TWI546364B - Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet - Google Patents

Description

黏著性組成物、黏著劑以及黏著片

本發明有關黏著性組成物，黏著性組成物的製造方法，黏著劑(黏著性組成物交聯了的材料)以及黏著片，特別是，有關用於偏振片等的光學部件的適宜的黏著性組成物，黏著性組成物的製造方法，黏著劑以及黏著片。

一般，液晶面板中，多使用由將偏振片以及相位差板黏在玻璃基板等的黏著的性黏著劑組成物形成的黏著劑層。但是，偏振片以及相位差板等的光學部件因為熱等易產生收縮，出現熱變化造成的收縮，其結果，該光學部件上層疊的基黏著劑層不能跟隨該收縮，產生在界面的剝離(所謂浮起，剝離)，光學部件的收縮時的起因於應力的光學部件的光學軸偏離，從而產生漏光(所謂白斑)的問題。

作為防止該問題的方法，可以例舉，(1)將黏著力高，並且，形態安定性優良的黏著劑層黏付於偏振片等的光學部件，由此使光學部件自身進行抑製的方法，或者，(2)使用光學部件的收縮時應力小的黏著劑層的方法。作為(1)的方法，如專利文獻1所示的那樣，使用儲能模量高的黏著劑層。另一方面，作為(2)的方法，使用對光學部件的變形能柔軟地對應的應力松馳率優良的黏著劑層。但是，以往，要形成這樣的應力松馳率優良的黏著劑層的場合，有必要將該黏著劑層中的交聯密度設低。這樣一來， 就會有黏著劑層自身的強度變低，耐久性為變差的問題。

由此，專利文獻2至4中，不是將黏著劑層的交聯密度設低，而是將可塑劑，流動石蠟，氨酯彈性體等添加於丙烯酸類黏著劑，由此使得到的黏著劑組成物適度地柔軟，對黏著劑層賦予應力松馳率，由此，想得到耐漏光性以及耐久性。

但是，添加可塑劑或者流動石蠟的黏著劑組成物，形成的黏著劑層會隨著時間可塑劑以及流動石蠟滲出這一難點。並且，由此，黏著耐久性為變低，被黏著體的液晶單元被污染等，各種的問題被吾人所擔心。另外，添加氨酯彈性體的黏著劑組成物，如想維持相溶性，但是氨酯彈性體的添加量有上限，有應力松馳率的改善不充分的傾向。進一步，為了高應力松馳率，如增加氨酯彈性體的添加量，和丙烯酸類黏著劑的相溶性會變低，白濁等的問題發生。如此，以往的技術中，光學部件從根本上改善有黏著劑組成物形成的黏著劑層的耐漏光性以及耐久性是困難的。

對此，專利文獻5中，提議使用從包括(甲基)丙烯酸酯80至96重量%，分子內1個的烯烴性雙鍵和至少具有1個的芳香環的不飽和單體3至15重量%，以及具有極性官能基的不飽和單體0.1至5重量%的單體混合物中得到的，重量平均分子量為100萬至200萬的丙烯酸樹脂為主成分的黏著劑組成物的帶有黏著劑的光學薄膜。

[專利文獻1]特開2006-235568號公報

[專利文獻2]特開平5-45517號公報

[專利文獻3]特開平9-137143號公報

[專利文獻4]特開2005-194366號公報

[專利文獻5]特開2010-66755號公報

但是，專利文獻5的黏著劑中使用高分子量的單一的丙烯酸樹脂，耐漏光性以及耐久性的兩方並不一定優良，作為偏振片等的光學部件用其性能不充分。

本發明，就是鑒於此而產生的。本發明的目的就是提供一種在適用於偏振片等的光學部件時，耐漏光性和耐久性的兩方優良的黏著性組成物、該黏著性組成物的製造方法、黏著劑以及黏著片。

為了使上述目達成，首先，本發明為特徵為一種具有，重量平均分子量為50萬至300萬的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、重量平均分子量為8000至30萬的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)以及交聯劑(C)和的黏著性組成物，上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作為構成成分含有具有可以與交聯劑(C)反應的官能基(b1)的單體，上述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作為構成單體不含有具有與上述交聯劑(C)反應的反應的官能基的單體，或作為構成單體含有具有比上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的上述官能基(b1)還低的與上述交聯劑(C)的反應性的官能基(a1)，並且上述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及/或者上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，含有作為構成成分的具有芳香環的單體(發明1)。

上述發明(發明1)的黏著性組成物進行交聯得到的黏著劑，具有適宜的凝集力以及優良的應力松馳率。使用這種具有優良的應力松馳率的黏著劑，在適用於偏振片等的光學部件時，可以得到耐漏光性和耐久性的兩方都優良的黏著片。另外，得到的黏著劑，具有芳香環的成分均一的存在，折射率高，耐漏光性進一步變得優良。

第2，本發明提供一種上述黏著性組成物(發明1)交聯而成得的黏著劑(發明2)。

上述發明(發明2)的黏著劑，拉伸實驗中的斷裂拉伸度為1000%以上，凝膠比率為30至90%為較佳(發明3)。

第3，本發明為一種具有基材以及黏著劑層的黏著片，其特徵在於上述黏著劑層，由上述黏著劑(發明2，3)形成(發明4)的。

上述發明(發明4)中，上述基材較佳為光學部件(發明5)。

第4，本發明為一種黏著劑片，包括2枚剝離片以及上述剝離片挾持的黏著劑層，由此與上述2枚剝離片的剝離面相接，上述黏著劑層由上述黏著劑(發明2，3)而成的(發明6)。

本發明的黏著性組成物交聯而成的黏著劑中，以往作為可塑劑使用的低分子量的聚合物被形成為化學交聯構造的三維網狀構造，該三維網狀構造，推測是使多個高分子量的聚合物插入，高分子量的聚合物之間被約束，從而形成高分子量的聚合物之間的擬似交聯構造。由此，得到的 黏著劑具有適宜的凝集力和優良的應力松馳率。使用這種具有優良的應力松馳率的黏著劑，在適用於偏振片等的光學部件時，可以得到耐漏光性和耐久性的兩方都優良的黏著片。另外，得到的黏著劑，含有芳香環的成分被均一地含有，折射率高，耐漏光性進一步變得優良。

以下，對本發明的實施形態進行說明。

〔黏著性組成物〕

本實施形態的黏著性組成物，包括重量平均分子量(Mw)為50萬至300萬的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、重量平均分子量(Mw)為8000至30萬的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)以及交聯劑(C)，並且較佳為進一步含有矽烷偶聯劑(D)。本說明書中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯的兩方。其他的類似用語也同樣。另外，「聚合物」也是含有「共聚合物」的概念。

