[go: up one dir, main page]

HU222267B1 - Eljárás javított vízállóságú gipszlemezek és gipsz/farost lemezek előállítására - Google Patents

Eljárás javított vízállóságú gipszlemezek és gipsz/farost lemezek előállítására Download PDF

Info

Publication number
HU222267B1
HU222267B1 HU0002822A HUP0002822A HU222267B1 HU 222267 B1 HU222267 B1 HU 222267B1 HU 0002822 A HU0002822 A HU 0002822A HU P0002822 A HUP0002822 A HU P0002822A HU 222267 B1 HU222267 B1 HU 222267B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
slurry
siloxane
calcium sulfate
emulsion
temperature
Prior art date
Application number
HU0002822A
Other languages
English (en)
Inventor
Mark H. Englert
Original Assignee
United States Gypsum Co.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by United States Gypsum Co. filed Critical United States Gypsum Co.
Publication of HUP0002822A2 publication Critical patent/HUP0002822A2/hu
Publication of HUP0002822A3 publication Critical patent/HUP0002822A3/hu
Publication of HU222267B1 publication Critical patent/HU222267B1/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B11/00Calcium sulfate cements
    • C04B11/02Methods and apparatus for dehydrating gypsum
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/14Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing calcium sulfate cements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B11/00Calcium sulfate cements
    • C04B11/02Methods and apparatus for dehydrating gypsum
    • C04B11/024Ingredients added before, or during, the calcining process, e.g. calcination modifiers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/40Compounds containing silicon, titanium or zirconium or other organo-metallic compounds; Organo-clays; Organo-inorganic complexes
    • C04B24/42Organo-silicon compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/14Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing calcium sulfate cements
    • C04B28/141Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing calcium sulfate cements containing dihydrated gypsum before the final hardening step, e.g. forming a dihydrated gypsum product followed by a de- and rehydration step
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/20Resistance against chemical, physical or biological attack
    • C04B2111/27Water resistance, i.e. waterproof or water-repellent materials
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Producing Shaped Articles From Materials (AREA)
  • Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Finishing Walls (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Abstract

A találmány tárgya eljárás javított vízállóságú gipszlemezelőállítására. A találmányt az jellemezi, hogy kalcium-szulfát-anyagotés befogadórészecskéket tartalmazó vizes zagyhoz vizessziloxánemulziót adnak, miközben a sziloxánemulziót olyanhőmérsékleten tartják, amelyen a kalcium-szulfát-hemihidrát-kristályokmegmaradnak; a sziloxánemulzió legalább egy hidrogénnel modifikáltsziloxán, és a sziloxánemulzió stabil a kalcium-szulfát-hemi- hidrát-kristályok fenntartásához alkalmazott körülmények között; asziloxántartalmú zagyot egy lapos, porózus felületre terítik el, ígyszűrőpogácsát képeznek, mielőtt a szűrőpogácsa hőmérséklete az alá ahőfok alá esne, aminél a kalcium-szulfát-hemihidrát kalcium-szulfát-dihidráttá rehidratálódik; a víz jelentős részét elvonják, és aszűrőpogácsát a rehidratálást beindító hőmérsékletre lehűtik; aszűrőpogácsából sajtolással lemezeket készítenek, így belőle továbbivizet távolítanak el, a kalcium-szulfát-hemi- hidrát-kristályok abefogadórészecskéknél in situ kalcium-dihidrát-kristályokkádihidratálódnak; és a lemez maradék szabad víztartalmát szárítássaleltávolítják, és a szárítási hőmérsékleten a lemez magjátfelmelegítik, így a sziloxánt térhálósítják. ŕ

Description

A találmány tárgya eljárás javított kompozit anyag előállítására; közelebbről javított vízállóságú kompozit gipsz/cellulózrost anyag, ami különösen építőipari termékek készítésére alkalmas. Közelebbről, a találmány tárgyát egy szilikonnal impregnált gipszlemez és gipsz/farost lemez előállítása képezi, amelynek javított az ellenállása vízzel szemben annak következtében, hogy a lemezgyártási eljárás során a gipszhez és a farosthoz egy sziloxánemulziót és előnyösen egy katalizátoremulziót adunk.
