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TW201708467A - 黏著劑以及黏著片 - Google Patents

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TW201708467A
TW201708467A TW105138217A TW105138217A TW201708467A TW 201708467 A TW201708467 A TW 201708467A TW 105138217 A TW105138217 A TW 105138217A TW 105138217 A TW105138217 A TW 105138217A TW 201708467 A TW201708467 A TW 201708467A
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acrylate polymer
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Yuki Ozawa
Tadashi Matano
Takayuki Arai
Satoru Shoshi
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Abstract

提供一種在適用與偏振光片等的光學部件時，在耐漏光性和耐久性的兩方面都優良的黏著劑以及黏著片。該黏著劑的凝膠比率為45至90%，溶膠部分的用凝膠滲透色譜(GPC)法測定的重量平均分子量為60萬至250萬。該黏著劑，較佳為含有重量平均分子量為60萬至250萬的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，以及重量平均分子量為8000至30萬的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)交聯而成的成分。

Description

黏著劑以及黏著片
本發明有關黏著劑以及黏著片，特別是有關偏振片等的光學部件用的適宜的黏著劑以及黏著片。
一般，液晶面板中，多使用由將偏振片以及相位差板黏在玻璃基板等的從黏著性黏著劑組成物形成的黏著劑層。但是，偏振片以及相位差板等的光學部件因為熱等易產生收縮，出現熱變化造成的收縮，其結果，該光學部件上層疊的基黏著劑層不能跟隨該收縮，產生在界面的剝離(所謂浮起，剝離)，光學部件的收縮時的起因於應力的光學部件的光學軸偏離，從而產生漏光(所謂白斑)的問題。
作為防止該問題的方法，可以例舉，(1)將黏著力高，並且，形態安定性優良的黏著劑層黏付於偏振片等的光學部件，由此使光學部件自身進行抑製的方法，或者，(2)使用光學部件的收縮時應力為小的黏著劑層的方法。作為(1)的方法，如專利文獻1所示的那樣，使用儲能模量高的黏著劑層是有效的。另一方面，作為(2)的方法，使用對光學部件的變形能柔軟地對應的應力松馳率優良的黏著劑層是有效的。但是，以往，要形成這樣的應力松馳率優良的黏著劑層的場合，有必要將該黏著劑層中的交聯密度設低。這樣一來，就 會有黏著劑層自身的強度變低，耐久性為變差的問題。
由此，專利文獻2至4中，不是將黏著劑層的交聯密度設低，而是將可塑劑，流動石蠟，氨酯彈性體等添加於丙烯酸類黏著劑，由此使得到的黏著劑組成物適度地柔軟，對黏著劑層賦予應力松馳率，由此，想得到耐漏光性以及耐久性。
[專利文獻1]特開2006-235568號公報
[專利文獻2]特開平5-45517號公報
[專利文獻3]特開平9-137143號公報
[專利文獻4]特開2005-194366號公報
但是，添加可塑劑或者流動石蠟的黏著劑組成物，形成的黏著劑層會隨著時間可塑劑以及流動石蠟滲出這一難點。並且，由此，黏著耐久性為變低，被黏著體的液晶單元被污染等，各種的問題被吾人所擔心。另外，添加氨酯彈性體的黏著劑組成物，如想維持相溶性，但是氨酯彈性體的添加量有上限，有應力松馳率的改善不充分的傾向。進一步，為了高應力松馳率，如增加氨酯彈性體的添加量，和丙烯酸類黏著劑的相溶性會變低，白濁等的問題發生。如此，以往的技術中，光學部件從根本上改善有黏著劑組成物形成的黏著劑層的耐漏光性以及耐久性是困難的。
本發明，就是鑒於此而產生的。本發明的目的就是提供一種在適用於偏振片等的光學部件時，耐漏光性和耐久性的兩方都優良的黏著劑以及黏著片。
為了達成上述目的，第1，本發明，式提供一種凝 膠比率為45至90%，溶膠部分的凝膠滲透色譜(GPC)法測量的重量平均分子量為60萬至250萬為特徵的黏著劑(發明1)。
上述發明(發明1)的黏著劑，含有具有所定的凝膠比率、所定的分子量的溶膠部分，可以優良的應力松馳率。具有如此優良的應力松馳率的黏著劑，在適用於偏振片等的光學部件時，可以得到耐漏光性和耐久性的兩方都優良的黏著片。
上述發明(發明1)中，較佳是含有重量平均分子量為60萬至250萬的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和，重量平均分子量為8000至30萬的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)交聯而成的成分(發明2)。
上述發明(發明2)中，較佳是對上述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比率為5至50質量份(發明3)。
上述發明(發明2，3)中，較佳是交聯前的上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作為構成成分，含有具有反應性的官能基的單體超過1質量%超，50質量%未滿(發明4)。
上述發明(發明4)中，上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，較佳是上述反應性的官能基和具有反應可能的交聯性基的交聯劑(C)反應，從而交聯(發明5)。
第2，本發明，為具有基材以及黏著劑層的黏著片，上述黏著劑層，由上述黏著劑(發明1至5)形成(發明 6)。
上述發明(發明6)中，上述基材，較佳為光學部件(發明7)。
第3，本發明，為一種黏著片，其具有2枚剝離片以及由上述2枚剝離片挾持的黏著劑層，從而上述黏著劑層與2枚剝離片相接，其特徵在於上述黏著劑層由上述黏著劑(發明1至5)形成(發明8)。
本發明的黏著劑，具有所定的凝膠比率以及有所定的分子量的溶膠部分，由此，可以發揮優良的應力松馳率。具有如此優良的應力松馳率的黏著劑，在適用於偏振片等的光學部件時，可以得到耐漏光性和耐久性的兩方都優良的黏著片。
1A，1B‧‧‧黏著片
11‧‧‧黏著劑層
12，12a，12b‧‧‧剝離片
13‧‧‧基材
圖1本發明的第1實施形態的黏著片的剖面圖。
圖2本發明的第2實施形態的黏著片的剖面圖。
圖3表示具有黏著劑層附的偏振片中的耐漏光性實驗的測定領域的圖。
圖4附有黏著劑層的偏振片中的耐漏光性實驗(目視)的評價基準的表示圖。
以下，對本發明的實施形態進行說明。
〔黏著劑〕
本實施形態的黏著劑，凝膠比率為45至90%，較佳為50 至80%，特佳55至70%。
