JP2001072872A - 樹脂組成物および光学用レンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性に優れており、光学的異方性が小さ
く、高屈折率を有し、低吸湿である樹脂組成物および高
性能光学用プラスチックレンズを提供する。 【解決手段】 内部回転異性性を付与しうる結合軸で結
合し、該結合軸に対し少なくとも一方のアリール基のπ
電子数が４ｎ＋６（ｎは自然数）であるビアリール化合
物をモノマー成分として含む樹脂を含むことを特徴とす
る樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂組成物および
樹脂組成物を含む光学用レンズに関する。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックはその軽量性、割れ難さ、
量産性の高さから光学製品に広く用いられている。カメ
ラ、フィルム一体型カメラ（レンズ付きフィルム）、ビ
デオカメラ等の各種カメラ、ＣＤ、ＣＤ−ＲＯＭ、ＣＤ
−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ、ＣＤ−Ｖｉｄｅｏ、ＭＯ、ＤＶＤ等
の光ピックアップ装置、複写機及びプリンター等のＯＡ
機器といった各種機器等に使用される高性能光学用レン
ズには従来、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、
ポリカーボネート（ＰＣ）、シクロポリオレフィン等の
熱可塑性樹脂を用いて射出成型されたプラスチックレン
ズ等をその光学系の一部又は全部に使用することが知ら
れている。

【０００３】ＰＭＭＡは光学異方性が小さくよく利用さ
れている樹脂だが、屈折率が１．４９と小さく、また吸
湿性が大きく、湿度変化に対して、膨縮が大きく、耐熱
性も比較的低く使用が制限される場合があった。この様
な欠点を改善する事を目的にメチルメタクリレートの側
鎖に嵩高く、疎水性の置換基を有するメタクリレートモ
ノマーを共重合する等の方法が数多く報告されている
が、高精度や高安定性を求められるプラスチックレンズ
に使用するには、吸水性において満足できるものではな
かった。

【０００４】ポリカーボネートは、屈折率１．５９と比
較的大きく、耐熱性に優れ、吸湿性は比較的小さく、レ
ンズ、光ディスクに用いられているが、溶融粘度が高
く、成型時に歪が残り易い。またベンゼン環が分子配向
を起こし易く、成型時に光学異方性が生じ易いという欠
点がある。この欠点を解決する為に、分子量を小さくし
て溶融粘度を低下させて成型性を向上させたり、分子配
向を軽減させる目的で、側鎖にベンゼン環をもつポリス
チレンとのブロック共重合をしたり、側鎖にベンゼン環
を有するモノマーを用いる等の方法が開示されている。
しかし、成型樹脂の強度低下や相分離の為に光学的な不
均一性が生じ易かったり、流動性が改善されなかったり
で必ずしも満足し得るものではなかった。

【０００５】シクロポリオレフィンは青色透過性を持つ
が、ポリカーボネートと比較して、光学異方性は小さい
ものの、ＰＭＭＡ程でなく、屈折率も小さく、高性能プ
ラスチックレンズとして用いるには必ずしも満足できる
ものではなかった。

【０００６】近年ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤやＭＯなどの光を使
った高密度高速記録方式が盛んに研究され、実用化され
ている中で、光学系に求められる基準はさらに厳しくな
っている。高速にディスクが回転する場合、光学性能が
データ書込及び読み出し精度に大きく響いてくる。ま
た、高密度を求める場合にも、光学系の集光力が記録密
度に直接影響する。光学異方性が大きいと、焦点が１点
に定まらず、高密度、高速どちらにとっても不利であ
る。

【０００７】一方、ＶＴＲやデジタルスチルカメラ（Ｄ
ＳＣ）などは、より高解像度を求めて研究が盛んに行わ
れているが、これらにはＣＣＤ配列と撮影シーンの周波
数の関係でモアレ縞を生じ、撮像に縞模様が現れる場合
がある。この現象を防ぐためにローパスフィルターが用
いられるが、これら撮像機器のプラスチックレンズにＰ
Ｃを用いる場合が多く、レンズ自体の光学異方性が大き
いため１枚のローパスフィルターでは縞模様を解消でき
ず、２枚以上で対応せざるを得ない。ローパスフィルタ
ーは水晶を用いるため高価であり、これではコスト高と
なり問題である。上記問題を解決するため光学異方性が
小さく、且つ、屈折率が大きい素材としては特開平７−
１９８９０１号、同８−１０９２４９号、同９−３０２
０７７号、同８−１６０２２２号、同５−２１５９０２
号、同６−２８７２３０号などに開示されているように
フルオレン骨格を含む樹脂又は光学用レンズがあげられ
る。

【０００８】しかし、光学性能の要求が厳しく、製造も
難しい高密度高速記録用、あるいは撮像用などの高性能
光学用レンズに適用した例はない。これらの高性能レン
ズは小型軽量化の流れからどんどん小さくなっている。
樹脂注入部は圧力が集中するので、ひずみが起きやすい
が、特に小さいレンズを作る場合、面積の割合からその
ひずみが光学面に影響を及ぼしやすくその結果、内部応
力が発生し、光学異方性（複屈折）を生じやすい。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上の課題
に基づいてなされたものであり、その目的とするところ
は、透明性に優れており、光学的異方性が小さく、高屈
折率を有し、低吸湿である樹脂組成物および高性能光学
用プラスチックレンズ、特に非球面レンズを提供するこ
とにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【００１１】１．内部回転異性性を付与しうる結合軸で
結合し、該結合軸に対し少なくとも一方のアリール基の
π電子数が４ｎ＋６（ｎは自然数）であるビアリール化
合物をモノマー成分として含む樹脂を含むことを特徴と
する樹脂組成物。

【００１２】２．内部回転異性性を付与しうる結合軸で
結合し、該結合軸の両側にπ電子数が４ｎ＋６（ｎは１
または２）であるアリール基が結合したビアリール化合
物をモノマー成分として含む樹脂を含むことを特徴とす
る樹脂組成物。

【００１３】３．上記一般式（１）で表される化合物を
モノマー成分として含む樹脂を含有することを特徴とす
る樹脂組成物。

【００１４】４．上記一般式（２）で表される化合物を
モノマー成分として含む樹脂を含有することを特徴とす
る樹脂組成物。

【００１５】５．上記一般式（２）で表される化合物を
モノマー成分として含むポリエステル樹脂を含有するこ
とを特徴とする樹脂組成物。

【００１６】６．上記一般式（２）で表される化合物を
モノマー成分として含むポリカーボネート樹脂を含有す
ることを特徴とする樹脂組成物。

【００１７】７．上記一般式（１）または（２）で表さ
れる化合物をモノマー成分として含み、かつ少なくとも
ひとつの硫黄原子を有する繰り返し単位を含む樹脂を含
むことを特徴とする樹脂組成物。

【００１８】８．上記一般式（３）で表される化合物と
分子内にイソチオシアナート基を少なくとも２つ以上有
する化合物の存在下で重合した樹脂を含有することを特
徴とする樹脂組成物。

【００１９】９．上記一般式（３）で表される化合物と
分子内にイソシアナート基を少なくとも２つ以上有する
化合物の存在下で重合した樹脂を含有することを特徴と
する樹脂組成物。

【００２０】１０．前記１記載の樹脂組成物を含有する
ことを特徴とする光学用レンズ。 １１．前記２記載の樹脂組成物を含有することを特徴と
する光学用レンズ。

【００２１】１２．前記３記載の樹脂組成物を含有する
ことを特徴とする光学用レンズ。 １３．前記４記載の樹脂組成物を含有することを特徴と
する光学用レンズ。

【００２２】１４．前記５記載の樹脂組成物を含有する
ことを特徴とする光学用レンズ。 １５．前記６記載の樹脂組成物を含有することを特徴と
する光学用レンズ。

【００２３】１６．前記７記載の樹脂組成物を含有する
ことを特徴とする光学用レンズ。 １７．前記８記載の樹脂組成物を含有することを特徴と
する光学用レンズ。

【００２４】１８．前記９記載の樹脂組成物を含有する
ことを特徴とする光学用レンズ。 １９．前記光学用レンズが、射出成型することにより製
造されたことを特徴とする前記１０〜１８のいずれか１
項に記載の光学用レンズ。

