NL8006969A - Werkwijze voor het bereiden van polycarbonaten onder toepassing van een amidine als katalysator. - Google Patents
Werkwijze voor het bereiden van polycarbonaten onder toepassing van een amidine als katalysator. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8006969A NL8006969A NL8006969A NL8006969A NL8006969A NL 8006969 A NL8006969 A NL 8006969A NL 8006969 A NL8006969 A NL 8006969A NL 8006969 A NL8006969 A NL 8006969A NL 8006969 A NL8006969 A NL 8006969A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- group
- substituted
- alkyl group
- cycloalkyl
- alkenyl
- Prior art date
Links
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 title claims description 41
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 title claims description 41
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 29
- -1 cyclic amidine Chemical class 0.000 claims description 28
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 26
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 20
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 17
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 15
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000005017 substituted alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 claims description 12
- 125000005346 substituted cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 7
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- PBEHQFUSQJKBAS-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol;phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 PBEHQFUSQJKBAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 2-butylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1O GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N Tetrachlorobisphenol A Chemical compound C=1C(Cl)=C(O)C(Cl)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Cl)=C(O)C(Cl)=C1 KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000005205 dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 2
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000005067 haloformyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N mellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1C(O)=O YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARYJQIYRCNBDOU-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylethanimidamide Chemical compound CN(C)C(C)=NC1=CC=CC=C1 ARYJQIYRCNBDOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012552 review Methods 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYNPIRVEWMUJDE-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichlorohydroquinone Chemical class OC1=CC(Cl)=C(O)C=C1Cl AYNPIRVEWMUJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKZKMLKTQUCSNX-UHFFFAOYSA-N 2,6-dibromo-4-(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)sulfinylphenol Chemical compound C1=C(Br)C(O)=C(Br)C=C1S(=O)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 ZKZKMLKTQUCSNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXYQFJWVHVYIHB-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-4-(3,5-dichloro-4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=C(Cl)C(O)=C(Cl)C=C1OC1=CC(Cl)=C(O)C(Cl)=C1 TXYQFJWVHVYIHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUVPJXUYFGWDGB-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[[2-fluoro-3-[[4-[6-(N'-propan-2-ylcarbamimidoyl)-1H-benzimidazol-2-yl]phenoxy]methyl]phenyl]methoxy]phenyl]-N'-propan-2-yl-3H-benzimidazole-5-carboximidamide Chemical compound CC(C)NC(=N)C1=CC2=C(C=C1)N=C(N2)C1=CC=C(OCC2=CC=CC(COC3=CC=C(C=C3)C3=NC4=C(N3)C=C(C=C4)C(=N)NC(C)C)=C2F)C=C1 NUVPJXUYFGWDGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVRPPTGLVPEMPI-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylphenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1CCCCC1 MVRPPTGLVPEMPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethylbisphenol A Chemical compound C1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=CC=2)=C1 YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 4,4'-thiodiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1SC1=CC=C(O)C=C1 VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLDIQALUMKMHCC-UHFFFAOYSA-N 4,4-Bis(4-hydroxyphenyl)heptane Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(CCC)(CCC)C1=CC=C(O)C=C1 MLDIQALUMKMHCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(O)C=C1 NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQCACQIALULDSK-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenyl)sulfinylphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RQCACQIALULDSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQLZINXFSUDMHM-UHFFFAOYSA-N Acetamidine Chemical compound CC(N)=N OQLZINXFSUDMHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- CJPIDIRJSIUWRJ-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,4-tricarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C(C(Cl)=O)=C1 CJPIDIRJSIUWRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- MOIPGXQKZSZOQX-UHFFFAOYSA-N carbonyl bromide Chemical compound BrC(Br)=O MOIPGXQKZSZOQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical group 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006547 cyclononyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical class [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical class [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical class [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- NNYHMCFMPHPHOQ-UHFFFAOYSA-N mellitic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C2=C1C(C(OC1=O)=O)=C1C1=C2C(=O)OC1=O NNYHMCFMPHPHOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- QQXYCONDOQIQIJ-UHFFFAOYSA-N n'-cyclohexyl-n,n-dimethylbenzenecarboximidamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N(C)C)=NC1CCCCC1 QQXYCONDOQIQIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004923 naphthylmethyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C* 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical class [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical class [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002897 organic nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000005429 oxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 150000008379 phenol ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical class CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJMOHBDCGXJLNJ-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 NJMOHBDCGXJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/22—General preparatory processes using carbonyl halides
- C08G64/24—General preparatory processes using carbonyl halides and phenols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
'i , * S 2348-1090 * z
General Electric Company
Werkwijze voor het bereiden van polycarbonaten onder toepassing van een amidine als katalysator.
