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TWI527870B - Adhesive and adhesive tape - Google Patents

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TWI527870B
TWI527870B TW101106896A TW101106896A TWI527870B TW I527870 B TWI527870 B TW I527870B TW 101106896 A TW101106896 A TW 101106896A TW 101106896 A TW101106896 A TW 101106896A TW I527870 B TWI527870 B TW I527870B
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Takayuki Arai
Tadashi Matano
Yuki Ozawa
Satoru Shoshi
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Lintec Corp
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Description

黏著劑以及黏著片
本發明，有關黏著劑以及黏著片，特別是有關在偏振片等的光學部件中適宜的黏著劑以及黏著片。
一般的，液晶面板中，將偏振片以及相位差板黏在玻璃基板時，多使用黏著性的黏著劑組成物形成的黏著劑層。但是，偏振片以及相位差板等的光學部件會因為熱等易產生收縮，即出現熱變化造成的收縮，其結果，該光學部件上層疊的黏著劑層不能跟隨該收縮，從而產生在界面的剝離(所謂浮起，剝離)，光學部件的收縮應力起因的收縮的光學部件的從光學軸的偏離，會產生漏光(所謂白斑)的問題。
作為防止該問題的方法，可以例舉，(1)將將黏著力 高，並且，形態安定性優良的黏著劑層黏付於偏振片等的光學部件，由此使光學部件自身進行抑製的方法，或者，(2)使用光學部件的收縮時應力小的黏著劑層的方法。作為(1)的方法，如專利文獻1所示的那樣，使用儲能模量高的黏著劑層。另一方面，作為(2)的方法，使用對光學部件的變形能柔軟地對應的應力松馳率優良的黏著劑層。但是，以往，要形成這樣的應力松馳率優良的黏著劑層的場合，有必要將該黏著劑層中的交聯密度設低。這樣一來，就會有黏著劑層自身的強度變低，耐久性為變差的問題。
由此，專利文獻2至4中，不是將黏著劑層的交聯密度設低，而是將可塑劑，流動石蠟，氨酯彈性體等添加於丙烯酸類黏著劑，由此使得到的黏著劑組成物適度地柔軟，對黏著劑層賦予應力松馳率，由此，想得到耐漏光性以及耐久性。
[專利文獻1]特開2006-235568號公報[專利文獻2]特開平5-45517號公報[專利文獻3]特開平9-137143號公報[專利文獻4]特開2005-194366號公報
但是，添加可塑劑或者流動石蠟的黏著劑組成物的形成的黏著劑層，具有隨著時間的可塑劑以及流動石蠟的滲出這一難點。並且，由此，黏著耐久性為變低，被黏著體的液晶單元被污染等，這些問題被吾人所擔心。另外，添 加氨酯彈性體的黏著劑組成物，如想維持相溶性，但是會被氨酯彈性體的添加量的上限被限制，有應力松馳率的改善不充分的傾向。進一步，為了高應力松馳率，要增加氨酯彈性體的添加量，與丙烯酸類黏著劑的相溶性變低，白濁等的問題就會發生。如此，在以往的技術中，光學部件從根本上改善有黏著劑組成物形成的黏著劑層的耐漏光性以及耐久性是困難的。
本發明，就是鑒於此而產生的。本發明的目的就是提供一種在適用於偏振片等的光學部件時，耐漏光性和耐久性的兩方都優良的黏著劑以及黏著片。
為使上述目的達成，第1，本發明提供一種特徵為拉伸時，最大應力為斷裂時或者4000%拉伸時的應力還要大的黏著劑(發明1)。
上述發明(發明1)的黏著劑，在大幅度拉伸時，應力的松馳也為可能，以往的黏著劑沒有這樣的性質。有如此優良的應力松馳率的黏著劑在適用於偏振片等的光學部件時，可以得到耐漏光性和耐久性的兩方都優良的黏著片。
上述發明(發明1)中，較佳為重量平均分子量為50萬至300萬的(甲基)丙烯酸酯聚合物含有50質量%以上，凝膠比率為30至90%(發明2)。
上述發明(發明1，2)中，含有重量平均分子量為50萬至300萬的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，以及重量平均分子量為8000至30萬的第2(甲基)丙烯酸酯聚 合物(B)交聯而成成分，對上述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比率為5至50質量份(發明3)。
上述發明(發明3)中，交聯前的上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作為構成成分，含有具有反應性的官能基的單體超過1質量%，50質量%未滿(發明4)。
第2，本發明，為具有基材以及黏著劑層的黏著片，上述黏著劑層，有上述黏著劑(發明1至4)形成(發明5)。
上述發明(發明5)中，上述基材，較佳為光學部件(發明6)。
第3，本發明，具有2枚剝離片以及有上述剝離片挾持的黏著劑層，由此與上述2枚剝離片的剝離面相接的，上述黏著劑層，有上述黏著劑(發明1至4)形成(發明7)。
本發明的黏著劑，在大幅度拉伸時，應力的松馳也是可能的這一以往的黏著劑沒有的。具有如此優良的應力松馳率的黏著劑的使用，在適用於偏振片等的光學部件時，可以得到耐漏光性和耐久性的兩方都優良的黏著片。另外，適用本發明的黏著片，可以得到耐漏光性和耐久性的兩方都優良的光學部件。
以下，對本發明的實施形態進行說明。
〔黏著劑〕
通常的黏著劑，拉伸會造成黏著劑中的聚合物順次取 向，應力逐漸地為上升，達到斷裂時最大應力。但是，本實施形態的黏著劑，拉伸時，最大應力比，斷裂時(4000%拉伸斷裂的場合)或者4000%拉伸時(4000%拉伸不斷裂的場合)的應力還要大。即，在描繪應力-變形曲線時，斷裂前有最大應力點，這是以往的黏著劑所沒有的性質。這可以推測為，該黏著劑中，在拉伸的同時，其應力的松馳性產生。具有如此優良的應力松馳率的黏著劑在適用於偏振片等的光學部件時，可以得到耐漏光性和耐久性的兩方都優良的黏著片。
具體地說，本實施形態的黏著劑，有層疊等得到寬10mm，長20mm，以及厚度500μm的黏著劑片，在拉伸實驗中以200mm/分的速度進行4000%拉伸時，最大應力，比斷裂時或者4000%拉伸時的應力還大。並且，這種拉伸實驗，不與基材等一起，而是僅用單獨的黏著劑層進行的。
另外，本實施形態的黏著劑，最大應力為10N以下為較佳，特別5N以下為較佳。最大應力過大，有耐漏光性變差的場合。該最大應力的下限值，從耐久性的觀點，0.1N以上為較佳，0.5N以上為特佳。
進一步，本實施形態的黏著劑，最大應力為比斷裂時或者4000%拉伸時的應力大5%以上為較佳，大10%以上為特佳。可以推測該值越大，應力松馳的速度也越快，上限沒有特別的限制，通常200%的左右。
另外，本實施形態的黏著劑，在上述的條件拉伸時，直至斷裂，以可以拉伸2000%以上為較佳，4000%以上拉 伸為特佳。並且，因為上限沒有特別限制，通常為40000%左右。
