SU31525A1 - Способ получени сернистых красителей - Google Patents

Description

Обычный способ получени  сернистых красителей из ароматических нитросоединений (динитрофенол), нитроаминосоединений , индофеноло1з и т. п. состоит в том, что смесь органического вещества с раствором полисульфида подвергаетс  варке в течение указанного по рецепту времени при определеннной температуре и концентрации.

В процессе варки под дейстлием полисульфида идет восстановление исходного органического вещества по уравнению: RNOa + NazSx + НгО RNH2+Na2S2O3+

+Sx -2

Выдел юща с  из полисульфида в процессе восстановлени  сера вступает в ароматическое  дро. При этом протекает образование тиацинового  дра и р да неисследованных реакций конденсации, образование хиноидных группировок и т. п.

Установлено, что наилучшие результаты по выходам и качеству красител , а также по скорости реакции могут быть достигнуты при условии введени  в процессе варки в реакционную массу окислителей , как-тЪ: 1) нитрит натри , 2) кислород воздуха, 3) ароматические нитросульфокислоты, не содержащие ОН группы (например: метанитробензолсульфокислоты ), 4) персульфат кали  и тому

подобные вещества, которые после своего восстановлени  переход т в продукты, растворимые в слабо-щелочной среде (исключаетс  применение окислителей,, содержащих галоид, так как последний действует разрушающе на большинство сернистых красителей).

Процесс варки в предлагаемом способе разбиваетс  на две стадии: восстановительную и окислительную. Дл  успешного протекани  окислительной стадии необходимо закончить восстановление органического вешества.

Конец первой стадии определ етс  по исчезновению непрореагировавшего исходного продукта. С этой целью могут быть применены различные качественные реакции, в зависимости от примененного исходного органического вещества . Например, в случае, если исходное вещество динитрофенол т натри , обес цвечивание оранжевого вытека пробы на фильтровальной бумажке под действием уксуснокислого свинца указывает на наличие еще непрореагировавшега продукта. Кроме того, можно определить количественно процент образовавшегос  в процессе восстановлени  гипосульфита, и соответственно с его нарастанием кон тролировать процесс восстановлени  органического вещества. (Методику определени -см . журнал „Мнилино-красоч «а  промышленность, 1931 г. № 11-12 стр. 23).

По-окончании восстановлени  получаетс  плав, который представл ет собой -видный раствор неорганических солей в смеси с органическим веществом (в зависимости от исходного вещества продукт реакции растворен или суспендирован в водном растворе). В этот плав при продолжающемс  размешивании и нагревании до кипени  постепенно вводитс  окислитель в водном растворе (напр: нитрит, нитробензолсульфокислота), либо 3 виде тонкой газовой струи (кислород воздуха).

Окислитель необходимо вводить небольшими част ми, постепенно, в противном случае реакци  идет слишком бурно со вспениванием и выбросом реакционной массы из аппарата.

При постепенном введении окислител 

в процессе варки быстро заканчиваетс 

осернениё органического вещества и

образуетс  краситель с хорошим выходом

и оттенком.

Пример 1. Получение сернистого черного красител  из динитрофенол та 1. 2. 4.

Динитрофенол т, полученный из 110 частей динитрохлорбензола, соедин етс  с полисульфидом, полученным из 60 частей IOOVo NajS, и 70 частей серы, при температуре 105-107 и кип титс  с размешиванием до исчезновени  непрореагировавшего нитросоединени .

По окончании восстановлени  (качественна  реакци  приводитс  выше) в плав постепенно пропускаетс  воздух при продолжающемс  размешивании и кип чении при температуре не ниже 105-107°, в течение б-8 часов, до окончани  образовани  крас щего вещества. Краситель сливаетс  в виде пасты, либо ;выдел етс , как обычно, и фильтруетс  на фильтрпрессе.

Пример 2. Получение сернистого, непосредственного красител  из динитрооксидифениламина .

320 т. динитрооксидифениламина соедин ютс  с полисульфидом из 203 кг lOOVo MaaS, 42 кг 100°/ NaOH и 350 кг серы, объем около 1000 литров, температура-107° .

Варка производитс  при температуре до 112-114° до полного восстановлени  обеих нитрогрупп (контроль по количеству образовавшегос  гипосульфита).

По окончании восстановлени  постепенно , избега  бурного вспенивани , добавл ют 133 т технического нитрита в растворе 200--250 литров воды, и по окончании добавлени  кип т т б-8 часов с обратным холодильником.

Краситель выдел ют фильтруют и сушат, как обычно.

Предмет изобретени .

Способ получени  сернистых красителей из соединений, восстанавливающихс  се рнистым натрием или полисульфидами , Как-то: нитросоединений, индофенолов или т. п. путем сплавлени  с полисульфидами щелочных металлов, отличающийс  тем, что процесс сплавлени  ведут в две стадии, из которых в первой, проводимой в обычных услови х , довод т процесс лишь до полного восстановлени  исходных материалов без заканчивани  образовани  красите.п , а во второй-продолжают сплавление с добавкой в плав без разбавлени  его окисл ющих веществ, напр., нитритов, не заключающих гидроксильных групп нитросоединений персульфата кали , воздуха, продуваемого через плав или т. п. и после окончани  сплавлени  перерабатывают плав обычными способами.