【００２５】２０．前記光学用レンズの、少なくとも一
つの光学面が非球面形状を有することを特徴とする前記
１０〜１９のいずれか１項に記載の光学用レンズ。

【００２６】以下に本発明を更に詳しく説明する。本発
明の請求項１におけるπ電子数が４ｎ＋６（ｎは自然
数）であるアリール基とは内部回転異性性を付与しうる
結合軸に直接結合した芳香環および該芳香環に縮合した
環からなるπ電子数が４ｎ＋６（ｎは自然数）のアリー
ル基を表す。

【００２７】「内部回転異性性を付与しうる結合軸」と
は、例えば１，１′−ビナフチルのナフタレン核とナフ
タレン核をつなぐ結合軸のように、常温常圧下において
立体障害により３６０度の自由回転ができないような結
合軸のことを意味し、便宜的にはＣＰＫ模型を組んだ際
に３６０度の自由回転ができなければその結合軸は「内
部回転異性性を付与しうる結合軸」であると言うことが
できる。

【００２８】また、「内部回転異性性を付与しうる結合
軸」を有する化合物には異性体が存在し、その異性体を
「アトロプ異性体」または「内部回転光学異性体」（化
学大辞典 第６巻 第５８８ページ 共立出版）という
が、逆に言うと「内部回転異性性を付与しうる結合軸」
をもつ化合物とは「アトロプ異性体」または「内部回転
光学異性体」が存在する化合物と言い換えることもでき
る。

【００２９】本発明において内部回転異性性を付与しう
る結合軸で結合し、該結合軸に対し少なくとも一方がπ
電子数が４ｎ＋６（ｎは自然数）であるアリール基であ
るビアリール化合物が内部回転異性性を付与しうる結合
軸で結合した化合物としてはｎが１または２であるもの
が好ましく、例えば置換された１，１′−ビナフチル化
合物、置換された１，１′−ビアントラニル化合物等が
あり、目的に応じて用いられることが出来るが、特に
１，１′−ビナフチル化合物が好ましい。

【００３０】内部回転異性性を付与しうる結合軸で結合
し、該結合軸に対し少なくとも一方がπ電子数が４ｎ＋
６（ｎは自然数）であるアリール基であるビアリール化
合物を共重合成分とする樹脂を含む樹脂組成物でレンズ
を成形することが本発明の鍵となる部分である。これを
用いることで高屈折率でありながら光学的異方性の低い
レンズが得られることを見いだした。通常屈折率を上げ
ようとする場合、硫黄又は芳香環の比率を上げることが
知られている。中でも芳香環はπ電子雲を広く持ち、周
囲に電磁場を発生させることで光の屈折を起こす効果的
な要素なのでよく用いられるが、同時に平面構造を持つ
ため、成形時の流動によるせん断力や圧力の方向に分子
が配向しやすく、その結果光学異方性を生ずるという欠
点があった。内部回転異性性を付与しうる結合軸で結合
し、該結合軸に対し少なくとも一方がπ電子数が４ｎ＋
６（ｎは自然数）であるアリール基であるビアリール化
合物は一つの結合の両側の環構造が互いに立体障害とな
り同一平面内に存在せず（垂直に近いと推定される）、
光学異方性が低くなると考えられる。

【００３１】内部回転異性性を付与しうる結合軸で結合
し、該結合軸に対し少なくとも一方がπ電子数が４ｎ＋
６（ｎは自然数）であるアリール基であるビアリール化
合物においてはビフェニル基に比べ芳香環が特に配向を
起こしにくくその屈折率の高さに比べ光学的異方性が小
さく光学用用途として好ましい。

【００３２】以下に内部回転異性性を付与しうる結合軸
で結合し、該結合軸に対し少なくとも一方がπ電子数が
４ｎ＋６（ｎは自然数）であるアリール基であるビアリ
ール化合物の基本骨格（化４〜６で示す化合物に重合に
必要な基を置換したものがモノマー成分となる。重合に
必要な基としては水酸基、カルボキシル基、エステル
基、酸クロライド基またはメルカプト基を有する基が好
ましく、これらの基で少なくとも２つ置換されているも
のが好ましい。また、その基本骨格はさらに置換基によ
って置換されていても良く、さらに縮合環を形成しても
よい。）の一例を示すが本発明はこれらに限定されるも
のではない。

【００３３】

【化４】

【００３４】

【化５】

【００３５】

【化６】

【００３６】なお、構造式中のＲ₁₀₁〜Ｒ₁₁₀で表される
置換基は、Ｔａｆｔの立体的パラメータＥｓ値（Ｕｎｇ
ｅｒ，Ｓ．Ｈ．，Ｃ．：Ｐｒｏｇ．Ｐｈｙｓ．Ｏｒｇ．
Ｃｈｅｍ．１２，９１（１９７６）および「薬物の構造
活性相関−ドラッグデザインと作用機構研究への指針」
化学の領域増感１２２号 南江堂社刊 第１２４〜１２
６ページ）が−１．００よりも小さい置換基を表し、例
えば臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、エチル基、プロ
ピル基等の直鎖アルキル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ
−ブチル基等の分岐アルキル基、シクロペンチル基、シ
クロブチル基等の環状アルキル基、フェニル基、ナフチ
ル基等の芳香族基、ピリジル基、イミダゾリル基、フリ
ル基等の複素環基、ニトロ基、メルカプト基等が挙げら
れる。

【００３７】この内部回転異性性を付与しうる結合軸を
有するビアリール基はさらに任意の置換基によって置換
されていてもよく、その置換基としては、アルキル基、
シクロアルキル基、アリール基、水酸基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、メルカプト基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、スルフィニル基、スルホニル基、
ニトロ基、シアノ基、エステル基、アミノ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、カルボキ
シル基、ハロゲン原子、複素環基等が挙げられる。好ま
しくはハロゲン原子であるが、最も好ましくは臭素原子
であり、臭素原子の持つ原子屈折率が８．８６５と高い
ことにより、本発明の高屈折率を有する光学素子を形成
するために有利である。

【００３８】本発明の一般式（１）において、Ｚ₁、Ｚ₂
により形成される芳香族環は互いに同じでも異なってい
ても良いが、互いに同じであるものが合成上有利であ
り、とくにベンゼン環を形成し一般式（１）においてビ
ナフチル母核を形成するものが好ましい。Ｚ₁、Ｚ₂は置
換されていても良く、置換基としては例えば水酸基、ヒ
ドロキシアルコキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキル基、アリール基、アラルキル基、ハロゲン
原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、エステル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基、カルボ
キシル基、メルカプト基が挙げられる。Ｒ₁₁からＲ₁₆は
それぞれ独立に水素原子、または置換可能な基を表し置
換可能な基としては例えば、Ｚ₁、Ｚ₂の置換基として挙
げた基が挙げられる。Ｒ₁₁とＲ₁₂、Ｒ₁₂とＲ₁₃、Ｒ₁₄と
Ｒ₁₅、Ｒ₁₅とＲ₁₆は互いに縮合して環を形成してもよ
い。

【００３９】本発明の一般式（２）において、Ｚ₃、Ｚ₄
は一般式（１）におけるＺ₁、Ｚ₂と同義であり、Ｒ₂₁か
らＲ₂₆はそれぞれ独立に水素原子、または置換可能な基
を表し置換可能な基としては例えば、Ｚ₁、Ｚ₂の置換基
として挙げた基が挙げられる。Ｒ₂₁とＲ₂₂、Ｒ₂₂と
Ｒ₂₃、Ｒ₂₄とＲ₂₅、Ｒ₂₅とＲ₂₆は互いに縮合して環を形
成してもよい。ただしＲ₂₁からＲ₂₆の少なくとも２つは
水酸基、カルボキシル基、エステル基、酸クロライド
基、メルカプト基から選ばれる基を有する基である。

【００４０】本発明において水酸基を有する基を有する
基とは、水酸基または水酸基で置換された基をあらわ
し、カルボキシル基を有する基を有する基とは、カルボ
キシル基またはカルボキシル基で置換された基をあらわ
し、酸クロライド基を有する基を有する基とは、酸クロ
ライド基または酸クロライド基で置換された基をあらわ
し、メルカプト基を有する基を有する基とは、メルカプ
ト基またはメルカプト基で置換された基を表す。

