanse octrooischrift 4.001.184 vermeldt dat primaire en secundaire 5 aminen doelmatige middelen voor het regelen van het molecuulgewicht zijn. Verder wordt in het Amerikaanse octrooischrift 4.111.910 beschreven dat ammoniak, ammoniumverbindingen, primaire aminen en secundaire aminen als ketenstoppers bij de vorming van polycarbonaten met behulp van de grensvlak-polymerisatiemethode fungeren.Het Amerikaanse octrooischrift 3.223.678 10 vermeldt dat monoethanolamine en morfoline de polycarbonaatketen afbreken waardoor polycarbonaten met een lager molecuulgewicht verkregen worden.
De uitvinding heeft betrekking op een grensvlak-polymerisatiewerk-wijze voor het bereiden van aromatische carbonaatpolymeren met hoog molecuulgewicht, volgens welke werkwijze een tweewaardig fenol wordt omgezet 15 met een carbonaat-voorprodukt in aanwezigheid van een waterige loogoplos-sing, die een alkalimetaal- of aardalkalimetaalhydroxide bevat, en een katalysator, en wel een imino-ether of een zout van een imino-ether.
De omzetting van een tweewaardig fenol, zoals 2,2-bis(4-hydroxi-fenyl)propaan met een carbonaat-voorprodukt, zoals fosgeen, leidt tot 20 een aromatisch polycarbonaat met hoog molecuulgewicht, dat bestaat uit eenheden die zijn afgeleid van het tweewaardige fenol, welke eenheden door carbonaat-bruggroepen aan elkaar zijn gebonden. De omzetting wordt uitgevoerd in aanwezigheid van een. waterige loogoplossing, die een alkalimetaal- of aardalkalimetaalhydroxide als zuuracceptor bevat, en een inert organisch 25 oplosmiddel voor het gevormde polycarbonaat. In het algemeen is ook een middel voor het regelen van het molecuulgewicht van het polycarbonaat aanwezig. Volgens de onderhavige werkwijze is een imino-ether aanwezig, welke verbinding fungeert als doelmatige katalysator die de reactie tussen het carbonaat-voorprodukt en het tweewaardige fenol versnelt.
30 De volgens de uitvinding bereide aromatische carbonaatpolymeren met hoog molecuulgewicht omvatten carbonaat-homopolymeren van tweewaardige fenolen en carbonaat-copolymeren van twee of meer verschillende tweewaardige fenolen, alsmede thermoplastische polycarbonaten en copolyesters-polycarbo-naten met willekeurige vertakkingen en hoog molecuulgewicht. De polycarbo-35 naten met willekeurige vertakkingen worden bereid door omzetting van een poly-functionele organische verbinding met het bovenbeschreven tweewaardige fenol en het carbonaat-voorprodukt.
De toe te passen tweewaardige fenolen zijn bekende verbindingen, waarin de enige reactieve groepen de twee fenolische hydroxylgroepen zijn.
8006960 J- * - 3 -
Sommige van deze tweewaardige fenolen kunnen worden voorgesteld door de algemene formule (1) van het formuleblad, waarin A een tweewaardige koolwater-stofgroep met 1-15 koolstofatomen,-S-, -S-S-, -S(0)-, -SO^-, -0- of -C(O)— voorstelt, elk der symbolen X een waterstofatoom, een halogeenatoom of een 5 éénwaardige koolwaterstofgroep, bijvoorbeeld een alkylgroep met 1-4 koolstof atomen, een arylgroep met 6-10 koolstofatomen zoals een fenyl-, tolyl-, xylyl- of naftylgroep, een oxyalkylgroep met 1-4 koolstof atomen of een oxyarylgroep met 6-10 koolstofatomen, en n een getal met een waarde van 0 of 1.
10 Representatieve voorbeelden van sommige van deze tweewaardige fenolen zijn: bisfenolen zoals bis(4-hydroxyfenyl)methaan, 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)- propaan (ook wel bisfenol-A genoemd)., 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylfenyl)propaan, 4,4-bis(4-hydroxyfenyl)heptaan, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dichloorfenyl)propaan, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibroomfenyl) propaan, enz.tweewaardige fenolethers 15 zoals bis(4-hydroxyfenyl)ether, bis(3,5-dichloor-4-hydroxyfenyl)ether, enz.; dihydroxydifenylverbindingen zoals ρ,ρ'-dihydroxydifenyl, 3,3'-dichloor-4,4'-dihydroxydifenyl), enz.; dihydroxyarylsulfonen, zoals bis(4-hydroxyfenyl) sulf on, bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyfenyl)sulfon, enz.; dihydroxyben-zenen zoals resorcinol en hydrochinon. tert.halogeen en alkyl, gesubstitu-20 eerde dihydroxybenzenen zoals l,4-dihydroxy-2,5-dichloorbenzeen, 1,4-di-hydroxy-3-methylbenzeen, enz.; en dihydroxydinfenylsulfiden en -sulfoxiden zoals bis(4-hydroxyfenyl)sulfoxide, bis(3,5-dibroom-4-hydroxyfenylsul-foxide, enz.