A gipsz (kalcium-szulfát-dihidrát) bizonyos tulajdonságai igen népszerűvé tették ezt az anyagot ipari és építőipari termékek, különösen gipszfarostlemezek előállítására. Bőségesen rendelkezésre álló, általában olcsó nyersanyag, amely egy dehidrálási és újrahidrálási eljárással önthető, formába önthető vagy másképpen alakítható használható formákká. Ezenkívül nem éghető és viszonylag mérettartó, ha nedvesség hatásának van kitéve. Minthogy azonban törékeny, kristályos anyag, aminek viszonylag kicsi a szakítószilárdsága, felhasználása tipikusan a nem szerkezeti, terhelést nem hordó, ütést nem abszorbeáló alkalmazások területére korlátozódik.
A gipsz-farost lemez, vagy más néven vakolatlemez vagy szárazfal néven is ismert, többrétegű papír borítólapok közé rétegelt, újrahidratált gipszmagból áll, amelyet belső falak és mennyezetek céljára alkalmaznak. Gipszmagjának törékenysége és rossz szeg- és csavartartási tulajdonsága következtében a konvencionális szárazfal maga nem tud terheket hordani vagy jelentős ütést abszorbeálni.
Ennek megfelelően régen és jelenleg is próbálkozások folytak (folynak) a gipsz vakolatlemezek és építőipari termékek szakító-, hajlítószilárdságának, szeg- és csavartartó szilárdságának megjavítására.
Egy másik, könnyen rendelkezésre álló és rendelkezésre bocsátható anyag, amelyet szintén széleskörűen használnak építőipari termékekben, a lignocellulózanyag, fa- és papírrostok alakjában. Például az épületfán, fa-szemcséslemezen, farostlemezek, ragasztott lemezek, rétegelt falemezek és „kemény” lemezek (nagy sűrűségű farostlemez) képezik az építőiparban felhasznált lignocellulóz-anyagok néhány feldolgozott formáját. Ezeknek az anyagoknak jobb a szakító- és hajlítószilárdsága, mint a gipszé. Általában azonban drágábbak, kicsi a lángállóságuk, nedvesség hatására gyakran hajlamosak a duzzadásra vagy vetemedésre. Ezért szükség van arra, hogy megfelelő módszereket találjunk a cellulózanyagból készült építőanyagok e korlátozó tulajdonságainak a javítására.
A gipsz és a cellulózrostok, különösen farostok előnyös tulajdonságainak kombinálására irányuló korábbi próbálkozások csak igen korlátozott sikerrel jártak. Azok a próbálkozások, hogy cellulózrostokat (vagy egyéb rostokat) adjanak gipszmasszához és/vagy gipszlemezmaghoz, általában a szilárdságot csak kismértékben vagy egyáltalán nem javították, mert eddig nem volt lehetőség a rostok és a gipsz között jelentős kötés elérésére. Az US 4,328.178; 4,239.716; 4,392.896 és 4,645.548 számú szabadalmi leírások olyan jelenlegi példákat ismertetnek, amelyek esetében farostokat vagy más természetes rostokat kevertek egy gipsz (kalcium-szulfát-hemihidrát-) vakolat zagyba, hogy ezek a rostanyagok az újrahidratált gipszlemez vagy hasonló termék erősítőanyagaként szolgáljanak.
Az US 4,734.163 számú szabadalmi leírás egy olyan eljárásról ad kitanítást, amelynél a nyers vagy nem kalcinált gipszet finomra megőrlik, és nedvesen összekeverik 5-10% papírpéppel. A pépet részben víztelenítik, egy téglává formázzák és sajtológörgők között addig víztelenítik tovább, míg a víz/szilárd anyag tömegarány 0,4 alá csökken. A téglát „zöld lapokká” vágják fel, amelyeket elrendezés és felvágás után két acéllemez közé raknak be, és egy autoklávba helyeznek. Az autokláv hőmérsékletét körülbelül 140 °C-ra emelik, hogy a gipszet kalcium-szulfát-alfa-hemihidráttá alakítsák át. Az autokláv fokozatos hűtése alatt a hemihidrát dihidráttá (gipsszé) hidratálódik vissza, és ez ad a lapnak integritást. A lapokat azután megszárítják, és szükség szerint készítik ki.