De uitvinding heeft betrekking op een grensvlak-polymerisa-tiemethode voor het bereiden van aromatische polycarbonaten met hoog molecuulgewicht, volgens welke werkwijze men onder grensvlak-polymerisatie-omstandigheden voor de vorming van polycarbonaten een tweewaardig fenol 5 en een carbonaat-voorprodukt in aanwezigheid van een katalytische hoeveelheid van een niet-cyclisch amidine met elkaar omzet.
Polycarbonaten zijn bekende thermoplastische materialen met een grote verscheidenheid van toepassingen, in het bijzonder voor spuit-gietdoeleinden en voor de vervaardiging van beglazingsplaten ter vervanging 10 van glazen ruiten. Volgens de grensvlak-polymerisatiemethode, die één van de methoden is die toegepast wordt voor het bereiden van het polycarbonaat, worden in het algemeen een tweewaardig fenol en een carbonaat-voorprodukt met elkaar omgezet in aanwezigheid van een waterige loogoplossing die.een alkalimetaal- of aardalkalimetaalhydroxide bevat, en een inert organisch 15 oplosmiddel voor het gevormde polycarbonaat. Hoewel de grensvlak-polymerisatiemethode in het algemeen werkzaam is voor wat betreft het bereiden van polycarbonaten, heeft deze methode in het algemeen twee nadelen. In de eerste plaats is de reaktiesnelheid betrekkelijk gering. In de tweede plaats is het meoilijk aromatische polycarbonaten met hoog molecuulgewicht te be-20 reiden, d.w.z. met een "gewicht"-gemiddeld molecuulgewicht van circa 15.000 of hoger. Men heeft vele methoden toegepast om deze twee nadelen op te heffen, bijv. door het gebruik van ultrasone golven tijdens de reaktie. Deze methoden zijn niet altijd volledig doelmatig gebleken en vereisen de toepassing van moeilijk te hanteren en kostbare apparatuur. Het is economisch 25 van voordeel de reaktie te versnellen en aromatische polycarbonaten met hoog molecuulgewicht te bereiden zonder dat men extra apparatuur of rigo-reuzere reaktie-omstandigheden behoeft toe te passen. Volgens één van deze methoden gebruikt men katalysatoren bij de grensvlak-polymerisatiemethode.
Er is echter in het algemeen betrekkelijk weinig bekend over 30 een doelmatige katalyse van polycarbonaat vormende reakties. In de literatuur wordt vermeld dat bepaalde verbindingen, zoals tertiaire en kwater-naire aminen en hun zouten (Amerikaans.octrooischrift 3.275.601), guanidine-verbindingen (Amerikaans octrooi.schrift 3.763.099) en ammoniak en ammoniums verbindingen (Amerikaans octrooischrift 4.055.544) werkzame katalysatoren 35 zijn bij de grensvlak-polymerisatiemethode ter bereiding van polycarbonaten. De stand van de techniek leert echter ook dat bepaalde organische stikstofverbindingen als middelen voor het regelen van het molecuulgewicht of keten- 8 n 0 fi o R q - 2 - stoppers bij de polycarbonaat vormende reakties werken. Zo vermeldt het bovengenoemde Amerikaanse octrooischrift 3.275.601 dat aniline en methyl-aniline als ketenstoppers bij de polycarbonaat vormende reaktie werken, terwijl het Amerikaanse octrooischrift 4.001.184 vermeldt dat primaire 5 en secundaire aminen werkzame middelen voor het regelen van het molecuul-gewicht zijn. Verder wordt in het Amerikaanse octrooischrift 4.111.910 be-schreven dat ammoniak, arnmoniumverbindingen, primaire aminen en secundaire aminen als ketenstoppers bij de grensvlak-polymerisatiemethode voor het vormen van polycarbonaten fungeren. Het Amerikaanse octrooischrift 3.223.678 10 vermeldt dat monoethanolamine en morfoline - de polycarbonaatketen afbreken waardoor polycarbonaten met een lager molecuulgewicht verkregen worden.
De uitvinding heeft betrekking op een grensvlak-polymeri-satiewerkwijze voor het bereiden van aromatisch carbonaatpolymeren, volgens welke werkwijze een tweewaardig fenol wordt omgezet met een carbo-15 naat-voorprodukt in aanwezigheid van een waterige loogoplossing, die een alkalimetaal-of aardalkalimetaalhydroxide bevat, en een katalysator, en wel een niet-cyclisch amidine.