【００４１】本発明の一般式（３）において、Ｚ₅、Ｚ₆
は一般式（１）におけるＺ₁、Ｚ₂と同義であり、Ｒ₃₁か
らＲ₃₆はそれぞれ独立に水素原子、または置換可能な基
を表し置換可能な基としては例えば、Ｚ₁、Ｚ₂の置換基
として挙げた基が挙げられる。Ｒ₃₁とＲ₃₂、Ｒ₃₂と
Ｒ₃₃、Ｒ₃₄とＲ₃₅、Ｒ₃₅とＲ₃₆は互いに縮合して環を形
成してもよい。ただしＲ₃₁からＲ₃₆の少なくとも２つは
水酸基またはメルカプト基を有する基である。

【００４２】本発明の一般式（１）、一般式（２）およ
び一般式（３）の化合物は例えばＴｅｔｒａｈｅｄｒｏ
ｎ３６巻ｐ．２５２１〜２５２４（１９８０）、Ｈｅｌ
ｖ．Ｃｈｅｍ．Ａｃｔａ．６１１巻ｐ．２４０７〜２４
１８（１９７８）、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．５２巻ｐ．１９
２（１９１９）等に記載の方法で合成することが出来
る。

【００４３】以下に一般式（１）で表される化合物の具
体例を挙げるが、この限りではない。

【００４４】

【化７】

【００４５】

【化８】

【００４６】

【化９】

【００４７】

【化１０】

【００４８】

【化１１】

【００４９】

【化１２】

【００５０】これらの例示化合物は一般式（２）として
も表されるが一般式（２）で表される化合物はこの限り
ではない。

【００５１】これらの例示化合物の内、化合物（１−
１）（１−２）（１−３）（１−４）（１−７）（１−
８）（１−９）（１−１０）（１−１３）（１−１４）
（１−１５）（１−１６）（１−１７）（１−１８）
（１−１９）（１−２０）は、一般式（３）で表される
化合物の具体例でもあるが、一般式（３）で表される化
合物はこの限りではない。

【００５２】一般式（１）で表される化合物をポリエス
テル樹脂のモノマー成分として含む場合あるいはポリカ
ーボネート樹脂のモノマー成分として含む場合、Ｒ₁₁か
らＲ ₁₆の少なくとも２つは水酸基、カルボキシル基、エ
ステル基、酸クロライド基、メルカプト基から選ばれる
基を有する基であるものが好ましい。

【００５３】一般式（１）で表される化合物をポリエス
テル重合体のモノマー成分として含む場合これらの中で
も化合物（１−４）が光学特性、成型性の面から好まし
い。化合物（１−４）は、例えば、１，１′ビス−２−
ナフトールにエチレンオキサイド（以下、ＥＯ）か、ま
たは２−ハロエタノール（例えば２−ブロモエタノール
等）を付加して得られる。この際、フェノールの両水酸
基にエチレンオキサイドが１分子づつ付加した２ＥＯ付
加体の他に、さらに数分子過剰に付加した、３ＥＯ付加
体、４ＥＯ付加体等の不純物が含まれる事がある。３Ｅ
Ｏ、４ＥＯなどの不純物が多くなると、ポリエステル重
合体の耐熱性を低下させる事になる。このときの２ＥＯ
付加体の純度は８５％以上有れば良いが、好ましくは９
０％以上である。フェノール性−ＯＨにエチレンスルフ
ィド、チオフェノール性−ＳＨにエチレンオキシドまた
はエチレンスルフィドを付加させるケースも同様であ
る。

【００５４】本発明の一般式（１）で表される化合物と
分子内にイソチオシアナート基を少なくとも２つ以上有
する化合物の存在下で重合する場合、Ｒ₁₁からＲ₁₆の少
なくとも２つは水酸基またはメルカプト基を有する基で
あるものが好ましい。

【００５５】本発明の一般式（１）で表される化合物と
分子内にイソシアナート基を少なくとも２つ以上有する
化合物の存在下で重合する場合、Ｒ₁₁からＲ₁₆の少なく
とも２つは水酸基またはメルカプト基を有する基である
ものが好ましく、特にメルカプト基を有する基が好まし
い。

【００５６】本発明において、「一般式（１）で表され
る化合物をモノマー成分とする樹脂を含む樹脂組成物を
含む」とは、光学用レンズを構成する成分のうち、少な
くとも一般式（１）で表される骨格を含む樹脂をその一
成分とするという意味であり、好ましくは光学用レンズ
成型品において一般式（１）成分をモノマー比で１０モ
ル％以上、更には２０モル％以上含有することが好まし
い。この成分が１０モル％より少ないと、成型体が熱に
より変形しやすくなり、耐熱性が不十分であり、屈折率
も小さく、成型体の安定性も低下する。

【００５７】一般式（１）で表される骨格は、樹脂中に
２種以上含まれていても良い。本発明の効果を損なわな
い範囲で、他の樹脂や各種添加物が混入されたものも本
発明に含まれる。

【００５８】一般式（１）で表される化合物を共重合成
分とする樹脂を含む樹脂組成物でレンズを成型すること
が本発明の鍵となる部分である。これを用いることで高
屈折率でありながら光学的異方性の低いレンズが得られ
ることを見いだした。通常屈折率を上げようとする場
合、硫黄又は芳香環の比率を上げることが知られてい
る。中でも芳香環はπ電子雲を広く持ち、周囲に電磁場
を発生させることで光の屈折を起こす効果的な要素なの
でよく用いられるが、同時に平面構造を持つため、成型
時の流動によるせん断力や圧力の方向に分子が配向しや
すく、その結果光学異方性を生ずるという欠点があっ
た。一般式（１）の化合物は一つの結合の両側の環構造
が互いに立体障害となり同一平面内に存在せず（垂直に
近いと推定される）、光学異方性が低くなると考えられ
る。

【００５９】本発明における一般式（１）をモノマー成
分とする樹脂を含む樹脂組成物とは熱可塑性でも熱硬化
性でもよく、例えば、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリオレフィン、ポリエーテル、ポリホルマール、
ポリメチルメタクリレート、ポリシクロヘキシルメタク
リレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリチオウレ
タン、ポリ−４−メチルペンテン、ノルボルネン系ポリ
マー、ポリウレタン、セルロース系ポリマー、スルホン
系ポリマー、スルフィド系ポリマー、エポキシ樹脂、ポ
リイミド、尿素樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹
脂、アクリル系樹脂等が挙げられる。中でも、熱可塑性
樹脂である、ポリエステル及び、ポリカーボネートが、
生産性の上から好ましい。

【００６０】ポリエステルは、ジカルボン酸又はそのジ
エステル誘導体と一般式（２）で表される化合物と脂肪
族グリコールをモノマー成分としてもよい。

【００６１】また、一般式（２）で表されるジカルボン
酸又はそのジエステル誘導体と脂肪族グリコールをモノ
マー成分としてもよい。

【００６２】また、一般式（２）で表されるジカルボン
酸又はそのジエステル誘導体と一般式（２）で表される
ジオール化合物と脂肪族グリコールをモノマー成分とす
ることも出来る。

【００６３】本発明において用いられるジカルボン酸と
しては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、メチルマ
ロン酸、エチルマロン酸、メチルコハク酸、２，２−ジ
メチルコハク酸、２，３−ジメチルコハク酸、３−メチ
ルグルタル酸、３，３ジメチルグルタル酸等の脂肪族ジ
カルボン酸、またはそのエステル形成性誘導体等が挙げ
られる。しかし、脂肪族ジカルボン酸のメチレン基数が
多いとガラス転移点が低くなる。したがって、本発明で
は、脂肪族ジカルボン酸のメチレン基数は好ましくは６
以下、さらに好ましくは３以下である。

【００６４】また、テレフタル酸、イソフタル酸、２，
６−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカ
ルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，２−
ナフタレンジカルボン酸、１，３−ナフタレンジカルボ
ン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，６−ナフ
タレンジカルボン酸、１，７−ナフタレンジカルボン
酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタ
レンジカルボン酸、２，２′−ビフェニルジカルボン
酸、３，３′−ビフェニルジカルボン酸、４，４′−ビ
フェニルジカルボン酸、９，９−ビス（４−カルボキシ
フェニレン）フルオレン等の芳香族ジカルボン酸または
そのエステル形成性誘導体も挙げられる。それぞれ単独
で用いても良いし、必要に応じて２種以上用いても良
い。これらの中でもテレフタル酸、イソフタル酸、２，
６−ナフタレンジカルボン酸、４，４′−ビフェニルジ
カルボン酸が好適に用いられる。特にテレフタル酸、イ
ソフタル酸が光学特性の面からさらに好適に用いられ
る。