第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及/或者第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作為構成成分含有具有芳香環的單體。本實施形態的黏著性組成物，由於含有具有芳香環得成分，得到的黏著劑高折射率化。特別是(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及/或者第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的構成單體為具有芳香環時，得到的黏著劑中可以使含有芳香環的成分均一分散。

較佳為，至少第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)為，作為構成成分含有具有芳香環的單體，特佳為，第2(甲 基)丙烯酸酯聚合物(B)，含有具有芳香環的單體。如此，可以推定具有芳香環的成分被第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)作為構成成分所含有，在高折射率化之上，在加上得到的黏著劑，使該聚合物(B)和交聯劑(C)而形成的三維網狀構造的構架安定化，得到的黏著劑的應力松馳率進一步高。其結果，具有芳香環的成分含在聚合物(B)中的場合，與聚合物(A)中含有的場合相比，即使少量也可以發揮同樣的効果。

並且，具有芳香環的成分，上述聚合物(A)以及/或者聚合物(B)含有的以外，作為其他的聚合物的構成成分的單體，也可以被含有，不作為聚合物的構成成分，作為獨立的成分也可以被含有。

第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，如作為構成成分含有具有可以與交聯劑(C)反應的官能基(b1)的單體，較佳為含有作為構成成分的具有芳香環的單體。使具有可以與交聯劑(C)反應的官能基(b1)的單體作為構成成分含有時，(1)使具有可以與交聯劑(C)反應的官能基(b1)的單體作為構成成分，該聚合物(B)為含有的，能與交聯劑(C)反應的官能基，實質上僅為官能基(b1)，(2)較佳為具有與交聯劑(C)的反應性為滿足下述式(I)的官能基(b1)的單體以及，較佳為具有與交聯劑(C)的反應性滿足下述式(I)的官能基(b2)的單體作為構成成分。

與交聯劑(C)的反應性：官能基(b2)<官能基(b1)．．．(I)

即，(2)的聚合物(B)中，官能基(b1)的與交聯劑(C)的反應性，比官能基(b2)的與交聯劑(C)反應性高。

上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)或(B)較佳為，烷基的碳數為1至20的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有與交聯劑(C)反應的官能基的單體(含有反應性官能基的單體)、以及根據需要，具有芳香環的單體(聚合物(A)以及聚合物(B)的至少一方必須)以及根據需要使用的其他的單體的共聚合物。並且，較佳也為第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作為構成單位不含有上述反應性官能基的單體。

作為烷基的碳數為1至20的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以例舉(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸n-丁基酯、(甲基)丙烯酸n-戊基酯、(甲基)丙烯酸n-己基酯、(甲基)丙烯酸環己基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸異辛基酯、(甲基)丙烯酸n-葵基酯、(甲基)丙烯酸n-月桂基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯以及(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。這些可以1種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。

另一方面，作為含有反應性官能基的單體，分子內具有羥基的單體(含有羥基的單體)，分子內具有羧基的單 體(含有羧基的單體)，分子內具有氨基的單體(含有氨基的單體)等為較佳。

作為含有羥基的單體，可以例舉(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁基酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁基酯以及(甲基)丙烯酸4-羥基丁基酯等的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等。這些可以1種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。

作為含有羧基的單體，可以例舉，丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸以及檸康酸等的乙烯性不飽和羧酸。這些可以1種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。

作為含有氨基單體，可以例舉，(甲基)丙烯酸氨基乙基酯以及(甲基)丙烯酸n-丁基酯氨基乙基酯等。這些可以1種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。

另一方面，作為具有芳香環的單體，以具有芳香環的(甲基)丙烯酸酯為較佳。作為芳香環，可以例舉苯環、萘環、蒽環、聯苯基環以及芴環等，其中以苯環為較佳。作為具有苯環的(甲基)丙烯酸酯，可以例舉，(甲基)丙烯酸芐基酯、(甲基)丙烯酸芐基氧乙基酯、(甲基)丙烯酸苯氧乙基酯、(甲基)丙烯酸苯氧二乙二醇酯、氧化乙烯變性(甲基)丙烯酸對甲酚酯、氧化乙烯變性(甲基)丙烯酸的壬基酚酯、(甲基)丙烯酸聯苯基氧乙基酯以及苯乙烯等，其中(甲基)丙烯酸芐基酯以及(甲基) 丙烯酸苯氧乙基酯為較佳。這些可以1種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。

進一步，作為上述其他的單體，例如，(甲基)丙烯酸環己基酯等的具有脂肪族環的(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸酰胺以及甲基丙烯酰胺等的非交聯性的丙烯酸酰胺、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯以及(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙基酯等的含有非交聯性的叔胺基的(甲基)丙烯酸酯，醋酸乙烯基酯等。這些可以1種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。

並且，含有第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)使用的反應性官能基(a1)的單體以及含有第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)使用的反應性官能基(b1)的單體以及含有反應性官能基(b2)的單體的選擇，與使用的交聯劑(C)的反應性的關系來決定。詳細下述。

在此，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，較佳為含有上述反應性官能基(b1)的單體，超過1質量%，其上限為50質量%未滿。較佳為，含有上述反應性官能基(b1)單體3至40質量%，特佳為5至25質量%，更佳為含有10至20質量%。透過使含有反應性官能基(b1)的單體處於上述範圍，就會使第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的交聯的程度變得良好，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和的組合中，得到的黏著劑的應力松馳率為優良。另外，如含有反應性官能基(b1)單體的含有量為1質量%以下，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的交聯不充分，有造成的 耐久性為變低的可能。另一方面，如含有反應性官能基(b1)單體的含有量為50質量%以上，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的交聯過度，這會造成向被黏著體的貼合適應性為變低的可能。並且，含有反應性官能基(b1)的單體的含有量的上限為40質量%時，得到的黏著片的耐漏光性更為優良。

上述(1)的聚合物(B)中的「實質上僅為官能基(b1)」的意思，是指與交聯劑(C)反應的其他的官能基要在不妨害官能基(b1)和交聯劑(C)和的反應性的容許程度(這種場合，(1)的聚合物(B)和(2)的聚合物(B)重復)。即，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，含有具有比上述官能基(b1)與交聯劑(C)和的反應性要低的官能基(b2)的單體(含有反應性官能基(b2)的單體)，作為構成成分不含有為特佳。含有反應性官能基(b2)的單體被作為構成成分含有的場合，作為質量比，為含有反應性官能基(b1)的單體的含有量的1/5以下的量，特別含有1/10以下的量為較佳。

第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)具有的含有反應性官能基(b2)的單體，作為質量比，如超過含有反應性官能基(b1)的單體的含有量的1/5時，得到的黏著劑層的耐久性有變低的可能。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的反應性官能基(b2)多過時，由此形成的三維網狀構造體內反應性官能基(b2)剩余太多，該三維網狀構造體和第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相溶性會發生變化 (推測)。其結果，海斯(Haze)值有上升的場合。另外，反應性官能基(b2)大量剩余的三維網狀構造體，該三維網狀構造體中插入的基第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的可動性被過度限制(推測)。其結果，有耐久性為變差的場合。