Een verscheidenheid van verdere tweewaardige fenolen is eveneens beschikbaar 25 en deze zijn vermeld in de Amerikaanse octrooischriften 2.999.835, en 3.028.365 en 3.153.008.Het is uiteraard mogelijk twee of meer verschillende tweewaardige fenolen toe te passen of copolymeren te bereiden van een tweewaardig fenol met een glycol of met een polyester met eindstandige hydroxy-of zuurgroepen of met een tweebasisch zuur in het geval dat een polycarbonaat-30 copolymeer in plaats van een homopolymeer gewenst is. Ook kan men mengsels van de bovengenoemde tweewaardige fenolen toepassen. Het bij voorkeur toegepaste tweewaardige fenol is bisfenol-A. De toe te passen polyfunctionele organische verbindingen worden beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.635.895 en 4.001.184. Deze polyfunctionele aromatische verbindingen bevat-35 ten tenminste drie functionele groepen die carboxylgroepen, carbonzuuranhy-dridegroepen, halogeenformylgroepen of mengsels hiervan zijn. Voorbeelden van deze polyfunctionele aromatische verbindingen zijn trimellietzuuranhy-dride, trimellietzuur, trimellityltrichloride, 4-chloorformylftaalzuuranhy-dride, pyromellietzuur, pyromellietzuurdianhydride, mellietzuur, melliet-40 zuuranhydride, trimesienzuur,henzofenontetracarbonzuur, benzofenontetra- - 4 - carbonzuuranhydride e.d. Bij voorkeur gebruikt men als polyfunctionele aromatische verbindingen trimellietzuuranhydride of trimellietzuur of hun halogeenformylderivaten. Ook kan men volgens de uitvinding mengsels van een lineair polycarbonaat en een vertakt polycarbonaat bereiden.
5 Als carbonaat-voorprodukt kan men een car bony lhalogenide of een bishalogeenformiaat gebruiken. Als geschikte carbonylhalogeniden zijn te noemen carbonylbromide, carbonylchloride en mengsels hiervan. Als geschikte bishalogeenformiaten zijn te noemen bishalogeenformiaten van tweewaardige fenolen zoals bischioorformiaten van 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propaan, 2,2-10 bis(4-hydroxy-3,5-dichloorfenyl)propaan, hydrochinon e.d., en bishalogee»-formiaten van. glycolen, zoals bishalogeenformiaten van ethyleenglycol e.d. Hoewel alle bovengenoemde carbonaat-voorprodukten geschikt zijn, wordt de voorkeur gegeven aan -carbonylchloride, ook wel. fosgeen genoemd.
Door toevoeging van monofunctionele verbindingen die in staat zijn 15 te reageren met fosgeen of met de eindstandige groepen van de polycarbonaten (chloorkoolzuurestergroep) en die als eindstandige groepen van de keten aanwezig zijn, bijvoorbeeld fenolen zoals fenol, tert.butylfenol, cyclo-hexylfenol, en 2,2-(4,4-hydroxyfenyleen-4'-methoxyfenyleen)propaan, aniline en methylaniline, is het mogelijk het molecuulgewicht van de polycarbonaten 20 te regelen. Zoals hierboven vermeld, kan de zuuracceptor een alkalimetaal-of aardalkalimetaalhydroxide zijn. Voorbeelden van deze zuuracceptoren zijn natriumhydroxide, lithiumhydroxide, kaliumhydroxide, calciumhydroxide e.d.
De aanwezige hoeveelheid zuuracceptor dient voldoende te zijn om de pH van de waterige loogoplossing boven ca. 9 te houden.
