TWI851561B

TWI851561B - 聚碳酸酯樹脂及含其之光學零件

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Publication number: TWI851561B
Application number: TW108109721A
Authority: TW
Inventors: 大山達也; 小笠原一良; 梅木篤志; 佐藤敬介; 松井学
Original assignee: 日商帝人股份有限公司
Priority date: 2018-03-30
Filing date: 2019-03-21
Publication date: 2024-08-11
Also published as: EP3778699A1; CN111511799A; EP3778699A4; EP3778699B1; US11578168B2; JP7072637B2; TW201942187A; JPWO2019188702A1; KR20200062330A; US20210040263A1; WO2019188702A1; CN111511799B; KR102415801B1

Abstract

本發明為提供一種不使用雙酚A作為原料，且具有高度的高溫耐濕性聚碳酸酯樹脂為目的。本發明為有關一種含有式(1)、式(2)及式(3)之重複單位、下述(3)式之重複單位為5mol%以上、50mol%以下，且折射率為1.570～1.600之聚碳酸酯樹脂； {式(1)中，R₁ 及R₂ 各別表示氫原子或碳原子數1～10之烴基}

Description

聚碳酸酯樹脂及含其之光學零件

本發明為有關聚碳酸酯及含其之光學零件，特別關於攝像透鏡領域。

目前，對於智慧型手機等機器所使用的塑膠製攝像透鏡，極需求一種可強力地提高低雙折射化及像差修正能力者。以往，該些攝像透鏡中，多以具有多數個具有互相相異的光學特性(折射率、阿貝數)之透鏡的組合，及透鏡形狀之組合的方式，進行像差修正。

於透鏡用途趨近實用化的光學用透明樹脂中，高折射率、低阿貝數的樹脂，多廣泛地使用以雙酚A作為原料的聚碳酸酯樹脂(nd=1.584)。但，使用雙酚A作為原料的聚碳酸酯樹脂，因具有雙折射過大之弱點，故無法使用於近年來的高解析度之相機中。

對於此點，專利文獻1中，揭示一種不使用雙酚A作為原料，且具有低雙折射的聚碳酸酯樹脂所製得的攝像透鏡。 [先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]國際公開第2017/010318號

[發明所欲解決之問題]

專利文獻1所記載的攝像透鏡，因具有低雙折射及吸水率等，雖為非常有用者，但已知於高溫下的耐濕性仍存在著問題。因此，本發明以提供一種不使用雙酚A作為原料，且具有高度的高溫耐濕性聚碳酸酯樹脂及含其之光學零件為目的。 [解決問題之方法]

本發明者們，發現具有以下態樣之本發明時，即可解決上述之問題。《態樣1》一種聚碳酸酯樹脂，其特徵為，含有式(1)、式(2)及式(3)之重複單位、下述(3)式之重複單位為5mol%以上、50mol%以下，且折射率為1.570～1.600者； {式(1)中，R₁ 及R₂ 各別表示氫原子或碳原子數1～10之烴基} {式(3)中，n為0～8之範圍；R分別為由碳原子數1～3之烷基所選出者}。《態樣2》如態樣1所記載之聚碳酸酯樹脂，其中，上述式(3)之重複單位為10mol%以上、40mol%以下。《態樣3》如態樣1或2所記載之聚碳酸酯樹脂，其中，上述式(1)之重複單位為20mol%以上、70mol%以下。《態樣4》如態樣1～3中任一項所記載之聚碳酸酯樹脂，其中，上述式(2)之重複單位為10mol%以上、60mol%以下。《態樣5》如態樣1或2所記載之聚碳酸酯樹脂，其中，R₁ 及R₂ 皆為氫，上述式(1)之重複單位為40mol%以上、65mol%以下，且上述式(2)之重複單位為10mol%以上、35mol%以下。《態樣6》如態樣1或2所記載之聚碳酸酯樹脂，其中，R₁ 及R₂ 皆為苯基，上述式(1)之重複單位為25mol%以上、50mol%以下，且上述式(2)之重複單位為15mol%以上、60mol%以下。《態樣7》如態樣1～6中任一項所記載之聚碳酸酯樹脂，其中，相對於全聚合物末端，末端酚性羥基之比例為15%以下。《態樣8》如態樣1～7中任一項所記載之聚碳酸酯樹脂，其中，上述式(3)之重複單位為導入雙酚TMC。《態樣9》如態樣1～8中任一項所記載之聚碳酸酯樹脂，其中，阿貝數為26.0～31.0。《態樣10》如態樣1～9中任一項所記載之聚碳酸酯樹脂，其中，配向雙折射為5×10^-3 以下。《態樣11》一種光學零件，其特徵為，含有態樣1～10中任一項所記載之聚碳酸酯樹脂。《態樣12》如態樣11所記載之光學零件，其為透鏡。《態樣13》如態樣11所記載之光學零件，其為相位差薄膜。《態樣14》如態樣12所記載之光學零件，其為使用於手提電話、智慧型手機、平板電腦終端機、個人電腦、數相位機、攝像機、行車記錄機，或監視器中任一者的攝像透鏡。 [實施發明之形態]

