TWI331141B - Process for transesterification - Google Patents

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1331141 - Π) 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於用有機酯轉酯化有機酸之方法。 【先前技術】 酯通常是經由用酸與醇反應或由酯與不同於該酯的醇 根之醇反應而製備成。不過，於特定情況中，也可以經由 φ 將有機酯的醇根轉移到有機酸的酸基而得酯。此反應載於 ，例如 'Organikum" ，Wiley-VCH，21版，第 494 頁上。 在許多情況中，若酸與酯直接反應有困難時，此反應 係有利者。再者，若用爲反應物的有機酯可以便宜地大量 - 取得或以副產物形式取得，則此類型的反應係較佳者。 . 不過，上述反應具有某些缺點。特別者，此等缺點係 因上述轉酯化通常爲一種平衡反應之事實所導致者。據此 ，有大量原先所用反應物會包括在產物的分離中。 φ 再者，文獻中述及的反應也因上述問題而需要相當大 量的能量。 基於此等理由，此一反應至今尙未以更大的規模進行 【發明內容】 從上述先前技藝看來，本發明的目的因而爲提供一種 可以簡單且便宜地進行之轉酯化方法。 本發明的另一目的爲提供一種可以非常選擇性地得到 -5- 1331141 ， (2) 產物之方法。 本發明另一目標詳言之爲一種可以有高產率且低能量 消耗地進行之轉酯化方法。 再者，本發明方法應可用工業規模實施。 此等目的及沒有明確述出但可從本文的介紹所討論之 諸方面直接導出或洞悉之其他目的可由具有申請專利範圍 第1項的所有特徵之方法予以達成。本發明方法之適當的 φ 修飾係由申請專利範圍第1項的附屬項予以保護。 藉由在蒸餾器中實施醇根轉移，可以由一不能立即預 見的方式提供包括下列諸步驟之方法： A)將有機酸a)與酯b)混合及 • B)將酯b)的醇根轉移到酸a)而得酸a)的酯及酯^ .)的酸， 其具有特別低的能量需求。 本發明方法可另外達成下列優點。 # >產物可以選擇性地得到且於許多情況中不會形成明 顯量的副產物。 >本發明方法可用高產率提供產物。 >本發明方法可便宜地進行，其能量需求相當低。 >本發明方法可以工業規模進行。 根據本發明，將有機酸a)與有機酯b)混合。術語、 有機酸"爲技術領域中的常識。典型地，此據了解係意指 - 具有式-COOH基的化合物。有機酸可包含—、二、三、四 或更多個式-COOH基。此等特別包括式R(_C00H)n化合物 -6- - (3) 1331141 ' ，其中R基爲有1至30個碳原子的基，其中特別包含1 - 20 • ，較佳者1— 10，特別者1 一 5且更佳者2 - 3個碳原子者， 且η爲從1至10，較佳者1至4且更佳者1或2之整數。 語詞 >有1至30個碳原子的基〃係表具有1至30個碳原 子的有機化合物之基團。除了芳族和雜芳族基之外，其亦 涵蓋脂族及雜脂族基，例如烷基、環氧基、烷氧基、環烷 氧基、環烷硫基和烯基。所提及的基可爲支鏈型或非支鏈 φ 型者。 根據本發明，芳族基表具有6至20，特別者6至12個碳 原子的單環或多環芳族化合物之基團。 雜芳族基表其中有至少一個CH基被Ν所置換及/或有 • 至少兩個相鄰CH基被S、ΝΗ或Ο所置換之芳基。 . 