Az US 5,320.677 számú szabadalmi leírás egy olyan kompozit terméket és annak gyártására szolgáló eljárást ír le, amelynél a gipszrészecskékből képzett híg zagyot és farostokat nyomás alatt melegítik, hogy a gipszet kalcium-szulfát-alfa-hemihidráttá alakítsák át. A farostoknak pórusaik vagy üregeik vannak a felületükön, és az alfa-hemihidrát-kristályok a farostok üregeiben vagy pórusaiban, vagy azok körül képződnek. A melegített zagyot ezután - előnyösen egy, a papírgyártó gépekhez hasonló berendezés felhasználásával - szűrőpogácsa kialakítása céljából víztelenítik, és mielőtt a zagy eléggé lehűlne ahhoz, hogy a hemihidrátot gipsszé rehidratálná, a szűrőpogácsát a megfelelő alakú lappá sajtolják. A lapot ezután körülvágják és megszárítják. Az US 5,320.677 számú szabadalmi leírásban leírt eljárás abban különbözik a korábbi eljárásoktól, hogy a gipsz kalcinálása a farostok jelenlétében megy végbe azalatt, míg a gipsz híg zagy formájú, úgyhogy a zagy átnedvesíti a farostokat, feloldott gipszet visz be a rostok nyílásaiba, és a kalcinálás a nyílásokban és azok körül, in situ tű alakú kalcium-szulfát-alfa-hemihidrát-kristályokat képez.
Ezeknek a korábbi gyakorlat szerinti termékeknek, mint a közönséges gipsz fallemeznek, a gipszcserépnek, gipsztömbnek, gipszöntvényeknek és hasonlóknak, viszonylag kicsiny a vízzel szembeni ellenállása. Ha például a közönséges gipsz fallemezt vízbe mártjuk, a lemez gyorsan jelentős mennyiségű vizet abszorbeál, és elveszti szilárdságának jelentős részét. Az erre vonatkozó vizsgálatok azt mutatták, hogy ha egy 5,08x10,16 cm méretű, henger alakú gipszlemezmaganyagot 21 °C-os vízbe merítünk, akkor a henger 40 perc alatt 36 tömeg% vizet abszorbeál. Sok próbálkozás folyt a múltban a gipsztermékek vízzel szembeni ellenállásának javítására. Ezek a próbálkozások magukban foglalták a vízzel szemben ellenálló anyagoknak, mint fémszappanoknak, aszfaltoknak, sziloxánoknak, gyantáknak stb. a beépítését a kalcium-szulfát-hemihidrát-zagyba. Magukban foglaltak olyan próbálkozásokat is, hogy a gipsz készterméket víznek ellenálló filmekkel vagy bevonatokkal vonják be. A múltbeli, a gipsz
HU 222 267 Β1 vízállóságának növelésére irányuló próbálkozások egy speciális példáját az US 2,198.776 számú szabadalmi leírás ismerteti, ahol víztaszító anyagokat alkalmaznak. Eszerint paraffint, sziloxánt, aszfaltot stb. építenek be a vizes zagyba úgy, hogy a megolvasztott anyagot a zagyba permetezik.
A jelen találmány egyik tárgya olyan gipszfarostlemez-termék szolgáltatása, aminek olyan szilárdsága és dimenzióstabilitása van, mint az US 5,320.677 számú szabadalmi leírásban leírt terméknek, és javított a vízzel szembeni ellenállása.
A jelen találmány eljárást szolgáltat javított, vízzel szembeni ellenállású gipszlemeztermék előállítására, mely abban áll, hogy:
kalcium-szulfát-anyagot és befogadórészecskéket tartalmazó vizes zagyhoz vizes sziloxánemulziót adunk, miközben a sziloxánemulziót olyan hőmérsékleten tartjuk, amelyen a kalcium-szulfát-hemihidrát-kristályok megmaradnak; a sziloxánemulzió legalább egy hidrogénnel modifikált sziloxán, és a sziloxánemulzió stabil a kalcium-szulfát-hemihidrát-kristályok fenntartásához alkalmazott körülmények között;
a sziloxántartalmú zagyot egy lapos, porózus felületre terítjük el, így szűrőpogácsát képezünk, mielőtt a szűrőpogácsa hőmérséklete az alá a hőfok alá esne, aminél a kalcium-szulfát-hemihidrát kalcium-szulfát-dihidráttá rehidratálódik;
a víz jelentős részét elvonjuk, és a szűrőpogácsát a rehidratálást beindító hőmérsékletre lehűtjük;
a szűrőpogácsából sajtolással lemezeket készítünk, így belőle további vizet távolítunk el, a kalcium-szulfáthemihidrát-kristályok a befogadórészecskéknél in situ kalcium-dihidrát-kristályokká dihidratálódnak; és a lemez maradék szabad víztartalmát szárítással eltávolítjuk, és a szárítási hőmérsékleten a lemez magját felmelegítjük, így a sziloxánt térhálósítjuk.