De omzetting van een tweewaardig fenol, zoals 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propaan, met een carbonaat-voorprodukt, zoals fosgeen, leidt 20 tot een aromatisch polycarbonaat met hoog molecuulgewicht, dat bestaat uit eenheden die zijn afgeleid van het tweewaardige fenol, welke eenheden door carbonaat-bruggroepen aan elkaar zijn gebonden. De reaktie wordt uitgevoerd in aanwezigheid van een waterige loogoplossing, die een alkalimetaal- of aardalkalimetaalhydroxide als zuuracceptor bevat, en een inert organisch 25 oplosmiddel voor het gevormde polycarbonaat. In het algemeen is ook een middel voor het regelen van het molecuulgewicht van het polycarbonaat aanwezig. Volgens de onderhavige werkwijze is een amidine aanwezig, welke verbinding fungeert als doelmatige katalysator die de reaktie tussen het carbonaat-voorprodukt en het tweewaardige fenol versnelt.
30 De volgens de uitvinding bereide carbonaatpolymeren met hoog molecuulgewicht omvatten carbonaat-homopolymeren van tweewaardige fenolen en carbonaat-copolymeren van twee of meer verschillende tweewaardige fenolen, alsmede thermoplastische polycarbonaten en copolyester-polycarbonaten met willekeurige vertakkingen en hoog molecuulgewicht. De polycarbonaten met 35 willekeurige verakkingen worden bereid door omzetting van een polyfunktionele organische verbinding met het bovengenoemde tweewaardige fenol en het carbonaat-voorprodukt .
De toe te passen tweewaardige fenolen zijn bekende verbindingen, waarin de enige reaktieve groepen de twee fenolische hydroxylgroe- 8 0 069 6 9 i 4 - 3 - pen zijn. Sommige van deze tweewaardige fenolen kunnen worden voorgesteld door de algemene formule (1) van het formuleblad, waarin A een tweewaardige koolwaterstofgroep met 1-15 koolstofatomen, -S-, -S-S-, -S(0)-, -S02~, -0- of -C(0)- voorstelt, elk der symbolen X een waterstofatoom, een halo-5 geenatoom of een eenwaardige koolwaterstofgroep, bijv. een alkylgroep met 1-4 koolstofatomen, een arylgroep met 6-10 koolstofatomen zoals een fenyl-, tolyl-, xylyl- of naftylgroep, een oxyalkylgroep met 1-4 koolstofatomen of een oxyarylgroep met 6-10 koolstofatomen, en n een getal met een waarde van 0 of 1.
10 Representatieve voorbeelden van sommige van deze tweewaardige fenolen zijn bis(4-hydroxyfenyl)methaan, 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propaan ook wel bisfenol-A genoemd, 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylfenyl)propaan, 4,4-bis(4-hydroxyfenyl)heptaan, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dichloorfenyl)propaan, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dibroomfenyl)propaan, enz; tweewaardige fenolethers 15 zoals bis(4-hydroxyfenyl)ether, bis(3,5-dichloor-4-hydroxyfenyl)ether, enz.; dihydroxydifenylverbindingen zoals p.p'-dihydroxyfenyl, 3,3'-dichloor-4,4-dihydroxyfenyl, enz.; dihydroxyarylsulfonen zoals bis(4-hydroxyfenyl)sulfon, bis(3,5-dimethyll41hydroxyfenyl)sulfon, enz.; dihydroxybenzenen zoals resorcinol en hydrochinon; door halogeen en alkyl gesubstitueerde dihy-20 droxybenzenen zoals 1,4-dihydroxy-2,5-dichloorbenzenen, 1,4-dihydroxy-3-methylbenzenen enz.; en dihydroxydifenylsulfiden en -sulfoxiden zoals bis-(4-hydroxyfenyl)sulfide en bis(4-hydroxyfenyl)sulfoxide, bis-(3,5-dibroom- 4-hydroxyfenyl)sulfoxide, enz. Een verscheidenheid van verdere tweewaardige fenolen is eveneens beschikbaar en deze zijn vermeld in de Amerikaanse 25 octrooischriften 2.999.835, 3.028.365 en 3.153.008. Het is uiteraard mogelijk twee of meer verschillende tweewaardige fenolen toe te passen of een copolymeer te bereiden van een tweewaardig fenol met een glycol of met een polyester met eindstandige hydroxy- of zuurgroepen of met een tweeba-sisch zuur in het geval een polycarbonaat-copolymeer i.p.-v. een'homopolymeer 30 gewenst is. Ook kan men mengsels van de bovengenoemde tweewaardige fenolen toepassen. Het bij voorkeur toegepaste tweewaardige fenol is bisfenol-A.