根據本發明較佳的芳族或雜芳族基係衍生自苯、萘、 聯苯、二苯醚、二苯基甲烷、二苯基二甲基甲烷、雙苯酮 (bisphenone)、二苯基颯、噻吩、呋喃、批略、噻哩、 φ 噚唑、咪唑、異噻唑、異噚唑、吡唑、1，3,4 — Df二唑、 2,5 —二苯基-1，3,4 —卩 f 二唑、1，3,4_ 噻二唑、1，3,4 —三 唑、2,5 —二苯基一1,3,4_ 三唑、1，2,5_ 三苯基一 1，3,4 — 三唑、1，2,4 一鸣二唑、1,2,4一噻二唑' 1,2,4 —三唑、 1,2,3 —三唑、1，2,3,4 —四唑、苯並[b]噻吩、苯並[b]呋喃 、吲哚、苯並[c]噻吩、苯並[c]呋喃、異吲哚、苯並哼唑 、苯並噻唑、苯並咪唑、苯並異噚唑、苯並異噻唑、苯並 . 吡唑、苯並噻二唑、苯並三唑、二苯並呋喃、二苯並噻吩 、咔唑、吡啶、聯吡啶、吡嗪、吡唑、嘧啶、噠嗪、 - (4) 1331141 1，3,5-三嗪、1，2,4—三嗪' 1，2,5—三嗪、四 異喹啉、喹喏啉、噻唑啉、哮啉、1，8-暸啶 、1，6 —暸啶、1，7 -暸啶、呔嗪、吡啶並嘧啶 啶或喹嗪、4H —喹嗪、二苯醚、蒽、苯並吡 噻二唑、苯並哼二唑、苯並吡啶、苯並吡嗪、 (benzopyrazidine)、苯並嘧陡、苯並三曉、 並吡啶、咪唑並嘧啶、吡嗪並嘧啶、咔唑、吖 φ 苯並喹啉、啡噚嗪、啡唾嗪、吖啶、苯並喋啶 菲，彼等每一者也可經取代。 較佳烷基包括甲基、乙基、丙基、異丙3 、2 — 丁基、2—甲基丙基 '第三丁基、戊基， - 基、1，1 一二甲基丙基、己基、庚基、辛基、 - 甲基丁基、壬基、1—癸基' 2_癸基、十一烷 基' 十五烷基及廿烷基。 較佳環烷基包括異丙基、環丁基、環戊基 φ 環庚基和環辛基，彼等每一者可隨意地經支鏈 型烷基所取代。 較佳烯基包括乙烯基、烯丙基、2-甲基-、2—丁烯基、2-戊烯基、2-癸烯基及2—廿 較佳雜脂族基包括前述較佳烷基和環烷基 —個碳單位，键0、S或NR8或NR8R9基所置換， 獨立地爲有1至6個碳原子的烷基、有1至6個碳 基、或芳基。 根據本發明非常特別較佳的是本發明之酸 曉、嗤咐、 、1，5 -嘹啶 、嘌呤、喋 咯、苯並Of 苯並吡嗪烷 π引嗪、II比症 啶、啡嗪、 、啡啉、和 S、〗—丁基 • 2—甲基丁 1，1，3,3 -四 基、十二烷 、環己基、 型或非支鏈 -2_丙烯基 碳烯基。 ，其中至少 且R8和R9和 原子的烷氧 及/或酯具 -8- - (5) 1331141 有支鏈型或非支鏈型烷基或烷氧基，其具有]至2〇個碳原 ' 子’較佳者1至12個碳原子，恰當者1至6，特別者1至4個 碳原子；及具有3至20個碳原子，較佳者5至6個碳原子之 環烷基或環烷氧基。 R基可具有取代基。較佳取代基包括鹵素，特別是氟 、氯、溴，以及烷氧基或羥基。 特別較佳酸a)包括（甲基）丙烯酸。術語、（甲基 φ )丙烯酸"係技術領域中所知者，且係經理解成不僅爲丙 烯酸和甲基丙烯酸’而且爲此等酸的衍生物。此等衍生物 包括yS —甲基丙烯酸（丁烯酸）、二甲基丙烯酸 、召—乙基丙烯酸、和/S —二甲基丙烯酸。較佳者爲 - 丙烯酸和甲基丙烯酸（2—甲基丙烯酸）。 . 有機酸a)可個別地使用或以二、三或更多種不同酸 的混合物之形式使用。 用於轉酯化中的有機酯b)同樣爲技術領域中已知者 φ 。此等化合物典型地包含式-COO-R’基，其中R’基具有1 至30個碳原子。 有機酯可包含一、二、三、四或更多個式- COO-R’基 。此等特別包括式R(-COOR’）n化合物，其中R基爲具有1 至3 0個碳原子的基，其特別包含1- 20，較佳者1 一 10，特 別者I— 5且更佳者2— 3個碳原子，且η爲從1至10’較佳者 • 1至4且更佳者1或2之整數，且R’基爲有1至30個碳原子的 - 基。 術語〜有1至30個碳原子的基〃業已在上面定義過。 -9 - ， (6) 1331141 酯b)的酸基與有機酸a)在至少一特點上不相同。例 — 如，酯b)的酸基可具有比有機酸a)更多的碳原子。