A jelen találmány legfontosabb tárgya olyan építőipari gipszlemez előállítása, amelynek javított a vízzel szembeni ellenállása, és amelyet úgy alakítunk ki, hogy a gipszet egy nálánál nagyobb szilárdságú másik anyaggal, mint farosttal kombináljuk, és ahol a lemezben egyenletesen eloszlatott szilikonpolimer van, miáltal erősebb építőipari termékeket szolgáltatunk, melyeknek jobb a vízzel és egyéb nedvességformákkal szembeni ellenállása.
A találmány ezzel kapcsolatos tárgya olyan eljárás szolgáltatása ilyen építőipari gipszlemezek gyártására, melynek során kalcium-szulfát-hemihidrát és egy másik, ennél nagyobb szilárdságú anyag, mint farost, melegített zagyához egy vizes sziloxánemulziót és előnyösen egy, a sziloxán térhálósítására alkalmas, vizes katalizátoremulziót adunk, a melegített, sziloxántartalmú zagyot formázott szűrőpogácsa kialakítása érdekében egy lapos, porózus formázófelületre visszük át, és a formázott szűrőpogácsát gipszlemeztermékké dolgozzuk fel.
A találmány egy speciálisabb tárgya papírmentes fallemez szolgáltatása, aminek egyenletesen jó szilárdsága, ezen belül szeg- és csavarkihullás elleni ellenállása van egész terjedelmében; ami mérettartóbb; ami víznek jobban ellenáll, vagyis szilárdságát víz hatásának kitett állapotban is megtartja; ami lángálló; és ami gazdaságosan gyártható.
A találmány szerinti javított vízállóságú gipsz-farost lemezeket úgy állítjuk elő, hogy őrölt gipszet befogadórészecskékkel és zagyképzéshez elegendő mennyiségű vízzel keverünk össze, ahol a befogadórészecskék felületén és/vagy a testükben a zagy oldóközege által átjárható üregek vannak, amelyekbe szuszpendált és/vagy oldott gipszet juttatunk, a zagy elég híg ahhoz, hogy nedvesítse a befogadórészecskék átjárható üregeit, és nyomás alatt melegítve tű alakú kalcium-szulfát-alfa-hemihidrát-kristályokat képezünk;
a zagyot nyomás alatt álló edényben, folyamatos keverés közben melegítjük, így a gipszet kalcium-szulfátalfa-hemihidráttá kalcináljuk;
a zagyot ezen a hőmérsékleten tartjuk addig, amíg a kalcium-szulfát-hemihidrátnak legalább egy része a befogadórészecskék üregeiben és azok körül kikristályosodik;
vizes sziloxánemulziót adunk a zagyhoz, miközben a zagyot olyan hőmérsékleten tartjuk, ahol a kalciumszulfát-hemihidrát-kristályok megmaradnak; a sziloxánemulzió legalább egy hidrogénnel modifikált sziloxánt tartalmaz, és a sziloxánemulzió stabil azon a hőmérsékleten, melyen a kalcium-szulfát-hemihidrát-kristályokat tartjuk;
a sziloxántartalmú zagyot a porózus felületre vezetjük, szűrőpogácsát képezünk, mielőtt a szűrőpogácsa hőmérséklete az alá a hőmérséklet alá csökkenne, amelyen a kalcium-szulfát-hemihidrát-kristályok gyorsan dihidrátkristályokká rehidratálódnak;
a szűrőpogácsát olyan hőmérsékletre hűtjük le, amelyen megtörténik a rehidratálódás;
a szűrőpogácsát lemezzé sajtoljuk, így a kalciumszulfát-hemihidrát-kristályokat a befogadórészecskék üregeiben és azok körül kalcium-dihidrát-kristályokká rehidratáljuk; és a lemezt megszárítjuk, vízmentesítjük, és a sziloxánt térhálósítjuk.
A „gipsz” kifejezés alatt leírásunkban stabil dihidrát állapotban lévő kalcium-szulfátot, vagyis CaSO4.2H2O-ot értünk, ami magában foglalja a természetben előforduló anyagot, az azzal egyenértékű szintetikus anyagokat és a kalcium-szulfát-hemihidrát (stukkó) dehidratálása útján képződő anyagot vagy anhidritet. A „kalcium-szulfátanyag” kifejezés alatt leírásunkban bármilyen formájú kalcium-szulfátot értünk, nevezetesen kalcium-szulfát-anhidritet, kalcium-szulfát-hemihidrátot, kalcium-szulfát-dihidrátot és ezek keverékeit.