如使本實施形態的黏著劑，凝膠比率，即交聯的程度在上述的範圍內，交聯而成的三維網狀構造可以良好地形成，具有適宜的凝集力。由此，光學部件適用的場合，可以得到耐久性優良的黏著片。並且，黏著劑的凝膠比率，黏付時(老化期間經過後)的值。具體地說，黏著性組成物塗於剝離片，加熱處理後，23℃，50%RH的環境下進行7天保管後的凝膠比率。黏著劑的凝膠比率，老化期間經過前，其值為變動的。從這樣的觀點，老化期間經過與否不明的場合，可以再一次，在23℃，50%RH的環境下進行7天保管後，使凝膠比率進入為上述範圍內即可。
另外，本實施形態的黏著劑，溶膠部分的凝膠滲透色譜(GPC)法測量的重量平均分子量(Mw；聚苯乙烯換算)為60萬至250萬，較佳為80至220萬，特佳100至200萬。溶膠部分如上述，為上述是比較大的重量平均分子量，交聯而成的三維網狀構造的形成高分子化合物(高分子量成分)的自由度高，黏著劑的應力松馳率為優良的。以下，對此進行詳述。
本實施形態的黏著劑中，其低分子量成分，透過化學的交聯構造形成三維網狀構造(推測)。由此，低分子量成分從溶膠部分中幾乎不能抽出。另一方面，高分子量成分，上述三維網狀構造內，為幾乎不伴隨化學交聯的插入，形成擬似的交聯狀態(推測)。即，高分子量的聚合體之間，不伴隨化學的交聯，而是介於上述三維網狀構造相互約束(推測)。由此， 本實施形態的黏著劑，有上述的高分子量成分的自由度高，與以往的只有化學交聯構造的黏著劑的場合相比，具有優良的應力松馳率。另一方面，中，上述高分子成之間，由於沒有介於化學的交聯構造，而是相互約束，因此具有適宜的凝集力(推測)。
在此，如溶膠部分的測定時那樣，如本實施形態的黏著劑在溶媒中浸漬狀態，上述三維網狀構造膨潤，其網狀變寬(推測)。進一步，高分子量成分，由於溶媒的存在自由度增加。並且，高分子量成分，由於不伴隨化學的交聯構造，其一部份為上述三維網狀構造內抽出的(推測)。其結果，溶膠部分，與本實施形態的特徵那樣，轉到了高分子量側(推測)的。
對此，通常的黏著劑中，即使加入可塑劑的低分子量成分，高分子量成分分子間進行的相互纏繞以及化學的交聯構造，作為溶膠部分難以溶出，配比高分子量成分的中間，僅其分子量分布的低分子量側作為溶膠部分而溶出。勉強說的話，以往的黏著劑中，溶膠部分象本實施形態那樣高分子量化，被被認為只有在凝膠比率相當低的場合下才可。即，不像本實施形態的那樣，一邊具有所定的凝膠比率，一邊溶膠部分如上述為相當高的高分子量。可以說，在以往的黏著劑中從未有過的，非常特異的現象。
在此，如溶膠部分的重量平均分子量為60萬未滿，就有可能不是如上上述的那樣的低分子量成分形成的三維網狀構造內有高分子量成分插入(推測)構造的黏著劑，或者，該推測構造的黏著劑的場合，高分子量成分的分子量太小，介 於三維網狀構造的擬似的交聯狀態沒有充分形成(推測)。由此，在向液晶單元等的黏付的使用條件下，隨著時間的進行，高分子量成分從黏著劑中滲出。其結果，耐久性變低的同時，由於被黏著體污染，所以重復使用性被差。另一方面，溶膠部分的重量平均分子量為超過250萬時，與交聯形成的三維網狀構造和的相溶性變差，就會有海斯(Haze)值為上升，耐久性等為變差的可能。
溶膠部分的分子量分布(Mw/Mn)，較佳為1至20，特佳為1.5至5，更佳為2.5至4.0。分子量分布(Mw/Mn)超過20的場合，溶膠部分中的低分子量成分就會比較多，實際使用的場合，特別其低分子量成分優先滲出，耐久性等會變差。
本實施形態的黏著劑，具有上述凝膠比率，以及具有上述分子量的溶膠部分，由此可以發揮具有適宜的凝集力和優良的應力松馳率。使用具有這樣的特性的黏著劑，在適用於偏振片等的光學部件時，可以得到耐漏光性和耐久性的兩方都優良的黏著片。
具有上述的特性的黏著劑，較佳是，從含有重量平均分子量為60萬至250萬的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和，重量平均分子量為8000至30萬的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)交聯而成的成分的黏著劑而得到。並且，本說明書中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯的兩方。其他的類似用語也同樣。另外，「聚合物」也含有「共聚合物」的概念。
上述的黏著劑，較佳是，含有重量平均分子量為60萬至250萬的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和，重量平均分子量為8000至30萬的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)和交聯劑(C)的黏著性組成物，特佳進一步含有矽烷偶聯劑(D)的黏著性組成物，進行交聯而獲得。上述黏著劑中，以往的作為可塑劑使用的低分子量的聚合物，形成化學的交聯形成的三維網狀構造。並且，在該三維網狀構造中，有多個高分子量的聚合物插入，高分子量的聚合體之間被約束，高分子量的聚合物之間擬似的交聯構造被形成。由此，就會可以得到一邊具有所定的凝膠比率，一邊溶膠部分相當高的高分子量的黏著劑。得到的黏著劑，基於上述的推測構造，可以發揮適宜的凝集力和優良的應力松馳率。以下，對上述黏著性組成物進行說明。
第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，(1)使具有可以與交聯劑(C)反應的官能基(b1)的單體作為構成成分，該聚合物(B)含有的與交聯劑(C)和反應的官能基，實質上僅為官能基(b1)，(2)較佳是具有與交聯劑(C)的反應性為滿足下述式(I)的官能基(b1)的單體以及，較佳是具有與交聯劑(C)的反應性滿足下述式(I)的官能基(b2)的單體作為構成成分。
與交聯劑(C)的反應性：官能基(b2)<官能基(b1)‧‧‧(I)
即，較佳是(2)的聚合物(B)中，官能基(b1)的與交聯劑(C)的反應性要比官能基(b2)的與交聯劑(C)的反應 性要高。
上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)或(B)，其為烷基的碳數為1至20的(甲基)丙烯酸烷基酯，含有具有與交聯劑(C)反應的官能基的單體(含有反應性官能基的單體)，根據需要使用的其他的單體的共聚合物。並且，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，較佳也為不含具有上述反應性官能基的單體。
作為烷基的碳數為1至20的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸n-丁基酯、(甲基)丙烯酸n-戊基酯、(甲基)丙烯酸n-己酯、(甲基)丙烯酸環己基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸異辛基酯、(甲基)丙烯酸n-葵基酯、(甲基)丙烯酸n-月桂基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻基酯、(甲基)丙烯酸十六烷酰酯以及(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。這些可以1種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。