25 Voorbeelden van inerte organische oplosmiddelen die tijdens de reactie aanwezig zijn en het gevormde polycarbonaat oplossen, zijn aromatische koolwaterstoffen en gehalogeneerde koolwaterstoffen zoals benzeen, tolueen, xyleen, chloorbenzeen, ortho-dichloorbenzeen, chloroform, dichloormethaan, tetrachloorkoolstof, trichlooretheen en dichloorethaan. Het oplosmiddel is 30 aanwezig in een hoeveelheid die doelmatig is voor het oplossen van praktisch al het gevormde polycarbonaat.
De katalytische verbinden die volgens de uitvinding worden toegepast, zijn bepaalde imino-ethers en hun zouten. Deze imino-ethers, die geschikt zijn alsfetalysatoren bij de grensvlak-polymerisatiewerkwijze, zijn ver-35 bindingen volgens de algemene formule (2) van het formuleblad, waarin R een waterstofatoom, alkylgroep, gesubstitueerde alkylgroep, alkenylgroep, gesubstitueerde alkenylgroep, cycloalkylgroep, gesubstitueerde cycloalkyl-groep, arylgroep, gesubstitueerde arylgroep, aralkylgroep, alkarylgroep of pyridinegroep voorstelt; R^ een waterstofatoom, alkylgroep, gesubstitu-40 eerde alkylgroep, alkenylgroep, gesubstitueerde alkenylgroep, cycloakyl- 8006960 2 Λ * - 5 - groep, gesubstitueerde alkylgroep of aralkylgroep; en R een alkylgroep, gesubstitueerde alkylgroep, alkenylgroep, gesubstitueerde alkenylgroep, cycloalkylgroep, gesubstitueerde cycloalkylgroep, arylgroep, gesubstitueerde arylgroep, aralkylgroep, alkarylgroep of pyridinegroep.
1 2 5 De door R, R en R voorgestelde alkylgroepen bevatten bij voorkeur 1 tot ca. 14 koolstofatomen, bijvoorbeeld methyl, ethyl, n.propyl, isopropyl, n.butyl, isobutyl,sec.butyl, tert.butyl, n.pentyl en de verschillende plaatsisomeren hiervan, alsmede de onvertakte en vertakte plaats- isomeren van hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl e.d.
1 2 10 De door R, R en R voorgestelde gesubstitueerde alkylgroep bevatten bij voorkeur 1 tot ca. 14 koolstofatomen en 1-3 substituenten, gekozen uit hydroxy, halogeen, alkoxy en carboxy.
1 2
De door R, R en R voorgestelde alkenylgroepen bevatten bij voorkeur 2 tot ca. 14 koolstofatomen, bijvoorbeeld vinyl, propenyl, allyl, 15 butenyl, 2-methylpropenyl, 3-octenyl e.d.
1 2
De door Rr R en R voorgestelde gesubstitueerde alkenylgroepen bevatten bij voorkeur 2 tot ca. 14 koolstofatomen en 1-3 substituenten, gekozen uit hydroxy en alkoxy.
1 2
De door R, R en R voorgestelde cycloalkylgroepen bevatten bij 20 voorkeur 3 tot ca. 15 koolstofatomen, bijvoorbeeld cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclononyl, dimethyl- cyclohexyl, propylcyclohexyl e.d.
1 2
De door RT R en R voorgestelde gesubstitueerde cycloalkylgroepen bevaten bij voorkeur 3-14 koolstofatomen en 1-3 substituenten, gekozen uit ' 25 hydroxy, halogeen en. alkoxy, bijvoorbeeld hydroxycyclopentyl, 3,4-dimethoxy- cyclohexyl, ethoxycyclobutyl e.d.
2
De door R en R voorgestelde arylgroepen zijn bij voorkeur fenyl en naftyl, 2 terwijl door R en R voorgestelde alkarylgroepen bij voorkeur 7 tot ca. 14 koolstofatomen bevatten, bijvoorbeeld tolyl, 2,6-xylyl, 2,4-xylyl, p.ethyl- 30 fenyl, 2-meth.yl-l-naftyl, l-ethyl-2-naftyl, e.d.
1 2
Door R, R en R voorgestelde aralkylgroepen bevatten bij voorkeur 7 tot ca. 14 koolstofatomen, bijvoorbeeld benzyl, fenylethyl, fenylpropyl, cumyl, fenylbutyl, naftylmethyl e.d.
Voorbeelden van verbindingen volgens formule (2) zijn de verbindingen 35 met de formules (3), (4), (5), (6), (7) en (8) van het formuleblad.