具有上述的特性的黏著劑，較佳為，重量平均分子量(Mw)為50萬至300萬的(甲基)丙烯酸酯聚合物為50質量%以上，凝膠比率為30至90%，特佳為，重量平均分子量為50萬至300萬的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和，重量平均分子量為8000至30萬的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)交聯而成的成分，對第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比率為5至50質量份。並且，本說明書中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯的兩方。其他的類似用語也同樣。另外，「聚合物」也含有「共聚合物」的概念。
上述的黏著劑，較佳為，使含有重量平均分子量為50萬至300萬的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、重量平均分子量為8000至30萬的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)以及交聯劑(C)的黏著性組成物，特佳，進一步含有矽烷偶聯劑(D)的黏著性組成物，進行交聯而獲得。上述黏著劑中，使用以往作為可塑劑的低分子量的聚合物，使其進行化學交聯，從而形成三維網狀構造，該三維網狀構造，推測是有多個高分子量的聚合體插入，在高分子量的聚合體相互之間被約束，從而形成高分子量的聚合物之間的擬似交聯構造。由此，得到的黏著劑，拉伸時，最大應力為，比斷裂時或者4000%拉伸時的應力還要大。其結 果，該黏著劑，可以發揮適宜的凝集力和優良的應力松馳率。以下，對上述黏著性組成物進行說明。
第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，(1)使具有可以與交聯劑(C)反應的官能基(b1)的單體作為構成成分，該聚合物(B)含有的與交聯劑(C)反應的官能基，實質上僅為官能基(b1)，(2)較佳為具有與交聯劑(C)的反應性為滿足下述式(I)的官能基(b1)的單體以及，較佳為具有與交聯劑(C)的反應性滿足下述式(I)的官能基(b2)的單體作為構成成分。
與交聯劑(C)的反應性：官能基(b2)<官能基(b1)．．．(I)
即，較佳為(2)的聚合物(B)中，官能基(b1)的與交聯劑(C)的反應性要比官能基(b2)的與交聯劑(C)的反應性要高。
上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)或(B)為，具有烷基的碳數為1至20的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有與交聯劑(C)反應的官能基的單體(含有反應性官能基的單體)，根據需要也可以使用的其他的單體的共聚合物。並且，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，更佳也為作為構成單體不含有具有與上述反應性官能基反應的單體。
作為烷基的碳數為1至20的(甲基)丙烯酸烷基酯、可以例舉(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸n-丁基酯、(甲 基)丙烯酸n-戊基酯、(甲基)丙烯酸n-己基酯、(甲基)丙烯酸環己基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸異辛基酯、(甲基)丙烯酸n-葵基酯、(甲基)丙烯酸n-月桂基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻基酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯以及(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。這些可以1種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。
另一方面，作為含有反應性官能基的單體，分子內具有羥基的單體(含有羥基的單體)，分子內具有羧基的單體(含有羧基的單體)，分子內具有氨基的單體(含有氨基的單體)等為較佳。
作為含有羥基的單體，可以例舉(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁基酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁基酯以及(甲基)丙烯酸4-羥基丁基酯等的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等。這些可以1種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。
作為含有羧基的單體，可以例舉丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸以及檸康酸等的乙烯性不飽和羧酸。這些可以1種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。
作為含有氨基單體，可以例舉(甲基)丙烯酸氨基乙基酯以及(甲基)丙烯酸n-丁基酯氨基乙基酯等。這些可以1種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。
進一步，作為上述其他的單體，可以例舉有(甲基)丙烯酸環己基酯等的有脂肪族環的(甲基)丙烯酸酯；有(甲基)丙烯酸苯基酯等的芳香族環的(甲基)丙烯酸酯、有丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺等的非交聯性的丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙基酯等的非交聯性的叔胺基的(甲基)丙烯酸酯；醋酸乙烯基酯；苯乙烯等。這些可以1種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。
並且，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中使用的具有反應性官能基(a1)的單體以及第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)使用的具有反應性官能基(b1)的單體以及含有反應性官能基(b2)的單體的選擇，由其與使用的交聯劑(C)的反應性的關系來決定。詳細如下述。