另一方面，作為含有反應性官能基的單體，為分子內具有羥基的單體(含有羥基的單體)，分子內具有羧基的單體(含有羧基的單體)，分子內具有氨基的單體(含有氨基的單體)等為較佳。
作為含有羥基的單體，可以例舉(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁基酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁基酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁基等的(甲基)丙 烯酸羥基烷基酯等。這些可以1種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。
作為含有羧基的單體，可以例舉，丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸、檸康酸等的乙烯性不飽和羧酸。這些可以1種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。
作為含有氨基單體，可以例舉，(甲基)丙烯酸氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸n-丁基酯氨基乙基酯等。這些可以1種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。
進一步，作為上述其他的單體，可以例舉，有(甲基)丙烯酸環己基酯等的有脂肪族環的(甲基)丙烯酸酯，有(甲基)丙烯酸苯基酯等的芳香族環的(甲基)丙烯酸酯，有丙烯酸酰胺，甲基丙烯酰胺等的非交聯性的丙烯酸酰胺、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙基酯等的非交聯性的叔胺基的(甲基)丙烯酸酯，醋酸乙烯基酯，苯乙烯等。這些可以1種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。
並且，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)使用的含有反應性官能基(a1)的單體以及第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)使用的含有反應性官能基(b1)單體的選擇，根據與使用的交聯劑(C)和的反應性的關系來決定。詳細下述。
在此，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，較佳為含有具有上述反應性官能基(b1)的單體，超過1質量%，其上限為50質量%未滿。較佳為，含有具有上述反應性官能基(b1)的單體5至30質量%，特佳為含有10至20質量%，更 佳為含有12至18質量%。透過使含有反應性官能基(b1)的單體處於上述範圍內，使第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的交聯的程度變得良好，與第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的組合，將得到的黏著劑的凝膠比率設定在所定範圍，溶膠部分的重量平均分子量就會以及處於所定範圍。其結果，得到的黏著劑，具有適宜的凝集力，並且，應力松馳率優良。另外，反應性官能基(b1)含有單體的含有量為1質量%以下，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的交聯不充分，凝膠比率為所定範圍以下的場合，會造成耐久性為變低的可能。另一方面，含有反應性官能基(b1)的單體的含有量為50質量%以上，和其他的成分(例如，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A))的相溶性變差。由此，造成的上述的擬似的交聯構造不能充分形成，耐久性變低。並且，如含有反應性官能基(b1)單體的含有量的上限30質量%，得到的黏著片的耐漏光性更優良。
上述(1)的聚合物(B)中的「實質的官能基僅是(b1)」，是指膠與聯劑(C)反應的其他的官能基，在不妨礙官能基(b1)和交聯劑(C)的反應性的程度是可以容許的(這種場合，(1)的聚合物(B)和(2)的聚合物(B)和重復)。即，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)不含有具有比上述官能基(b1)與交聯劑(C)的反應性為低的官能基(b2)單體(含有反應性官能基(b2)的單體)作為構成成分時為特佳，但是，在含有反應性官能基(b2)的單體作為構成成分含有的場合，作為質量比，為含有反應性官能基(b1)的單體的含有量的1/5以下的量，特別1/10以下的量較佳。
第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，在含有反應性官能基(b2)的單體的質量比，超過含有反應性官能基(b1)單體的含有量的1/5時，得到的黏著劑層的耐久性變低。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的反應性官能基(b2)如過多，由此形成的三維網狀構造體內，也為反應性官能基(b2)大量過剩，該三維網狀構造體與第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相溶性就會發生變化(推測)。其結果，三維網狀構造體內第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)不能充分插入，凝膠比率就會低於所定範圍。另外，反應性官能基(b2)為大量剩余的三維網狀構造體，該三維網狀構造體插入的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的可動性被過度地限制(推測)。其結果，耐久性為變差。
在此，烷基的碳數為1至20的(甲基)丙烯酸烷基酯、交聯劑(C)和具有反應的官能基的單體聚合得到的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的聚合形式，隨機共聚合物也可，嵌段共聚合物也可。
本實施形態中，上述的第2(甲基)丙烯酸酯類聚合物(B)，可以1種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。
第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量較佳為8000至30萬，特佳1萬至20萬，更佳5萬至10萬。即，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，為低分子量聚合物成分。並且，本說明書中的重量平均分子量，凝膠滲透色譜(GPC)法測定的聚苯乙烯換算的值。