再者 ，酯b)可具有與酸a)不同的取代樣式。例如，酯b)的 酸基可具有與酸a)不同的取代基，例如不同數目的羥基 〇 有機酯b )的沸點較宜低於從酸a )經反應所得酯a ) 的沸點。沸點的差値較佳者爲至少5 °C，更佳者至少1 0 °C φ ，此差値係建基於1巴（bar )的壓力及純物質的沸點。 有機酯b)的醇根同樣地技術領域中所知者。該醇根 較佳者具有1 — 20個碳原子，更佳者1— 10，特別者1 一 5且 最佳者1 - 3個碳原子。該醇根可衍生自飽和或不飽和醇， - 及芳族醇，例如苯酚。較佳使用的飽和醇包括甲醇、乙醇 - 、丙醇、丁醇，特別是正丁醇和2 -甲基一 1—丙醇、戊醇 、己醇和2—乙基己醇。 所用的有機酯b)更佳者爲CT 一羥基羧酸烷酯。此等 Φ 包括α —羥基丙酸甲酯、α —羥基丙酸乙酯、α -羥基異 丁酸甲酯及α -羥基異丁酸乙酯。 有機酯b)可個別地使用或以二、三或更多種不同酯 的混合物之形式使用》 於步驟A)中，係將至少一種有機酸a)與至少一種有 機酯b)混合，於此可以使用爲此目的所知的任何方法。 此混合物可在一蒸餾器中製備。此外，也可以在蒸餾器外 - 製備混合物。 於步驟B)中，係使有機酯b)的醇根轉移到有機酸a -10- - (7) 1331141 )而得到酸a)的酯及酯b)的酸。也知悉爲轉酯化的此反 應之條件本身係已知者。 該反應較佳者是在從50°C至200°C，更佳者7〇°C至130 °C，特別者8 0 t至1 2 01且最佳者9 0 °C至1 1 〇 °C範圍內的溫 度下進行。 該反應可在減壓或增壓下進行，取決於反應溫度。此 反應較佳者係在0.02至5巴，特別者〇·2至3巴且更佳者〇·3 φ 至0.5巴的壓力範圍中進行。 有機酸a)對有機酯b)的莫耳比較佳者係在4: 1至1 :4，特別者3: 1至1: 3的範圍內且更佳者在2: 1至1: 2 的範圍內。 - 該轉酯化可批式或連續地進行，較佳者爲連續程序。 . 轉酯化反應時間係取決於所用莫耳質量及反應溫度’ 此等參數都在廣範圍之內。至少一種有機酯b)與至少一 種有機酸a)的轉酯化反應時間較佳地係在從30秒至15小 φ 時，更佳者5分鐘至5小時且最佳者15分鐘至3小時。 於連續方法中，滯留時間較佳地爲30秒至15小時，更 佳者5分鐘至5小時且最佳者15分鐘至3小時。 於從α —羥基異丁基甲酯製備甲基丙烯酸甲酯的情況 中，溫度較佳地爲60至13(TC，更佳者80至120°C且最佳者 90至110°C。其壓力較佳者係在從50至1 000毫巴，更佳者 3〇〇至8 00毫巴範圍內。甲基丙烯酸對α -羥基異丁酸甲酯 的莫耳比較佳係在2 : 1至1 : 2，特別者1 · 5 : 1至1 : 1 . 5的 範圍內。 -11 - . (8) 1331141 _ 選擇率較佳者爲至少90%，更佳者98%。選擇率係經 •定義爲所形成的有機酯a )和有機酸b )的總量對所轉化的 有機酯b )和有機酸a )的總量之比例。 除了反應物之外，反應混合物可包含其他組成份，例 如溶劑、催化劑、聚合抑制劑及水。 有機酸b)與至少一種有機酸a)的反應可用至少一種 酸或至少一種鹼予以催化。可以使用均相或異相催化劑。 φ 特別適當的酸性催化劑爲特別者無機酸類，例如硫酸或鹽 酸，以及有機酸類，例如磺酸，特別者對-甲苯磺酸、和 酸性陽離子交換劑。 特別適當的陽離子交換樹脂包括特別者含磺酸的苯乙 - 烯-二乙烯基苯聚合物。特別適當的陽離子交換樹脂更在 . 商業上得自Rohm & Haas，商品名爲Amberlyst®，及得自 Bayer，商品名爲 Lewatit®。 