在此，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，較佳為含有上述反應性官能基(b1)的單體，超過1質量%，其上限為50質量%未滿。進一步較佳為含有上述反應性官能基(b1)的單體5至30質量%，更進一步較佳為含有10至20質量%，再進一步更佳為含有12至18質量%。透過使含有反應性官能基(b1)的單體處於上述範圍內，使第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的交聯的程度變得良好，並與第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的組合，得到的黏著劑的應力松馳率優良。另外，如含有反應性官能基(b1)的單體的含有量為1質量%以下，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的交聯就會不充分，這就會有造成耐久性變低 的可能性。另一方面，如果含有反應性官能基(b1)的單體的含有量為50質量%以上時，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的交聯就會過度，這就會造成向被黏著體的貼合適應性變低的可能性。並且，如使含有反應性官能基(b1)的單體的含有量的上限為30質量%，得到的黏著片的耐漏光性變得更優良。
上述(1)的聚合物(B)中的所謂「實質上僅有官能基(b1)」，是指與交聯劑(C)反應的其他的官能基，只要是不妨害官能基(b1)和交聯劑(C)和的反應性的量，是可以含有的(這種場合，(1)的聚合物(B)和(2)的聚合物(B)重復)。但是，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，以作為構成單體不含有具有比上述官能基(b1)與交聯劑(C)的反應性為低的官能基(b2)的單體(含有反應性官能基(b2)的單體)為較佳。但是在含有具有反應性官能基(b2)的單體作為構成成分的場合，作為質量比，為含有反應性官能基(b1)的單體的含有量的1/5以下的量，特別1/10以下的量為較佳。
第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)為，含有具有反應性官能基(b2)的單體時，作為質量比，如超過含有反應性官能基(b1)的單體的含有量的1/5，得到的黏著劑層的耐久性為變低。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的反應性官能基(b2)過多時，可以推測由此形成的三維網狀構造體內的反應性官能基(b2)會有多的剩余，該三維網狀構造體和第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相溶性 就會發生變化。其結果，海斯(Haze)值有上升的場合。另外，也可以推測反應性官能基(b2)為大量剩余的三維網狀構造體，插入該三維網狀構造體的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的可動性會過度地被限制。由此，得到的黏著劑，拉伸時，會有最大應力為不大於斷裂時或者4000%拉伸時的應力的場合。其結果，有耐久性變差的可以。
進一步，本實施形態的黏著性組成物為含有矽烷偶聯劑(D)的場合，矽烷偶聯劑(D)，與第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的反應性官能基(a1)(特別是羧基)反應，與高分子量的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)進行鍵合，這樣就會得到的黏著劑與被黏著物的玻璃基板等的密著性變的優良，但是，如第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)為含有具有反應性官能基(b2)的單體過剩，矽烷偶聯劑(D)的烷氧基甲矽烷基等，也與第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應性官能基(b2)(特別羧基)也進行反應，與低分子量的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)進行鍵合。其結果，得到的黏著劑的與被黏著體玻璃基板等的密著性會變差，有此造成，黏著劑層的耐久性變低。
在此，烷基的碳數為1至20的(甲基)丙烯酸烷基酯與含有與交聯劑(C)反應的官能基的單體進行聚合，得到的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的聚合形式，隨機共聚合物也可，嵌段共聚合物也可。
本實施形態中，上述的第2(甲基)丙烯酸酯類聚合物(B)，可以1種單獨使用，也可以2種以上組合起來使 用。
第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量為8000至30萬，較佳為1萬至20萬，特佳2萬至15萬。即，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，為低分子量聚合物成分。並且，本說明書中的重量平均分子量，由凝膠滲透色譜(GPC)法測定的聚苯乙烯換算的值。
如第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量在上述範圍內，在本實施形態的黏著性組成物中，特有的三維網狀構造可以被形成，對進行拉伸時，最大應力比斷裂時或者4000%拉伸時的應力還要大的黏著劑是有貢獻的。即，如第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量為8000未滿，良好的三維網狀構造就不能得到。另一方面，如第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量如超過30萬，相溶性變低，向聚合物(B)的形成的三維網狀構造體中的聚合物(A)的插入不充分，有不能得到上述的特性的黏著劑的可能。其結果，耐久性以及重復使用性變差。
第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，較佳為，作為構成成分不含有具有與交聯劑(C)反應的官能基的單體，或者作為構成成分含有具有比第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的上述官能基(b1)的與交聯劑(C)的反應性為低的官能基(a1)的單體，並且特佳為，作為構成成分，不含有具有比上述官能基(b1)的與交聯劑(C)的反應性高的官能基的單體。
第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，不含有具有與交聯劑(C)反應的官能基的單體也可。但是，如含有具有與第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應性官能基(b1)的反應性的低的反應性官能基(a1)的單體(含有反應性官能基(a1)的單體)，也有較佳的場合。如果上述聚合物(A)中反應性官能基(a1)，可以促進第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)和交聯劑(C)的反應，或者，矽烷偶聯劑(D)被使用的場合，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的反應性官能基(a1)與該矽烷偶聯劑(D)反應，可以使向得到的黏著劑的液晶單元等的玻璃面的黏著耐久性得到進一步提高，所以有較佳的場合。