第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量為上述範圍內時，本實施形態的黏著性組成物特有的三維網狀構造形成，有利與具有優良的應力松馳率。即，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量為8000未滿，良好的三維網狀構造就會得不到，凝膠比率會低於所定範圍。另一方面，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量超過30萬，相溶性變低，聚合物(B)形成的三維網狀構造體中的聚合物(A)的插入為不充分，凝膠比率有有低於所定範圍的可能。其結果，耐久性以及重復使用性有變差的可能。
第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，較佳為，不含有具有與交聯劑(C)反應的官能基的單體作為構成成分，或者含有具有比第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的上述官能基(b1)與交聯劑(C)的反應性為低的官能基(a1)的單體作為構成成分，並且特佳，不含有具有比上述官能基(b1)與交聯劑(C)的反應性高的官能基的單體作為構成成分。
第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，也可不含有具有與交聯劑(C)和反應的官能基的單體。但是，含有具有比第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應性官能基(b1)反應性要低的反應性官能基(a1)的單體(含有反應性官能基(a1)含有單體)時，有較佳的場合。上述聚合物(A)中如含有反應性官能基(a1)，可以促進第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)和交聯劑(C)的反應，或者，使用矽烷偶聯劑(D)的場合，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的反應性官能基(a1)為該矽烷偶聯劑(D)反應，得到的黏著劑的向液晶單 元等的玻璃面的黏著耐久性會進一步提高，從而有較佳的場合。
第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)為含有具有上述反應性官能基(a1)的單體的場合，其含有量，通常20質量%以下，15質量%以下為較佳，10質量%以下為特佳。含有反應性官能基(a1)單體的含有量超過20質量%，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃轉移溫度(Tg)過高，得到的黏著劑就會得不到需要的應力松馳率的可能。並且，從黏著劑的重復使用性的賦予的觀點，含有反應性官能基(a1)單體的含有量15質量%以下為較佳。
另外，在與第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有具有反應性官能基(b1)的單體的比較中，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的反應性官能基(a1)的單體的在該第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的比率，與第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的含有反應性官能基(b1)的單體的在該第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的比率要小為較佳。由此，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的反應性官能基(a1)和交聯劑(C)和的反應被抑製，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的反應性官能基(b1)和交聯劑(C)就可以進行確實的反應。由此，得到的黏著劑的凝膠比率以及溶膠部分的重量平均分子量就會處於所定值內。
第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，以在分子內不含有與交聯劑(C)的反應性與第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應性官能基(b1)同等或以上的官能基的單體為 較佳，但是，在含有的場合，在分子內含有的該官能基的單體的含有量，在聚合物(A)中為1質量%以下為較佳，特別0.5質量%以下為較佳。該單體的含有量超過1質量%時，應該優先反應的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)和交聯劑(C)的反應有可能受阻礙。
在此，烷基的碳數為1至20的(甲基)丙烯酸烷基酯與含有反應性官能基的單體聚合得到的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形式，隨機共聚合物也可，嵌段共聚合物也可。
本實施形態中，上述的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，可以1種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。
第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量較佳為60萬至250萬，特佳80萬至220萬，更佳100萬至200萬。即，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，為高分子量聚合物成分。
第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量為上述範圍內時，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)形成的三維網狀構造內該第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以良好地插入，該聚合物(A)2個以上，以擬似的交聯構造為媒介，在有某種程度的自由度的狀態被約束(推測)。另外，聚合物(A)，如上述的那樣具有比較大的分子量，介於聚合物(B)形成的三維網狀構造體一邊維持擬似的交聯狀態，一邊作為分子鏈具有高度的自由度。由此，形成的黏著劑，具有適宜的凝集力和優良的應力松馳率，其結果，耐漏光性優良， 另外，高溫條件下的黏著耐久性也充分，從而可以防止浮起以及剝離等。
在此，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量為60萬未滿時，上述的擬似的交聯構造的形成有為不充分的場合，得到的黏著劑的凝膠比率會低於所定範圍，耐久性以及重復使用性有可能變差。另外，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量超過250萬時，與第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)等的相溶性變差，有海斯(Haze)值上升，得不到需要的應力松馳率的可能。