《聚碳酸酯樹脂》本發明之聚碳酸酯樹脂，為含有上述式(1)之茀系單位、上述式(2)之氧雜(oxa)螺十一烷系單位，及上述式(3)之環己基雙酚系單位，且上述式(3)之重複單位為5mol%以上、50mol%以下。又，本發明之樹脂，其折射率為1.570～1.600。

專利文獻1所記載之攝像透鏡，因雙折射及吸水率較小故非常有用，且具有相當的耐熱性，但本發明者們，發現專利文獻1所記載之攝像透鏡，長時間置於高溫高濕下時，會發生白化現象。

因此，本發明者們，發現於專利文獻1所記載之樹脂中，導入特定程度的上述式(3)之重複單位時，即可實質上地防止專利文獻1所記載之攝像透鏡的白化現象。

上述式(3)之重複單位，依專利文獻1所記載之樹脂內容得知，其具有於提高高溫耐濕性的同時，也不會造成折射率及阿貝數實質上的變化，且於雙折射及吸水率上，也無實用上的問題，及比較容易形成透鏡等的特點。而一般於光學用途的聚碳酸酯樹脂中，變更單體的組成時，不會造成折射率及阿貝數實質上的變化，且於雙折射及吸水率上，也無實用上的問題下，尚可提高其他特性等特徵為非常困難者，因此導入上述式(3)之重複單位後，可得到上述特性為一般該業者所無法預測者。

以下之理由並不受理論所拘束，推測導入上述式(3)之重複單位而可得到上述結果之理由，推測應為上述式(3)之重複單位中存在2個苯環，與位於其中位置的環己基之緣故。該環己基，因與2個苯環鍵結之碳為四級碳原子，故該3個的環狀構造，並非存在同一平面。如此，推測本發明之聚碳酸酯樹脂，因而具有低雙折射，且因聚合物主鏈的運動受到拘束，而可提高其耐熱性者。特別是上述式(3)之重複單位中的環己基上存在取代基R時，就拘束聚合物主鏈之運動之觀點為較佳者。

〈聚合物構造〉本發明之聚碳酸酯樹脂，為包含上述式(1)之重複單位。上述式(1)中之R₁ 及R₂ ，分別表示氫原子或碳原子數1～10之烴基，烴基，可列舉如：烷基、環烷基，及芳基等，特別是例如苯基。較佳為，R₁ 及R₂ 分別表示氫原子或苯基。

本發明之聚碳酸酯樹脂中，上述式(1)之重複單位，可含有20mol%以上、25mol%以上、30mol%以上、40mol%以上、45mol%以上、50mol%以上、55mol%以上，或60mol%以上；或含有70mol%以下、65mol%以下、60mol%以下、55mol%以下、50mol%以下、45mol%以下、40mol%以下，或35mol%以下皆可。例如，本發明之樹脂中，上述式(1)之重複單位可含有20mol%以上、70mol%以下，或含有40mol%以上、60mol%以下。

R₁ 及R₂ 皆為較小之基(例如：氫原子)時，較佳為，本發明之聚碳酸酯樹脂為含有40～65mol%或45～55mol%的上述式(1)之重複單位。R₁ 及R₂ 皆為較大之基(例如：苯基)時，較佳為，本發明之聚碳酸酯樹脂為含有25～50mol%或30～40mol%的上述式(1)之重複單位。