催化劑的濃度較佳地係在以所用有機酯b )和有機酸a φ )的總量爲基準之從1至30重量％，更佳者5至15重量％的 範圍內。 可較佳地使用之聚合抑制劑包括啡噻嗪、第三丁基兒 茶酚、氫醌一甲基醚、氫醌、4 —羥基一 2,2,6,6_四甲基 六氫吡啶氧（TEMPOL )或彼等的混合物；此等抑制劑的 效用於某些情況中可用氧予以改進。聚合抑制劑的使用濃 度可爲在以所用有機酯b)和有機酸a)的總和爲基準之從 0.001至2_0重量％的範圍內，更佳者，在從〇.〇1至02重量 %的範圍內。 -12- • (9) 1331141 於本發明一特別方面中，該轉酯化可在含水之下實施 。水含量較佳地爲在以所用有基酯b)重量爲基準的0.]- 5〇重量％，更佳者0.5-20重量％，及最佳者1-10重量％ 的範圍內。 少量水的添加可令人訝異地增加該反應的選擇率。儘 管有添加水，仍可同時將甲醇的形成保持在令人訝異地低 値。在以所用有機酯b)的重量爲基準爲10至15重量％之 φ 水濃度下，在12(TC反應溫度和5至180分鐘的反應時間或 滯留時間內形成較佳地低於5重量％之甲醇。 根據本發明，有機酯b)的醇根對有機酸a)之轉移， 亦即，轉酯化，係在一蒸餾器內實施。適用於此目的之蒸 ' 餾單元係一般所知者且於許多情況中係用於分離者。 • 可將至少一種有機酯b)，例如α-羥基羧酸烷酯及 至少一種有機酸a )，例如（甲基）丙烯酸，個別地或以 混合物形式導到蒸餾器內。蒸餾條件較佳地係經選擇爲使 φ 得正好只有一種產物經蒸餾通過蒸餾器出來，而第二種產 物保留在塔底餾分中且連續地從其中取出。反應所得酯a )較佳地係經蒸餾取出，而所得酸b )則從底部出來。 該蒸餾器可用適用於彼的任何材料製成》此等包括不 銹鋼與惰性材料。 若有用到催化劑時，可將其提供在該蒸餾器的每一區 _ 內。例如，可將催化劑提供在底部區中或在塔區中。於此 - 情況中，無論如何，必須使反應物與催化劑接觸。 此外，可將催化劑提供在蒸餾器分開的區中，於此情 -13- (10) (10)1331141 況中，可將反應物循環地通過催化劑區。此舉可連續地形 成有機酸a)的酯，例如（甲基）丙烯酸烷基酯，以及有 機酯b)的酸，例如α —羥基羧酸。 藉由此較佳具體實例，令人訝異地可增加反應的選擇 率。於此範疇中，必須強調者，可獨立於蒸餾塔內的壓力 之下調整反應壓力。此可促成將沸騰溫度保持低而不會使 反應時間或滯留時間相應地增長。此外，反應溫度可在廣 範圍內變異。此可促成反應時間縮短。此外，可視需要選 擇催化劑體積而不必考慮塔的幾何。再者，可以添加，例 如其他的反應物。所有此等措施都可增加選擇率及產率， 達到令人訝異的增效作用。 圖1示意地顯示出蒸餾器的一較佳具體實例。反應物 可通過一共同管線（1)或分開地通過兩管線（1)或（2 )而導到蒸餾塔（3 )之內。反應物較佳地係通過分開的 管線加入。反應物可在塔中相同階段或任何位置加入。 反應物的溫度可利用熱交換器在進料中予以調整，爲 此目的所需的單元沒有顯示在圖1中。於一較佳變異形式 中，反應物係經分開地計量到塔中，較低沸點成份係在低 於較高沸點化合物進料口之位置計量入。於此情況中，較 低沸點成份較佳地係以蒸氣形式加入。 對於本發明而言，任何多段式蒸餾塔（3)都可以使 用，其具有二或更多分開的階段。用於本發明中的分離階 段的數目爲托盤塔中的托盤數目或於有結構化塡料的塔或 有無規塡料的塔中爲垂直板的數目。 -14- (11) 1331141 有托盤的多段式蒸餾塔的例子包括具有泡罩托盤、篩 - 托盤、隧罩托盤、閥托盤、槽式托盤（slot tray)、帶槽 餘托盤、泡罩tip托盤 '噴射托盤（jet tray)、離心托盤 ’對於有無規塡料的多段式蒸餾塔，有諸如Raschig環、 Lessing環、Pall環、Berl鞍、Intalox鞍者；而對於有結構 化塡料的多段式蒸飽塔，則有諸如Mellapak(Sulzer)、 Rombopak ( Kuhni ) 、Montz-Pak ( Montz)和有觸媒袋的 ^ 結構化塡料，例如Kata-Pak。 具有托盤區、無規塡料區或結構化塡料區的組合之蒸 餾塔同樣爲可以使用者。 塔（3)可裝設內部部件。該塔較佳地具有一冷凝器 * (12)用以凝結蒸氣；及一塔底餾分蒸發器（18)。 . 該蒸餾裝置較佳者具有至少一區，於後文中稱爲反應 器者，於其中提供至少一種催化劑。此反應器可裝設在蒸 餾塔內。不過，此反應器較佳者係安排在該塔（3)外面 φ 分開的區中，此等較佳具體實例中之一者爲在圖1中詳細 說明。 爲了在不同的反應器（8)中進行轉酯化反應，可以 利用收集器在塔內收集一部份向下流動的液相且使其從塔 以子物流（4 )形式流出來。收集器的配置係由個別成份 在塔內的濃度分佈型態所決定。該濃度分佈型態可利用溫 _ 度及/或回流予以調節。收集器較佳地係經配置成使得導 - 出塔外的物流同時含有兩種反應物，更佳者該等反應物係 具有足夠高的濃度且最佳者酸：酯莫耳比= 1.5: 1至1: -15- . (12) 1331141 1.5。此外’可在蒸餾塔內的各點裝設複數個收集器，於 此情況中，可以使用抽出的反應物之量來調整該莫耳比。 此外，可以將另一種反應物，例如水，計量到導出管 的物流中，以調整在交互轉酯化反應中的酸/酯產物比或 用以增加選擇率。水可從外面通過一管線（圖1中沒有示 出）或從相分離器（13)給入。增加水量的物流（5)之 壓力即可利用壓力增加工具（6 )，例如泵，予以增加。 φ 壓力增加可以減少或防止反應器例如固定床反應器中 形成蒸汽。此可促成反應器的均勻流通及催化劑粒子的濕 潤。該物流可經導引通過熱交換器（7 )且可調整反應溫 度。該物流可視需要經加熱或冷卻。此外也可通過反應溫 - 度調整酯對酸產物比。 . 轉酯化反應係在固定床反應器（8)中的催化劑上發 生。通過反應器的流可爲向下或向上者。包含某些程度的 產物和未轉化反應物之反應器輸出物流（9)(反應器廢 φ 物流中的各成份含量係取決於滯留時間、催化劑質量、反 應溫度和反應物比例及水的添加量）係經先通過一熱交換 器（1 0 )且調整到對導到蒸餾塔內有利之溫度。較佳者係 調到對應於蒸餾塔內物流導入點處的溫度之溫度。 離開反應器的物流回到塔的位置可在抽取反應器進料 的位置之上方或下方，不過較佳者是在上方。在回流到塔 內之前，可通過一閥（Π)將該物流解壓縮，此較佳者建 立與塔內相同的壓力水平。於此範疇中，蒸餾塔較佳地具 有較低壓力。此種組態可提供降低要分離的成份所具沸點 -16- (13) 1331141 之優點，其結果爲可在較低溫度水平進行蒸餾，其結果爲 可節省能量且在熱上更溫和。 於蒸餾塔（3 )中，即可分離產物混合物。低沸物， 較佳者在轉酯化中形成的酯，係通過頂部取出。該蒸餾塔 較佳者係經操作成使得到固定床反應器上游處添加的水同 樣以塔頂產物形式取出。在頂部抽出的氣態物流係在冷凝 器（12)中凝結後，於傾析器（13)中分離成水相與含產 物酯相。水相可通過管線（15)排放到處置站或通過管線 (I7)完全或部份地送回到反應。含酯相物流可部份通過 管線（I4)以回流物（】6)形式導到塔或從蒸餾器部份排 放掉。高沸物，較佳者在交互轉酯化中形成的酸，係以塔 底餾分物流（19)形式從塔（3)排出。 【實施方式】 於後文中要參照實施例與比較例詳細闡述本發明。 實施例1 於圖1中所示反應蒸餾器中，在4 8小時期間給入4 6 1 9 克的α —羥基甲異丁酸甲酯（MHIB)和3516克甲基丙烯 酸（ΜΑ)。