第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)為含有具有上述反應性官能基(a1)的單體的場合，其含有量，通常為20質量%以下，15質量%以下為較佳，10質量%以下為特佳。含有反應性官能基(a1)的單體的含有量如超過20質量%，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃轉移溫度(Tg)變得過高，就有可能難以得到在拉伸時，最大應力比斷裂時或者4000%拉伸時的應力還要大的黏著劑。其結果，就會產生得到的黏著劑達不到需要的應力松馳率。並且，從黏著劑的重復使用性的賦予的觀點來看，以含有反應性官能基(a1)的單體的含有量以15質量%以下為較佳。
另外，在與第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有具有反應性官能基(b1)的單體的比較上，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的具有反應性官能基(a1)的在單 體在該第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的比率，較佳為比第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的具有反應性官能基(b1)的單體的在該第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的比率要小。由此，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)抑製含有的反應性官能基(a1)和交聯劑(C)的反應，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的反應性官能基(b1)和交聯劑(C)就會進行確實的反應。由此，可以得到拉伸時，最大應力比斷裂時或者4000%拉伸時的應力還大的好的黏著劑。
第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，較佳為在分子內不含有，與交聯劑(C)的反應性為與第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應性官能基(b1)同等或以上的官能基的單體，但是在假如含有的場合，在分子內含有該官能基的單體的含有量，在聚合物(A)中為1質量%以下為較佳，0.5質量%以下為特佳。該單體的含有量如超過1質量%，就有可能會阻礙應優先進行的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)與交聯劑(C)的反應。
在此，烷基的碳數為1至20的(甲基)丙烯酸烷基酯，與含有反應性官能基的單體聚合得到的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合方式，隨機共聚合物也可，嵌段共聚合物也可。
本實施形態中，上述的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，可以1種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。
第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量 為50萬至300萬，較佳為70萬至250萬，特佳為100萬至200萬。即，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，為高分子量聚合物成分。
如第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量為上述範圍內，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)形成的三維網狀構造，該第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)就會向該三維網狀構造良好插入，介於該聚合物(A)2分子以上為擬似的交聯構造，聚合物(A)為在某種程度的自由度的狀態被約束(推定)。另外，聚合物(A)，如上述的那樣的比較大的分子量時，介於聚合物(B)形成的三維網狀構造體，會一邊維持擬似的交聯狀態，一邊作為分子鏈具有高的自由度。由此，拉伸時，最大應力為，比斷裂時或者4000%拉伸時的應力還要大，由此得到良好的黏著劑。其結果，形成的黏著劑，具有適宜的凝集力和優良的應力松馳率，由此，該黏著劑，耐漏光性優良，另外，高溫條件下也有充分的黏著耐久性，浮起以及剝離等就可以得以防止。
在此，如第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量為50萬未滿時，得到的黏著劑的凝集力會變低，耐久性以及重復使用性就有變差的可能。另外，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量為超過300萬，與第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)等的相溶性會變差，海斯(Haze)值就會為上升，需要的應力松馳率就會難以得到。
對第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比率，為5至50質量份，較佳為5至40質量份，特佳為10至30質量份。
以上述比率，從含有第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的黏著性組成物得到的黏著劑中，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)(低分子量聚合物)透過與交聯劑(C)形成三維網狀構造，該三維網狀構造，是第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)(高分子量聚合物)2分子以上插入而形成的構造，聚合體(A)之間，為在具有某種程度的自由度的狀態下被約束的擬似的交聯構造。由此，得到拉伸時，最大應力比斷裂時或者4000%拉伸時的應力還要大的良好的黏著劑。其結果，得到的黏著劑，一邊具有適宜的凝集力，一邊可以發揮優良的應力松馳率。由此，得到的黏著劑具有的耐久性以及耐漏光性優良。
作為交聯劑(C)，可能例舉異氰酸酯類交聯劑，環氧類交聯劑，氮雜環丙烷類交聯劑，金屬螯合類交聯劑等。
異氰酸酯類交聯劑，至少含有聚異氰酸酯化合物。作為聚異氰酸酯化合物，可能例舉亞芐基二異氰酸酯、二苯基甲基二異氰酸酯、對二甲苯基二異氰酸酯等的芳香族聚異氰酸酯、亞環己基二異氰酸酯等的脂肪族聚異氰酸酯、異氟而酮二異氰酸酯、加氫二苯基甲基二異氰酸酯等的酯環類聚異氰酸酯等、以及這些的縮二脲體、異氰脲酸酯，進一步乙二醇、丙烯二醇、新戊基二醇、三羥甲基丙烷以 及蓖麻油等的低分子活性氫含有化合物和的反應物的加成物等。