本發明之聚碳酸酯樹脂中，上述式(2)之重複單位可含有10mol%以上、15mol%以上、20mol%以上、25mol%以上、30mol%以上、35mol%以上、40mol%以上，或45mol%以上；或含有60mol%以下、55mol%以下、50mol%以下、45mol%以下、40mol%以下、35mol%以下、30mol%以下、25mol%以下，或20mol%以下皆可。例如：本發明之樹脂中，上述式(2)之重複單位，可含有10mol%以上、60mol%以下，或含有10mol%以上、35mol%以下。

含有R₁ 及R₂ 皆為較小之基(例如氫原子)的上述式(1)之重複單位時，較佳為，本發明之聚碳酸酯樹脂中，為含有10～35mol%，或20～30mol%的上述式(2)之重複單位。含有R₁ 及R₂ 皆為較大之基(例如：苯基)的上述式(1)之重複單位時，較佳為，本發明之聚碳酸酯樹脂中，含有15～60mol%、20～50mol%或30～45mol%的上述式(2)之重複單位。

本發明之聚碳酸酯樹脂中，上述式(3)之重複單位，可含有5mol%以上、10mol%以上、15mol%以上、20mol%以上、25mol%以上，或30mol%以上；或含有60mol%以下、55mol%以下、50mol%以下、40mol%以下、35mol%以下、30mol%以下、25mol%以下、20mol%以下，或15mol%以下皆可。較佳為，本發明之聚碳酸酯樹脂中，上述式(3)之重複單位為含有10～40mol%，或15～25mol%。

含有R₁ 及R₂ 皆為較小之基(例如氫原子)之上述式(1)之重複單位時，較佳為，本發明之聚碳酸酯樹脂中，上述式(3)之重複單位為含有5～50mol%，或15～35mol%。含有R₁ 及R₂ 皆為較大之基(例如：苯基)的上述式(1)之重複單位時，較佳為，本發明之聚碳酸酯樹脂中，上述式(3)之重複單位為含有15～55mol%、20～50mol%或25～40mol%。

上述式(3)中，n為0～8之範圍，較佳為0～5或1～3，特佳為3。又，R分別由碳原子數1～3之烷基所選出，較佳為甲基或乙基，特佳為甲基。又，特別是以上述式(3)之重複單位為4,4’-(3,3,5-三甲基環己基)雙酚(即，雙酚TMC)、4,4’-環己基雙酚(即，雙酚Z)、4,4’-(3-甲基環己基)雙酚(即，雙酚3MZ)為佳，其中，又以雙酚TMC為較佳。

本發明之聚碳酸酯樹脂中，就可得到上述本發明之有利效果的範圍時，可含有上述式(1)、上述式(2)及上述式(3)之重複單位以外的重複單位。可形成該些重複單位的二羥基化合物，可列舉如：乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、三環[5.2.1.0^2,6 ]癸二甲醇、環己烷-1,4-二甲醇、十氫萘-2,6-二甲醇、降莰烷二甲醇、五環十五烷二甲醇、環戊烷-1,3-二甲醇、異山梨醇、異二縮甘露醇、異艾杜糖醇、氫醌、間苯二酚、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-甲基-4-羥基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷、1,3-雙(2-(4-羥基苯基)-2-丙基)苯、雙(4-羥基苯基)碸、雙(4-羥基苯基)硫醚、二酚、雙酚茀、二甲酚茀等。該些重複單位，於全重複單位中，可為10mol%以下。

本發明之聚碳酸酯樹脂中，聚合物末端以不存在酚性羥基者為佳。即，形成上述式(3)之重複單位的單體，進行聚合而鍵結於聚合物末端時，該末端基將會形成酚性羥基。因此，例如使用過量的作為原料的二羥基化合物與碳酸二酯聚合時，會使該末端會形成苯基，故以降低聚合物末端的酚性羥基之量為佳。

末端酚性羥基之比例可以末端酚性羥基之比例=(末端酚性羥基量/全聚合物末端量)×100 之計算式求得。又，全聚合物末端，為由末端酚性羥基、末端醇性羥基及末端苯基所得。