在120 °C溫度和250毫巴壓力下進行反應。從 低部取出所形成的α-羥基異丁酸（HIBA)。蒸餾出甲 基丙烯酸甲酯（ΜΜΑ)。反應係在以α —羥基異丁酸甲 酯重量爲基的16重量％水之存在中進行。該反應係使用酸 催化劑（離子交換劑；Lewatit®K2431，得自Bayer)進 -17- (14) 1331141 行。 形成的MMA和 此得到9 9 %選擇率，其係定義成所 Η I B A總量對轉化的Μ Η IB和Μ A總量之比例。 實施例2至18 混合物中沒有 其是針對溫度 形成的Μ Μ A和 的選擇率同樣 基本上重複實施例1 ’不同點在於反應 加水。反應係在表〗中所載條件下實行’尤 、滯留時間及反應物莫耳比。經定義爲所 HIBA的量對所轉化的MHIB和MA量之比例 顯示於表1中。

ί· S ) -18- (15)1331141

表1 實施例 反應溫度 [°C ] MHIB/MA 莫耳比 滯留時間 [分鐘] 選擇率 ί%1 2 120 1.00 28.3 3 93.2 1 3 90 1 .00 42.50 95.06 4 100 1.00 42.50 94.8 1 5 110 1.00 42.50 94.64 6 120 1.00 42.5 0 90.67 7 90 1.00 8 5.00 95.53 8 100 1.00 8 5.00 94.95 9 110 1.00 85.00 93.55 10 120 1.00 85.00 9 1.78 11 90 1.00 170.00 94.8 3 12 100 1.00 170.00 94.06 13 90 2.0 42.50 9 1.61 14 100 2.0 42.50 91.73 15 90 2.0 85.00 90.63 16 100 2.0 85.00 90.30 17 120 0.5 0 28.33 92.05 18 120 0.50 42.50 92.62 (S ) -19- • (16) 1331141 實施例1 9至3 8 ' 基本上重複實施例1，不同點在於反應係在表2中所 «條件下進行，尤其是針對溫度和滯留時間者。 MHIB/MA莫耳比爲1:1。此外，加入不同量的水，其同 樣列於表2中。經定義爲所形成的MMA和HIBA之量對 所轉化的MHIB和MA之量的比例之反應選擇率，以及 HIBA對MMA的莫耳比，同樣地都列於表2中。

-20- (17)1331141

表2 實施例 反應溫度 [°C ] H20 對 MHIB 莫耳比 滯留時間 [分鐘] ieB 4m Tp7 培择李 r%i MHIB/MMA 莫耳比 19 90 0.20 42.5 98.61 1.33 20 1 00 0.20 42.5 98.18 1.21 21 1 10 0.20 42.5 97.44 1.11 22 120 0.20 42.5 96.27 0.99 23 90 0.20 85 98.34 1.18 24 100 0.20 85 97.66 1.09 25 1 10 0.20 85 96.56 1.02 26 100 0.20 170 96.95 1.00 27 90 0.50 42.5 98.80 1.61 28 100 0.50 42.5 98.64 1.36 29 1 10 0.50 42.5 98.21 1.22 30 120 0.50 42.5 97.58 1.08 3 1 90 0.50 85 98.76 1.39 32 100 0.50 85 98.35 1.20 33 110 0.50 85 97.78 1.10 34 100 0.50 170 98.08 1.10 35 90 1.00 50.0 99.41 2.090 36 100 1.00 50.0 99.65 1.618 37 110 1.00 50.0 99.82 1.360 38 120 1.00 50.0 99.54 1.319 ¢. S :-) -21 - (18) (18)1331141 上面諸實施例顯示出本發明可用高選擇率地形成酯， 而產物比例，例如（甲基）丙烯酸烷酯對α 一羥基羧酸比 例，即使在相當高的水濃度下也接近1。 