A „befogadórészecske” alatt bármilyen makroszkopikus részecske, mint rost, forgács vagy lemezke, vagy gipsztől eltérő anyag értendő. A részecskének, ami oldhatatlan a zagyban, megfelelő hozzáférhető rései kell legyenek, amelyek lehetnek gödrök, repedések, nyílások, üregek vagy egyéb felületi egyenetlenségek, amelyeken a zagy át tud hatolni, és amelyekben a kalcium-szulfátkristályok kialakulhatnak. Kívánatos az is, hogy ilyen üregek a részecskék jelentős részén legyenek; ugyanis világos, hogy minél több az üreg, és minél jobb ezeknek az eloszlása, annál nagyobb és geometriailag annál
HU 222 267 Bl stabilabb a fizikai kötés a gipsz és a befogadórészecske között. A befogadórészecske anyagának előnyösen olyan tulajdonságai kell legyenek, amelyekkel a gipsz nem rendelkezik, előnyösen legalábbis nagyobb szakító- és hajlítószilárdsága kell legyen. A lignocellulózrost, különösen a farost a befogadórészecskének egy különösen előnyös példája a találmány szerinti kompozit anyag és eljárás céljára. Ezért anélkül, hogy korlátozni kívánnánk a befogadórészecskének megfelelő anyagot vagy részecskéket, a következőkben a farostokat nevezzük meg a tágabb értelemben vett részecskékként.
A „gipsz/farost” kifejezés alatt, amit gyakran „GWF”-nek rövidítünk, egy kalcium-szulfát és befogadórészecske, mint farostkeveréket értünk, amelyet olyan lemezek gyártására használunk, amelyekben a kalciumszulfát-anyagnak legalább egy része a befogadórészecskék üregeiben és azok körül elrendezett, tű alakú kalcium-szulfát-dihidrát-kristályok alakjában van jelen, ahol a dihidrátkristályokat in situ, a nevezett részecskék üregeiben és azok körül lévő tű alakú kalcium-szulfát-hemihidrát-kristályok hidratálásával képezzük. A GWF-lemezeket előnyösen az US 5,320.677 számú szabadalmi leírás szerinti eljárással gyártjuk.
„Sziloxán” kifejezés alatt a leírásban olyan kis molekulatömegű, hidrogénnel módosított sziloxánt értünk, amelyet egy szilikonná polimerizálunk. „Sziloxánemulzió” alatt a leírásban egy vagy több sziloxán olyan vizes emulzióját értjük, ami stabil GWF-zagyban olyan körülmények között, amelyeket a lemezszárítási lépésben a szilikon térhálósítására vagy polimerizálására alkalmazunk, hogy a késztermék javított vízzel szembeni ellenállását javítsuk.
,Katalizátoremulzió” kifejezés alatt itt egy vagy több katalizátor olyan vizes emulzióját értjük, amely stabil olyan körülmények között, amelyek a kalcium-szulfát-hemihidrát-kristályokat az emulzióban tartják.
A katalizátoremulzió egy katalizátort tartalmaz, ami úgy van megválasztva, hogy a sziloxánt a lemez szárítási lépése alatt szilikonná térhálósítja ki, hogy biztosítsa a végtermék javított vízzel szembeni ellenállását.
Mind a sziloxánnak, mind a katalizátornak közömbösnek kell lennie a terméket képező gipsszel és farostokkal szemben. Mind a sziloxánnak, mind a katalizátornak emulzió alakjában kell lennie, amely emulzióknak stabilnak kell lennie azok között a hőmérséklet- és elektrolitviszonyok között, amelyek mellett a hemihidrát/farost zagy kilép a kalcinálási műveletből, amelynek során a gipszet kalcium-szulfát-alfa-hemihidráttá alakítjuk. A sziloxánt úgy kell megválasztani, hogy térhálósodjon azon a maghőmérsékleten, amelyet a termék végső szárítása alatt a lemez elér. Még fontosabb, hogy mindkét emulzió ne csak a különböző, olyan adalék anyagok jelenlétében legyen stabil, amelyeket a hemihidrát kristályosodásának és azon különböző gyorsító- vagy késleltetőanyagok kristályosodásának szabályozására használunk annak a műveletnek beállítására, melyeknek feladata a gipsz újrahidratálási folyamatának beállítása, de az emulziók nem zavarhatják ezeknek az adalék anyagoknak a működését. A legfontosabb, hogy az emulziók nagy részének hozzá kell tapadnia a gipsz/farost részecskékhez azalatt a művelet alatt, amikor a zagyot víztelenítjük, hogy a víz zömét eltávolítsuk, és egy szűrőpogácsát képezzünk, annak érdekében, hogy a zagyból történő víz eltávolításánál elkerüljük az emulzióveszteséget. Az előnyös eljárási módnál mind a sziloxánemulziót, mind a katalizátoremulziót megfelelő kationos emulgeálószer, mint kationos kvatemer amin vagy alkalmas, nagy HLB-értékű nemionos emulgeálószer, mint egy blokkpoliol felhasználásával stabilizáljuk.