【００６５】本発明において用いられるジカルボン酸と
しては、脂環族ジカルボン酸も光学異方性が小さく耐熱
性を向上させることが出来、好ましい。脂環族ジカルボ
ン酸としては例えば置換もしくは無置換のシクロヘキサ
ンジカルボン酸等の単環式脂環族ジカルボン酸，置換も
しくは無置換のデカリンジカルボン酸，置換もしくは無
置換のノルボルナンジカルボン酸，置換もしくは無置換
のアダマンタンジカルボン酸，置換もしくは無置換のト
リシクロデセンジカルボン酸等の多環式脂環族ジカルボ
ン酸等が挙げられる。これらの脂環族ジカルボン酸のエ
ステル形成性誘導体としては、通常ポリエステルに用い
られるジカルボン酸エステル形成性誘導体が挙げられ、
例えばジメチルエステル、ジエチルエステル等のアルキ
ルエステル等が挙げられる。これら脂環族ジカルボン酸
の中でも２，６−デカリンジカルボン酸が、合成し易
さ、成型性、光学特性等の点で好ましいが、これに限定
されるものではない。

【００６６】これらのジカルボン酸又はそのジエステル
誘導体は単独または２種類以上を組み合わせて使用して
も良い。

【００６７】脂肪族グリコールとしては、通常プラスチ
ックに用いられるものが挙げられるが、例えばエチレン
グリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロ
パンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ブタ
ンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，３−ペン
タンジオール等が挙げられるが、中でもエチレングリコ
ール、１，４−ブタンジオールが好ましく、特にエチレ
ングリコールが耐熱性の面から好ましい。また、これら
は単独でもよく、また２種以上を組み合わせて用いても
良い。

【００６８】また、必要に応じて１，１−ビス［４−
（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−１−フェニル
エタン等の主鎖及び側鎖に芳香環を有するジヒドロキシ
化合物、ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］スルフォン等の主鎖に芳香環と硫黄を有する化合
物、あるいはその他のジヒドロキシ化合物を少なくとも
１種以上を全ジオール成分の１０モル％を限度として併
用してもよい。

【００６９】本発明において好ましく用いられるポリエ
ステルは、例えば、エステル交換法、直接重合法等の溶
融重合法、溶液重合法、界面重合法等の公知の方法から
適宜の方法を選択して製造できる。またその際の重合触
媒等の反応条件についても従来通りで良く、公知の方法
を用いる事ができる。

【００７０】ところでポリエステルを製造する際に、溶
液重合法、界面重合法等を採用する場合には、一般に酸
成分の活性種として酸クロライドを用いたり、溶媒とし
てメチレンクロライド、クロロホルム等を使用するが、
ポリマー中には副生成物である塩化物や触媒化合物が残
留し、このものは一般的に製品の品質上良くないので、
重合工程後に一般に残留異物を除去せねばならない。こ
れらは、シート、フィルム、プレート、繊維等の成型工
程での操業性を低下させ、得られる成型体の品質をも低
下させる。例えば高温加熱時に熱分解が多量に発生す
る。また光学材料等に使用する際は反射膜や記録膜等の
金属薄膜をプレートや基板に蒸着、スパッタリング等の
方法で、固着するが、塩素分が大量にあると、反射膜、
記録膜を腐食し、製品の寿命や信頼性を低下させるの
で、十分な、洗浄、ろ過等残留異物を除去する工程が必
要である。

【００７１】本発明において好ましく用いられるポリエ
ステルは、溶融重合法を適用した場合に特に良好であ
る。これにより高温度での反応条件で触媒使用量を少な
くでき、残留異物が少ない方法が可能である。特にヒド
ロキシアルキル基を有するポリオールをモノマーとして
用いる場合有用である。

【００７２】エステル交換反応では、不活性ガス存在下
にジオールと芳香族ジカルボン酸又はそのジエステルと
ビスアリールカーボネートを混合し、減圧下通常１２０
〜３５０℃で反応させる。減圧度は段階的に変化させ、
最終的には１ｍｍＨｇ以下にして生成したフェノール類
を系外に留去させる。反応時間は通常１〜４時間程度で
ある。また、エステル交換反応では反応促進のために重
合触媒を用いることができる。このような重合触媒とし
てはアルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物を
主成分として用い、必要に応じて更に含窒素塩基性化合
物を従成分として用いるのが好ましい。

【００７３】アルカリ金属化合物としては水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナト
リウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウ
ム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリ
ウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、
ビスフェノールＡのナトリウム塩、カリウム塩、リチウ
ム塩、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香
酸リチウム等が挙げられる。アルカリ土類金属化合物と
しては水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグ
ネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウ
ム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水
素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭
酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチ
ウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロン
チウム等が挙げられる。

【００７４】含窒素塩基性化合物としてはテトラメチル
アンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウム
ヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシ
ド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、ト
リメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルベンジル
アミン、トリフェニルアミン等が挙げられる。上記重合
触媒は単独で用いても、二種以上併用してもよい。これ
らの重合触媒の使用量はポリヒドロキシ化合物１モルに
対し１×１０⁷〜１×１０³当量の範囲で選ばれる。

【００７５】また、必要に応じてその他の化合物を補助
触媒として用いることもできる。このような化合物とし
ては例えばホウ素やアルミニウムの水酸化物のアルカリ
金属やアルカリ土類金属塩、第四級アンモニウム塩類、
アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコキシド類、亜
鉛化合物類、ホウ素化合物類、ケイ素化合物類、ゲルマ
ニウム化合物類、有機スズ化合物類、鉛化合物類、オス
ミウム化合物類、アンチモン化合物類、ジルコニウム化
合物類等の通常エステル化反応、エステル交換反応用触
媒を用いることができるが、これらに限定されるもので
はない。これらは単独で用いても、二種以上併用しても
よい。また、エステル交換反応ではヒドロキシ末端基を
減少するために、重縮合反応の後期又は終了後に、電子
吸引性の置換基を持ったジアリールカーボネートを加え
てもよい。更に、色相改善のために酸化防止剤を加えて
もよい。

【００７６】本発明において好ましく用いられるポリエ
ステルは非晶性であるので、透明性に優れ、また、優れ
た溶融粘弾性特性を有するので成型加工性に優れ、成型
加工時に残留応力歪、分子配向が起こりにくい上、たと
えそれらが残存していても光学異方性が極めて少ないと
いう特性を有している。従って、透明性材料や光学材料
が極めて有用で且つ良く適合する樹脂である。

【００７７】本発明においてポリカーボネート重合体は
例えば（Ａ）ジオール、（Ｂ）ジカルボン酸又はそのエ
ステル形成性誘導体及び（Ｃ）カーボネート前駆物質を
モノマー成分としてもよく、（Ａ）ジオール、（Ｂ）ジ
カルボン酸又はそのエステル形成性誘導体のいずれも本
発明の一般式（１）の化合物でもよい。

【００７８】（Ａ）ジオール、（Ｂ）カーボネート前駆
物質及び（Ｃ）ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘
導体カーボネート前駆物質をモノマー成分とし、一般式
（１）の化合物でジオールである場合、（Ａ）ジオール
の１〜１００モル％が一般式（１）であり、ジカルボン
酸又はそのエステル形成性誘導体のモル量がエステル基
とカーボネート基の合計モル量の５〜７５モル％であっ
てもよい。

【００７９】本発明の化合物と併用する他のジオールと
しては例えばハイドロキノン、レゾルシン、４，４′−
ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１
−フェニルエタン（以下ビスフェノールＡＰという）、
ビスフェノールＡ、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
５，７−ジメチルアダマンタン、２，２−ビス（３−フ
ェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、３，３−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、３，３−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−２，４−ジメチルペンタ
ン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３
−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−４−メチルペンタン、４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシジフェニルス
ルフィド、３，３′−ジメチル−４，４′−ジヒドロキ
シジフェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルオキシド等が挙げられる。また水添ビスフェノー
ルＡ、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジ
オール、トリシクロデカンジメタノール、ノルボルナン
ジメタノール、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−
ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ［５．５］ウンデカン等のジオール類を用いても
よい。