進一步，本實施形態的黏著性組成物在含有矽烷偶聯劑(D)的場合，矽烷偶聯劑(D)，與第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的反應性官能基(a1)(特別是羧基)反應，與高分子量的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)鍵合的場合，得到的黏著劑與被黏著體的玻璃基板等的密著性優良(推測)，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)具有含有反應性官能基(b2)的單體過剩的場合，矽烷偶聯劑(D)的烷氧基甲矽烷基等，與第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應性官能基(b2)(特別是羧基)也反應，與低分子量的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)鍵合(推測)。其結果，得到的黏著劑與被黏著體的玻璃基板等的密著性變差，由此造成黏著劑層的耐久性變低的可能。

第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，較佳為含有具有上述芳香環的單體1至40質量%，含有2至20質量%為特佳，含有5至15質量%為更佳。具有芳香環的單體為1質量%以上時，得到的黏著劑的折射率高，黏著劑的耐漏光性進一步變得優良。另一方面，具有芳香環的單體的含有量為40質量%超時，與第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)等的相溶性變差，得到的黏著劑的海斯(Haze)值有上升的可 能。

在此，烷基的碳數為1至20的(甲基)丙烯酸烷基酯與含有具有與交聯劑(C)反應的官能基的單體與具有芳香環的單體聚合，得到的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的聚合形式，隨機共聚合物也可，嵌段共聚合物也可。

本實施形態中，上述的第2(甲基)丙烯酸酯類聚合物(B)，可以1種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。特別是，具有芳香環的單體作為構成成分的第2(甲基)丙烯酸酯類聚合物(B)與不含有將具有芳香環的單體作為構成成分(甲基)丙烯酸酯類聚合物(B)並用也是較佳的。由此，雖然具有芳香環的單體的使用量變低，但是，與將第2(甲基)丙烯酸酯類聚合物(B)全部作為構成成分使用具有芳香環的單體的聚合物(B)場合相比也具有同程度的耐久性以及耐漏光性。這種場合，將具有芳香環的單體作為構成成分的聚合物(B)和不將具有芳香環的單體作為構成成分的聚合物(B)的較佳組成比率，為質量比40：60至60：40。

第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量8000至30萬，較佳為1萬至20萬，特佳5萬至10萬。即，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，低分子量聚合物成分構成的。並且，本說明書中的重量平均分子量，時用凝膠滲透色譜(GPC)法測定的聚苯乙烯換算的值。

如第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量在上述範圍內，在本實施形態的黏著性組成物中特有的 三維網狀構造形成，有利於得到優良的應力松馳率。即，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量為8000未滿，良好的三維網狀構造就不能得到。另一方面，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量超過30萬，相溶性變低，聚合物(A)向聚合物(B)而成的三維網狀構造體中的插入就不充分，耐久性以及重復使用性就會變差。

第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作為構成成分不含有與交聯劑(C)和反應的官能基，或者作為構成成分含有比第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的上述官能基(b1)與交聯劑(C)的反應性為低的官能基(a1)的單體，並且較佳為，作為構成成分不含有具有比上述官能基(b1)與交聯劑(C)的反應性高的官能基的單體。並且，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，代替第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，或者也可與第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)一同，作為構成成分具有含有芳香環的單體。

第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，也可不含有具有與交聯劑(C)和反應的官能基的單體。但是，如含有具有比第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應性官能基(b1)反應性的低的反應性官能基(a1)的單體(含有反應性官能基(a1)單體)，有較佳的場合。上述聚合物(A)中如含有反應性官能基(a1)，可以促進第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)和交聯劑(C)的反應，或者，矽烷偶聯劑(D)被使用的場合，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 的反應性官能基(a1)與該矽烷偶聯劑(D)反應，得到的黏著劑的向液晶單元等的玻璃面的黏著耐久性會進一步高，因此有較佳的場合。

第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有具有上述反應性官能基(a1)單體的場合，其含有量，通常20質量%以下，15質量%以下為較佳，特佳為以10質量%以下。含有反應性官能基(a1)單體的含有量超過20質量%時，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃転移溫度(Tg)過高，得到的黏著劑不能得到需要的應力松馳率。並且，黏著劑的重復使用性賦予的觀點，含有反應性官能基(a1)的單體的含有量15質量%以下為較佳。

另外，與第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有具有反應性官能基(b1)的單體進行比較，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的具有反應性官能基(a1)的單體的在該第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的比率比第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的具有含有的反應性官能基(b1)的單體的在該第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的比率小為較佳。由此，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的反應性官能基(a1)對與交聯劑(C)的反應有抑製，可以使第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的反應性官能基(b1)和交聯劑(C)進行確實的反應。

第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，在分子內不含有具有與交聯劑(C)的反應性與第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應性官能基(b1)同等或以上的官能基的單體 為較佳，若含有的場合，在分子內具有該官能基的單體的含有量，在聚合物(A)中1質量%以下為較佳，0.5質量%以下為特佳。如該單體的含有量超過1質量%，就會有可能阻礙應優先反應的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)和交聯劑(C)的反應。

第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有具有上述芳香環的單體的場合，其含有量，1至20質量%為較佳，2至10質量%為特佳。具有上述芳香環的單體為1質量%以上的場合，得到的黏著劑高折射率化，耐漏光性也好。另一方面，具有上述芳香環的單體的含有量為20質量%時，與聚合物(B)等的成分的相溶性可保持良好。

在此，烷基的碳數為1至20的(甲基)丙烯酸烷基酯，如含有具有反應性官能基的單體，根據需要，與具有芳香環的單體進行聚合，得到的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形式，為隨機共聚合物也可，為嵌段共聚合物也可。

本實施形態中，上述的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，可以1種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。

第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量為50萬至300萬，較佳為70萬至250萬，特佳100萬至200萬。即，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)為高分子量聚合物成分。

如第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量在上述範圍內，向第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)形 成的三維網狀構造的該第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)插入良好，透過該聚合物(A)的2分子以上的擬似的交聯構造，聚合物(A)，為具有某種程度的自由度的狀態被約束(推測)。另外，聚合物(A)，如上述具有比較大的分子量，介於聚合物(B)形成三維網狀構造體，一邊維持擬似的交聯狀態，一邊作為分子鏈具有高的自由度。由此，形成的黏著劑，同時具有適宜的凝集力和優良的應力松馳率，其結果，該黏著劑，耐漏光性優良，另外，高溫．濕熱條件下的黏著耐久性充分，從而可以防止浮起以及剝離等。