Az eljárás során a nem kalcinált gipszet és a befogadórészecskéket elegendő folyadékkal együtt összekeverjük egy híg zaggyá, amelyet azután nyomás alatt melegítünk a gipsz kalcinálása céljából, amit így kalcium-szulfát-alfa-hemihidráttá alakítunk. Bár a találmány mikromechanikai alapjait tökéletesen nem tudjuk magyarázni, úgy véljük, hogy a híg zagy oldóközeg nedvesíti a befogadórészecskét, feloldott kalcium-szulfátot juttat annak üregeibe. A hemihidrát adott esetben nukleálódik és kristályokat, túlnyomórészt tűs kristályokat képez in situ a befogadórészecske üregeiben és azok körül. Kívánt esetben kristálymódosító anyagok adhatók a zagyhoz. A kapott kompozit anyag egy kalcium-szulfát-kristályokkal fizikailag összefonódó befogadóanyag lesz. Ez az összefonódás nemcsak jó kötést létesít a kalciumszulfát és a nagyobb szilárdságú befogadórészecske között, de megakadályozza, hogy a kalcium-szulfát elvándoroljon a befogadórészektől, amikor ezután a hemihidrátot újra a dihidráttá (gipsszé) hidratáljuk.
Az ilyen kompozit részecskék sokasága egy olyan anyagtömeget képez, ami tömöríthető, lemezekké sajtolható, önthető, hasítható, szerszámba tölthető vagy a végső elhelyezés előtt másféle módon a kívánt formára alakítható. A végső elhelyezés után a kompozit anyag vágható, véshető, fűrészelhető, fúrható és másféle módon géppel megmunkálható. Ezen túlmenően a gipsz szükséges lángállóságával és dimenzióstabilitásával rendelkezik, továbbá bizonyos tulajdonságai (szilárdsága és szívóssága) javulnak a befogadórészecske anyagának következtében.
A találmány egy előnyös foganatosítási módja szerint a befogadórészecske papírrost. A kompozit gipsz/farost anyag találmány szerinti előállítási eljárása azzal kezdődik, hogy körülbelül 0,5-30 tömeg%, előnyösen 3-20 tömeg% farostot a megfelelő, kiegészítő, őrölt, de nem kalcinált gipsszel keverünk össze. A száraz keverékhez elegendő folyadékot, előnyösen vizet adunk, így körülbelül 70-95 tömeg% vizet tartalmazó zagyot kapunk. A zagyot nyomás alatt álló edényben dolgozzuk fel, elég magas hőmérsékleten ahhoz, hogy a gipszet kalcium-szulfát-hemihidráttá alakítsuk át. Előnyösen a zagyot gyenge keveréssel folyamatosan keveijük annak érdekében, hogy az esetleges rostcsomókat szétoszlassuk, és minden részecskét szuszpenzióban tartsunk. A hemihidrát képződése után és az oldatból hemihidrátkristályok alakjában történő kicsapódása után megszüntetjük a nyomást a zagyterméken, amikor a zagyot az autoklávból leürítjük és a sziloxánemulziót meg a többi, kívánt adalék anyagot hozzáadjuk a zagyhoz. A még forró zagyot egy adagolóeszközön át egy nemezből készült szál4
HU 222 267 Β1 lítószalagra adagoljuk, amelyen kialakítjuk a szűrőpogácsát. A nemez szállítószalaggal a szűrőpogácsából a meg nem kötött víznek 90%-ig terjedő mennyiségét lehet eltávolítani. A vízeltávolítás következtében a szűrőpogácsa olyan hőmérsékletre hűl le, amelyen megkezdődhet az újrahidratálódás. Még mindig szükség lehet azonban külső hűtésre, annak érdekében, hogy a rehidratálást megfelelő időn belül elvégezzük.