De zouten van.de bovenvermelde imino-ethers zijn verbindingen volgens 1 2 de algemene formule (9) van het formuleblad, waarin R, R en R de hierboven-gegeven betekenissen bezitten en Y een m-waardiganion is, bij voorkeur een halogenide-, sulfaat-, sulfiet-, fosfaat-, fosfiet-, nitraat- of carbonaat- 40 anion. O Q 0 6 9 6 0 - 6 -
Voorbeelden, van zouten van imino-ethers volgens formule (9) zijn de zouten met de formules (10), (11), (12) en (13) van het formuleblad.
De imino-ethers en hun zouten zijn bekende verbindingen, waarvan de bereiding eveneens bekend is. De imino-etherverbindingen en hun berei-5 ding worden beschreven in "Open-Chain Nitrogen Compounds", door P.A.S. Smith, 1965, biz. 166-177 (W.A. Benjamin, Inc.). In het algemeen kunnen de imino-ethers verkregen worden uit nitrilen door toevoeging van alcoholen, zoals bij de Pinner-synthese of de modificatie van de Ritter .-reactie volgens Meerwein; uit oximen via tosylaten; en uit amiden en oximen via imidoyl-10 chloriden.
De tijdens de reactie aanwezige hoeveelheid katalysator is een katalytische hoeveelheid. Onder "katalytische hoeveelheid" wordt hier de hoeveelheid verstaan die werkzaam is voor wat betreft het katalyseren van de reactie tussen het tweewaardige fenol en het carbonaat-voorprodukt onder 15 verkrijging van het polycarbonaat. In het algemeen bedraagt deze hoeveelheid ca. 0,1-10 gew.%, betrokken op het aanwezige tweewaardige fenol.
De onderhavige werkwijze wordt uitgevoerd door het tweewaardige fenol, bijvoorbeeld bisfenol-A, om te zetten met een carbonaat-voorprodukt, zoals fosgeen, in een reactiemedium dat bestaat uit een waterige loogop-20 lossing en een inert organisch oplosmiddel voor het polycarbonaat, en in aanwezigheid van een katalytische hoeveelheid van een imino-ether of een zout van een imino-ether als katalysator.
De temperatuur waarbij deze reactie plaatsvindt kan uiteenlopen van minder dan 0°C tot ca- 100°C. De reactie verloopt bevredigend bij tempera-25 turen uiteenlopende van ongeveer kamertemperatuur (25°C) tot ca. 50°C.
Daar de reactie exotherm is, kan de toevoegingssnelheid van het carbonaat-voorprodukt gebruikt worden can de reactietemperatuur te regelen. De vereiste hoeveelheid- carbonaat-voorprodukt, zoals fosgeen, hangt in het algemeen af van de aanwezige hoeveelheid tweewaardig fenol. In het algemeen reageert 30 1 mol van het carbonaat-voorprodukt met 1 mol van het tweewaardige fenol onder vorming van het polycarbonaat. Bij toepassing van een carbonylhalo-genide, zoals fosgeen, als carbonaat-voorprodukt, worden door de bovengenoemde reactie 2 mol halogeenwaterstof, bijvoorbeeld HC1, gevormd. Deze 2 mol zuur worden geneutralis:.eerd door het als zuuracceptor aanwezige 35 alkalimetaal- aardalkalimetaalhydroxide. De bovengenoemde hoeveelheden worden hier aangeduid als stoechiometrische of theoretische hoeveelheden.
Voorkeursuitvoeringsvormen
De uitvinding wordt nader toegelicht in de onderstaande, niet-be-perkende voorbeelden.
8006960 % - 7 -
VOORBEELD I
Dit voorbeeld beschrijft een zonder 'succes uitgevoerde poging ter bereiding van een aromatisch polycarbonaat met hoog molecuulgewicht door middel van de grensvlak-polymerisatiemethode zonder de aanwezigheid van 5 een katalysator. In een reactor, die voorzien was van een terugvloeikoeler en een mechanische roerder, bracht men 57 gew.dln. 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)-propaan, 57 gew.dln. water, 325 gew.dln. dichloormethaan en 1,2 gew.dln. para-tert.butylfenol. Vervolgens werd fosgeen met een snelheid van 0,65 gew.deel per minuut gedurende 30 minuten aan het reactiemengsel toegevoerd, 10 terwijl men de pH op een waarde van 9 hield door toevoeging van een 15%'s waterige natriumhydroxide-oplossing. Na 30 minuten werd de pH tot een waarde van 11,0 verhoogd door toevoeging van verdere hoeveelheden natriumhydroxide-oplossing. De fosgenering werd gedurende nog 10 minuten bij deze pH voortgezet. Het uit het reactiemengsel geïsoleerde materiaal bleek een intrinsieke 15 viscositeit van. 0,12 dl/g te bezitten. Dit wijst erop dat de mate van polymerisatie niet voldoende was voor praktische toepassingen.