據此’形成相當少的甲醇。產物莫耳比也可經由溫度 予以控制。 【圖式簡單說明】 圖1爲蒸餾器之一較佳具體實例。 【主要元件符號說明】 1， 2， 14， 15， 17:管線 3 :蒸餾塔 4 :子物流 5 :物流 6 :加壓工具 7 ’ 1〇 :熱交換器 8 :反應器 9 :輸出物流 1 1 :閥 12 :冷凝器 I 3 :相分離器 1 6 :回流物 18 :塔底餾分蒸發器 19 :塔底餾分流 -22-

Claims (1)

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十、申請專利範圍 附件3: 第95 1 1 7524號專利申請案 中文申請專利範圍替換本_ 民國99年4月19曰修正 1. 一種轉酯化方法，其包含下列步驟： A) 將有機酸a)與酯b)混合：與 B) 將酯b)的醇根轉移到酸a)而得酸a)的酯和酯 b )的酸， 其特徵在於在步驟B)中將酯b)的醇根轉移到酸a)之 程序係在一蒸餾器內進行， 其中該蒸餾器包含至少一個蒸餾塔（3)和至少一個 反應器（8)，其中在該反應器（8)和該蒸餾塔（3)之 間的至少一管線裝設有一個加壓工具（6 )。 2 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其係連續進行 者。 3. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中該反 應B)係在酸催化作用下進行。 4. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該酸a)包 含1至10個碳原子。 5. 根據申請專利範圍第4項之方法，其中該酸爲甲 基丙烯酸及/或丙烯酸。 6_根據申請專利範圍第1項之方法，其中該醋b)包 含1至1 0個碳原子。 7.根據申請專利範圍第6項之方法，其中該醋爲2- 1331141 羥基丙酸酯及/或2 -羥基丁酸酯。 8. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該醇根具 有1至個碳原子。 9. 根據申請專利範圍第8項之方法，其中該醇根係 衍生自甲醇及/或乙醇。 10. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該轉酯化 係在從50°C至200°C範圍內的溫度下進行。 U .根據申請專利範圍第1項之方法，其中該轉酯化 係在水的存在下進行。 1 2 .根據申請專利範圍第1 1項之方法，其中該水的 濃度爲以所用該有機酯b)的重量爲基準之0.1至50重量 %。 13. —種實施根據申請專利範圍第1至12項中任一 項之方法的裝置，其包括至少一個蒸餾塔（3)與至少一 個反應器（8)。 14. 根據申請專利範圍第13項之裝置，其中該蒸餾 塔（3 )的頂部係連接到一相分離器（1 3 )，且該相分離 器（1 3 )係連接到該反應器（8 )。 15. 根據申請專利範圍第13或14項之裝置，其中在 該反應器（8 )與該蒸餾塔（3 )之間的至少一管線裝設有 一個加壓工具（6 )。