具體而言，可依以下方法求得末端酚性羥基之比例，但並不僅限於以下之例示。 (1)使用聚合物的¹ H NMR測定觀測末端酚性羥基，並將該波峰之積分設定為1。此時，同時由上述式(1)所產生的茀構造之4、5位的波峰之積分強度，求取1質子分的積分強度(A)。當然，未觀測到末端酚性羥基的波峰時，該末端酚性羥基之比例為0。 (2)由聚合物的GPC測定所得的數平均分子量與各重複單位的分子量之mol比，求取聚合物的平均聚合度，並由上述式(1)之mol%與積分強度(A)，依下述式求取聚合物末端的¹ H NMR圖譜的積分強度(B)。 (B)=(A)×100×2/([上述式(1)之mol%]×平均聚合度) (3)末端酚性羥基之比例，為以1/(B)×100方式求得。

相對於本發明之聚碳酸酯樹脂的全聚合物末端，末端酚性羥基之比例，較佳為，30%以下、20%以下、15%以下、10%以下、5%以下、3%以下、1%以下，或0.5%以下。

封閉末端酚性羥基所使用的碳酸二酯，可列舉如：可被取代的碳原子數6～12之芳基、芳烷基等的碳酸二酯等。具體而言，可列舉如：二苯基碳酸酯、二甲苯基碳酸酯、雙(氯苯基)碳酸酯及雙(m-甲苯酚基)碳酸酯等例示。該些之中，特別是以二苯基碳酸酯為佳。碳酸二酯之使用量，相對於可產生上述式(1)～上述式(3)之重複單位的二羥基化合物之總計1mol，較佳為0.95～1.10mol，更佳為0.98～1.04mol。

〈聚合物物性〉本發明之聚碳酸酯樹脂，除有關高溫耐濕性之物性以外，其他皆與專利文獻1所記載之聚碳酸酯樹脂的物性為相同程度者。

因此，本發明之聚碳酸酯樹脂之折射率，於溫度：25℃、波長：589nm條件下測定時，必須為1.570以上，亦可為1.575以上、1.580、1.585以上，或1.590以上，又，必須為1.600以下，亦可為1.595以下，或1.590以下。

本發明之聚碳酸酯樹脂的阿貝數，可為26.0以上、26.5以上、27.0以上、27.5以上，或28.0以上，或為30.0以下、29.0以下、28.5以下、28.0以下，或27.5以下皆可。

其中，阿貝數為基於溫度：25℃、波長：486.13nm、587.56nm、656.27nm之折射率下，使用下述計算式所算出者： νd=(nd-1)/(nF-nC) nd：波長587.56nm之折射率、 nF：波長486.13nm之折射率、 nC：波長656.27nm之折射率之意。

本發明之聚碳酸酯樹脂的比黏度，以於0.12～0.32之範圍為佳，以於0.18～0.30之範圍為更佳。比黏度為0.12～0.32時，於可使成形性與強度得到優良的均衡性。

比黏度的測定方法，為使用奧士華(Ostwald)黏度計測定將聚碳酸酯樹脂0.7g溶解於二氯甲烷100ml所得的溶液於20℃下之比黏度(η_SP )，而依以下計算式而算出。比黏度(η_SP )=(t-t₀ )/t₀ [t₀ 為二氯甲烷的落下秒數，t為樣品溶液的落下秒數]

本發明之聚碳酸酯樹脂的配向雙折射(Δn)之絕對值，以5.0×10^-3 以下、4.0×10^-3 以下、2.0×10^-3 以下為佳。配向雙折射(Δn)，為將由該聚碳酸酯樹脂所得的厚度100μm之鑄型薄膜，於Tg+10℃下延伸2倍之後，於波長589nm下進行測定者。

本發明之聚碳酸酯樹脂，於1mm厚的全光線透過率，較佳為80%以上、更佳為85%以上、特佳為88%以上。

本發明之聚碳酸酯樹脂，浸漬於23℃、24小時後的吸水率，以0.20%以下為佳，以0.18%以下為較佳。

本發明之聚碳酸酯樹脂的玻璃轉移溫度，可為120℃以上、125℃以上、130℃以上、135℃以上、140℃以上、145℃以上，或150℃以上，或160℃以下、155℃以下、150℃以下、145℃以下、140℃以下，或135℃以下皆可。