作為環氧類交聯劑，可能例舉，1，3-雙(N，N’-二縮水甘油基氨基甲基)環己烷、N，N，N’，N’-四縮水甘油基m-對二甲苯基二胺、乙二醇二縮水甘油基醚、1，6-己二醇二縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷二縮水甘油基醚、二縮水甘油基苯胺以及二縮水甘油基胺等。
作為氮雜環丙烷類交聯劑，可以列舉二苯基甲基-4,4’-雙(1-氮雜環丙烷甲酰胺)、三羥甲基丙烷三β-氮雜環丙烷丙酸酯、四羥甲基甲烷三β-氮雜環丙烷丙酸酯、甲苯2,4-雙(1-氮雜環丙烷甲酰胺)、三乙烯三聚氰氨、雙異異苯二甲基1-(2-甲基氮雜環丙烷)、三-1-(2-甲基氮雜環丙烷)膦、三羥甲基丙烷三β-(2-甲基氮雜環丙烷)丙酸等。
金屬螯合類交聯劑中，有金屬原子為鋁、鋯、鈦、鋅、鐵以及錫等的螯合化合物，從性能來看鋁螯合化合物為較佳。作為鋁螯合化合物，可以例舉二異丙氧基鋁單油醇乙酰乙酸鹽、單異丙氧基鋁雙油醇乙酰乙酸鹽、單異丙氧基鋁單油酸單乙基乙酰乙酸鹽、二異丙氧基鋁單月桂乙酰乙酸鹽、二異丙氧基鋁單硬脂基乙酰乙酸鹽以及二異丙氧基鋁單異硬脂基乙酰乙酸鹽等。
交聯劑(C)的含有量，該交聯劑(C)的交聯性基(例如，異氰酸酯基)對第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應性官能基(b1)(例如，羥基)的量，通常0.05至5 當量，較佳為0.1至3.5當量，特佳0.3至1.0當量。上述交聯性基的量為0.05當量未滿的場合，得到的黏著劑的凝膠比率就會30%未滿，有可能不能發揮充分的凝集力。另外，上述交聯性基的量為0.1當量以上，特別為0.3當量以上，得到的黏著劑的耐久性就會變得進一步優良。另一方面，上述交聯性基的量為3.5當量以下，得到的黏著劑得重復使用性優良。進一步，上述交聯性基的量為1.0當量以下時，就會使交聯劑(C)僅對聚合物(B)的三維網狀構造的形成有貢獻，可以防止聚合物(A)的交聯。其結果，得到的黏著劑應力松馳率優良。
另外，本實施形態中，作為交聯劑(C)，與反應性官能基(b1)以及反應性官能基(a1)的兩方的反應性的關系為一致的交聯劑時，可以多種類並用。從第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)形成的三維網狀構造的控製容易的觀點，例如就會象說僅使用異氰酸酯類交聯劑那樣，僅使用1類的交聯劑為較佳，進一步，僅使用1種交聯劑為特佳。
在此，交聯劑(C)、(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及(B)含有反應性官能基的單體的組合，在交聯劑(C)為異氰酸酯類交聯劑的場合，作為含有聚合物(A)的反應性官能基(a1)的單體，優先選擇含有羧基的單體，作為含有聚合物(B)的反應性官能基(b1)，優先選擇含有羥基的單體或者含有氨基的單體，作為聚合物(B)的含有反應性官能基(b2)的單體，要優先選擇含有羧基的單體。
另一方面，交聯劑(C)為環氧類交聯劑，氮雜環丙烷 類交聯劑或者金屬螯合類交聯劑的場合，作為含有聚合物(A)的反應性官能基(a1)的單體，優先選擇含有羥基的單體，聚合物(B)的含有反應性官能基(b1)的單體，優先選擇含有羧基的單體，作為聚合物(B)的含有反應性官能基(b2)的單體，含有羥基的單體被優先選擇。
從交聯劑(C)和聚合物(B)之間形成的鍵的柔軟性，交聯反應的穩定性，進一步，使聚合物(A)的反應性基與矽烷偶聯劑(D)進行適宜反應，對得到的黏著劑的耐久性高有貢獻的觀點，交聯劑(C)使用異氰酸酯類交聯劑，含有聚合物(A)的反應性官能基(a1)的單體使用含有羧基的單體，含有聚合物(B)的反應性官能基(b1)的單體使用含有羥基的單體，不使用含有反應性官能基(b2)的單體為特佳。
本實施形態的黏著性組成物，更佳為含有矽烷偶聯劑(D)。如含有這種矽烷偶聯劑(D)，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)為具有羧基的場合，矽烷偶聯劑(D)的有機反應性基等和第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的羧基反應，另一方面，矽烷偶聯劑(D)的烷氧基甲矽烷基等對玻璃基板等的被黏著體的表面起作用，由此，例如偏振片被貼合於液晶玻璃單元等的場合，黏著劑和液晶玻璃單元之間的密著性會更為良好。
作為這種矽烷偶聯劑(D)，為分子內至少有一個烷氧基甲矽烷基的有機矽化合物，與黏著劑成分的相溶性好，並且光透過性材料，例如實質上透明的為好。這樣的矽烷 偶聯劑(D)的添加量，對第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，0.01至0.5質量份為較佳，0.05至0.3質量份為特佳。
作為矽烷偶聯劑(D)的具體例子，有乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基矽烷等的聚合性不飽和基含有矽化合物、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、2-(3，4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等的具有環氧構造的矽化合物、3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷等的氨基含有矽化合物、3-氯丙基三甲氧基矽烷以及3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷等。這些，可以1種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。
上述黏著性組成物中，根據需要，丙烯酸類黏著劑中通常使用的各種添加劑，例如黏著賦予劑，氧化防止劑，紫外線吸收劑，光安定劑，柔軟劑，充填劑，帶電防止劑，折射率調整劑等都可以添加。
上述黏著性組成物，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)混合的同時，可以在任意的段階，添加交聯劑(C)以及根據需要添加矽烷偶聯劑(D)從而製造。
作為較佳具體例，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及(B)，它們可以分別有通常的自由基聚合法來調製。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及(B)的聚合，根據需要使 用聚合引發劑，使用溶液聚合法即可。作為聚合溶媒，例如，醋酸乙基酯、醋酸n-丁基酯、醋酸異丁基酯、甲苯、丙酮、己烷以及甲基乙基酮等，也可2種以上並用。
作為聚合引發劑，可以例舉偶氮類化合物，有機過氧化物等，也可2種以上並用。作為偶氮類化合物，可以例舉2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮雙(環己烷1-腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基腈)、2,2’-偶氮雙(2，4-二甲基4-甲氧基腈)、二甲基2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸)、4,4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮雙(2-羥基甲基丙腈)、2,2’-偶氮雙〔2-(2-咪唑琳2-基)丙烷〕等。