對於第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比率，5至50質量份為較佳，5至40質量份為更佳，10至30質量份為特佳。
從具有上述比率含有第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的黏著性組成物中，得到的黏著劑，其中第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)(低分子量聚合物)以交聯劑(C)為媒介，形成三維網狀構造，其三維網狀構造，為第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)(高分子量聚合物)2分子以上為插入的構造，聚合體(A)之間在具有某種程度的自由度的狀態下，形成被約束的擬似的交聯構造(推測)。由此，得到的黏著劑，具有所定範圍的凝膠比率，並且溶膠部分的重量平均分子量為所定範圍。並且，這樣的條件滿足黏著劑，被認為得到上述推測構造，其結果，既具有適宜的凝集力，又具有優良的應力松馳率。由此，得到的黏著劑耐久性以及耐漏光性優良。
作為交聯劑(C)，異氰酸酯類交聯劑、環氧類交聯劑、氮雜環丙烷類交聯劑以及金屬螯合類交聯劑等為較佳。
異氰酸酯類交聯劑，至少含有聚異氰酸酯化合物。聚異氰酸酯化合物，可以例舉亞芐基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、對二甲苯基二異氰酸酯等的芳香族聚異氰酸酯、亞環己基二異氰酸酯等的脂肪族聚異氰酸酯、異氟而酮二異氰酸酯、加氫二苯基甲烷二異氰酸酯等的酯環類聚異氰酸酯等，以及這些的縮二脲體、異氰脲酸酯，進一步乙二醇、丙烯二醇、新戊基二醇、三羥甲基丙烷以及蓖麻油等的低分子活性氫含有化合物的加成物等。
作為環氧類交聯劑，可以例舉1，3-雙(N，N’-二縮水甘油基氨基甲基)環己烷、N，N，N’，N’-四縮水甘油基m-對二甲苯基二胺、乙二醇二縮水甘油基醚、1，6-己二醇二縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷二縮水甘油基醚、二縮水甘油基苯胺以及二縮水甘油基胺等。
作為氮雜環丙烷類交聯劑，可以例舉二苯基甲烷4，4'-雙(1-氮雜環丙烷甲酰胺)、三羥甲基丙烷三β-氮雜環丙烷丙酸酯、四羥甲基甲烷三β-氮雜環丙烷丙酸酯、甲苯2，4-雙(1-氮雜環丙烷甲酰胺)、三乙烯三聚氰氨、雙異異苯二甲基1-(2-甲基氮雜環丙烷)、三1-(2-甲基氮雜環丙烷)膦、三羥甲基丙烷三β-(2-甲基氮雜環丙烷)丙酸酯等。
金屬螯合類交聯劑中，有金屬原子為鋁，鋯，鈦，鋅，鐵，錫等的螯合化合物，從性能來看鋁螯合化合物為較佳。作為鋁螯合化合物可以例舉例如二異丙氧基鋁單油醇乙酰乙 酸鹽、單異丙氧基鋁雙油醇乙酰乙酸鹽、單異丙氧基鋁單油酸單乙基乙酰乙酸鹽、二異丙氧基鋁單月桂乙酰乙酸鹽、二異丙氧基鋁單硬脂基乙酰乙酸鹽以及二異丙氧基鋁單異硬脂基乙酰乙酸鹽等。
交聯劑(C)的含有量，為該交聯劑(C)的交聯性基(例如，異氰酸酯基)對第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應性官能基(b1)(例如，羥基)的量，通常為0.05至5當量的量，較佳為0.1至3.5當量的量，特佳0.3至1.0當量的量。上述交聯性基的量為0.1當量未滿的場合，有時得到的黏著劑的凝膠比率為45%未滿，有可能不能發揮充分的凝集力。另外，上述交聯性基的量為0.3當量以上時，得到的黏著劑的耐久性的優良。另一方面，上述交聯性基的量為3.5當量以下時，得到的黏著劑的重復使用性的優良，進一步1.0當量以下時，交聯劑(C)僅用於與反應性官能基(b1)反應，可能得到應力松馳率優良的黏著劑。
另外，本實施形態中，作為交聯劑(C)，在與反應性官能基(b1)以及反應性官能基(a1)的兩方的反應性的關系為一致的交聯劑時，也可以並用。從第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)形成的三維網狀構造的控製容易的觀點，例如就象說僅使用異氰酸酯類交聯劑那樣，僅使用1種類的交聯劑為較佳，進一步，作為化合物僅使用1個交聯劑為特佳。
在此，關於交聯劑(C)與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及(B)含有反應性官能基的單體的組合，在交聯劑(C)為異氰酸酯類交聯劑的場合，含有聚合物(A)的反 應性官能基(a1)的單體，為含有羧基的單體，作為含有聚合物(B)的反應性官能基(b1)單體，含有羥基的單體或者氨基的單體為較佳。
另一方面，交聯劑(C)為環氧類交聯劑，氮雜環丙烷類交聯劑或者金屬螯合類交聯劑的場合，作為含有聚合物(A)的反應性官能基(a1)的單體，含有羥基的單體為較佳，作含有為聚合物(B)的反應性官能基的單體，以含有羧基的單體為較佳。
從交聯劑(C)和聚合物(B)之間形成的鍵的柔軟性，以及交聯反應的穩定性，進一步，從聚合物(A)的反應性基與矽烷偶聯劑(D)進行適宜的反應，對得到的黏著劑的凝集力提高有利的觀點，交聯劑(C)為異氰酸酯類交聯劑，含有聚合物(A)的反應性官能基(a1)的單體為含有羧基的單體，含有聚合物(B)的反應性官能基(b1)單體為含有羥基的單體，不使用含有反應性官能基(b2)的單體為特佳。
本實施形態的黏著性組成物，較佳為，進一步含有矽烷偶聯劑(D)。如含有這種矽烷偶聯劑(D)，在第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)有羧基的場合，矽烷偶聯劑(D)的有機反應性基等和第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的羧基反應，另一方面，矽烷偶聯劑(D)的烷氧基甲矽烷基等對玻璃基板等的被黏著體面進行作用。由此，例如偏振片向液晶玻璃單元等貼合的場合，黏著劑和液晶玻璃單元之間的密著性會更為良好。
作為這種矽烷偶聯劑(D)，為分子內有至少一個 烷氧基甲矽烷基的有機矽化合物，與黏著劑成分和的相溶性為好，並且有光透過性，例如實質上透明之物為適宜。這樣的矽烷偶聯劑(D)的添加量，對第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份為0.01至0.5質量份為較佳，0.05至0.3質量份為特佳。
作為矽烷偶聯劑(D)的具體例子，可以例舉乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基矽烷等的聚合性不飽和基含有矽化合物，3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、2-(3，4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等的有環氧構造的矽化合物，3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷等的含有氨基矽化合物，3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷等。這些，可以1種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。
