SU46645A1 - Способ получени черного сернистого красител - Google Patents

Description

В германском патенте № 218517 описан способ получени  черного сернистого красител  из динитрофенол та, причем на 1 молекулу последнего берут 2 молекулы сернистого натра с 10%-м избытком и б атомов серы. При этом продолжительность взаимодействи  указанных реагентов дл  получени  красител  значительна . Автор насто щего предложени  нашел, что при тех же относительных количествах исходных материалов можно добитьс  того же результата, если врем  взаимодействи  ограничить приблизительно 1 часом, при работе под нормальным давлением. При таком способе работы краситель выпадает из реакционной смеси уже при разбавлении ее водой , но можно выдел ть краситель также кратковременной продувкой воздуха или слабым подкислением. Таким образом предлагаемый способ позвол ет значительно сократить продолжительность процесса получени  красител  и упростить выделение его из реакционной смеси.

Дл  иллюстрации предлагаемого способа ниже приводитс  подробное описание процесса получени  красител .

Пример. Омыленный динитрохлорбензол в виде динитрофенол та натри  перед началом синтеза красител  подвергаетс  анализу на свободную щелочь.

(158)

Пусть имеетс  412 кг динитрофенол та натри  (lOOVfl-ro), в котором найдена анализом 80 кг свободного едкого натра. На 412 кг динитрофенол та необходимо дать 520 кг сернистого натра бО/о-го (из соотношени -на 1 моль динитрофенол та 2 мол  ).

80 кг свободного едкого натра замен ют 52 кг сернистого натра 60%-го по уравнению:

бЫа ОН + 4S 2Na;S-f ЫагВаОз+ЗН.О.

Таким образом в данном случае вместо потребных теоретически 520 кг NajS необходимо 520-52 469 кг NajS 60%-го. К этому количеству необходимо добавить еще 10% (на окисление КазЗ во врем  реакции), т. е. 46,8 кг. Таким образом всего потребуетс  468-{-46,8 514,8 кг (округленно 515 кг) МазЗ 60%-го.

Серы беретс  в среднем от 3 до 6 атомов на 1 моль динитрофенол та. При этом, дл  получени  одинакового качества красител  необходимо учитывать количество серы, уход щее на побочную реакцию со свободным едким натром (см. выше), так как от изменени  количества свободного едкого натра измен етс  количество серы, идущей непосредственно на осернение исходного органического сырь . Например, если дл  ведени  процесраприи то Примен ть

4 атома серы на 1 моль динитрофенол та , то на 412 кг должно пойти 256,5 кг серы (100%), но в данном случае 42 кг серы уйдет на реакцию с едким натром (по вышеуказанному уравнению) и, следовательно , если вз ть только вышеуказанное количество серы (256,5 кг), то получитс  краситель, менее осериенный, чем ожидают. Другими словами, чем больше свободного едкого натра в сернистом натре, тем менее нужно брать сернистого натра и соответственно больше серы. Полисульфид готов т, как обычно, растворением серы в гор чем растворе сернистого натра. Например, дл  указанного выше количества сернистого натра берут около 670 литров воды, в которой раствор ют сернистый натр и добавл ют 298,5 кг серы при температуре 90-95 при помешивании до полного растворени .

Проанализированный на свободную щелочь динитрофенол т подогреваетс  до 95-97, в рубашку реакционного котла или змеевик его пускают воду дл  охлаждени  и прибавл ют небольшими порци ми гор чий (90) раствор полисульфида при хорошем помешивании. Реакци  протекает бурно, поэтому подачу полисульфида ведут так, чтобы жидкость находилась все врем  в состо нии кипени  (100-105); при сильном вспенивании жидкости рекомендуетс  дать в котел небольшие количества пеноосаждающих веществ, например, зеленое мыло.

Подача полисульфида производитс  обычно в течение 1 часа (приблизительно ), после чего (когда вспенивание жидкости прекратитс ) охлаждение котла прекращают, в рубашку или змеевик пускают пар и, когда жидкость начнет хпокойно кипеть, берут каплю жидкости на фильтровальную бумагу и определ ют по вытеку, имеетс  ли избыток полисульфида или же избыток не осерненного динитрофенол та.

В случае избытка полисульфида или не осеренного динитрофенол та добавл ют при температуре 95-105 небольшими порци ми недостающий ингредиент и снова берут пробу на фильтровальную бумагу (на вытек) во избежание добавки излишка недостающего реагента.

Если проверка показала отсутствие избытка полисульфида и не осерненного

динитрофенол та, то краситель готов и реакционна  смесь поступает на дальнейшую переработку в зависимости от того, в -каком виде желают получить краситель (паста, сухой концентрат и т. д.).

В случае, если получают пасту, то вместо упаривани  содержимого котла (как это делаетс  обычно), можно осадить по одному из указанных способов соответствующее количество партий, отфильтровать и не просушенную пасту красител  из фильтрпресса добавить к одной из не осажденных партий. Количество не осажденных партий будет зависеть оттого „типа красител , какой установлен дл  данной марки.

Целесообразно осадить все партии, отфильтровать и не высушенную пасту красител  из фильтрпресса замешать с раствором сернистого натра в таком соотношении, какое требуетс  при крашении . Количество воды беретс  в данном случае такое, чтобы получить густую не расслаивающуюс  пасту.

Такой способ переработки красител  дает пасту, стойкую к окислению, без минеральных солей, более концентрированную и совершенно готовую дл  крашени .

Соединение полисульфида с динитрофенол том можно вести и в обратном пор дке, т. е. можно прибавл ть не полисульфид к динитрофенол ту, а наоборот- динитрофенол т в полисульфид.

Предмет изобретени .

1. Способ получени  черного сернистого красител  взаимодействием между растворами: 1 мол. динитрофенол та натри  и полисульфидов, приготовленных из 2 мол. сернистого натри  с 3-6 атомами серы при температуре кипени  смеси, отличающийс  тем, что указанные растворы нагретые до 90-97 смешивают между собою при внешнем охлаждении реакционного сосуда с такой скоростью, чтобы жидкость поддерживалась все врем  в состо нии кипени  и чтобы смешение продолжалось около 1 часа, после чего нагревают до спокойного кипени  в течение 5-10 мин. и, в случае отсутстви  в смеси как непрореагировавшего динитрофенол та, так и избытка полисульфида перерабатывают

полученный краситель обычными способами .

2. При означенном в п. 1 способе, в случае обнаружени  в реакционной смеси после кип чени  избытка либо динитрофенол та , либо полисульфида, добавление в реакционную смесь небольшими 95-105

порци ми при

недостающего

ингредиента до полного отсутстви  избытка обоих.

3. Видоизменение означенного в пп. 1 и 2 способа, отличающеес  тем, что выделение красител  в осадок из реакционной смеси вместо обычного продувани  воздуха производ т разбавлением продукта реакции водой.