De toe te passen polyfunktionele organische verbindingen worden beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.635.895 en 4.C01.184. Deze polyfunktionele aromatische verbindingen bevatten ten minste drie funktionele 35 groepen, die carboxylgroepen, carbonzuuranhydridegroepen, halogeenformyl-groepen of mengsels daarvan zijn. Voorbeelden van deze polyfunktionele aromatische verbindingen zijn trimellietzuuranhydride, trimellietzuur, trimellityltrichloride, 4-chloorformylftaalzuuranhydride, pyromellietzuur, pyromellietzuurdianhydride, mellietzuur, mellietzuuranhydride, trimesien- - 4 - zuur, benzofenontetracarbonzuur, benzofenontetracarbonzuuranhydride, e.d.
Bij voorkeur gebruikt men als polyfunktionele aromatische verbinding tri-mellietzuuranhydride of trimellietzuur of hun halogeenformylderivaten.
Ook kan men volgens de uitvinding mengsels van een lineair polycarbonaat 5 en een vertakt polycarbonaat bereiden.
Als carbonaat-voorprodukt kan men een carbonylhalogenide of een bishalogeenformiaat gebruiken. Als geschikte carbonylhalogeniden zijn te noemen carbonylbromide, carbonylchloride en mengsels hiervan. Als geschikte bishalogeenformiaten zijn te noemen de bishalogeenformiaten van tweewaar-10 dige fenolen zoals bischloorformiaten van 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propaan, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dichloorfenyl)propaan, hydrochinon, e.d., of bishalogeenformiaten vein glycolen zoals bishalogeenformiaten van ethyleen-glycol e.d. Hoewel alle bovengenoemde carbonaat-voorprodukten geschikt zijn, wordt de voorkeur gegeven aan carbonylchloride, ook wel fosgeen genoemd.
15 Door toevoeging van monofunktionele verbindingen die in staat zijn te reageren met fosgeen of met de eindstandige groepen van de polycarbonaten (chloorkoolzuurestergroep) en die als eindstandige groepen van de keten aanwezig zijn, bijv. fenolen zoals fenol, tert.butylfenol, cyclohexylfenol, en 2,2-(4,4-hydroxyfenyleen-4'-methoxyfenyleen)propaan, aniline en methyl-20 aniline, is het mogelijk het molecuulgewicht van de polycarbonaten te regelen.
Zoals hierboven vermeld kan de zuuracceptor een alkalimetaal-of aardalkalimetaalhydroxide zijn, bijv. natriumhydroxide, lithiumhydroxide, kaliumhydroxide, calciumhydroxide e.d. De aanwezige hoeveelheid zuuraccep-25 tor dient voldoende te zijn om de pH van de waterige loogoplossing boven circa 9 te houden.
Voorbeelden van inerte organische oplosmiddelen die tijdens de reaktie aanwezig zijn en het gevormde polycarbonaat oplossen, zijn aromatische koolwaterstoffen en gehalogeneerde koolwaterstoffen zoals benzeen, 30 tolueen, xyleen, chloorbenzeen, ortho-dichloorbenzeen, chloroform, dichloor-methaan, tetrachloorkoolstof, trichlooretheen en dichloorethaan. Het oplosmiddel is aanwezig in een hoeveelheid die doelmatig is voor het oplossen van al het gevormde polycarbonaat.
De volgens de uitvinding toegepaste katalytische verbindingen 35 zijn niet-cyclische amidinen. Deze niet-cyclische amidinen kunnen worden voorgesteld door de algemene formules (2) en (3) van het formuleblad, 1 2 waarin elk der symbolen R, R en R een waterstofatoom, alkylgroep, gesubstitueerde alkylgroep, alkenylgroep, gesubstitueerde alkenylgroep, cyclo-alkylgroep, gesubstitueerde cycloalkylgroep, arylgroep, gesubstitueerde 8 0 06 9 6 9 3 ♦ - 5 - arylgroep, alkarylgroep of aralkylgroep voorstelt; R een alkylgroep, gesubstitueerde alkylgroep, alkenylgroep, gesubstitueerde alkenylgroep, cycloalky lgroep, gesubstitueerde cycloalkylgroep, arylgroep, gesubstitueerde arylgroep, aralkylgroep of alkarylgroep voorstelt; en Z een tweewaardige 5 alifatische koolwaterstofgroep met 2-7 koolstofatomen is die deel uitmaakt van een ring met 3-8 atomen; bij voorkeur is Z een tweewaardige verzadigde alifatische koolwaterstof met 2-7 koolstofatomen, die samen met het stikstofatoom waaraan deze groep gebonden is, een ring met 3-8 atomen vormt.
De alkylgroepen bezitten bij voorkeur 1 tot circa 20 koolstofatomen, 10 bijv. methyl, ethyl, n.propyl, isopropyl, n.butyl, isobutyl, sec.butyl, tert.butyl, n.pentyl en de verschillende plaatsisomeren hiervan, alsmede onvertakte en vertakte plaatsisomeren van hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl e.d.