作為有機過氧化物，可以例舉苯甲酰過氧化物、過氧化苯甲酸t-丁基酯、過氧化氫異丙苯、過氧二碳酸二異丙基酯、過氧二碳酸二n-丙基酯、過氧二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、過氧新的卡酸t-丁基酯(t-butylperoxyneodecanoate)、過氧比巴酸t-丁基酯(t-butylperoxypyvalate)、(3，5，5-三甲基環戊酮基)過氧化物、二丙酰過氧化物以及二乙酰過氧化物等。
接著，得到的聚合物(A)以及(B)的溶液混合，稀釋溶媒加入。其後，添加交聯劑(C)以及根據需要的矽烷偶聯劑(D)，充分混合，進行溶媒稀釋，得到黏著性組成物(塗佈溶液)。
黏著性組成物稀釋為塗佈溶液的稀釋溶劑，可以例舉己烷、庚烷、環己烷等的脂肪族烴；甲苯、二甲苯等的芳 香族烴；二氯甲烷、二氯乙烷等的鹵代烴；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基2-丙醇等的醇；丙酮、甲基乙基酮、2-戊醇、異氟而酮、環戊酮等的酮；醋酸乙基酯，醋酸丁基等的酯；乙基溶纖劑等的溶纖劑類溶劑等。
如此調製的塗佈溶液的濃度以及黏度，只要塗佈可能的範圍即可，沒有特別的限制，可以根據情況適宜選定。例如，黏著性組成物的濃度可以稀釋為10至40質量%。並且，得到塗佈溶液時，稀釋溶劑等的添加不是必要條件，只要黏著性組成物為塗佈可能的黏度，不加稀釋溶劑也可。這種場合，黏著性組成物可以原封不動地作為塗佈溶液。
上述的黏著劑，為上述黏著性組成物進行交聯形成的。上述黏著性組成物的交聯，加熱處理進行。並且，這種加熱處理，使黏著性組成物的稀釋溶媒等揮發可以兼作幹燥處理。
進行加熱處理的場合，加熱溫度，較佳為50至150℃，特佳為70至120℃。另外，加熱時間為，30秒至3分塗佈為較佳，50秒至2分塗佈特佳。進一步，加熱處理後，設置常溫(例如，23℃，50% RH)1至2周左右的熟成期間為佳。
上述的加熱處理(以及熟成)，可以用交聯劑(C)將第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)交聯，從而致密三維網狀構造被形成。並且，其三維網狀構造中2分子以上的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)並不是直接的化學鍵，或 伴隨著極少的化學鍵進行插入而得到，該聚合物(A)被約束，擬似的交聯構造被形成。由此，得到拉伸時，最大應力為，比斷裂時或者4000%拉伸時的應力還要大的黏著劑。另外，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)為具有羧基的場合，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)與矽烷偶聯劑(D)反應，得到的黏著劑的向液晶單元等的玻璃基板的黏著耐久性得以高。
本實施形態的黏著劑的凝膠比率，30至90%為較佳，40至80%為特佳，進一步45至75%為更佳。如凝膠比率，交聯的程度為這種範圍內，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的交聯而得到的三維網狀構造可以良好形成，拉伸時，最大應力，比斷裂時或者4000%拉伸時的應力還大的黏著劑。由此，該黏著劑，其耐漏光性以及耐久性的兩方都優良。並且，黏著劑的凝膠比率，為黏付時(老化期間經過後)的值。具體地說，黏著性組成物被塗於剝離片，加熱處理後，23℃，50% RH的環境下進行7天保管後的凝膠比率。黏著劑的凝膠比率，老化期間經過前，其值為變動的。從這樣的觀點，如老化期間是否已經過，不明的場合，再一次在23℃，50% RH的環境下進行7天保管後，凝膠比率在上述範圍內即可。
以上說明的黏著劑，作為光學部件用時較佳，例如，偏振片和相位差板的黏著，或者偏振片(偏振光薄膜)以及相位差板(相位差薄膜)和玻璃基板的黏著。由上述黏著劑形成的黏著劑層，應力松馳率非常優良，被附著體的 尺寸變化為大的場合，由其尺寸變化得到的應力被黏著劑層吸收．松馳，所以可以長期不從被黏著體剝離的同時，如上述，光學部件中使用時漏光可以有效地防止。即，本實施形態的黏著劑，光學部件中使用時，耐漏光性和耐久性可以同時達成。
〔黏著片〕
圖1所示的那樣，第1實施形態的黏著片1A，從下向上的順序，由剝離片12、剝離片12剝離面上層疊的黏著劑層11、黏著劑層11上層疊基材13而構成。
另外，圖2所示的那樣，第2實施形態的黏著片1B，由2枚剝離片12a，12b，與2枚剝離片12a，12b的剝離面相接地被該2枚剝離片12a，12b挾持的黏著劑層11而形成。並且，本說明書中的剝離片的剝離面，為剝離片中有剝離性的面、進行過剝離處理以及雖不進行剝離處理但也有剝離性的面。
不管黏著片1A，1B中那一個，黏著劑層11，都是從上述的黏著性組成物進行交聯而得的黏著劑而成的。
黏著劑層11的厚度，可以根據黏著片1A，1B的使用目的來適宜決定，通常5至100μm，較佳為10至60μm的範圍，例如，光學部件，特別作為偏振片用的黏著劑層使用的場合為10至50μm，特佳為10至30μm。
作為基材13，沒有特別限制，通常作為黏著片的基材片使用的東西都可以使用。例如，光學部件之外，使用人造絲，丙烯酸，聚酯等的纖維製成的紡織布或者無紡布； 上質紙，玻璃紙，含浸紙，塗佈紙等的紙類；鋁，銅等的金屬箔；氨酯發泡體，聚乙烯發泡體等的發泡體；聚對苯二甲酸乙二醇酯，聚對苯二甲酸丁二醇酯，聚萘酸乙醇酯等的聚酯薄膜，三乙酰纖維素薄膜等的纖維素薄膜，聚氨酯薄膜，聚乙烯薄膜，聚丙烯薄膜，聚氯代乙烯薄膜，聚氯化偏乙烯薄膜，聚乙烯基醇薄膜，乙烯醋酸乙烯基酯共聚合物薄膜，聚苯乙烯薄膜，聚碳酸酯薄膜，丙烯酸樹脂薄膜，聚冰片烯類樹脂薄膜，環烯烴樹脂薄膜等的塑料薄膜；這些的2種以上的層疊體等。塑料薄膜，一軸壓延或者二軸壓延的東西也可以。
作為光學部件，可以例舉偏振片(偏振光薄膜)，偏光子，相位差板(相位差薄膜)，視角補償薄膜，亮度提高薄膜，對比性提高薄膜，液晶聚合物薄膜等。其中，偏振片(偏振光薄膜)，易於收縮，尺寸變化大，從耐漏光性的觀點，作為本實施形態的黏著劑(上述黏著劑層11)形成的對象是合適的。
基材13的厚度，根據其種類而不同，例如在光學部件的場合中，通常10μm至500μm，較佳為50μm至300μm。
作為剝離片12，12a，12b，可以例舉聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯代乙烯薄膜、氯代乙烯共聚合物薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚萘酸乙醇酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯醋酸乙烯基酯薄膜、離子鍵聚合物樹脂薄膜、乙烯．(甲基)丙烯酸共聚合物薄膜、乙 烯．(甲基)丙烯酸酯共聚合物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚酰亞胺薄膜等，氟樹脂薄膜等。另外，這些的交聯薄膜也可以使用。進一步，這些的疊層薄膜也可用。