【００８０】本発明の化合物と併用する他のジカルボン
酸としては例えば芳香族ジカルボン酸が挙げられその例
としてはテレフタル酸、イソフタル酸、ｔｅｒｔ−ブチ
ルイソフタル酸、４，４′−ジフェニルエーテルジカル
ボン酸、３，４′−ベンゾフェノンジカルボン酸、３，
３′−ジフェニルジカルボン酸、４，４′−ジフェニル
ジカルボン酸、４，４′−ジフェニルスルホンジカルボ
ン酸、２，２−ビス（４−カルボキシフェニル）プロパ
ン、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタ
レンジカルボン酸、トリメチル−３−フェニルインダン
−４，５−ジカルボン酸等が挙げられ、テレフタル酸、
イソフタル酸が特に好ましい。またこれらの誘導体とし
ては、酸クロライドやエステル類が用いられる。

【００８１】ジカルボン酸成分の使用量としては、ジオ
ールと芳香族ジカルボン酸成分の合計モル数に対する芳
香族ジカルボン酸成分の使用モル数が５〜７５モル％に
なる量が好ましい。ジカルボン酸成分の使用量が上記量
より少ないと得られる樹脂成型品の寸法精度が劣るよう
になり、上記量より多いと溶融時の流動性が劣り成型性
が低下し、好ましくない。

【００８２】本発明において好ましく用いられるポリエ
ステルカーボネートの製造に用いるカーボネート前駆物
質としては例えばホスゲン、ジフェニルカーボネート、
二価フェノール類のビスクロロホーメート、ジ−ｐ−ト
リルカーボネート、フェニル−ｐ−トリルカーボネー
ト、ジ−ｐ−クロロフェニルカーボネート、ジナフチル
カーボネート等が挙げられ、なかでもホスゲンやジフェ
ニルカーボネートが好ましい。

【００８３】本発明において好ましく用いられるポリカ
ーボネート重合体を製造する方法としては、通常のポリ
カーボネート重合体の製造に用いる方法が任意に採用さ
れる。例えばジオールと芳香族ジカルボン酸又はジカル
ボン酸クロライドとホスゲンとの反応、又はジオールと
芳香族ジカルボン酸とビスアリールカーボネートとのエ
ステル交換反応が好ましく採用される。

【００８４】ジオール、芳香族ジカルボン酸又はその酸
クロライドとホスゲンとの反応では、非水系で酸結合剤
及び溶媒の存在下に反応を行う。酸結合剤としては例え
ばピリジン、ジメチルアミノピリジン、第三級アミン等
が用いられる。溶媒としては例えば塩化メチレンやクロ
ロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。分子
量調節剤として例えばフェノールやｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール等の末端停止剤を用いることが望ましい。
反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は数分〜５時間が
好ましい。

【００８５】エステル交換法においては上記本発明に用
いられるポリエステルの合成法に関するエステル交換法
に記載の条件が用いられるのが好ましい。

【００８６】本発明の樹脂組成物において、分子内にイ
ソチオシアナート基を少なくとも２つ以上有する化合物
としては、アルキレンまたはアリーレン基を介して２つ
もしくはそれ以上のイソチオシアナート基（−Ｎ＝Ｃ＝
Ｓ）が連結されていれば特に構造的に制限はなく、具体
的には、ｐ−フェニレンジイソチオシアナート、ｍ−フ
ェニレンジイソチオシアナート、ヘキサメチレンジイソ
チオシアナート等が挙げられる本発明の樹脂組成物にお
いて、分子内にイソシアナート基を少なくとも２つ以上
有する化合物としては、アルキレンまたはアリーレン基
を介して２つもしくはそれ以上のイソシアナート基（−
Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）が連結されていれば特に構造的に制限はな
く、具体的には、ｐ−フェニレンジイソシアナート、ｍ
−フェニレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソ
シアナート、１，３−シクロヘキサンジイソシアナート
等が挙げられる本発明において用いられる樹脂組成物に
は、成型する目的により滑剤、耐熱剤、酸化防止剤、帯
電防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、離型剤等を配合する
ことができる。更に必要に応じて他の熱可塑性樹脂を加
えることもできる。また、本発明のポリエステルを光学
材料に供する場合は、原料の投入工程を初め、重合工
程、重合体をペレット状にする工程、射出成型やシート
状あるいはフィルム状に成型する工程等、塵埃が混入し
ないように留意する。このような場合は、通常高性能光
学用レンズの場合はクラス１００００以下、さらに高度
な情報記録用の場合はクラス１０００以下が好ましい。

【００８７】本発明の光学用レンズは、前述の樹脂組成
物を、従来公知の成型法、例えば、射出成型法、射出圧
縮成型法、トランスファー成型法、ブロー成型法、押出
成型法、加圧成型法、キャステイング成型法等の方法に
より得る事ができる。また、プラスチックレンズ成型に
は射出圧縮成型、圧縮成型、射出成型、その他の方法が
用いられるが、量産性の点から射出成型がよく適合し、
樹脂温度、金型温度、保持圧力等の成型条件を適正に選
定することにより光学歪みの小さいプラスチックレンズ
が容易に得られる。このような成型条件は、組成、重合
度等によって異なり一概に規定できないが、成型温度２
３０℃以上３２０℃以下、金型温度はガラス転移温度或
いは、ガラス転移温度より２０℃低い温度が好ましい。
樹脂温度は２３０℃未満では、樹脂の流動性と転写性が
悪くなり、成型時に応力歪が残り光学異方性を大きくす
る。また３２０℃を越えると樹脂が熱分解を起し易く、
成型品の強度低下、着色の原因となり、さらに金型鏡面
やスタンパの汚染、離型性の低下を来すことがある。成
型されたプラスチックレンズの精度は、寸法精度と表面
特性によって表され、これらの精度が悪いと光学歪みが
大きくなるが、本発明により、光学性能が向上した。

【００８８】本発明の光学用レンズは用途によっては非
球面形状であることが好ましい。非球面形状であるレン
ズとは、少なくとも一つの光学面が非球面形状であるも
のが好ましく、ここで言う光学面とはレンズの表裏を構
成し、レンズの光学性能に寄与する光学用表面を指す
が、その光学用表面が複数のそれぞれ異なる数式や範囲
により表現される光学表面の集積である場合は、その構
成する個々の光学表面も光学面という。

【００８９】本発明の光学用レンズの表面に種々の目的
で各種コート層が設けられていてもよい。

【００９０】光透過率を高める為に反射防止層を設ける
ことができる。更に、基材また、表面の傷防止の為にハ
ードコート層を設けてもよい。反射防止膜としては、単
層であっても、屈折率の異なる薄膜を積層して得られる
多層膜であってもよく、反射率の低減されるものであれ
ば、無機物でも有機物でも可能である。しかし、表面の
硬度や干渉縞の防止を重視するためには、無機物から成
る単層、または多層の反射防止膜を設けることが最も好
ましい。使用できる無機物としては酸化珪素、酸化アル
ミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタニウム、酸化セ
リウム、酸化ハフニウム、フッ化マグネシウム等の酸化
物或いはフッ化物が挙げられる。

【００９１】イオンプレーティング、真空蒸着、スパッ
タリング等のいわゆるＰＶＤ法によって施すことができ
る。

【００９２】ハードコート層の好ましい例として下記
（イ）、（ロ）を主成分とするコーティング組成物を塗
布硬化させたものが挙げられる。

【００９３】（イ）少なくとも一種以上の反応性基を有
するシラン化合物の一種以上 （ロ）酸化珪素、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、
酸化タングステン、酸化タンタル、酸化アルミニウム等
の金属酸化物微粒子、酸化チタン、酸化セリウム、酸化
ジルコニア、酸化珪素、酸化鉄のうち二つ以上を用いた
複合金属酸化物微粒子酸化スズと酸化タングステンの複
合金属微粒子で酸化スズ微粒子を被覆した複合金属微粒
子から選ばれる一種以上。