De alkenylgroepen bevatten bij voorkeur 2 tot circa 20 koolstof- 15 atomen, bijv. vinyl, propenyl, allyl, butenyl, 2-methylpropenyl, 3-octenyl e.d.
De cycloalkylgroepen bevatten bij voorkeur 3 tot circa 14 koolstofatomen, bijv. cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclo-heptyl, cyclooctyl, cyclononyl, dimethylcyclohexyl, propylcyclohexyl e.d.
20 De arylgroepen bevatten bij voorkeur 6-18 koolstofatomen, bijv.
fenyl, naftyl en antracyl.
De aralkylgroepen bevatten bij voorkeur 7 tot circa 20 koolstofatomen, bijv. benzyl, 2-fenylethyl, 2-fenylpropyl, cumyl, fenylbutyl, naftylmethyl e.d.
25 De alkarylgroepen bevatten bij voorkeur 7 tot circa 20 koolstofatomen, bijv. tolyl, 2,3-xylyl, 2,4-xylyl, p.ethylfenyl, 2-methyl-l-naftyl e.d.
Wanneer aan de bovengenoemde groepen substituenten zijn gebonden, worden deze substituenten bij voorkeur gekozen uit alkylgroepen, hydroxy1-groepen en alkoxygroepen.
30 Verbindingen volgens formule (2) die vanuit een oogpunt van een verhoogde katalytische werkzaamheid de voorkeur verdienen, zijn die waarin 12 3 R , R en R geen aryl- of alkarylgroepen voorstellen, d.w.z. verbindingen 1 2 waarin elk der symbolen R en R een waterstofatoom, alkylgroep, gesubstitueerde alkylgroep, alkenylgroep, gesubstitueerde alkenylgroep, cycloalkyl- 3 35 groep, gesubstitueerde cycloalkylgroep of aralkylgroep voorstelt; R een alkylgroep, gesubstitueerde alkylgroep, alkenylgroep, gesubstitueerde alkenylgroep, cycloalkylgroep, gesubstitueerde cycloalkylgroep of aralkylgroep, en R een waterstofatoom, alkylgroep, gesubstitueerde alkylgroep, alkenylgroep, gesubstitueerde alkenylgroep, cycloalkylgroep, gesubstitu-
Q Π fl £ 0 £ Q
- 6 - eerde cycloalkylgroep, arylgroep, gesubstitueerde arylgroep, alkarylgroep of. aralkylgroep.
Verbindingen volgens formule (3) die vanuit een oogpunt van verhoogde katalytische werkzaamheid de voorkeur verdienen, zijn die waarin 1 1 5 R geen aryl- of alkarylgroep is, d.w.z. verbindingen waarin R een. alkyl- groep, gesubstitueerde alkylgroep, alkenylgroep, gesubstitueerde alkeny1-groep, cycloalkylgroep, gesubstitueerde alkylgroep of aralkylgroep voorstelt, en R een alkylgroep, gesubstitueerde alkylgroep, alkenylgroep, gesubstitueerde alkenylgroep, cycloalkylgroep, gesubstitueerde cycloalkyl-10 groep, arylgroep, gesubstitueerde arylgroep, alkarylgroep of aralkylgroep.
Voorbeelden van niet-cyclische amidinen volgens formules (2) en (37 zijn de verbindingen met de formules (4), (5), (6), (7), (8), (9), (10) en (11) van het formuleblad.
De volgens de onderhavige werkwijze toegepaste amidinen zijn be-15 kende verbindingen, waarvan de chemische eigenschappen en de bereiding eveneens bekend zijn. Zo worden deze amidinen bijv. besproken in "Open-Chain Nitrogen Compounds" door P.A.S. Smith, W.A. Benjamin Publishers, 1965, bladzijden 177-184 en in het overzichtsartikel van R.L. Schriner en F.W. Newmann in "Chemical Reviews", Vol. 35, bladzijden 351-425 (1944).
20 De tijdens de reaktie aanwezige hoeveelheid van het alk katalysator dienende amidine is een katalytische hoeveelheid, d.w.z. een hoeveelheid die werkzaam is voor wat betreft het katalyseren van de reaktie tussen het tweewaardige fenol en het carbonaat-voorprodukt onder verkrijging van het polycarbonaat met hoog molecuulgewicht. In het algemeen bedraagt deze hoe-25 veelheid circa 0,01-10 gew.%, betrokken op het aanwezige tweewaardige fenol.
De onderhavige werkwijze wordt uitgevoerd door een tweewaardig fenol, zoals bisfenol-A, om te zetten met een carbonaat-voorprodukt, zoals fosgeen, in een reaktiemedium, dat een waterige loogoplossing en een inert organisch oplosmiddel voor het polycarbonaat bevat, en in aanwezigheid 30 van een katalytische hoeveelheid van het volgens de uitvinding als katalysator toegepaste amidine.