上述剝離片的剝離面(特別是與黏著劑層11相接的面)中，進行剝離處理為較佳。剝離處理使用的剝離劑，可以例舉，醇酸類、矽氧烷類、氟類、不飽和聚酯類、聚烯烴類以及蠟類的剝離劑。
剝離片12，12a，12b的厚度，沒有特別限制，通常為20至150μm左右。
上述黏著片1A的製造，是在剝離片12剝離面上，將含有上述黏著性組成物溶液(塗佈溶液)進行塗佈，加熱處理形成黏著劑層11後，其黏著劑層11上進行基材13的層疊。其後，設置熟成期間為較佳。
並且，加熱處理以及熟成的條件，如上述。
另外，上述黏著片1B製造，在一個的剝離片12a(或者12b)的剝離面上，將含有上述黏著性組成物的塗佈溶液被進行塗佈，加熱處理成為黏著劑層11後，在其黏著劑層11的另一面，將剝離片12b(或者12a)的剝離面重疊。
上述塗佈溶液的塗佈的方法，可以例舉輥塗佈法、刮刀塗佈法、輥塗佈法、刮刀塗佈法、加壓塗佈法以及凹版塗佈法等。
在此，例如，液晶單元和偏振片構成的液晶表示裝置的製造，黏著片1A的基材13使用偏振片，該黏著片1A的 剝離片12剝離，露出的黏著劑層11和液晶單元和進行貼合即可。
另外，例如，液晶單元和偏振片之間設置相位差板的液晶表示裝置的製造，作為一例，首先，將黏著片1B的一面的剝離片12a(或者12b)剝離，將黏著片1B露出黏著劑層11和相位差板貼合。接著，作為基材13偏振片被使用的黏著片1A的剝離片12被剝離，黏著片1A的露出黏著劑層11和上述相位差板進行貼合。進一步，上述從黏著片1B的黏著劑層11將另一面的剝離片12b(或者12a)剝離，黏著片1B的露出的黏著劑層11和液晶單元進行貼合。
以上的黏著片1A，1B，黏著劑層11為應力松馳率非常優良，所以例如在適用偏振片的黏著的場合，可以進行由於偏振片的變形產生的應力用黏著劑層11吸收．松馳，由此，優良的耐漏光性以及高的耐久性得以發揮。
以上說明的實施形態，是為了對本發明進行理解而作的。並不對本發明進行限定。所以，上述實施形態公開各要素，含有本屬於發明的技術的範圍的全部的設計變更以及等同物。
例如，黏著片1A的剝離片12可以省略，黏著片1B中的剝離片12a，12b的任一個也可以省略。
【實例】
以下，用實例等進行本發明進行進一步的具體說明，本發明的範圍並不限於這些的實例。
〔實例1〕
1.聚合物(A)的調製
向具有攪拌機，溫度計，還流冷卻器，滴下裝置以及氮導入管的反應容器中，加入丙烯酸n-丁基酯97.0質量份，丙烯酸3.0質量份，醋酸乙基酯200質量份，以及2，2’-偶氮雙異丁腈0.08質量份，上述反應容器內的空氣用氮來置換。這種氮氛圍氣下中邊攪拌，邊使反應溶液升溫至60℃，16小時反應後，冷卻至室溫。在此，將得到的溶液的一部份用下述的方法進行GPC測定，確認到重量平均分子量150萬的聚合物(A)被生成。
2.聚合物(B)的調製
向具有攪拌機，溫度計，還流冷卻器，滴下裝置以及氮導入管的反應容器中，加入丙烯酸n-丁基酯85.0質量份，丙烯酸2-羥基乙基酯15.0質量份，醋酸乙基酯200質量份，2，2’-偶氮雙異丁腈0.16質量份，以及2-巰基乙醇0.3質量份，上述反應容器內的空氣用氮置換。這種氮氛圍氣下邊攪拌，邊使反應溶液升溫至70℃，6小時反應後，冷卻到室溫。在此，將得到的溶液的一份用下述的方法GPC進行測定，重量平均分子量6萬的聚合物(B)的生成被確認。
3.黏著性組成物的調製
將上述工序(1)得到的聚合物(A)100質量份(固體成分換算值)以及，上述工序(2)得到的聚合物(B)15質量份(固體成分換算值)混合後，作為交聯劑(C)，聚合物(B)的羥基0.6當量相當的量的三羥甲基丙烷的亞 芐基二異氰酸酯(TDI類)加成物(日本聚氨酯公司製，商品名CORONATE-L)2.21質量份添加。最後，作為矽烷偶聯劑(D)，3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業公司製，商品名：KBM403)0.2質量份添加，充分攪拌，得到黏著性組成物的稀釋溶液。
在此，該黏著性組成物的組分如表1所示。並且，表1記載的略號等的詳細內容如下所示。
[聚合物(A)以及(B)]
BA：丙烯酸n-丁基酯AA：丙烯酸HEA：丙烯酸2-羥基乙基酯4HBA：丙烯酸4-羥基丁基酯
[可塑劑]
．ADEKASIZER-C-8：
偏苯三酸酯類可塑劑(偏苯三酸三(2-乙基己基)酯)(旭電化工業公司製，商品名：ADEKASIZER-C-8)
[交聯劑(C)]
．異氰酸酯類交聯劑
CORONATE-L：三羥甲基丙烷的亞芐基二異氰酸酯加成物(日本聚氨酯公司製，商品名：CORONATE-L)TAKENATE-D-110N：三羥甲基丙烷的二甲苯二異氰酸酯加成物(三井化學聚氨酯公司製，商品名：TAKENATE-D-110N」)
．環氧類交聯劑
TETRAD-X：N，N，N’，N’-四縮水甘油基m-對二甲苯基二胺(三菱瓦斯化學公司製，商品名：TETRAD-X)
[矽烷偶聯劑(D)]
KBM403：3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業公司製，商品名：KBM403)KBE9007：3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷(信越化學工業公司製，商品名：KBE9007)
在聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的單面上用矽氧烷類剝離劑進行了剝離處理的剝離片(琳得科公司製，SP-PET3811，厚度：38μm)的剝離處理面上將得到的黏著性組成物的稀釋溶液用刮刀塗佈機進行塗佈，使塗佈層在幹燥後的厚度為25μm，然後，在90℃進行1分鐘加熱處理，黏著劑層形成。
接著，將由帶有圓盤形液晶層的偏振光薄膜構成的，偏振光薄膜和視角擴大薄膜一體化的偏振片，進行貼合，使黏著劑層和圓盤液晶層相接，23℃，50% RH進行7天熟成，從而製得帶有黏著劑層的偏振片。
［實例2至12，比較例1至5〕
將構成黏著性組成物的各單體的種類以及比率，可塑劑，交聯劑以及矽烷偶聯劑的種類以及添加量，以及聚合物(A)以及聚合物(B)的組成比如表1所示的那樣變更以外，與實例1同樣，製成帶有黏著劑層的偏振片。
在此，上述的重量平均分子量(Mw)，為用凝膠滲透色譜(GPC)在以下的條件測定(GPC測定)的聚苯乙烯換 算的重量平均分子量。
<測定條件>
．GPC測定裝置：Tosoh公司製，HLC-8020
．GPC柱(以下的順序通過)：Tosoh公司製
TSK guard column HXL-H TSK gel GMHXL(×2)TSK gel G2000HXL
．測定溶媒：四氫呋喃
．測定溫度：40℃
〔實驗例1〕(凝膠比率的測定)
將在實例或者比較例中的帶有黏著劑層的偏振片的製作中使用的偏振片換為，對聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的單面進行了用矽氧烷類剝離劑剝離處理的剝離片(琳得科公司製，SP-PET3801，厚度：38μm)來製作黏著片。具體地說，就是在實例或者比較例的製造過程得到的剝離片/黏著劑層(厚度：25μm)形成的構成體的露出的黏著劑層上，疊設上述剝離片，使剝離處理面側相接。由此，製作由剝離片/黏著劑層/剝離片的構成的黏著片。