【００９４】成分（ロ）はハードコート層の屈折率を調
整し、かつ、硬度を高めるために有効な成分である。ハ
ードコート層の厚みは通常０．１ミクロン〜２０ミクロ
ン程度がよい。より好ましくは０．１ミクロン〜５ミク
ロン程度である。

【００９５】本発明の光学用レンズは例えば、顕微鏡、
眼鏡、望遠鏡、カメラ、ＶＴＲなどの光学用レンズ、導
光板、プリズムシートなどのバックライト光学系、プロ
ジェクターなどの照明光学系、ＣＤ、ＤＶＤなどの光デ
ィスク基盤やピックアップレンズに用いることができ
る。特にＶＴＲ、あるいはデジタルスチルカメラ（ＤＳ
Ｃ）、レンズシャッターカメラ、フィルム一体型カメラ
（レンズ付きフィルム）、ビデオカメラ等の各種カメ
ラ、ＣＤ、ＣＤ−ＲＯＭ、ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ、ＣＤ
−Ｖｉｄｅｏ、ＭＯ、ＤＶＤ、ＤＶＤ−ＲＡＭ、ＤＶＤ
−ＲＯＭ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、スーパーオー
ディオ等の光ピックアップ装置、複写機及びプリンター
等のＯＡ機器といった各種機器等に使用される高性能光
学用レンズに用いることが望ましい。

【００９６】

【実施例】以下本発明の態様を実施例によってさらに詳
細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。

【００９７】実施例１ （本発明の化合物（１−４）をモノマー成分として含む
ポリエステル樹脂（１−Ａ）の合成）ジエステル化合物
（テレフタル酸ジメチルエステル）（５５ｍｏｌ）、１
０．６８ｋｇ、ジオール化合物（化合物（１−４））
（３８．５ｍｏｌ）、１３．８８ｋｇ、エチレングリコ
ール（１１６ｍｏｌ）、７．２ｋｇを原料とし、触媒と
して、酢酸カルシウム（０．０９１ｍｏｌ）、１５．９
９ｇを用い、これらを反応槽に投入し、攪拌しながら常
法に従って１９０℃から２３０℃に徐々に加熱してエス
テル交換反応を行った。所定量のメタノールを系外へ抜
き出した後、重合触媒である酸化ゲルマニウム（０．０
６６ｍｏｌ）、６．９ｇと、着色を防止するため、リン
酸トリメチルエステル（０．１ｍｏｌ）、１４ｇとを投
入して、昇温と減圧を徐々に行い、発生するエチレング
リコールを抜きながら、加熱槽温度を２８０℃、真空度
を１Ｔｏｒｒ以下に到達させる。この条件を維持し、粘
度の上昇を待ち、所定の撹拌トルクに到達後（約２時間
後）反応を終了し、反応物を水中に押し出してペレット
を得た。

【００９８】同様の方法で、表１に示すジオール化合物
とジエステル化合物の組み合わせについて表１に示すポ
リエステル（１−Ｂ）から（１−Ｌ）を合成した。

【００９９】（本発明の化合物をモノマー成分として含
まないポリエステル樹脂（１−Ｍ）の合成）テレフタル
酸ジメチルエステル（１３０ｍｏｌ）、２５．２ｋｇ、
エチレングリコール（２７３ｍｏｌ）、１６．９ｋｇ、
酢酸カルシウム（０．２１５ｍｏｌ）、３７．８ｇ、酸
化ゲルマニウム（０．１５６ｍｏｌ）、１６．３ｇ、リ
ン酸トリメチルエステル（０．２３４ｍｏｌ）、３３．
１ｇとした他は樹脂（１−Ａ）と同様にしてペレットを
得た。

【０１００】

【表１】

【０１０１】（光学レンズの作製）本発明の樹脂（１−
Ａ）から（１−Ｌ）および比較例の樹脂（１−Ｍ）を用
いて非球面レンズを樹脂温度２４０℃、金型温度１３５
℃、保圧８００ｋｇｆ／ｃｍ²で射出成型により作製し
たところ本発明の樹脂（１−Ａ）から（１−Ｌ）を用い
て作製したレンズは比較例の樹脂（１−Ｍ）を用いて作
製したレンズに比べ屈折率が大きいことがわかった。

【０１０２】また本発明の樹脂（１−Ａ）から（１−
Ｌ）を用いて作製したレンズによる複屈折は小さく好ま
しいものであることがわかった。

【０１０３】また本発明の樹脂（１−Ａ）から（１−
Ｌ）を用いて作製したレンズの吸湿性を評価したところ
低吸湿であり好ましいものであることがわかった。

【０１０４】実施例２ （本発明の化合物（１−３）をモノマー成分として含む
ポリカーボネート樹脂（２−Ａ）の合成）以下の部は質
量部である。温度計、撹拌機、滴下漏斗付き反応器に、
ピリジン３８部及び塩化メチレン３６０部を仕込み、こ
れに化合物（１−３）４１．２部を溶解し、撹拌下１５
〜２５℃でホスゲン９．６部を２５分を要して吹込ん
だ。同時にテレフタル酸クロライド１０．９部（ジオー
ルと芳香族ジカルボン酸成分の合計モル数に対して３３
モル％）及びｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．５４
部を塩化メチレン１００部に溶解して滴下した。ホスゲ
ン吹込み終了後更に２８〜３３℃で１時間撹拌して反応
を終了した。反応終了後生成物を塩化メチレンで希釈し
て水洗した後塩酸酸性にして水洗し、水相の導電率がイ
オン交換水と殆ど同じになったところで塩化メチレンを
蒸発させて無色のポリエステルカーボネート樹脂（２−
Ａ）３９．３部を得た。

【０１０５】同様の操作で、表２に示すジオール化合物
とジエステル化合物の組み合わせについて表２に示すポ
リエステル（２−Ｂ）から（２−Ｅ）を合成した。

【０１０６】（本発明の化合物をモノマー成分として含
まないポリカーボネート樹脂（２−Ｆ）の合成）撹拌機
付ステンレス製反応釜にビスフェノールＡ２７．７部、
ジメチルテレフタレート９．９部（ジオールと芳香族ジ
カルボン酸成分の合計モル数に対して３０モル％）及び
ジフェニルカーボネート２０．８部を仕込み、これに触
媒としてテトラブトキシチタン６×１０^-5部を加え、２
００〜２２０℃で脱メタノール及び脱フェノールを行っ
た。殆ど留出が終了した後リン酸トリメチル１マイクロ
リットル及び０．５％酸化ゲルマニウム水溶液０．１ミ
リリットルを加え、２６０〜２８０℃まで徐々に昇温す
ると同時に徐々に減圧度を上げて０．１ｍｍＨｇにし
た。溶融粘度が十分になった後反応を停止し、無色のポ
リエステルカーボネート樹脂３４．９部を得た。

【０１０７】

【表２】

【０１０８】（光学レンズの作製）本発明の樹脂（２−
Ａ）から（２−Ｅ）および比較例の樹脂（２−Ｆ）を用
いて非球面レンズを樹脂温度２４０℃、金型温度１３５
℃、保圧８００ｋｇｆ／ｃｍ²で射出成型により作製し
たところ本発明の樹脂（２−Ａ）から（２−Ｅ）を用い
て作製したレンズは比較例の樹脂（２−Ｆ）を用いて作
製したレンズに比べ屈折率が大きいことがわかった。

【０１０９】また本発明の樹脂（２−Ａ）から（２−
Ｅ）を用いて作製したレンズによる複屈折は小さく好ま
しいものであることがわかった。

【０１１０】また本発明の樹脂（２−Ａ）から（２−
Ｅ）を用いて作製したレンズの吸湿性を評価したところ
低吸湿であり好ましいものであることがわかった。

【０１１１】実施例３ （本発明の化合物（１−１）をモノマー成分として含む
ポリチオウレタン樹脂（３−Ａ）の合成）化合物（１−
１）（０．１ｍｏｌ）、２８．６３ｇおよびｐ−フェニ
レンジイソチオシアネート（０．１ｍｏｌ）、１９．２
ｇを５００ｍｌの酢酸エチルに溶解し、さらに触媒とし
てｐ−トルエンスルホン酸３．０ｇを加え、５時間加熱
環流した。反応終了後、酢酸エチルで希釈し、分液ロー
トに移して水３００ｍｌで３回洗浄したのち、得られた
有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を
濃縮乾固し、無色の樹脂４４．６ｇを得た。