在此，如第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量為50萬未滿，有可能使得到的黏著劑的凝集力變低，耐久性以及重復使用性變差。另外，如第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量超過300萬，與第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)等相溶性變差，海斯(Haze)值上升，難以得到需要的應力松馳率。

對第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比率，5至40質量份為較佳，以10至30質量份為特佳。

以上述比率含有第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)黏著性組成物得到的黏著劑中，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)(低分子量聚合物)透過交聯劑(C)，三維網狀構造被形成，該三維網狀構造，為第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)(高分子量聚合物)2分子以上插入的構造，由此聚合物(A)為以 具有某種程度的自由度的狀態被約束擬似的交聯構造(推測)。由此，得到的黏著劑，具有適宜的凝集力，並具有優良的應力松馳率。由此，得到的黏著劑耐久性以及耐漏光性優良。

作為交聯劑(C)，較佳為例舉異氰酸酯類交聯劑，環氧類交聯劑，氮雜環丙烷類交聯劑，金屬螯合類交聯劑等。

異氰酸酯類交聯劑，至少含有聚異氰酸酯化合物。作為聚異氰酸酯化合物，例如，亞芐基二異氰酸酯、二苯基甲基二異氰酸酯、對二甲苯基二異氰酸酯等的芳香族聚異氰酸酯、亞環己基二異氰酸酯等的脂肪族聚異氰酸酯、異氟而酮二異氰酸酯、加氫二苯基甲基二異氰酸酯等的酯環類聚異氰酸酯等、以及這些化合物的縮二脲體、異氰脲酸酯；進一步，乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷以及蓖麻油等的含有低分子活性氫的化合物的加成物等。

作為環氧類交聯劑，可能例舉1，3-雙(N，N’-二縮水甘油基氨基甲基)環己烷、N，N，N’，N’-四縮水甘油基m-對二甲苯基二胺、乙二醇二縮水甘油基醚、1，6-己二醇二縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷二縮水甘油基醚、二縮水甘油基苯胺以及二縮水甘油基胺等。

作為氮雜環丙烷類交聯劑，可以例舉二苯基甲基-4，4’-雙(1-氮雜環丙烷甲酰胺)、三羥甲基丙烷三β-氮雜環丙烷丙酸酯、四羥甲基甲烷三β-氮雜環丙烷丙酸酯、甲苯2，4-雙(1-氮雜環丙烷甲酰胺)、三亞乙基三聚氰氨、 雙異苯二甲基1-(2-甲基氮雜環丙烷)、三-1-(2-甲基氮雜環丙烷)膦以及三羥甲基丙烷三β-(2-甲基氮雜環丙烷)丙酸酯等。

金屬螯合類交聯劑中，有金屬原子為鋁、鋯、鈦、鋅、鐵以及錫等的螯合化合物，從性能來看鋁螯合化合物為較佳。作為鋁螯合化合物，可以例舉二異丙氧基鋁單油醇乙酰乙酸鹽、單異丙氧基鋁雙油醇乙酰乙酸鹽、單異丙氧基鋁單油酸單乙基乙酰乙酸鹽、二異丙氧基鋁單月桂乙酰乙酸鹽、二異丙氧基鋁單硬脂基乙酰乙酸鹽以及二異丙氧基鋁單異硬脂基乙酰乙酸鹽等。

交聯劑(C)的含有量，對與該交聯劑(C)的交聯性基(例如，異氰酸酯基)為第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應性官能基(b1)(例如，羥基)的量，通常為0.05至5當量的量，較佳為0.1至3.5當量的量，特佳0.3至1.0當量的量。如上述交聯性基的量為0.05當量以上，得到的黏著劑的凝膠比率為30%以上，具有充分的凝集力，如上述交聯性基的量為0.1當量，特別是0.3當量以上時，得到的黏著劑的耐久性會進一步變得優良。另一方面，如上述交聯性基的量為3.5當量以下，得到的黏著劑得重復使用性優良，進一步如為1.0當量以下的話，聚合物(B)同類之間進行交聯，由此交聯劑(C)被消耗，從而，可以防止剩余交聯劑的聚合物(A)同種之間進行交聯，或者聚合物(A)和聚合物(B)進行交聯。

另外，本實施形態中，作為交聯劑(C)，如果與反 應性官能基(b1)以及反應性官能基(a1)的兩方的反應性的關系為一致的場合，多種類的交聯基也可以並用。從第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)形成的三維網狀構造的控製容易的觀點來看，例如就象說只可使用異氰酸酯類交聯劑那樣，只使用1類的交聯劑為較佳，進一步只使用1種交聯劑為特佳。

在此，作為交聯劑(C)與，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及(B)的含有反應性官能基的單體和的組合，在交聯劑(C)為異氰酸酯類交聯劑的場合，作為含有聚合物(A)的反應性官能基(a1)的單體以含有羧基的單體為較佳，作為聚合物(B)的含有反應性官能基(b1)的單體，以含有羥基的單體或者含有氨基的單體為較佳。

另一方面，交聯劑(C)為環氧類交聯劑，氮雜環丙烷類交聯劑或者金屬螯合類交聯劑的場合，較佳為作為含有聚合物(A)的反應性官能基(a1)的單體為含有羥基的單體，作為含有聚合物(B)的反應性官能基(b1)含有單體為含有羧基的單體。

交聯劑(C)和聚合物(B)之間形成的鍵的柔軟性，以及交聯反應的穩定性，進一步，聚合物(A)的反應性基與矽烷偶聯劑(D)進行適宜反應，對得到的黏著劑的凝集力高有貢獻的觀點，所以，使交聯劑(C)為異氰酸酯類交聯劑，使含有聚合物(A)的反應性官能基(a1)的單體為含有羧基的單體，使含有聚合物(B)的反應性官能基(b1)的單體為含有羥基的單體，不使用含有反應性官能基(b2) 的單體為特佳。

本實施形態的黏著性組成物，較佳為，進一步含有矽烷偶聯劑(D)。如含有這種矽烷偶聯劑(D)，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)為有羧基的場合，矽烷偶聯劑(D)的有機反應性基等和第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的羧基反應，另一方面，矽烷偶聯劑(D)的烷氧基甲矽烷基等對玻璃基板等的被黏著體起作。由此，例如將偏振片在液晶玻璃單元等上貼合的場合，黏著劑和液晶玻璃單元之間的密著性會更為良好。

作為這種矽烷偶聯劑(D)，分子內至少具有一個烷氧基甲矽烷基的有機矽化合物，與黏著劑成分的相溶性好，並且為有光透過性的物質，例如實質上為透明的物質為佳。這樣的矽烷偶聯劑(D)的添加量，對第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，以0.01至0.5質量份為較佳，0.05至0.3質量份為特佳。