VOORBEELD II
Men herhaalde de werkwijze van voorbeeld I, echter met dit verschil, dat de fosgenering werd uitgevoerd in aanwezigheid van 0,68 gew.deel methyl-20 iminopicolinaat bij een pH van 13. Het uit het reactiemengsel geïsoleerde polycarbonaat bezat een intrinsieke viscositeit van 0,31 dl/g. Dit wijst erop dat polymerisatie had plaatsgevonden.
VOORBEELD III
Men herhaalde de werkwijze van voorbeeld I, echter met dit verschil 25 dat de fosgenering.werd uitgevoerd in afwezigheid van para-tert.butylfenol en in aanwezigheid van 1,4 gew.dln. tert.butylcyclohexyliminoacetaat. Het verkregen polycarbonaat bezat een intrinsieke viscositeit van 0,44 dl/g, waaruit blijkt dat polymerisatie had plaatsgevonden.
VOORBEELD IV
30 Men herhaalde de werkwijze van voorbeeld I, echter met dit verschil dat men de fosgenering uitvoerde in aanwezigheid van 1,5 gew.dln. isopropyl tert.butyliminobutyraat bij pH van 13. Het verkregen polycarbonaat bezat een intrinsieke viscositeit van 0,37 dl/g. Dit wijst erop dat polymerisatie had plaatsgevonden.
35 Zoals blijkt uit de vergelijking van voorbeeld I met voorbeelden II-IV, leidt de toepassing van de katalysatoren volgens de uitvinding bij de grensvlak-polymerisatiemethoden tot vorming van polycarbonaten, terwijl in aanwezigheid van een katalysator de grensvlak-polymerisatiemethode niet werkzaam is voor wat betreft het verkrijgen van een polycarbonaat.
8006960 - 8 -
De uitvinding wordt niet beperkt door de bovenbeschreven uitvoeringsvormen, aangezien uiteraard binnen het raam van de uitvinding talrijke wijzigingen mogelijk zijn.
8006960
Claims (8)
1. Werkwijze voor het bereiden van aromatische polycarbonaten met hoog molecuulgewicht door middel van de grensvlak-polymerisatiemethode, met het kenmerk, dat men een tweewaardig fenol en een carbonaat-voorprodukt 5 met elkaar omzet onder grensvlak-polymerisatieomstandigheden voor de vorming van polycarbonaat en in aanwezigheid van een katalytische hoeveelheid van een imino-ether of een zout hiervan als katalysator.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men als katalysator een imino-ether gebruikt.
3. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk dat men als imino- ether een verbinding toepast volgens formule (2) van het formuleblad, waarin R een waterstofatoom,, alkylgroep, gesubstitueerde alkylgroep, alkenylgroep, gesubstitueerde alkenylgroep, cycloalkylgroep, gesubstitueerde cycloalkyl- groep, arylgroep, gesubstitueerde arylgroep, aralkylgroep, alkarylgroep of 15 pyridinegroep voorstelt; R een waterstofatoom, alkylgroep, gesubstitueerde alkylgroep, alkenylgroep, gesubstitueerde alkenylgroep, cycloalkylgroep, 2 gesubstitueerde cycloalkylgroep of aralkylgroep; en R een alkylgroep, gesubstitueerde alkylgroep, alkenylgroep, gesubstitueerde alkenylgroep, cycloalkylgroep, gesubstitueerde cycloalkylgroep, arylgroep, gesubstitu-20 eerde arylgroep, aralkylgroep, pyridinegroep of alkarylgroep.
4. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men als katalysator. een zout van een imino-ether toepast.
5. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk dat men als zout een verbinding gebruikt volgens formule (9) van het formuleblad, waarin R, 1 2 25. en R de in conclusie 3 gegeven betekenissen bezitten en Y een m-waarddg anion is.
6. Werkwijze volgens conclusie 5, met het kenmerk dat men een haloge-nide-, sulfaat-, sulfiet-, fosfaat-, fosfiet-, carbonaat- of nitraat-anion toepast.