Mielőtt erőteljes rehidratálás menne végbe, a szűrőpogácsát előnyös módon kívánt vastagságú és/vagy sűrűségű lappá sajtoljuk nedves állapotban. Ha a lapnak speciális felületkiképzést akarunk adni vagy rétegelt felületet kívánunk kialakítani, akkor ennek előnyösen ebben az eljárási szakaszban kell történnie. A nedves sajtolás alatt, ami előnyösen a termék integritásának fenntartása érdekében a nyomás fokozatos növelésével történik, két dolog megy végbe. További vizet távolítunk el, például a maradék víz 50-60%-át. A további vízmennyiség eltávolítása következtében a szűrőpogácsa tovább hűl egy olyan hőmérsékletre, amelyen gyors újrahidratálódás következik be. A kalcium-szulfát-hemihidrát gipsszé hidratálódik úgy, hogy a tű alakú kalcium-hemihidrát-kristályok a farostokban és azok körül gipszkristályokká alakulnak át. Az újrahidratálódás teljessé válása után a lapok kívánt esetben vághatok és rendbe rakhatók, majd azután szárítás céljából azokat kemencén engedjük át. A szárítási hőmérsékletet előnyösen elég alacsonyan tartjuk, hogy elkerüljük a gipsz felületi újrakalcinálódását, de elég magasan tartjuk ahhoz, hogy elősegítsük a sziloxán térhálósodását.
Hogy maximális javulást éljünk el a vízzel szembeni ellenállásban, lényegesnek tartjuk, hogy olyan sziloxánemulziót használjunk, amely stabil a GWF-zagyban azon a hőmérsékleten és abban a kémiai közegben, ami akkor áll fenn, amikor a zagyot szűrőpogácsává alakítjuk, formázzuk és víztelenítjük. A sziloxánemulzió stabilitását jelentősen növeli egy alkalmas kationos emulgeátor vagy egy olyan nemionos emulgeátor használata, amelynek a sziloxánemulzióban nagy a HLBszáma. Azt találtuk, hogy a nem eléggé stabil sziloxánemulziók rosszabb vízállóságú GWF-lapokat eredményeznek. A választott sziloxánnak és katalizátornak olyan térhálósodási sebességgel kell rendelkeznie, ami elegendő ahhoz, hogy a sziloxán alaposan kitérhálósodjon a GWF-lapon belül, amikor a lapot szárítjuk.
Az előzőekben leírt eljárás szerint előállított kompozit gipsz/farost lap olyan GWF-lapot eredményez, aminek úgy vízállósága, mint előnyös tulajdonságainak szinergetikus kombinációja jobb, mint a technika állása szerinti lapok, például az US 5,320.677 számú szabadalmi leírás szerinti eljárással gyártott lapoké. Mivel a találmány szerinti lapnak javított a vízállósága, jobb a szilárdsága, ezen belül szeg- és csavarkihúzással szembeni ellenállása, mint a konvencionális gipszlapoké, és korábbi szakmai gyakorlat szerinti gipsz/farost lapoké. Ezen túlmenően egy bizonyos sűrűség- és vastagságtartományban gyártható.
A találmánynak ezen és további jellemzői és előnyei a találmány következő, részletesebb leírásából fognak a szakember számára kitűnni.
A találmány részletes leírása
Az alapeljárás a nem kalcinált gipsz és a befogadórészecskék (például fa vagy papírrostok) összekeverésével kezdődik egy híg vizes zagy kialakítása céljából. A gipszforrás származhat nyerskőzetből vagy lehet füstgáz-kéntelenítési vagy foszforsavgyártási melléktermék. A gipsznek viszonylag nagy tisztaságúnak, például előnyösen legalább 92-96%-osnak kell lennie, és finomra aprított, például 92-96%-ban 100 csomószámú szitánál kisebb szemcseméretű kell legyen. A nagyobb szemcsék meghosszabbíthatják a konverzió idejét. A gipsz száraz por vagy vizes zagy alakjában használható fel.