作為矽烷偶聯劑(D)的具體例子，有乙烯基三甲氧基矽烷，乙烯基三乙氧基矽烷，甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基矽烷等的含有聚合性不飽和基的矽化合物：3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷，2-(3，4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等的具有環氧構造的矽化合物；3-氨基丙基三甲氧基矽烷，N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷，N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷等的含有氨基的矽化合物；3-氯丙基三甲氧基矽烷，3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷等。這些，可以1種單獨使用，也可以2種 以上組合起來使用。

本實施形態的黏著性組成物，在作為獨立成分含有具有芳香環的成分的場合，作為該具有芳香環的成分，除了列舉的具有苯環(甲基)丙烯酸酯之外，還可以例舉苯乙烯類單體，雙苯酚A二縮水甘油基醚，芴化合物類等。其含有量，對聚合物(A)以及聚合物(B)的合計100質量份，以5質量份以下為較佳。但是，如將具有芳香環的成分作為獨立的成分添加的場合，有可能發生從黏著劑中滲出，或濃度不均的現象，所以，還是以作為聚合物(A)以及/或者聚合物(B)的構成成分在黏著劑中存在為較佳。

上述黏著性組成物中，根據需要，可以添加丙烯酸類黏著劑通常使用的各種添加劑，例如黏著賦予劑，氧化防止劑，紫外線吸收劑，光安定劑，柔軟劑，充填劑，帯電防止劑，折射率調整劑等。

〔黏著性組成物的製造方法〕

上述黏著性組成物，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)混合的同時，可以在任意的段階添加交聯劑(C)以及根據需要的矽烷偶聯劑(D)，由此而製造。

作為較佳具體例，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及(B)，它們分別以通常的自由基聚合法製成。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及(B)的聚合，根據需要可以使用聚合引發劑，用溶液聚合法等製成。作為聚合溶媒，可以例舉醋酸乙基酯、醋酸n-丁基酯、醋酸異丁基酯、甲苯、 丙酮、己烷以及甲基乙基酮等，也可2種以上並用。

作為聚合引發劑，可以例舉偶氮類化合物，有機過氧化物等，也可2種以上並用。偶氮類化合物，可以例舉2，2’-偶氮雙異丁腈、2，2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1，1’-偶氮雙(環己烷1-腈)、2，2’-偶氮雙(2，4-二甲基腈)、2，2’-偶氮雙(2，4-二甲基4-甲氧基腈)、二甲基2，2’-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、4，4’-偶氮雙(4-氰基戊酸酯)、2，2’-偶氮雙(2-羥基甲基丙腈)以及2，2’-偶氮雙〔2-(2-咪唑琳2-基)丙烷〕等。

有機過氧化物，可以例舉，苯甲酰過氧化物、t-丁基過氧化苯甲酯、過氧化氫異丙苯、過氧二碳酸二異丙基酯、過氧二碳酸二n-丙基酯、過氧二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、過氧新的卡酸t-丁基酯(t-butylperoxyneodecanoate)、過氧比巴酸t-丁基酯(t-butylperoxypyvalate)、(3，5，5-三甲基環戊酮基)過氧化物、二丙酰過氧化物以及二乙酰過氧化物等。

接著，將得到的聚合物(A)以及(B)的溶液混合，加入稀釋溶媒。其後，添加交聯劑(C)以及根據需要的矽烷偶聯劑(D)，充分混合，用溶媒稀釋，得到黏著性組成物(塗佈溶液)。

將黏著性組成物稀釋成為塗佈溶液時使用的稀釋溶劑，可以例舉己烷，庚烷，環己烷等的脂肪族烴；甲苯，二甲苯等的芳香族烴；二氯甲烷，二氯乙烷等的鹵代烴；甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，1-甲氧基2-丙醇等的醇；丙酮， 甲基乙基酮，2-戊醇，異氟而酮，環戊酮等的酮；醋酸乙基酯，醋酸丁基酯等的酯，乙基溶纖劑等的溶纖劑類溶劑等。

如此調製的塗佈溶液的濃度．黏度，只要處於塗佈可能的範圍就可以，沒有特別的限制，根據情況適宜選定即可。例如，可以將黏著性組成物的濃度稀釋為10至40質量%。並且，得到塗佈溶液時，稀釋溶劑等的添加並不是必要條件，黏著性組成物只要是可以塗佈的黏度，稀釋溶劑不添加也可。這種場合，可以用黏著性組成物直接進行塗佈。

〔黏著劑〕

本實施形態的黏著劑，為上述黏著性組成物交聯而得之物。上述黏著性組成物的交聯，加熱處理即可進行。並且，這種加熱處理，可以兼作使黏著性組成物的稀釋溶媒等揮發的幹燥處理。

進行加熱處理的場合，加熱溫度，較佳為50至150℃，特佳是70至120℃。另外，加熱時間以30秒至3分為較佳，以50秒至2分為特佳。進一步，加熱處理後，設置在常溫(例如，23℃，50%RH)進行1至2周左右的熟成期為特佳。

由上述的加熱處理(以及熟成)，交聯劑(C)將第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)交聯，致密三維網狀構造得以形成(推測)。並且，該三維網狀構造中，2分子以上的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)不是直接的化學鍵，或 伴隨著極少的化學鍵得插入，由此，該聚合物(A)被約束，形成擬似的交聯構造(推測)。另外，在第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)為羧基的場合中，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)與矽烷偶聯劑(D)反應，得到的黏著劑的向液晶單元等的玻璃基板黏附時的黏著耐久性可以得以高。

本實施形態的黏著劑的拉伸實驗中的斷裂拉伸度，1000%以上為較佳，1500%以上為更佳，2000%以上為特佳，2500%以上為更佳。並且，上述斷裂拉伸度，是表示與基材等層疊的只有黏著劑層單獨進行測定的值。本實施形態的黏著劑有大的斷裂拉伸度，所以該黏著劑，表現出優良的應力松馳率，耐漏光性以及耐久性的兩方都優良。

上述拉伸實驗，具體地說，成形為厚度500μm，寬10mm，長75mm(其中，測定範圍為20mm)的黏著劑，在23℃，50%RH的環境下，以200mm/分的速度進行拉伸。

並且，本實施形態的黏著劑，在進行上述的拉伸實驗時，1000%拉伸時的應力為3N以下為較佳，0.5至2.5N為特佳，另外，1500%拉伸時的應力以0.8至10N為較佳，1至5N為特佳。

另外，本實施形態的黏著劑，凝膠比率以30至90%為較佳，以40至80%為特佳，進一步以45至75%為更佳。本實施形態的黏著劑的凝膠比率，即交聯的程度為在上述的範圍內的話，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的交聯而成的三維網狀構造良好，黏著劑在耐漏光性以及耐久性兩方都優良。