本發明之聚碳酸酯樹脂，其濕熱2000hΔb，較佳為10以下、更佳為5以下、特佳為3以下。

本發明之聚碳酸酯樹脂，於PCT處理前後之Δb值，較佳為3以下、更佳為2以下、特佳為1以下。

〈製造方法〉本發明之聚碳酸酯樹脂，可使用通常製造聚碳酸酯樹脂的本身公知的反應手段，例如，使二羥基化合物與碳酸二酯等碳酸酯前驅物質進行反應之方法而可製得。該製造方法，除可使用產生上述式(3)之重複單位的單體以外，亦可參考專利文獻1內容進行。

《光學零件》本發明之光學零件，為含有上述聚碳酸酯樹脂。該些光學零件，只要為可使上述聚碳酸酯樹脂具有效果的光學用途時，並未有特別之限定，一般可列舉如：光碟、透明導電性基板、光卡(Light card)、薄片、薄膜、光纖維、透鏡、稜鏡、光學膜、基盤、光學過濾器、硬塗覆膜等。

又，本發明之光學零件，可由含有上述聚碳酸酯樹脂的樹脂組成物所構成，該樹脂組成物中，必要時，可添加熱安定劑、可塑劑、光安定劑、聚合金屬鈍化劑、難燃劑、滑劑、抗靜電劑、界面活性劑、抗菌劑、紫外線吸收劑、離型劑等的添加劑。

〈攝像透鏡〉本發明之光學零件，特別是可列舉如攝像透鏡等。該些攝像透鏡，可列舉如：手提電話、智慧型手機、平板電腦終端機、個人電腦、數相位機、攝像機、行車記錄機、監視器等所使用的攝像透鏡。該些攝像透鏡之形成方法，可參考專利文獻1之內容。

本發明將以下述實施例作更具體的說明，但本發明並不受該些實施例所限定。

[實施例]

《製造例》〈實施例1〉將103.49g(0.24mol)之9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀(以下，稱為「BPEF」：為導入R₁ 及R₂ 皆為氫原子的上述式(1)之重複單位的單體)、37.80g(0.12mol)之3,9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺(5.5)十一烷(以下，稱為「SPG」)、12.42g(0.04mol)之4,4’-(3,3,5-三甲基環己基)雙酚(以下，稱為「BisTMC」)、89.11g(0.42mol)之二苯基碳酸酯，及觸媒之濃度60mmol/L的碳酸氫鈉水溶液0.033mL(碳酸氫鈉 2.0μmol)，於氮氛圍下，加熱至180℃使其熔融。隨後，以10分鐘時間調整至減壓度為20kPa。以60℃/hr之速度升溫至250℃，於酚之流出量達70%之後，以1小時時間將反應器內壓降至133Pa以下。進行總計3.5小時之攪拌，使其反應，反應結束後，由燒瓶內取出樹脂。以NMR測定所得的聚碳酸酯樹脂之組成比。末端酚性羥基之比例，可由所得聚碳酸酯樹脂的數平均分子量與NMR測定結果而算出。

又，BPEF為使用於導入R₁ 及R₂ 皆為氫原子的上述式(1)之重複單位的單體，SPG為使用於導入上述式(2)之重複單位者。又，BisTMC為具有下述的化學構造：

〈實施例2～6〉除將BPEF、SPG、BisTMC，及二苯基碳酸酯，依表1所記載之量予以變更以外，其他皆依與實施例1相同之方法，製得聚碳酸酯樹脂。

〈實施例7〉除將BisTMC以使用4,4’-環己基雙酚(以下，稱為「BisZ」)替代，及各單體之量依表1所記載之量予以變更以外，其他皆依與實施例1相同之方法，製得聚碳酸酯樹脂。

又，BisZ為具有下述的化學構造：

〈實施例8〉除將BisTMC以使用4,4’-(3-甲基環己基)雙酚(以下，稱為「Bis3MZ」)替代，及各單體之量依表1所記載之量予以變更以外，其他皆依與實施例1相同之方法，製得聚碳酸酯樹脂。

又，Bis3MZ為具有下述的化學構造：

〈實施例9～15〉除將BPEF以使用9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-苯基苯基)茀(以下，稱為「OPBPEF」)替代，及各單體之量依表1所記載之量予以變更以外，其他皆依與實施例1相同之方法，製得聚碳酸酯樹脂。又，OPBPEF為導入R₁ 及R₂ 皆為苯基之上述式(1)之重複單位所使用的單體。