【０１１２】同様の操作で、表３に示すジオール化合物
またはジチオール化合物を用いて表３に示すポリマー
（３−Ｂ）から（３−Ｈ）を合成した。

【０１１３】（本発明の化合物をモノマー成分として含
まないポリチオウレタン樹脂（３−Ｉ）の合成）下記化
合物ＤＨＣ２８．８ｇおよびｐ−フェニレンジイソチオ
シアネート１９．２ｇを５００ｍｌの酢酸エチルに溶解
し、さらに触媒としてｐ−トルエンスルホン酸３．０ｇ
を加え、５時間加熱環流した。反応終了後、酢酸エチル
で希釈し、分液ロートに移して水３００ｍｌで３回洗浄
したのち、得られた有機相を無水硫酸マグネシウムで乾
燥した。この溶液を濃縮乾固し、無色のポリチオウレタ
ン樹脂４８．０ｇを得た。

【０１１４】

【化１３】

【０１１５】

【表３】

【０１１６】（光学レンズの作製）本発明の樹脂（３−
Ａ）から（３−Ｈ）および比較例の樹脂（３−Ｉ）を用
いて非球面レンズを樹脂温度２４０℃、金型温度１３５
℃、保圧８００ｋｇｆ／ｃｍ²で射出成型により作製し
たところ本発明の樹脂（３−Ａ）から（３−Ｈ）を用い
て作製したレンズは比較例の樹脂（３−Ｉ）を用いて作
製したレンズに比べ屈折率が大きいことがわかった。

【０１１７】また本発明の樹脂（３−Ａ）から（３−
Ｈ）を用いて作製したレンズによる複屈折は小さく好ま
しいものであることがわかった。

【０１１８】また本発明の樹脂（３−Ａ）から（３−
Ｈ）を用いて作製したレンズの吸湿性を評価したところ
低吸湿であり好ましいものであることがわかった。

【０１１９】実施例４ （本発明の化合物（１−４）をモノマー成分として含む
ポリウレタン樹脂（４−Ａ）の合成）化合物（１−４）
（０．１ｍｏｌ）、３６．０ｇおよび１，３−シクロヘ
キサンジイソシアネート（０．１ｍｏｌ）、１６．４ｇ
を５００ｍｌの酢酸エチルに溶解し、さらに触媒として
ｐ−トルエンスルホン酸３．０ｇを加え、５時間加熱環
流した。反応終了後、酢酸エチルで希釈し、分液ロート
に移して水３００ｍｌで３回洗浄したのち、得られた有
機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を濃
縮乾固し、無色の樹脂５０．１ｇを得た。

【０１２０】同様の操作で、本発明の化合物（１−１
０）および１，３−シクロヘキサンジイソシアネートを
用いて樹脂（４−Ｂ）を合成した。

【０１２１】（本発明の化合物をモノマー成分として含
まないポリウレタン樹脂（４−Ｃ）の合成）実施例３の
ＤＨＣ２８．８ｇおよび１，３−シクロヘキサンジイソ
シアネート１６．４ｇを５００ｍｌの酢酸エチルに溶解
し、さらに触媒としてｐ−トルエンスルホン酸３．０ｇ
を加え、５時間加熱環流した。反応終了後、酢酸エチル
で希釈し、分液ロートに移して水３００ｍｌで３回洗浄
したのち、得られた有機相を無水硫酸マグネシウムで乾
燥した。この溶液を濃縮乾固し、無色のポリウレタン樹
脂４３．２ｇを得た。

【０１２２】（光学レンズの作製）本発明の樹脂（４−
Ａ）および（４−Ｂ）および比較例の樹脂（４−Ｃ）を
用いて非球面レンズを樹脂温度２４０℃、金型温度１３
５℃、保圧８００ｋｇｆ／ｃｍ²で射出成型により作製
したところ本発明の樹脂（４−Ａ）、（４−Ｂ）を用い
て作製したレンズは比較例の樹脂（４−Ｃ）を用いて作
製したレンズに比べ屈折率が大きいことがわかった。

【０１２３】また本発明の樹脂（４−Ａ）、（４−Ｂ）
を用いて作製したレンズによる複屈折は小さく好ましい
ものであることがわかった。

【０１２４】また本発明の樹脂（４−Ａ）から（４−
Ｂ）を用いて作製したレンズの吸湿性を評価したところ
低吸湿であり好ましいものであることがわかった。

【０１２５】実施例５ （本発明の化合物（１−１）および本発明の化合物（１
−２１）をモノマー成分として含むポリエステル樹脂
（５−Ａ）の合成）以下の部は質量部である。化合物
（１−４）１．０１部およびピリジン２．２４部をテト
ラヒドロフラン４．８９部に溶解しこの溶液に窒素気流
下、化合物（１−２１）１．５５部をテトラヒドロフラ
ン１．７８部に溶解した溶液を滴下し室温で１時間撹拌
した後、１時間加熱還流し室温に冷却した。さらにメタ
ノール１．１３部を加え１時間撹拌した。反応終了後濃
縮乾固し、ジメチルホルムアミド３．７８部に溶解しメ
タノール１５８部で再沈させた。さらに析出物をテトラ
ヒドロフランに溶解しヘキサンで再沈させた。得られた
沈澱をメタノールにてソックスレー抽出後乾燥し本発明
のポリエステル樹脂（５−Ａ）１．３１部を得た。

【０１２６】（本発明の化合物をモノマー成分として含
まないポリエステル樹脂（５−Ｂ）の合成）上記におい
て、化合物（１−４）に代えて４，４′−ビフェノール
０．６６部、化合物（１−２１）に代えて塩化テレフタ
ロイル０．７２部を用いポリエステル樹脂（５−Ｂ）
０．７３部を得た。

【０１２７】（光学レンズの作製）本発明の樹脂（５−
Ａ）および比較例の樹脂（１−Ｍ）を用いて非球面レン
ズを樹脂温度２４０℃、金型温度１３５℃、保圧８００
ｋｇｆ／ｃｍ²で射出成形により作製したところ本発明
の樹脂（１−Ａ）を用いて作製したレンズは比較例のビ
フェノール化合物をモノマー成分として含む樹脂（５−
Ｂ）を用いて作製したレンズに比べ屈折率が大きいこと
がわかった。

【０１２８】また本発明の樹脂（５−Ａ）を用いて作製
したレンズによる複屈折は小さく好ましいものであるこ
とがわかった。

【０１２９】また本発明の樹脂（５−Ａ）を用いて作製
したレンズの吸湿性を評価したところ低吸湿であり好ま
しいものであることがわかった。

【０１３０】実施例６ （本発明の化合物（１−３２）をモノマー成分として含
むポリエステル樹脂（６−Ａ）の合成）ジエステル化合
物（テレフタル酸ジメチルエステル）５５ｍｏｌ、１
０．６８ｋｇ、ジオール化合物（化合物（１−３２））
３８．５ｍｏｌ、９．６４ｋｇ、エチレングリコール１
１６ｍｏｌ、７．２ｋｇを原料とし、触媒として、酢酸
カルシウム０．０９１ｍｏｌ、１５．９９ｇを用い、こ
れらを反応槽に投入し、攪拌しながら常法に従って１９
０℃から２３０℃に徐々に加熱してエステル交換反応を
行った。所定量のメタノールを系外へ抜き出した後、重
合触媒である酸化ゲルマニウム０．０６６ｍｏｌ、６．
９ｇと、着色を防止するため、リン酸トリメチルエステ
ル０．１ｍｏｌ、１４ｇとを投入して、昇温と減圧を徐
々に行い、発生するエチレングリコールを抜きながら、
加熱槽温度を２８０℃、真空度を１×１０²Ｐａ以下に
到達させる。この条件を維持し、粘度の上昇を待ち、所
定の撹拌トルクに到達後（約２時間後）反応を終了し、
反応物を水中に押し出してペレットを得た。

【０１３１】（光学レンズの作製）本発明の樹脂（６−
Ａ）を用いて非球面レンズを樹脂温度２４０℃、金型温
度１３５℃、保圧８００ｋｇｆ／ｃｍ²で射出成形によ
り作製したところ本発明の樹脂（６−Ａ）を用いて作製
したレンズは実施例１における比較例の樹脂（１−Ｍ）
を用いて作製したレンズに比べ屈折率が大きいことがわ
かった。