並且，黏著劑的凝膠比率，為黏付時(老化期間經過後)的值。具體地說，是將黏著性組成物在剝離片塗佈，加熱處理後，在23℃，50%RH的環境下進行7天保管後的凝膠比率。這是黏著劑的凝膠比率，老化期間經過前，其值是變動的。從這樣的觀點，如老化期間是否已經過不明的場合，再一次，在23℃，50%RH的環境下進行7天保管後，凝膠比率變為上述範圍即可。

以上說明的黏著劑，作為光學部件用為較佳，例如，偏振片和相位差板的黏著，或者偏振片(偏振光薄膜)以及相位差板(相位差薄膜)和玻璃基的黏著最為適宜。上述黏著劑形成的黏著劑層，由於應力松馳率非常優良，被黏著體的尺寸變化大的場合，其尺寸變化而產生的應力可以被黏著劑層吸收．松馳，所以長期也不會從被黏著體剝離，同時如上述使用於光學部件時對漏光可以有効果地防止。即，本實施形態的黏著劑，耐漏光性和耐久性兩方可以同時達成。

〔黏著片〕

如圖1所示的那樣，第1實施形態的黏著片1A，以從下向上的順序，由剝離片12、剝離片12的剝離面層上疊的黏著劑層11以及黏著劑層11上層疊的基材13來構成。

另外，圖2所示的那樣，第2實施形態的黏著片1B，包括2枚剝離片12a，12b，以及該2枚剝離片挾持的黏著劑層11來構成，由此黏著劑層11與12a，12b的剝離面相接。並且，本說明書中的所謂剝離片的剝離面包括剝離片 中有剝離性的面，實施了剝離處理的面以及即使不實施剝離處理也可以顯示出剝離性的面。

不管哪一個黏著片1A，1B所挾持的黏著劑層11，都是由上述的黏著性組成物交聯形成的黏著劑來構成的。

黏著劑層11厚度，根據黏著片1A，1B的使用目的來適宜決定，通常為5至100μm，較佳為10至60μm的範圍，例如，作為光學部件，特別是作為偏振片用的黏著劑層使用的場合，以10至50μm，特別以10至30μm為較佳。

作為基材13，沒有特別限制，通常的作為黏著片的基材片使用的都可以使用，可以例舉根據需要而使用的光學部件之外，用人造絲、丙烯酸、聚酯等的纖維的紡織布或者無紡布；上質紙，玻璃紙，含浸紙，塗佈紙等的紙類；鋁，銅等的金屬箔；氨酯發泡體、聚乙烯發泡體等的發泡體；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘酸乙醇酯等的聚酯薄膜；聚氨酯薄膜；聚乙烯薄膜；聚丙烯薄膜；三乙酰纖維素等的纖維素薄膜；聚二氯乙烯薄膜；聚氯化偏乙烯薄膜；聚乙烯基醇薄膜；乙烯醋酸乙烯基酯共聚合物薄膜；聚苯乙烯薄膜；聚碳酸酯薄膜；丙烯酸樹脂薄膜；聚冰片烯類樹脂薄膜；環烯烴樹脂薄膜等的塑料薄膜；這些的2種以上的層疊體等。塑料薄膜，一軸壓延或者二軸壓延之物也可。

作為光學部件，可以例舉偏振片(偏振光薄膜)、偏光子、相位差板(相位差薄膜)、視角補償薄膜、亮度提 高薄膜、對比性提高薄膜、液晶聚合物薄膜等。其中，偏振片(偏振光薄膜)，易於收縮，尺寸變化大，從耐漏光性的觀點，作為本實施形態的黏著劑(上述黏著劑層11)的使用對象非常適宜。

基材13的厚度，根據其種類不同，例如在光學部件的場合，通常為10μm至500μm，較佳為50μm至300μm。

作為剝離片12，12a，12b，可以例舉聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯代乙烯薄膜、氯代乙烯共聚合物薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚萘酸乙醇酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯醋酸乙烯基酯薄膜、離子鍵聚合物樹脂薄膜、乙烯．(甲基)丙烯酸共聚合物薄膜、乙烯．(甲基)丙烯酸酯共聚合物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚酰亞胺薄膜以及氟樹脂薄膜等。另外，這些物質的交聯薄膜也可以使用。進一步，這些物質的疊層薄膜也可使用。

上述剝離片的剝離面(特別是與黏著劑層11相接的面)中，較佳為實施剝離處理。剝離處理所使用的剝離劑，可以例舉醇酸類、矽氧烷類、氟類化合物、不飽和聚酯類、聚烯烴類以及蠟類剝離劑。

剝離片12，12a，12b的厚度沒有特別的限制，通常為20至150μm左右。

上述黏著片1A的製造，為在剝離片12剝離面上，進行含有上述黏著性組成物的溶液(塗佈溶液)的塗佈，進 行加熱處理，黏著劑層11形成後，在該黏著劑層11上層疊基材13。其後，設置熟成期間為較佳。

並且，關於加熱處理以及熟成的條件，如上述。

另外，上述黏著片1B的製造，是一個剝離片12a(或者12b)的剝離面，將上述含有黏著性組成物的塗佈溶液進行塗佈，進行加熱處理，黏著劑層11形成後，在該黏著劑層11上將另一個將剝離片12b(或者12a)的剝離面重合上。

作為上述塗佈溶液的塗佈的方法，可以例舉輥塗佈法，刮刀塗佈法，輥塗佈法，刮刀塗佈法，加壓塗佈法，凹版塗佈法等。

在此，例如，在由液晶單元和偏振片構成的液晶表示裝置的製造中，作為黏著片1A的基材13，使用偏振片，將該黏著片1A的剝離片12剝離，將露出的黏著劑層11與液晶單元貼合即可。

另外，例如，關於液晶單元和偏振片之間配置相位差板而成的液晶表示裝置的製造，作為一例，首先，黏著片1B的一方的剝離片12a(或者12b)剝離，將黏著片1B的露出的黏著劑層11與相位差板貼合。接著，作為基材13使用偏光板的黏著片1A的剝離片12剝離，黏著片1A的露出的黏著劑層11和上述相位差板貼合。進一步，從上述的黏著片B的黏著劑層11將另一剝離片12b(或者12a)剝離，將黏著片B的露出的黏著劑層11與液晶單元貼合。

以上的黏著片1A，1B的黏著劑層11的應力松馳率非 常優良，例如在適用於偏振片的黏著的場合，偏振片的變形而產生的應力可以被黏著劑層11吸收．松馳，由此可以發揮優良的耐漏光性以及高的耐久性(推測)。