De temperatuur waarbij deze reaktie plaatsvindt, kan uiteenlopen van minder dan 0° C tot circa 100° C. De reaktie verloopt bevredigend bij temperaturen uiteenlopende van ongeveer kamertemperatuur (25° C) tot circa 35 50° C. Daar de reaktie exotherm is, kan de toevoegingssnelheid van het carbonaatrvoorprodukt gebruikt worden om de reaktietemperatuur te regelen.
De vereiste hoeveelheid carbonaat-voorprodukt (bijv. fosgeen) hangt in het algemeen af van de aanwezige hoeveelheid tweewaardig fenol. In het algemeen reageert 1 mol van het carbonaat-voorprodukt met 1 mol tweewaardig fenol 8 0 06 9 6 9 - 7 - onder vorming van het polycarbonaat. Bij toepassing van een carbonylhalo-genide, zoals fosgeen, als carbonaat-voorprodukt, worden door de bovengenoemde reaktie 2 mol halogeenwaterstof (bijv. HC1) gevormd. Deze 2 mol zuur worden geneutraliseerd door het als zuuracceptor aanwezige alkalimetaal-5 of aardalkalimetaalhydroxide. Deze hoeveelheden worden hier aangeduid als stoechiometrische of theoretische hoeveelheden.
Voorkeursuitvoeringsvormen
De uitvinding wordt nader toegelicht in de onderstaande, niet-beperkende voorbeelden.
10 Voorbeeld I
Dit voorbeeld beschrijft een zonder succes uitgevoerde poging ter bereiding van een aromatisch polycarbonaat met hoog molecuulgewicht d.m.v. de grensvlak-polymerisatiemethode zonder de aanwezigheid van een katalysator. In een reactor, die voorzien was van een terugvloeikoeler en een mechanische 15 roerder, bracht men 57 gew.dln. 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propaan, 57 gew.dln. water, 325 gew.dln. dichloormethaan en 1,2 gew.dln. para-tert.butylfenol. Vervolgens werd fosgeen met een snelheid van 0,65 gew.dl. per minuut gedurende 30 minuten aan het reaktiemengsel toegevoerd, terwijl men de pH op een waarde van 9 hield door toevoeging van 15 %'s waterige natriumhy-20 droxide-oplossing. Na 30 minuten werd de pH verhoogd tot een waarde van 11,0 door toepassing van verdere hoeveelheden natriumhydroxide-oplossing. De fosgenering werd nog 10 minuten bij deze pH voortgezet. Het uit het reaktiemengsel geïsoleerde materiaal bleek een intrinsieke viscositeit van 0,12 dl/g te bezitten. Dit wijst erop dat de mate van polymerisatie niet voldoende 25 is voor praktische toepassingen.
Voorbeeld II
Itt een reactor, die voorzien was van een terugvloeikoeler en een mechanische roerder, bracht men 57 gew.dln. 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propaan, 157 gew.dln. water, 325 gew.dln. dichloormethaan, 1,2 gew.dln. para-tert.-30 butylfenol en 0,5 gew.dl. N,N-dimethyl-N1-fenylaceetamidine (ook wel N,N-dimethyl-N-fenylethaanimidamide genoemd). Vervolgens werd fosgeen met een snelheid van 0,65 gew.dl. per minuut gedurende 30 minuten aan dit reaktiemengsel toegevoerd, terwijl men de pH door toevoeging van een 15 %'s waterige natriumhydroxide-oplossing op een waarde van 9 hield. Na 30 minuten werd 35 de pH verhoogd tot 13,0 door toevoeging van verdere hoeveelheden natriumhydroxide-oplossing. De fosgenering werd nog 10 minuten bij deze pH voortgezet.
Het polycarbonaat werd uit de oplossing geïsoleerd en gedroogd, en bleek een intrinsieke viscositeit van 0,23 dl/g te bezitten. Hieruit O Λ Λ £ Λ £ η - 8 - blijkt de vorming van een aromatisch polycarbonaat met hoog molecuulge-wicht.
Voorbeeld III
Men herhaalde de werkwijze van Voorbeeld II, echter met dit ver-5 schil dat men i.p.v. het N,N-dimethyl-N'-fenylaceetamidine 1,15 g N'-cyclohexyl-N,N-dimethylbenzamidine (ook wel N'-cyclohexyl-NjN-dimethyl-benz eencarboximidamide genoemd) gebruikte. Het geïsoleerde polycarbonaat bezat een intrinsieke viscositeit van 0,41 dl/g. Hieruit blijkt de vorming van een aromatisch polycarbonaat met hoog molecuulgewicht.