〈比較例1〉除不使用BisTMC，及各單體之量依表1所記載之量予以變更以外，其他皆依與實施例1相同之方法，製得聚碳酸酯樹脂。又，比較例1為對應於專利文獻1所揭示之樹脂的態樣。

〈比較例2〉除將BisTMC以使用雙酚A(BPA)替代，及各單體之量依表1所記載之量予以變更以外，其他皆依與實施例1相同之方法，製得聚碳酸酯樹脂。

〈比較例3〉除將BisTMC以使用4,4’-(α-甲基亞苄基)雙酚(以下，稱為「BisM」)替代，及各單體之量依表1所記載之量予以變更以外，其他皆依與實施例1相同之方法，製得聚碳酸酯樹脂。

又，BisM為具有下述的化學構造：

《評估方法》〈聚合物組成及末端酚性羥基之比例〉使用JEOL製JNM-ECZ400S，測定¹ H NMR結果，算出各聚合物的組成比。又，使用GPC測定所得的數平均分子量與該圖譜數據，將各聚合物的末端酚性羥基之比例(%)定量化。

末端酚性羥基之比例，可使用(末端酚性羥基量/全聚合物末端量)×100之方式求得，具體而言，為依以下順序實施。 (1)以聚合物的¹ H NMR測定直接觀測末端酚性羥基，並將該波峰之積分設定為1。此時，同時由上述式(1)產生的茀構造之4、5位的波峰之積分強度，求取1質子分的積分強度(A)。當然，未觀測到末端酚性羥基的波峰時，該末端酚性羥基之比例為0。 (2)由聚合物的GPC測定所得的數平均分子量與各重複單位的分子量之mol比，求取聚合物的平均聚合度，並由上述式(1)之mol%與積分強度(A)，依下述式求取聚合物末端的¹ H NMR圖譜之積分強度(B)。 (B)=(A)×100×2/([上述式(1)之mol%]×平均聚合度) (3)末端酚性羥基之比例，為以1/(B)×100方式求得。

〈玻璃轉移溫度〉使用島津製作所製的熱分析系統DSC-60A，依JIS K7121為基準，於氮氛圍下(氮流量：40mL/min)、升溫速度：20℃/min之條件下，測定各聚合物的玻璃轉移溫度(Tg)。

〈光學特性〉 (折射率) 製作各聚合物的3mm厚之試驗片，於研磨後，使用島津製作所製之Kalnew精密折射計KPR-2000測定折射率nd(587.56nm)。

(阿貝數) 又，依相同方法，算出阿貝數。阿貝數之測定波長，為於486.13nm、587.56nm、656.27nm之折射率下，使用下述式算出者。 νd=(nd-1)/(nF-nC) nd：波長587.56nm下之折射率、 nF：波長486.13nm下之折射率、 nC：波長656.27nm下之折射率之意。

(配向雙折射之絕對值) 將聚碳酸酯樹脂溶解於二氯甲烷後，於玻璃皿上鑄型，經充份乾燥後製得厚度100μm之鑄型薄膜。將該薄膜使用Tg+10℃延伸2倍，再使用日本分光(股)製橢圓偏光計M-220測定589nm下之相位差(Re)，依下述式求取配向雙折射之絕對值(|Δn|)。 |Δn|=|Re/d| Δn：配向雙折射 Re：相位差(nm) d：厚度(nm)

〈濕熱2000hΔb〉製作各聚合物的2mm厚的成形板，隨後使用ESPEC股份有限公司的小型環境試驗器SH-241的濕熱處理機，於溫度85℃、相對濕度85%、處理時間2000小時之條件下進行濕熱處理。隨後，將樣品1g溶解於5mL的二氯甲烷中，使用日立製U-3310型分光光度計測定其色相的L^＊ a^＊ b^＊值之變化，而得試驗前後的樣品溶液之Δb。

〈高溫耐濕性：PCT〉 (PCT處理前後之Δb值) 製作各聚合物的2mm厚的成形板，隨後使用YAHATO科學製蒸氣滅菌器SN-510，於120℃、2氣壓之條件下，進行11小時蒸氣處理(即，蒸汽鍋試驗(Pressure Cooker Test)：以下，稱為「PCT」)。將PCT處理前後的聚合物溶解於1g/5mL濃度的二氯甲烷，使用日立製U-3310型分光光度計測定其色相的L^＊ a^＊ b^＊值之變化，而得PCT處理前後的樣品溶液之Δb。