【０１３２】また本発明の樹脂（６−Ａ）を用いて作製
したレンズによる複屈折は小さく好ましいものであるこ
とがわかった。また本発明の樹脂（６−Ａ）を用いて作
製したレンズの吸湿性を評価したところ低吸湿であり好
ましいものであることがわかった。

【０１３３】実施例７ （本発明の化合物（１−３０）をモノマー成分として含
むポリチオウレタン樹脂（７−Ａ）の合成）化合物（１
−３０）０．１ｍｏｌ、２５．０ｇおよびｐ−フェニレ
ンジイソチオシアネート０．１ｍｏｌ、１９．２ｇを５
００ｍｌの酢酸エチルに溶解し、さらに触媒としてｐ−
トルエンスルホン酸３．０ｇを加え、５時間加熱環流し
た。反応終了後、酢酸エチルで希釈し、分液ロートに移
して水３００ｍｌで３回洗浄したのち、得られた有機相
を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を濃縮乾
固し、無色の樹脂３４．８ｇを得た。

【０１３４】（光学レンズの作製）本発明の樹脂（７−
Ａ）を用いて非球面レンズを樹脂温度２４０℃、金型温
度１３５℃、保圧８００ｋｇｆ／ｃｍ²で射出成形によ
り作製したところ本発明の樹脂（７−Ａ）を用いて作製
したレンズは実施例３における比較例の樹脂（３−Ｉ）
を用いて作製したレンズに比べ屈折率が大きいことがわ
かった。

【０１３５】また本発明の樹脂（７−Ａ）を用いて作製
したレンズによる複屈折は小さく好ましいものであるこ
とがわかった。また本発明の樹脂（７−Ａ）を用いて作
製したレンズの吸湿性を評価したところ低吸湿であり好
ましいものであることがわかった。

【０１３６】

【発明の効果】以上述べた如く、本発明の樹脂組成物を
含む光学レンズは、屈折率が高く、光学的異方性が小さ
く（複屈折が小さい）、低吸湿であり産業上有用なもの
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 AB011 BB001 BB031 BB171 BC031 BG001 BG061 BK001 CC031 CC161 CD001 CF001 CG001 CH001 CK001 CM041 CN021 CN031 CP031 GP01 4J029 AA01 AA03 AA04 AB01 AD09 AD10 AE04 BA02 BA03 BA04 BA05 BB04A BB05A BB09A BB12A BB12B BB13A BB13B BC09 BD03A BD06A BD07A BD10 BG15 BH01 CA02 CA03 CA04 CA05 CA06 CB05A CB06A CB10A CC06A CD04 CH01 DA13 HA01 HA02 HC01 HC02 HC05A 4J034 CA01 CA04 CA31 CA32 CB03 CC11 CC12 CC13 CC15 CC22 CC53 CC54 CC61 CC62 CC66 CC67 CC68 CC69 CD05 CD13 CD14 HA01 HA06 HA07 HB02 HC01 HC02 HC03 HC11 HC12 HC22 HC46 HC52 HC61 HC71 QB08 QB09 RA13

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 内部回転異性性を付与しうる結合軸で結
   合し、該結合軸に対し少なくとも一方のアリール基のπ
   電子数が４ｎ＋６（ｎは自然数）であるビアリール化合
   物をモノマー成分として含む樹脂を含むことを特徴とす
   る樹脂組成物。
2. 【請求項２】 内部回転異性性を付与しうる結合軸で結
   合し、該結合軸の両側にπ電子数が４ｎ＋６（ｎは１ま
   たは２）であるアリール基が結合したビアリール化合物
   をモノマー成分として含む樹脂を含むことを特徴とする
   樹脂組成物。
3. 【請求項３】 下記一般式（１）で表される化合物をモ
   ノマー成分として含む樹脂を含有することを特徴とする
   樹脂組成物。 【化１】 〔式中、Ｚ₁、Ｚ₂は芳香族環を形成するのに必要な原子
   群を表す。Ｒ₁₁からＲ₁₆は独立に水素原子、または置換
   可能な基を表し、Ｒ₁₁とＲ₁₂、Ｒ₁₂とＲ₁₃、Ｒ₁₄と
   Ｒ₁₅、Ｒ₁₅とＲ₁₆は互いに縮合して環を形成してもよ
   い。〕
4. 【請求項４】 下記一般式（２）で表される化合物をモ
   ノマー成分として含む樹脂を含有することを特徴とする
   樹脂組成物。 【化２】 〔式中、Ｚ₃、Ｚ₄は芳香族環を形成するのに必要な原子
   群を表す。Ｒ₂₁からＲ₂₆は独立に水素原子、または置換
   可能な基を表し、Ｒ₂₁とＲ₂₂、Ｒ₂₂とＲ₂₃、Ｒ₂₄と
   Ｒ₂₅、Ｒ₂₅とＲ₂₆は互いに縮合して環を形成してもよ
   い。ただしＲ₂₁からＲ₂₆の少なくとも２つは水酸基、カ
   ルボキシル基、エステル基、酸クロライド基またはメル
   カプト基を有する基から選ばれる基である。〕
5. 【請求項５】 上記一般式（２）で表される化合物をモ
   ノマー成分として含むポリエステル樹脂を含有すること
   を特徴とする樹脂組成物。
6. 【請求項６】 上記一般式（２）で表される化合物をモ
   ノマー成分として含むポリカーボネート樹脂を含有する
   ことを特徴とする樹脂組成物。
7. 【請求項７】 上記一般式（１）または（２）で表され
   る化合物をモノマー成分として含み、かつ少なくともひ
   とつの硫黄原子を有する繰り返し単位を含む樹脂を含む
   ことを特徴とする樹脂組成物。
8. 【請求項８】 下記一般式（３）で表される化合物と分
   子内にイソチオシアナート基を少なくとも２つ以上有す
   る化合物の存在下で重合した樹脂を含有することを特徴
   とする樹脂組成物。 【化３】 〔式中、Ｚ₅、Ｚ₆は芳香族環を形成するのに必要な原子
   群を表す。Ｒ₃₁からＲ₃₆は独立に水素原子、または置換
   可能な基を表し、Ｒ₃₁とＲ₃₂、Ｒ₃₂とＲ₃₃、Ｒ₃₄と
   Ｒ₃₅、Ｒ₃₅とＲ₃₆は互いに縮合して環を形成してもよ
   い。ただしＲ₃₁からＲ₃₆の少なくとも２つは水酸基また
   はメルカプト基を有する基である。〕
9. 【請求項９】 上記一般式（３）で表される化合物と分
   子内にイソシアナート基を少なくとも２つ以上有する化
   合物の存在下で重合した樹脂を含有することを特徴とす
   る樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 請求項１記載の樹脂組成物を含有する
    ことを特徴とする光学用レンズ。
11. 【請求項１１】 請求項２記載の樹脂組成物を含有する
    ことを特徴とする光学用レンズ。
12. 【請求項１２】 請求項３記載の樹脂組成物を含有する
    ことを特徴とする光学用レンズ。
13. 【請求項１３】 請求項４記載の樹脂組成物を含有する
    ことを特徴とする光学用レンズ。
14. 【請求項１４】 請求項５記載の樹脂組成物を含有する
    ことを特徴とする光学用レンズ。
15. 【請求項１５】 請求項６記載の樹脂組成物を含有する
    ことを特徴とする光学用レンズ。
16. 【請求項１６】 請求項７記載の樹脂組成物を含有する
    ことを特徴とする光学用レンズ。
17. 【請求項１７】 請求項８記載の樹脂組成物を含有する
    ことを特徴とする光学用レンズ。
18. 【請求項１８】 請求項９記載の樹脂組成物を含有する
    ことを特徴とする光学用レンズ。
19. 【請求項１９】 前記光学用レンズが、射出成型するこ
    とにより製造されたことを特徴とする請求項１０〜１８
    のいずれか１項に記載の光学用レンズ。
20. 【請求項２０】 前記光学用レンズの、少なくとも一つ
    の光学面が非球面形状を有することを特徴とする請求項
    １０〜１９のいずれか１項に記載の光学用レンズ。