10 voorbeeld IV
Men herhaalde de werkwijze van Voorbeeld II, echter met dit verschil dat men i.p.v. N,N-dimethyl-N'-fenylaceetamidine 1,0 g N'-cyclo-hexyl-Ν,Ν-(pentamethyleen)aceetamidine gebruikte. Het geïsoleerde polycarbonaat bezat een intrinsieke viscositeit van 0,49 dl/g. Hieruit blijkt 15 de vorming van een aromatisch polycarbonaat met hoog molecuulgewicht.
Zoals blijkt uit vergelijking van Voorbeeld I met Voorbeelden II-IV, leidt de toepassing van de volgens de uitvinding als katalysatoren geschikte amidinen bij de grensvlak-polymerisatiemethode in het algemeen tot een betrekkelijk snelle vorming van aromatische polycarbonaten met 20 hoog molecuulgewicht, terwijl in afwezigheid van een katalysator de grens-vlak-polymersiatiemethode in het algemeen niet werkzaam is voor wat betreft het verkrijgen van aromatische polycarbonaten met hoog molecuulgewicht onder identieke reaktie-omstandigheden.
De uitvinding wordt niet beperkt door de bovenbeschreven uitvoerings-25 voorbeelden,, aangezien uiteraard binnen het raam van de uitvinding talrijke wijzigingen mogelijk zijn.
8 0 069 6 9
Claims (9)
1. Werkwijze voor het bereiden van aromatische polycarbonaten met hoog molecuulgewicht d.m.v. de grensvlak-polymerisatiemethode, met het kenmerk dat men een tweewaardig fenol en een carbonaat-voorprodukt met elkaar omzet onder grensvlak-polymerisatie-omstandigheden voor de vorming van poly- 5 carbonaat en in aanwezigheid van een katalytische hoeveelheid van een niet-cyclisch amidine.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk dat men als niet- cyclisch amidine een verbinding volgens formule (2) van het formuleblad 1 2 toepast, in welke formule elk der symbolen R, R en R een waterstofatoom, 10 alkylgroep, gesubstitueerde alkylgroep, alkenylgroep, gesubstitueerde al-kenylgroep, cycloalkylgroep, gesubstitueerde cycloalkylgroep, arylgroep, 3 gesubstitueerde arylgroep, alkarylgroep of aralkylgroep voorstelt; en R een alkylgroep, gesubstitueerde alkylgroep, alkenylgroep, gesubstitueerde alkenylgroep, cycloalkylgroep, gesubstitueerde cycloalkylgroep, arylgroep, 15 gesubstitueerde arylgroep, aralkylgroep of alkarylgroep voorstelt.
3. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk dat elk der symbolen 1 2 R en R een waterstofatoom, alkylgroep, gesubstitueerde alkylgroep, alkenylgroep, gesubstitueerde alkenylgroep, cycloalkylgroep, gesubstitueerde cyclo- 3 alkylgroep of aralkylgroep voorstelt; R een alkylgroep, gesubstitueerde 20 alkylgroep, alkenylgroep, gesubstitueerde alkenylgroep, cycloalkylgroep, gesubstitueerde cycloalkylgroep of aralkylgroep voorstelt; en R een waterstofatoom, alkylgroep, gesubstitueerde alkylgroep, alkenylgroep, gesubstitueerde alkenylgroep, cycloalkylgroep, gesubstitueerde cycloalkylgroep, arylgroep, gesubstitueerde arylgroep, alkarylgroep of aralkylgroep voorstelt.
4. Werkwijze volgens conclusies 1-3, met het kenmerk dat men als twee waardig fenol bisfenol-A en als carbonaat-voorprodukt fosgeen gebruikt.
5. Werkwijze volgens conclusies 1-4, met het kenmerk dat men het amidine toepast in een hoeveelheid van circa 0,01-10 gew.%, betrokken op het tweewaardige fenol.
6. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk dat men als niet- cyclisch amidine een verbinding volgens formule (3) van het formuleblad gebruikt, in welke formule elk der symbolen R en R* een waterstofatoom, alkylgroep, gesubstitueerde alkylgroep, alkenylgroep, gesubstitueerde alkenylgroep, cycloalkylgroep, gesubstitueerde cycloalkylgroep, arylgroep, 35 gesubstitueerde arylgroep, alkarylgroep of aralkylgroep voorstelt; en Z een tweewaardige alifatische koolwaterstof met 2-7 koolstofatomen is die deel uitmaakt 'van een ring met 3-8 atomen. X
7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk dat R een water- 0. n ö ft Ö - 10 - stofatoom, alkylgroep, gesubstitueerde alkylgroep, alkenylgroep, gesubstitueerde alkenylgroep, cycloalkylgroep, gesubstitueerde cycloalkylgroep, arylgroep, gesubstitueerde arylgroep, alkarylgroep of aralkylgroep voor-stelt; en Z een tweewaardige verzadigde alifatische koolwaterstofgroep 5 met 2-7 koolstof atomen is, die deel uitmaakt van een ring met 3-8 atomen.