得到的黏著片在23℃，50% RH的條件下進行7天熟成。其後，該黏著片被做成80mm×80mm的尺寸的試樣，其黏著劑層用聚酯製網(網目200)包上，進行對黏著劑的質量用精密天平秤量。將這時的質量作為M1。
接著，將上述聚酯製網包的黏著劑，室溫下(23℃)用醋酸乙酯浸漬24小時。其後黏著劑被取出，在溫度23 ℃，相對濕度50%的環境下，進行24小時風幹，進一步在80℃的烘箱中進行12小時幹燥。僅對幹燥後的黏著劑的質量用精密天平進行秤量。將這時的質量作為M2。凝膠比率(%)，用(M2/M1)×100表示。結果列於表2。
〔實驗例2〕(光學性能的測定)
作為測定試樣，準備與凝膠比率的測定中用的黏著片同樣的黏著片(7天熟成完了了)。關於該黏著片的黏著劑層，用海斯(Haze)儀(日本電色工業公司製，NDH2000)，按照JIS K7105對海斯(Haze)值(%)(也將其略稱為Hz(%))進行測定。結果列於表2中。並且，較佳海斯(Haze)值的範圍為0至5%。
〔實驗例3〕(耐久性評價)
將在實例或者比較例中得到的帶有黏著劑層的偏振片用截斷裝置(荻野製作所公司製超級刀，PN1-600)調整為233mm×309mm的尺寸調整。將剝離片剝離，介於露出的黏著劑層黏付於無堿玻璃(康寧公司製，鷹XG)，之後，用栗原製作所製的高壓釜在0.5MPa，50℃進行20分加壓。
其後，投入80℃幹燥的耐久條件的環境下投入，500小時後用10倍放大鏡進行觀察。外觀變化用以下的基準進行評價。結果如表2所示。
◎：4邊中，無問題○：4邊中，從外周端部到0.6mm以上的部分無問題×：4邊的至少1邊中，從外周端部到0.6mm以上的部位，具有浮起，剝離，發泡，條紋等的0.1mm以上的黏著 劑的外觀異常
〔實驗例4〕(耐漏光性實驗)
實例或者比較例中得到的帶有黏著劑層的偏振片，用裁斷裝置(荻野製作所公司製超級刀，調整為PN1-600)233mm×309mm。將剝離片剝離，介於露出的黏著劑層黏付於無堿玻璃(康寧公司製，鷹XG)，只後用栗原製作所製高壓釜在0.5MPa，50℃，進行20分加壓。並且，上述貼合，在無堿玻璃的表裏，使帶有黏著劑層的偏振片成為偏光軸為尼科爾十字狀態(偏光軸：∠45°，∠135°)。在這種狀態下，80℃幹燥環境下進行250小時放置後，在23℃，50% RH的環境下2小時放置，將此作為試樣，用以下的所示方法進行漏光性的評價。結果如表2所示。
<漏光性評價：△L*>
使用大冢電子公司製的MCPD-2000，上述試樣中的圖3所示各領域的明度L*被測定，明度差△L*，用式△L*=〔(b+c+d+e)/4〕-a(但是，a，b，c，d以及e，分別在A領域，B領域，C領域，D領域以及E領域的預先規定的測定點(各領域的中央部的1處)中的明度。)求出，作為漏光性。△L*的值越小，漏光為越少。並且，L*max，表示上述全的領域中的最大的明度。
<漏光性評價：目視>
上述試樣被設置於平板照明燈(電通產業公司製，HF-SL-A312LC，照度：26，000Lux，亮度：10，000cd)上， 用二元維色彩亮度計(可尼卡美能達公司製，CA-2000)進行撮影，用解析軟件(可尼卡美能達公司製，CA-S20w)變換為亮度分布圖像。得到的試樣的亮度分布圖像用圖4的評價基準進行評價。
〔實驗例5〕(拉伸實驗)
在對聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的單面，用矽氧烷類剝離劑進行剝離處理的剝離片(琳得科公司製，SP-PET3811)的剝離處理面上塗佈實例以及比較例中調製的黏著性組成物，使幹燥後的塗佈厚度為25μm，100℃下進行1分鐘加熱，黏著劑層形成。其黏著劑層和聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的單面用矽氧烷類剝離劑進行剝離處理的另一個剝離片(琳得科公司製，SP-PET3801)的剝離處理面進行貼合，得到黏著片。
對上述黏著劑層進行多層層疊，使上述黏著片中的黏著劑層的合計厚度為500μm，並且僅使層疊體的最表層的剝離片存留下來，在23℃，濕度50%的氛圍氣下放置一夜。其後，從上述黏著劑層多層層疊的黏著片切出10mm寬×75mm長的試樣，將層疊體的最表層層疊的剝離片剝離，安上試樣，使測定範圍為10mm寬×20mm長，在23℃，50% RH的環境下，用拉伸實驗機(奧端公司製，tensilon)，拉伸速度200mm/分，4000%拉伸，對應力(N)加以測定。4000%拉伸時或者斷裂時的應力，以及最大應力如表2所示。
從表2可以明確地得知，實例中得到的帶由黏著劑層偏振光片中，最大應力比4000%拉伸時或者斷裂時的應力還要大，耐久性以及耐漏光性都優良。但是另一方面，比較例中得到的帶黏著劑層的偏振光片中，最大應力以及4000%拉伸時或者斷裂時的應力相同，耐久性以及耐漏光性的兩方或者一方性能差。
本發明的黏著劑，適宜於光學部件，例如偏振光片以及相位差板的黏著。另外，本發明的黏著片，作為偏振光片以及相位差板等的光學部件用的黏著片適宜。
1A，1B‧‧‧黏著片
11‧‧‧黏著劑層
12，12a，12b‧‧‧剝離片
13‧‧‧基材
圖1 本發明的第1實施形態的黏著片的剖面圖。
圖2 本發明的第2實施形態的黏著片的剖面圖。
圖3 表示具有黏著劑層附的偏振片中的耐漏光性實驗的測定領域的圖。
圖4 附有黏著劑層的偏振片中的耐漏光性實驗(目視)的評價基準的表示圖。
1A‧‧‧黏著片
11‧‧‧黏著劑層
12‧‧‧剝離片
13‧‧‧基材

Claims (6)

  1. 一種黏著劑，其含有重量平均分子量為50萬至300萬的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、與重量平均分子量為8000至30萬的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)交聯而成的成分，交聯前的上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作為構成成分，含有5質量%以上、50質量%未滿的含有反應性的官能團的單體，拉伸時，最大應力大於斷裂時或4000%拉伸時的應力。
  2. 如申請專利範圍第1項的黏著劑，其中含有重量平均分子量為50萬至300萬的(甲基)丙烯酸酯聚合物50質量%以上，凝膠比率為30至90%。
  3. 如申請專利範圍第1項的黏著劑，其中對上述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比例為5至50質量份。
  4. 一種黏著片，具有基材以及黏著劑層，上述黏著劑層由申請專利範圍1至3的任一項的黏著劑形成。
  5. 如申請專利範圍第4項的黏著片，其中上述基材為光學部件。
  6. 一種黏著片，包括：2枚剝離薄片，以及與上述2枚剝離薄片的剝離面相接、被該剝離薄片挾持的黏著劑層，上述黏著劑層由申請 專利範圍1至3的任一項的黏著劑形成。
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