以上說明的實施形態，是為了使本發明更容易理解，並不對本發明構成限定。所以，上述實施形態記載的各要素，包括屬於本發明的技術的範圍的所有的設計變更以及等同物。

例如，黏著片1A的剝離片12可以省略，黏著片1B中的剝離片12a，12b的一方也可以省略。

【實例】

以下，用實例等對本發明進行進一步的具體說明，本發明的範圍並不限於這些的實例等。

〔實例1〕

1.聚合物(A)的調製

向帶有攪拌機，溫度計，還流冷卻器，滴下裝置以及氮導入管的反應容器中，加入丙烯酸n-丁基酯95.0質量份，丙烯酸5.0質量份，醋酸乙基酯200質量份，以及2，2’-偶氮雙異丁腈0.08質量份。上述反應容器內的空氣用氮氣置換。在這種氮氛圍氣下一邊攪拌，一邊將反應溶液升溫至60℃，16小時反應後，冷卻至室溫。在此，將得到的溶液的一份用下述的方法GPC進行測定，確認到重量平均分子量150萬的聚合物(A)被生成。

2.聚合物(B)的調製

向具有攪拌機，溫度計，還流冷卻器，滴下裝置以及氮導入管的反應容器中，加入丙烯酸n-丁基酯75.0質量份，丙烯酸2-羥基乙基酯15.0質量份，丙烯酸苯氧乙基酯10.0質量份，醋酸乙基酯200質量份，2，2’-偶氮雙異丁腈0.16質量份，以及2-巰基乙醇0.3質量份。上述反應容器內的空氣用氮氣置換。在這種氮氛圍氣下邊攪拌，邊將反應溶液升溫至70℃，進行6小時反應後，冷卻到室溫。在此，將得到的溶液的一份用下述的方法進行GPC測定，確認到重量平均分子量為6萬的聚合物(B)被生成。

3.黏著性組成物的調製

將在上述工序(1)中得到的聚合物(A)100質量份(固體成分換算值)和在上述工序(2)中得到的聚合物(B)15質量份(固體成分換算值)混合後，作為交聯劑(C)，添加相當於聚合物(B)的羥基的0.6當量的三羥甲基丙烷的亞芐基二異氰酸酯(TDI類)加成物(日本聚氨酯公司製，商品名「(CORONATE)L」)1.7質量份。最後，作為矽烷偶聯劑(D)，3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業公司製，商品名「KBM403」)0.2質量份添加，充分攪拌，得到黏著性組成物的稀釋溶液。

在此，該黏著性組成物的配比如表1所示。並且，表1中記載的略號等的意思如下。

[聚合物(A)以及(B)]

BA：丙烯酸n-丁基酯

AA：丙烯酸

HEA：丙烯酸2-羥基乙基酯

PhEA：丙烯酸苯氧乙基酯

BzA：丙烯酸芐基酯

[可塑劑]

．ADEKASIZER-C-8：偏苯三酸酯類可塑劑(三(2-乙基己基)偏苯三酸酯)(旭電化工業公司製，商品名「ADEKASIZER-C-8)

[交聯劑(C)]

．異氰酸酯類交聯劑

CORONATE-L：三羥甲基丙烷的亞芐基二異氰酸酯加成物(日本聚氨酯公司製，商品名：CORONATE-L)

TAKENATE-D-110N：三羥甲基丙烷的二甲苯二異氰酸酯加成物(三井化學聚氨酯公司製，商品名：TAKENATE)D-110N)

[矽烷偶聯劑(D)]

KBM403：3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業公司製，商品名：KBM403)

KBE9007：3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷(信越化學工業公司製，商品名：KBE9007)

刮刀塗佈機將得到的黏著性組成物的稀釋溶液，塗佈在對聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的單面用矽氧烷類剝離劑進行了剝離處理的剝離片(琳得科公司製，SP-PET3811，厚度：38μm)的剝離處理面上，該塗佈要使幹燥後的厚度 為25μm，此後90℃進行1分鐘加熱處理，黏著劑層形成。

接著，將由帶有圓盤液晶層的偏振光薄膜構成的，偏振光薄膜和視角擴大薄膜一體化的偏振片進行貼合，由此使黏著劑層和圓盤液晶層相接，23℃，50%RH進行7天熟成，得到具有黏著劑層的偏振片。

〔實例2至16，比較例1至2〕

除了將構成黏著性組成物的各單體的種類以及比率，交聯劑以及矽烷偶聯劑的種類以及添加量，聚合物(A)以及聚合物(B)的組成比如表1所示那樣變更的以外，於實例1同樣，製造具有黏著劑層的偏振片。

在此，上述的重量平均分子量(Mw)，是用凝膠滲透色譜(GPC)按以下的條件進行測定(GPC測定)的聚苯乙烯換算的重量平均分子量。

<測定條件>

．GPC測定裝置：Tosoh公司製，HLC-8020

．GPC柱(按以下的順序通過)：Tosoh公司製

TSK guard column HXL-H

TSK gel GMHXL(×2)

TSK gel G2000HXL

．測定溶媒：四氫呋喃

．測定溫度：40℃

〔實驗例1〕(凝膠比率的測定)

將在實例或者比較例的製造帶有黏著劑層的偏振片的製作中使用偏振片換掉，使用聚對苯二甲酸乙二醇酯薄 膜的單面用矽氧烷類剝離劑進行了剝離處理的剝離片(琳得科公司製，SP-PET3801，厚度：38μm)，製作黏著片。具體地說，就是將在實例或者比較例的製造過程得到的由剝離片/黏著劑層(厚度：25μm)構成的構成體的露出的黏著劑層上，層疊上上述剝離片(要使剝離處理面與黏著劑層相接)。由此，製得由剝離片/黏著劑層/剝離片的順序構成的黏著片。

得到的黏著片，23℃，50%RH的條件下進行7天熟成。其後，該黏著片做成80mm×80mm尺寸的試樣，其黏著劑層用聚酯製網(網尺寸200)包上，僅對黏著劑的質量用精密天平秤量。將這時的質量作為M1。

接著，將包在上述聚酯製網中的黏著劑，室溫下(23℃)，在醋酸乙基酯中進行24小時浸漬。其後將黏著劑取出，在溫度23℃，相對濕度50%的環境下，24小時風幹，進一步在80℃的烘箱中進行12小時幹燥。僅對幹燥後的黏著劑的質量用精密天平秤量。將這時的質量作為M2。凝膠比率(%)用(M2/M1)×100計算。結果如表2所示。

〔實驗例2〕(光學性能的測定)

作為測定試樣，準備與凝膠比率的測定時使用的黏著片同樣的黏著片(進行了7天熟成)。關於該黏著片的黏著劑層，用海斯(Haze)儀(日本電色工業公司製，NDH2000)，按照JIS K7105進行海斯(Haze)值(%)(也可略稱為Hz(%))。結果如表2所示。並且，較佳海斯(Haze)值的範圍為0至5%。