8. Werkwijze volgens conclusie 6 of 7, met het kenmerk dat men als tweewaardig fenol bisfenol-A en als carbonaat-voorprodukt fosgeen gebruikt.
9. Werkwijze volgens conclusies 6-8, met het kenmerk dat men het amidine toepast in een hoeveelheid van circa 0,01-10 gew.%, betrokken op 10 het tweewaardige fenol. 8 0 06 9 6 9
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/107,725 US4262111A (en) | 1979-12-28 | 1979-12-28 | Process for preparing polycarbonates using amidine catalysts |
| US10772579 | 1979-12-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8006969A true NL8006969A (nl) | 1981-07-16 |
Family
ID=22318127
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8006969A NL8006969A (nl) | 1979-12-28 | 1980-12-22 | Werkwijze voor het bereiden van polycarbonaten onder toepassing van een amidine als katalysator. |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4262111A (nl) |
| NL (1) | NL8006969A (nl) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5857357A (ja) * | 1981-09-30 | 1983-04-05 | Daikin Ind Ltd | 含フツ素アミジン類及びその製造方法 |
| CN111448237B (zh) * | 2017-12-18 | 2022-12-23 | 科思创德国股份有限公司 | 使用基于氯代烃的有机溶剂制备聚碳酸酯的方法 |
| EP3498752A1 (de) * | 2017-12-18 | 2019-06-19 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines polycarbonats unter verwendung eines organischen lösungsmittels auf der grundlage von chlorkohlenwasserstoffen |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3763099A (en) * | 1971-11-01 | 1973-10-02 | Gen Electric | Process for preparing polycarbonate using a guanidine catalyst |
-
1979
- 1979-12-28 US US06/107,725 patent/US4262111A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-12-22 NL NL8006969A patent/NL8006969A/nl not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4262111A (en) | 1981-04-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4743676A (en) | Method for preparing polycarbonate of controlled molecular weight from aromatic bischloroformate | |
| US3763099A (en) | Process for preparing polycarbonate using a guanidine catalyst | |
| US4286085A (en) | Process for preparing polycarbonates using substituted pyridine catalysts | |
| EP0128445A1 (en) | Inhibition of ester-carbonate interchange in polyester-polycarbonate blends | |
| NL8006969A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van polycarbonaten onder toepassing van een amidine als katalysator. | |
| JPS6142538A (ja) | スルホニルジフエールのコーポリカーボナートの合成法 | |
| US4262113A (en) | Process for preparing polycarbonates using amino guanidine or amino amidine catalysts | |
| NL8006968A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van polycarbonaten onder toepassing van een cyclische ureumverbinding als katalysator. | |
| NL8304320A (nl) | Eindstandig acyloxy bevattende polycarbonaten. | |
| US4286086A (en) | Process for preparing polycarbonate using sterically hindered secondary amine catalysts | |
| NL8006959A (nl) | Werkwijze ter bereiding van polycarbonaten onder toepassing van een isoureumverbinding als katalysator. | |
| NL8006961A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van polycarbonaten onder toepassing van een stikstof bevattende heterocyclische verbinding als katalysator. | |
| US4291151A (en) | Process for preparing polycarbonate using cyclic di- or triamine catalyst | |
| US4277599A (en) | Process for preparing polycarbonates using pyrrole catalysts | |
| NL8006960A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van polycarbonaten onder toepassing van imino-ethers als katalysatoren. | |
| US4262110A (en) | Process for preparing polycarbonate using cyclic iminoethers as catalysts | |
| US4277598A (en) | Process for preparing polycarbonates using cyclic amidine catalysts | |
| NL8006973A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van polycarbonaten onder toepassing van sterisch gehinderde aminen als katalysatoren. | |
| US4291150A (en) | Process for preparing polycarbonate using non-cyclic polyamine catalysts | |
| EP0366002A2 (en) | Process for preparing segmented block copolycarbonates | |
| US4055544A (en) | Process for making polycarbonates using ammonia or ammonia compounds as the catalysts | |
| US4267305A (en) | Process for preparing polycarbonates using nitrogen crown-cyclic compounds as catalysts | |
| CA1161990A (en) | Process for preparing polycarbonates using amino guanidine or amino amidine catalysts | |
| CA1161987A (en) | Process for preparing polycarbonates using substituted pyridine catalysts | |
| US5149770A (en) | Preparation of a polycarbonate with electron donative amine compound and alkali or alkaline earth metal compound |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BV | The patent application has lapsed |