7. Werkwijze volgens conclusies 1-6, met het kenmerk dat men als twee waardig fenol bisfenol-A en als carbonaat-voorprodukt fosgeen gebruikt.
8. Werkwijze volgens conclusies 1-7, met het kenmerk dat men de katalysator toepast in een hoeveelheid van ca. 0,1-10 gew.%, betrokken op het tweewaardige fenol. 8006960
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10789379 | 1979-12-28 | ||
| US06/107,893 US4268658A (en) | 1979-12-28 | 1979-12-28 | Process for preparing polycarbonates using iminoethers as catalysts |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8006960A true NL8006960A (nl) | 1981-07-16 |
Family
ID=22319023
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8006960A NL8006960A (nl) | 1979-12-28 | 1980-12-22 | Werkwijze voor het bereiden van polycarbonaten onder toepassing van imino-ethers als katalysatoren. |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4268658A (nl) |
| JP (1) | JPS56112929A (nl) |
| DE (1) | DE3044521A1 (nl) |
| NL (1) | NL8006960A (nl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2697521B1 (fr) * | 1992-11-04 | 1995-02-03 | Norchim | Procédé de synthèse du picolinate d'éthyle. |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3763099A (en) * | 1971-11-01 | 1973-10-02 | Gen Electric | Process for preparing polycarbonate using a guanidine catalyst |
-
1979
- 1979-12-28 US US06/107,893 patent/US4268658A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-11-26 DE DE19803044521 patent/DE3044521A1/de not_active Withdrawn
- 1980-12-22 NL NL8006960A patent/NL8006960A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-12-26 JP JP18413380A patent/JPS56112929A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4268658A (en) | 1981-05-19 |
| DE3044521A1 (de) | 1981-07-02 |
| JPS56112929A (en) | 1981-09-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3763099A (en) | Process for preparing polycarbonate using a guanidine catalyst | |
| JPS6042453A (ja) | 安定化ポリエステル−ポリカ−ボネ−ト組成物とその安定化 | |
| US4286085A (en) | Process for preparing polycarbonates using substituted pyridine catalysts | |
| EP0128445A1 (en) | Inhibition of ester-carbonate interchange in polyester-polycarbonate blends | |
| US4384108A (en) | Two-phase interfacial polycarbonate process | |
| NL8006960A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van polycarbonaten onder toepassing van imino-ethers als katalysatoren. | |
| JPS6142538A (ja) | スルホニルジフエールのコーポリカーボナートの合成法 | |
| US4286086A (en) | Process for preparing polycarbonate using sterically hindered secondary amine catalysts | |
| NL8006968A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van polycarbonaten onder toepassing van een cyclische ureumverbinding als katalysator. | |
| NL8006969A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van polycarbonaten onder toepassing van een amidine als katalysator. | |
| US4291151A (en) | Process for preparing polycarbonate using cyclic di- or triamine catalyst | |
| US4262113A (en) | Process for preparing polycarbonates using amino guanidine or amino amidine catalysts | |
| NL8006971A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van polycarbonaten onder toepassing van pyrrolen als katalysatoren. | |
| NL8006959A (nl) | Werkwijze ter bereiding van polycarbonaten onder toepassing van een isoureumverbinding als katalysator. | |
| US4262110A (en) | Process for preparing polycarbonate using cyclic iminoethers as catalysts | |
| NL8304320A (nl) | Eindstandig acyloxy bevattende polycarbonaten. | |
| NL8006961A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van polycarbonaten onder toepassing van een stikstof bevattende heterocyclische verbinding als katalysator. | |
| US3312661A (en) | Process for preparing polycarbonates by self-condensation of bisphenol dichloroformate | |
| NL8006973A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van polycarbonaten onder toepassing van sterisch gehinderde aminen als katalysatoren. | |
| US4291150A (en) | Process for preparing polycarbonate using non-cyclic polyamine catalysts | |
| NL8006965A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van polycarbonaten onder toepassing van een cyclisch amidine als katalysator. | |
| NL8006966A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van polycarbonaten onder toepassing van een stikstof bevattende, cyclische kroonverbinding als katalysator. | |
| US4055544A (en) | Process for making polycarbonates using ammonia or ammonia compounds as the catalysts | |
| CA1161987A (en) | Process for preparing polycarbonates using substituted pyridine catalysts | |
| US4880897A (en) | Process for preparing aromatic polycarbonates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BV | The patent application has lapsed |