上述黏著性組成物中，根據需要的，可以添加丙烯酸類黏著劑通常使用的各種添加劑，例如黏著賦予劑，氧化防止劑，紫外線吸收劑，光安定劑，柔軟劑，充填劑，帶電防止劑，折射率調整劑等。
上述黏著性組成物，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)混合的同時，可以在任意的段階添加交聯劑(C)以及根據需要的矽烷偶聯劑(D)。
作為較佳具體例，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及(B)可以用通常的自由基聚合法進行調製。(甲基)丙 烯酸酯聚合物(A)以及(B)的聚合，可以根據需要使用聚合引發劑，用溶液聚合法進行製造。作為聚合溶媒，可以例舉醋酸乙基酯、醋酸n-丁基酯、醋酸異丁基酯、甲苯、丙酮、己烷以及甲基乙基酮等，也可2種以上並用。
作為聚合引發劑，可以例舉偶氮類化合物以及有機過氧化物等，也可2種以上並用。作為偶氮類化合物，可以例舉2，2'-偶氮雙異丁腈、2，2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1，1'-偶氮雙(環己烷1-腈)、2，2'-偶氮雙(2,4-二甲基腈)、2，2'-偶氮雙(2，4-二甲基4-甲氧基腈)、二甲基2，2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)、4，4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2，2'-偶氮雙(2-羥基甲基丙腈)、2，2'-偶氮雙〔2-(2-咪唑琳2-基)丙烷〕等。
作為有機過氧化物，可以例舉苯甲酰過氧化物、過氧化苯甲酸t-丁基酯、過氧化氫異丙苯、過氧二碳酸二異丙基酯、過氧二碳酸二n-丙基酯、過氧二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、過氧新的卡酸t-丁基酯(t-butylperoxyneodecanoate)、過氧比巴酸t-丁基酯(t-butylperoxypyvalate)、(3，5，5-三甲基環戊酮基)過氧化物、二丙酰過氧化物以及二乙酰過氧化物等。
接著，將得到的聚合物(A)以及(B)的溶液混合，加稀釋溶媒。其後，添加交聯劑(C)以及根據需要的矽烷偶聯劑(D)，充分混合，得到用溶媒稀釋的黏著性組成物(塗佈溶液)。
黏著性組成物稀釋製成塗佈溶液所用的稀釋溶劑，可以例舉己烷、庚烷、環己烷等的脂肪族烴，甲苯、二甲 苯等的芳香族烴，二氯甲烷、二氯乙烷等的鹵代烴，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基2-丙醇等的醇，丙酮、甲基乙基酮、2-戊醇、異氟而酮、環戊酮等的酮，醋酸乙基酯、醋酸丁基酯等的酯，乙基溶纖劑等的溶纖劑類溶劑等。
如此調製的塗佈溶液的濃度‧黏度，只要為可以塗佈的範圍即可，沒有特別的限制，根據情況適宜選定即可。例如，黏著性組成物的濃度可以稀釋為10至40質量%。並且，得到塗佈溶液時，稀釋溶劑等的添加不是必要條件，只要黏著性組成物為塗佈可能的黏度，稀釋溶劑不添加也可以。這種場合，黏著性組成物可以原封不動地用作塗佈溶液。
上述的黏著劑，是上述黏著性組成物交聯而成的。上述黏著性組成物的交聯，可以加熱處理來進行。並且，這種加熱處理，可以兼作黏著性組成物的稀釋溶媒等的揮發幹燥處理。
進行加熱處理的場合，加熱溫度，較佳為50至150℃，特別是70至120℃為更佳。另外，加熱時間為，30秒至3分為較佳，50秒至2分為特佳。進一步，加熱處理後，常溫(例如，23℃，50%RH)下設置1至2周左右的熟成期間為特佳。
上述的加熱處理(以及熟成)，用交聯劑(C)將第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)交聯，形成致密三維網狀構造(推測)。並且，其三維網狀構造中有2分子以上的第1(甲基)丙烯酸酯聚合體(A)不伴隨直接的化學鍵或伴隨極少的化學鍵進行插入而成的，該聚合物(A)被約束，形成擬似的交聯構造(推測)。另外，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)為 具有羧基的場合，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)與矽烷偶聯劑(D)反應，得到的黏著劑的向液晶單元等的玻璃基板的黏著耐久性可以得以提高。
以上說明的黏著劑，作為光學部件用為較佳，例如，對偏振片和相位差板的黏著，或者偏振片(偏振光薄膜)以及相位差板(相位差薄膜)和玻璃基板的黏著為適宜。上述黏著劑形成的黏著劑層，應力松馳率非常優良，即使被黏著體的尺寸變化為大的場合，其尺寸變化而產生的應力也會被黏著劑層吸收‧松馳，所以長期也不會從被黏著體上剝離，同時上述的那樣的光學部件使用時，可以對漏光進行有效的防止。即，本實施形態的黏著劑，在光學部件上使用時，耐漏光性和耐久性都良好。
〔黏著片〕
如圖1所示的那樣，第1實施形態的黏著片1A，從下向上的順序，由剝離片12，剝離片12剝離面層疊的黏著劑層11，黏著劑層11層疊的基材13來構成。
另外，如圖2所示的那樣，第2實施形態的黏著片1B，2枚剝離片12a，12b以及這些2枚剝離片12a，12b挾持的黏著劑層11來構成。黏著劑層與2枚剝離片12a，12b的剝離面相接。並且，本說明書中的所謂剝離片的剝離面，為剝離片中有剝離性的面、實施了剝離處理面以及即使沒有實施剝離處理但是也顯示出剝離性的面中的任一個。
不管黏著片1A還是1B中，黏著劑層11都是上述的黏著性組成物交聯而形成的黏著劑。
黏著劑層11厚度，根據黏著片1A，1B的使用目的來適宜決定，通常為5至100μm，較佳為10至60μm的範圍，例如，光學部件，特別是作為偏振片用的黏著劑層使用的場合，10至50μm，特別是10至30μm為較佳。
作為基材13，沒有特別的限制，通常的作為黏著片的基材片使用之物都可以使用。例如，需要的光學部件之外，使用人造絲、丙烯酸、聚酯等的纖維的紡織布或者無紡布；上質紙、玻璃紙、含浸紙、塗佈紙等的紙類；鋁、銅等的金屬箔；氨酯發泡體、聚乙烯發泡體等的發泡體；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯以及聚萘酸乙醇酯等的聚酯薄膜；三乙酰纖維素等的纖維素薄膜；聚氨酯薄膜；聚乙烯薄膜；聚丙烯薄膜；聚氯代乙烯薄膜；聚氯化偏乙烯薄膜；聚乙烯基醇薄膜；乙烯醋酸乙烯基酯共聚合物薄膜；聚苯乙烯薄膜；聚碳酸酯薄膜；丙烯酸樹脂薄膜；聚冰片烯類樹脂薄膜；環烯烴樹脂薄膜等的塑料薄膜；這些的2種以上的層疊體等。塑料薄膜，一軸壓延或者二軸壓延之物都可以使用。
作為光學部件，可以例舉偏振片(偏振光薄膜)、偏光子、相位差板(相位差薄膜)、視角補償薄膜、亮度提高薄膜、對比性提高薄膜、液晶聚合物薄膜等。其中偏振片(偏振光薄膜)，易於收縮，尺寸變化大，從耐漏光性的觀點，作為本實施形態的黏著劑(上述黏著劑層11)的使用對象是適宜的。