〔實驗例3〕(耐漏光性實驗)

將在實例或者比較例中得到的具有黏著劑層的偏振片，用裁斷裝置(荻野製作所公司製超級刀，PN1-600)製成233mm×309mm尺寸的試樣。將剝離片剝離，介於露出的黏著劑層，黏付於無堿玻璃(康寧公司製，鷹XG)，此後，用栗原製作所製高壓釜進行0.5MPa，50℃下，進行20分加壓。並且，上述貼合，在無堿玻璃的表裏，要使具有黏著劑層的偏振片成偏光軸為尼科爾十字狀態(偏光軸：∠45°，∠135°)。這種狀態，80℃幹燥環境下進行250小時放置。此後，在23℃，50%RH的環境下進行2小時放置，以此為試樣，用以下所示的方法進行漏光性的評價。結果如表2所示。

<漏光性評價：△L*>

用大冢電子公司製的MCPD-2000，對上述試樣中的圖3所示各領域的明度L*進行測定，明度差△L*，用下式進行計算：△L*=〔(b+c+d+e)/4〕-a(但是，a，b，c，d以及e，分別為A領域，B領域，C領域，D領域以及E領域的預先規定的測定點(各領域的中央部1處)中的明度)，將其作為漏光性。△L*的值越小，漏光越少。並且，L*max，為上述全部領域中的最大的明度。

<漏光性評價：目視>

將上述試樣設置在平板照明燈(電通產業公司製， HF-SL-A312LC，照度：26，000Lux，亮度：10，000cd)上，用二維色彩亮度計(可尼卡美能達公司製，CA-2000)進行撮影，用解析軟件(可尼卡美能達公司製，CA-S20w)變換成亮度分布圖像。得到的試樣的亮度分布圖像，按圖4所示評價基準評價。

〔實驗例4〕(耐久性評價)

將實例或者比較例中得到的具有黏著劑層的偏振片，用裁斷裝置(荻野製作所公司製超級刀，PN1-600)調整為233mm×309mm尺寸調整。將剝離片進行剝離，介於露出的黏著劑層，黏付於無堿玻璃(康寧公司製，鷹XG)之後，在栗原製作所製高壓釜中在0.5MPa，50℃下，進行20分加壓。

其後，投入到下述的各耐久條件的環境下，500小時後用10倍放大鏡進行觀察。外觀變化以以下為基準。結果如表2所示。

◎：4邊中，無問題

○：4邊中，從外周端部到0.6mm以上的部位無問題

×：4邊的至少1邊中，外周端部到0.6mm以上的部位，有浮起，剝離，發泡，條紋等的0.1mm以上的黏著劑的外觀異常

<耐久條件>

．80℃幹燥

．60℃，相對濕度90%RH

〔實驗例5〕(拉伸實驗)

將單面用矽氧烷類剝離劑進行了剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯剝離片(琳得科公司製，SP-PET3811)的剝離處理面塗佈在實例以及比較例調製的黏著性組成物，幹燥後的塗佈厚度為25μm，100℃進行1分鐘加熱，形成黏著劑層。其黏著劑層和別的聚對苯二甲酸乙二醇酯剝離片(琳得科公司製，SP-PET3801)的剝離處理面貼合，得到黏著片。

將上述黏著劑層進行多層層疊，使上述黏著片中的黏著劑層的合計厚度為500μm，並且僅層疊體的最表層的剝離片留下，在23℃，50%RH的氛圍氣下放置2周。其後，從上述黏著劑層多層層疊的黏著片切出10mm寬×75mm長的試樣，將層疊在層疊體的最表層的剝離片剝離，安裝試樣，使其測定範圍為10mm寬×20mm長，23℃，50%RH的環境下用拉伸實驗機(奧瑞公司製，tensilon)以200mm/分的拉伸速度拉伸，對1000%伸長時，1500%伸長時，2000%伸長時以及2500%伸長時的應力(N)進行測定。結果如表2所示。

從表2可以明確得知，實例中得到的具有黏著劑層的偏振片中，黏著劑即使1000%以上拉伸，其應力也小，斷裂拉伸度超過2500%，耐漏光性以及耐久性的都優良。另一方面，比較例中得到的具有黏著劑層的偏振片中，黏著劑的斷裂拉伸度為1000%未滿，或者雖然黏著劑可以伸長1000%，但此時的應力與實例相比其值要大，並且耐漏光性低下，另外耐久性不充分。並且，比較例中的黏著劑，都在1500%伸長前斷裂。

本發明的黏著性組成物以及黏著劑，光學部件適宜於例如偏振片以及相位差板的黏結，另外，本發明的黏著片，作為偏振片以及相位差板等的光學部件用的黏著片，適宜。

1A，1B‧‧‧黏著片

11‧‧‧黏著劑層

12，12a，12b‧‧‧剝離片

13‧‧‧基材

圖1本發明的第1實施形態的黏著片的剖面圖。

圖2本發明的第2實施形態的黏著片的剖面圖。

圖3表示具有黏著劑層附的偏振片中的耐漏光性實驗的測定領域的圖。

圖4附有黏著劑層的偏振片中的耐漏光性實驗(目視)的評價基準的表示圖。

1A‧‧‧黏著片

11‧‧‧黏著劑層

12‧‧‧剝離片

13‧‧‧基材

Claims (6)

1. 一種黏著性組合物，其特徵在於：含有重量平均分子量為50萬至300萬的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、重量平均分子量為8000至30萬的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)以及交聯劑(C)，上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有作為構成成分的具有與上述交聯劑(C)反應的官能團(b1)的單體，上述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，不含有具有與上述交聯劑(C)反應的官能團的單體作為構成成分，或者含有具有比上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的上述官能團(b1)與上述交聯劑(C)的反應性要低的官能團(a1)的單體作為構成成分，並且上述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)不含有在分子內具有與交聯劑(C)的反應性和第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應性官能基(b1)同等或以上的官能基的單體作為構成成分，上述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及/或者上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，含有具有芳香環的單體作為構成成分。
2. 一種黏著劑，其係由申請專利範圍第1項的黏著性組合物交聯而成。
3. 如申請專利範圍第2項的黏著劑，其中上述黏著劑的拉伸實驗的斷裂拉伸度為1000%以上，凝膠比率為30至90%。
4. 一種黏著片，具有基材以及黏著劑層，上述黏著劑層，由申請專利範圍第2或3項的黏著劑所形成。
5. 如申請專利範圍第4項的黏著片，其中上述基材為光學部件。
6. 一種黏著片，包括：2枚剝離薄片，以及被上述剝離薄片挾持的黏著劑層，該黏著劑層與上述2枚的剝離薄片的剝離面相接，上述黏著劑層由申請專利範圍第2或3項的黏著劑所形成。