又，以目視方式評估PCT處理前後的成形板有無白化及變形現象。評估係依以下基準進行。 (PCT處理後之成形片的白化) ○：完全沒有不透明部份，而為透明。 △：發現些許不透明部份。 ×：全體為不透明。 (PCT處理後之成形片的變形) ○：完全沒有變形。 △：幾乎保持原來形狀，但仍發現少許變形。 ×：無保持原來形狀。

〈透鏡之光學變形評估〉使用缸體溫度280℃、鑄型溫度120℃之住友重機(股)製SE30DU射出成形機，進行射出成形而製得厚度0.2mm、凸面曲率半徑5mm、凹面曲率半徑4mm、Φ5mm的非球面透鏡。將該非球面透鏡挾夾於二片偏光板之間，依正交尼科耳法以目視方式觀察光滲漏，以評估光學變形。評估係依以下基準進行。 ◎：幾乎未有光滲漏。〇：僅發現些許光滲漏。 △：發現光滲漏。 ×：發現顯著的光滲漏。

《結果》各實施例及比較例之構成內容及其評估結果，彙整如下表1及表2所示。

由實施例1～8得知，與對應於以往技術(專利文獻1)的比較例1相比較時，於折射率及阿貝數上為相同，雙折射的上升亦為容許範圍的同時，於高溫耐濕性試驗的結果為良好。

比較實施例1～6結果得知，於增加上述式(3)之重複單位(BisTMC)時，具有提高高溫耐濕性試驗結果之傾向。又，使用BisTMC以外的上述式(3)之重複單位時，亦得知可得到良好的結果。另一方面，於不具有上述式(3)之重複單位的比較例2及3中，其高溫耐濕性試驗的結果則與比較例1為相同。

參考實施例9～15時，得知上述式(1)之重複單位，不僅於使用BPEF之情形，於使用OPBPEF之情形時，亦可製得有用的聚碳酸酯樹脂。又，由該結果得知，不僅BPEF及OPBPEF，即使使用其他上述式(1)之重複單位時，亦可得到有用的聚碳酸酯樹脂。

Claims

一種聚碳酸酯樹脂，其特徵為，含有式(1)、式(2)及式(3)之重複單位、下述(3)式之重複單位為10mol%以上、40mol%以下，且折射率為1.570~1.600；
{式(1)中，R₁及R₂各別表示氫原子或碳原子數1~10之烴基}

{式(3)中，n為0~8之範圍；R分別為由碳原子數1~3之烷基所選出者}。
如請求項1之聚碳酸酯樹脂，其中，上述式(3)之重複單位為10mol%以上、40mol%以下。
如請求項1或2之聚碳酸酯樹脂，其中，上述式(1)之重複單位為20mol%以上、70mol%以下。
如請求項1或2之聚碳酸酯樹脂，其中，上述式(2)之重複單位為10mol%以上、60mol%以下。
如請求項1或2之聚碳酸酯樹脂，其中，R₁及R₂皆為氫，上述式(1)之重複單位為40mol%以上、65mol%以下，且上述式(2)之重複單位為10mol%以上、35mol%以下。
如請求項1或2之聚碳酸酯樹脂，其中，R₁及R₂皆為苯基，上述式(1)之重複單位為25mol%以上、50mol%以下，且上述式(2)之重複單位為15mol%以上、60mol%以下。
如請求項1或2之聚碳酸酯樹脂，其中，相對於全聚合物末端，末端酚性羥基之NMR積分值比例為15%以下。
如請求項1或2之聚碳酸酯樹脂，其中，上述式(3)之重複單位為導入雙酚三亞甲基碳酸酯(TMC)。
如請求項1或2之聚碳酸酯樹脂，其中，阿貝數為26.0~31.0。
如請求項1或2之聚碳酸酯樹脂，其中，配向雙折射為5×10^-3以下。
一種光學零件，其特徵為，含有請求項1~10中任一項之聚碳酸酯樹脂。
如請求項11之光學零件，其為透鏡。
如請求項11之光學零件，其為相位差薄膜。
如請求項12之光學零件，其係使用於手提電話、智慧型手機、平板電腦終端機、個人電腦、數相位機、攝像機、行車記錄機，或監視器中任一者的攝像透鏡。