基材13的厚度，根據其種類也不同，例如光學部件的場合中，通常10μm至500μm，較佳為50μm至300μm。
作為剝離片12，12a，12b，可以例舉聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯代乙烯薄膜、氯代乙烯共聚合物薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚萘酸乙醇酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯醋酸乙烯基酯薄膜、離子鍵聚合物樹脂薄膜、乙烯‧(甲基)丙烯酸共聚合物薄膜、乙烯‧(甲基)丙烯酸酯共聚合物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚酰亞胺薄膜、氟樹脂薄膜等。另外，這些的交聯薄膜也可以使用。進一步，這些的疊層薄膜也可。
上述剝離片的剝離面(特別黏著劑層11和接的面)中，實施剝離處理為較佳。剝離處理中使用的剝離劑，可以例舉醇酸類、矽氧烷類、氟樹脂類、不飽和聚酯類、聚烯烴類、蠟類的剝離劑。
剝離片12，12a，12b的厚度沒有特別的限制，通常為20至150μm左右。
上述黏著片1A的製造，是在剝離片12剝離面上，進行含有上述黏著性組成物的溶液(塗佈溶液)的塗佈，進行加熱處理形成黏著劑層11後，其黏著劑層11上基材13被層疊。其後，設置熟成期間為較佳。並且，加熱處理以及熟成的條件，如上述。
另外，上述黏著片1B的製造，是將一個剝離片12a(或者12b)的剝離面上，進行含有上述黏著性組成物的塗佈溶液進行塗佈，進行加熱處理形成黏著劑層11後，在黏著劑層11的另一面，將剝離片12b(或者12a)的剝離面重合。
上述塗佈溶液的塗佈的方法，可以例舉輥塗佈法、刮刀塗佈法、輥塗佈法、刮刀塗佈法、加壓塗佈法、凹版塗佈法等。
在此，例如，由液晶單元和偏振片構成的液晶表示裝置的製造，作為黏著片1A的基材13使用偏振片，該黏著片1A的剝離片12，露出的黏著劑層11與液晶單元貼合即可。
另外，例如，液晶單元和偏振片之間配置相位差板的液晶表示裝置的製造，作為一例，首先，黏著片1B的一面的剝離片12a(或者12b)剝離，黏著片1B露出的黏著劑層11和相位差板貼合。接著，將作為基材13使用偏振片的黏著片1A的剝離片12剝離，黏著片1A的露出的黏著劑層11和上述相位差板貼合。進一步，從上述黏著片1B的黏著劑層11上將另一面的剝離片12b(或者12a)剝離，將黏著片1B露出的黏著劑層11和液晶單元貼合。
以上的黏著片1A，1B，黏著劑層11的應力松馳率非常優良，例如使用於偏振片的黏著的場合，由於偏振片的變形而產生的應力被黏著劑層11吸收‧松馳，由此，優良的耐漏光性以及高的耐久性可以得以發揮(推測)。
以上說明的實施形態，是為了本發明的易於理解而記載的，對本發明沒有限定。所以，上述實施形態公開的各要素，屬於本發明的技術的範圍的所有的設計變更以及等同物都含在其中。
例如，黏著片1A的剝離片12可以省，並且黏著片1B中的剝離片12a，12b的任一方也可以省略。
【實例】
以下，用實例等對本發明進行進一步具體地說明，本發明的範圍並不受這些實例等的限定。
〔實例1〕
1.聚合物(A)的調製
向具有攪拌機、溫度計、還流冷卻器、滴下裝置以及氮導入管的反應容器中，加入丙烯酸n-丁基酯97.0質量份、丙烯酸3.0質量份、醋酸乙基酯200質量份以及2，2'-偶氮雙異丁腈0.08質量份，上述反應容器內的空氣用氮氣置換。在這種氮氛圍氣下中邊進行攪拌，邊將反應溶液升溫為60℃，16小時反應後，冷卻至室溫。在此，將得到的溶液的一部分用下述的方法進行GPC測定，重量平均分子量150萬的聚合物(A)的生成得以確認。
2.聚合物(B)的調製
向具有攪拌機、溫度計、還流冷卻器、滴下裝置以及氮導入管的反應容器中，加入丙烯酸n-丁基酯85.0質量份、丙烯酸2-羥基乙基酯15.0質量份、醋酸乙基酯200質量份、2，2'-偶氮雙異丁腈0.16質量份以及2-巰基乙醇0.3質量份，上述反應容器內的空氣用氮氣置換。在這種氮氛圍氣下中邊攪拌，邊將反應溶液升溫到70℃，6小時反應後，冷卻至室溫。在此，將得到的溶液的一部分用下述的方法進行GPC測定，重量平均分子量6萬的聚合物(B)的生成得以確認。
3.黏著性組成物的調製
將上述工序(1)中得到的聚合物(A)100質量份(固體 成分換算值)和上述工序(2)中得到的聚合物(B)15質量份(固體成分換算值)混合後，作為交聯劑(C)，使用相當於聚合物(B)的羥基0.6當量的三羥甲基丙烷的亞芐基二異氰酸酯(TDI類)加成物(日本聚氨酯公司製，商品名：CORONATE-L)2.21質量份添加。最後，作為矽烷偶聯劑(D)，添加3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業公司製，商品名：KBM403)0.2質量份，充分攪拌，得到黏著性組成物的稀釋溶液。
在此，該黏著性組成物的配比如表1所示。並且，表1記載的略號等的詳細如以下。
[聚合物(A)以及(B)]
BA：丙烯酸n-丁基酯
AA：丙烯酸
HEA：丙烯酸2-羥基乙基酯
4HBA：丙烯酸4-羥基丁基酯
[可塑劑]
‧ADEKASIZER-C-8：偏苯三酸酯類可塑劑(偏苯三酸三(2乙基己基)酯)(旭電化工業公司製，商品名：ADEKASIZER-C-8)
[交聯劑(C)]
‧異氰酸酯類交聯劑
CORONATE-L：三羥甲基丙烷的亞芐基二異氰酸酯加成物(日本聚氨酯公司製，商品名：CORONATE-L)
TAKENATE-D-110N：三羥甲基丙烷的二甲苯二異氰酸酯 加成物(三井化學聚氨酯公司製，商品名：TAKENATE-D-110N)
‧環氧類交聯劑
TETRAD-X：N，N，N'，N'-四縮水甘油基m-對二甲苯基二胺(三菱瓦斯化學公司製，商品名：TETRAD-X)
[矽烷偶聯劑(D)]
KBM403：3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業公司製，商品名「KBM403」)
KBE9007：3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷(信越化學工業公司製，商品名「KBE9007」)
聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的單面用矽氧烷類剝離劑進行了剝離處理的剝離片(琳得科公司製，SP-PET3811，厚度：38μm)的剝離處理面上，進行得到的黏著性組成物的稀釋溶液的塗佈，使幹燥後的厚度為25μm。塗佈用刮刀塗佈機進行，此後在90℃進行1分鐘加熱處理，形成著劑層。
接著，將帶有圓盤液晶層的偏振光薄膜形成的，偏振光薄膜和視角擴大薄膜為一體化的偏振片，黏著劑層和圓盤液晶層進行貼和，使其相接，23℃，50%RH下7天熟成，得到帶黏著劑層的偏振片。
〔實例2至13，比較例1至5〕
將構成黏著性組成物的各單體的種類以及比率，可塑劑，交聯劑以及矽烷偶聯劑的種類以及添加量，以及聚合物(A)以及聚合物(B)的組成比如表1所示的那樣變更以外，與實例1同樣製作帶黏著劑層的偏振片。
在此，上述的重量平均分子量(Mw)，用凝膠滲 透色譜(GPC)按以下的條件測定(GPC測定)的聚苯乙烯換算的重量平均分子量。
<測定條件>
‧GPC測定裝置：Tosoh公司製，HLC-8020
‧GPC柱(以下的順序通過)：Tosoh公司製
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
‧測定溶媒：四氫呋喃
‧測定溫度：40℃
〔實驗例1〕(凝膠比率的測定)
實例或者比較例的帶黏著劑層偏振片的製作中使用的偏振片替換，使用聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的單面進行了用矽氧烷類剝離劑的剝離處理剝離片(琳得科公司製，SP-PET3801，厚度：38μm)，進行黏著片製作。具體地說，從實例或者比較例的製造過程得到的剝離片/黏著劑層(厚度：25μm)構成的構成體上的露出的黏著劑層上，進行層疊，使上述剝離片與剝離處理面側相接。由此，呈剝離片/黏著劑層/剝離片的構成的黏著片得以製作。
將得到的黏著片，在23℃，50%RH的條件下進行7天熟成。其後，該黏著片被製成80mm×80mm的尺寸的試樣，其黏著劑層用聚酯製網(網尺寸200)包上，進行對黏著劑的質量進行精密天平秤量。這時的質量作為M1。
接著，將用上述聚酯製網保住的黏著劑，在室溫 下(23℃)用醋酸乙基酯進行24小時浸漬。其後取出黏著劑，在溫度23℃，相對濕度50%的環境下，進行24小時風幹，進一步在80℃的烘箱中進行12小時幹燥。僅對幹燥後的黏著劑的質量進行精密天平秤量。這時的質量作為M2。凝膠比率(%)，用(M2/M1)×100表示。結果如表2所示。
〔實驗例2〕(光學性能的測定)
作為測定試樣，使用與在凝膠比率的測定中使用的黏著片同樣的黏著片(7天熟完了)。該黏著片的黏著劑層，用海斯(Haze)儀(日本電色工業公司製，NDH2000)，按J IS K7105基準進行海斯(Haze)值(%)(有時也略Hz(%))測定。結果如表2所示。並且，較佳海斯(Haze)值的範圍為，0至5%。
〔實驗例3〕(耐久性評價)
將實例或者比較例得到的帶黏著劑層的偏振片，用裁斷裝置(荻野製作所公司製超級刀，PN1-600)調整成233mm×309mm尺寸。將剝離片剝離，基於露出的黏著劑層，貼附於無堿玻璃(康寧公司製，鷹XG)後，在栗原製作所製高壓釜中0.5MPa，50℃下，進行20分加壓。
其後，在80℃幹燥的耐久條件的環境下投入，500小時後用10倍放大鏡進行觀察。外觀變化用以下基準觀察。結果如表2。
◎：4邊中，無問題
○：4邊中，從外周端部0.6mm以上的部位無問題
×：4邊的至少1邊中，從外周端部到0.6mm以上的部位，有浮起，剝離，發泡，條紋等的0.1mm以上的黏著劑的外觀異 常
〔實驗例4〕(耐漏光性實驗)
將實例或者比較例中得到的帶有黏著劑層偏振片，用裁斷裝置(荻野製作所公司製超級刀，PN1-600)調整為233mm×309mm尺寸。剝離片薄到，介於露出的黏著劑層貼附於無堿玻璃(康寧公司製，鷹XG)之後，栗原製作所製高壓釜中，在0.5MPa，50℃下，進行20分加壓。並且，上述貼合，在無堿玻璃的表裏，帶黏著劑層的偏振片偏光軸調整為尼科爾十字狀態(偏光軸：∠45°，∠135°)。在這種狀態，80℃幹燥環境下進行250小時放置後，在23℃，50%RH的環境下進行2小時放置，將此作為試樣，用以下所示方法進行漏光性。結果如表2所示。
<漏光性評價：△L*>
用大冢電子公司製的MCPD-2000，對上述試樣中的圖3所示各領域的明度L*進行測定，明度差△L*，用式
△L*=〔(b+c+d+e)/4〕-a
(但是，a，b，c，d以及e，它們A領域，B領域，C領域，D領域以及E領域的預先規定的測定點(各領域的中央處的1處)中的明度。)來求，作為漏光性。△L*的值越小漏光越少。並且，L*max，表示上述全部領域中的最大的明度。
<漏光性評價：目視>
將上述試樣設置於平板照明燈(電通產業公司製，HF-SL-A312LC，照度：26，000Lux，亮度：10，000cd)的上，用二維色彩亮度計(可尼卡美能達公司製，CA-2000)撮 影，用解析軟件(可尼卡美能達公司製，CA-S20w)變換為亮度分布圖像。得到的試樣的亮度分布圖像，用圖4所示評價基準進行評價。
〔實驗例5〕(溶膠部分的分子量測定)
將實驗例1凝膠比率的測定中使用的醋酸乙基酯用蒸發器濃縮，得到溶膠部分。接著，溶膠部分用四氫呋喃稀釋為0.1質量%溶液後，GPC測定造成的重量平均分子量(Mw)以及分子量分布(Mw/Mn)測定。並且，GPC測定的測定條件如上述。
如表2所表示的那樣，實例的得到的帶有黏著劑層的偏振片中，黏著劑的凝膠比率為45至90%的範圍，溶膠部分的重量平均分子量為60萬至250萬的範圍，耐久性以及耐漏光性的都優良。另一方面，比較例得到的帶黏著劑層的偏振片中，凝膠比率以及溶膠部分的重量平均分子量的至少一方如不滿上述範圍，耐久性以及耐漏光性的兩方或者任一方面會變差。
本發明的黏著劑，適宜於光學部件，例如偏振片以及相位差板的黏著，另外，本發明的黏著片，作為偏振片以及相位差板等的光學部件用的黏著片適宜。
1A‧‧‧黏著片
11‧‧‧黏著劑層
12‧‧‧剝離片
13‧‧‧基材

Claims (8)

  1. 一種黏著劑，其特徵在於：凝膠比率為45至90%，溶膠部分的由凝膠滲透色譜(GPC)法測定的重量平均分子量為60萬至250萬。
  2. 如申請專利範圍第1項的黏著劑，其特徵在於：含有重量平均分子量為60萬至250萬的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，以及重量平均分子量為8000至30萬的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)進行交聯而得到的成分。
  3. 如申請專利範圍第2上述黏著劑，其特徵在於：對於第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比例為5至50質量份。
  4. 如申請專利範圍第2項的黏著劑，其中交聯前的上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有超過1質量%，50質量%未滿的具有反應性官能團的單體作為構成成分。
  5. 如申請專利範圍第4項的黏著劑，其中上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)與具有可與上述反應性官能團反應的交聯性基團的交聯劑(C)反應，從而被交聯。
  6. 一種黏著片，其係具備基材以及黏著劑層之黏著片，其特徵在於：上述黏著劑層，是由申請專利範圍第1至5項中任一項的黏著劑所形成。
  7. 如申請專利範圍第6項的黏著片，其特徵在於：上述基材為光學部件。
  8. 一種黏著片，包括2枚的剝離薄片以及與上述2枚的剝離薄片的剝離面相接而被上述剝離薄片挾持的黏著劑層，其 特徵在於：上述黏著劑層是由申請專利範圍第1至5項中任一項的黏著劑所形成。
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