A befogadórészecske előnyösen cellulózrost, ami származhat hulladék papirosból, papírpépből, farostokból és/vagy más növényi rostforrásból. Előnyös, ha a rost porózus, üreges, hasított és/vagy durva felületű, úgyhogy fizikai geometriája hozzáférhető réseket vagy hézagokat tartalmaz, amelyek lehetővé teszik a feloldott kalcium-szulfát behatolását. Mindenesetre a nyersanyagforrás, például farostpép előzetes feldolgozására is szükség lehet, hogy feltörjük a csomókat, elválasszuk a méreten aluli anyagot, és egyes esetekben előre kiextraháljuk a szilárdságot csökkentő anyagokat vagy az olyan szennyező anyagokat, amelyek hátrányosan befolyásolnák a gipsz kalcinálását; mint a hemicellulózok, ecetsav stb.
Az őrölt gipszet és farostot elegendő mennyiségű vízzel keveijük össze ahhoz, hogy körülbelül 5-30 tömeg% szilárd anyagot tartalmazó zagyot kapjunk. A zagyban lévő szilárd anyagnak körülbelül 0,5-30 tömeg% farostot, előnyösen körülbelül 3-20% farostot kell tartalmaznia, a többi anyagnak főleg gipsznek kell lennie.
Átalakítás hemihidráttá
A zagyot folyamatos keverőberendezéssel felszerelt autoklávba töltjük. Ekkor a zagyhoz kristálymódosító anyagok adhatók kívánt esetben a kristályosodás serkentésére vagy késleltetésére. Az autoklávba gőzt injektálunk, hogy annak belső hőmérsékletét körülbelül 100-177 °C-ra emeljük az ennek megfelelő nyomáson. Az alacsonyabb hőmérséklet körülbelül az a gyakorlati minimális hőfok, amelyen a kalcium-szulfát-dihidrát hemihidrátállapotra fog ésszerű időn belül dehidrálódni, és a magasabb hőmérséklet az a körülbelül maximális hemihidrát-kalcinálási hőfok, ami nem jár azzal a kockázattal, hogy a kalcium-szulfát-hemihidrát anhidritté alakuljon át. Az autokláv hőmérséklet előnyösen körülbelül 140-152 °C.
Ha a zagyot ilyen körülmények között elegendő ideig, például 15 percnyi ideig dolgozzuk fel, akkor a kalcium-szulfát-dihidrát-molekulából elég vizet hajtunk ki ahhoz, hogy az kalcium-szulfát-hemihidrát-molekulává alakuljon. A részecskék szuszpenzióban tartása érdekében állandó keverés alatt tartott oldat nedvesíti a befogadórészecskékben lévő nyitott üregeket, és azokba behatol. Amikor elérjük az oldat telítettségét, a hemihidrát nukleálódni fog, és elkezd kristályokat képezni az üregekben, azokon, azok körül és a befogadórostok falai mentén.
HU 222 267 Bl
Úgy véljük, hogy az autoklávozási művelet alatt a feloldott kalcium-szulfát behatol a farost üregeibe, és ezután azokban és azok körül, valamint a farost felületén tű alakú hemihidrátkristályokká csapódik ki. Amikor a konverzió teljes, akkor csökkentjük az autoklávban a nyomást, betápláljuk a kívánt adalék anyagokat, beleértve a sziloxánemulziót és a katalizátoremulziót, általában az autokláv fedelén lévő adagolóedényen át, és a zagyot egy víztelenítő szállítószalagra ürítjük. Az eljárásnak ezen a pontján szokásos adalék anyagok, mint gyorsító-, késleltetőanyagok, tartósítószerek, égésgátlók és szilárdságnövelő szerek adhatók a zagyhoz. Azt találtuk, hogy bizonyos adalék anyagok, mint az adott gyorsító (ami meggyorsítja a kalcium-szulfát-hemihidrát gipsszé történő hidratálását) meglehetősen befolyásolhatja a sziloxánemulzió által elért vízállóság-javulást. Gyorsítóanyagként timsó helyett a salétrom vagy más anyagok előnyösek.
A sziloxánemulziók
A találmány a gipsz-farost lemezek vízállóságának javítását célozza azáltal, hogy a forró, kalcinált gipsz/farost zagyhoz polimerizálható sziloxánt adunk stabil emulzió alakjában, a zagyot azután formázzuk, víztelenítjük, sajtoljuk és szárítjuk olyan körülmények között, amelyek serkentik a sziloxán polimerizációját, hogy az egy nagymértékben térhálósított szilikongyantát képezzen. A katalizátort, amely stabil emulzió alakjában is serkenti a sziloxán polimerizációját, nagymértékben térhálós szilikongyantává, a gipsz/farost zagyhoz adjuk.
A sziloxán egy folyékony, egyenes láncú, hidrogénnel módosított sziloxán, de lehet gyűrűs, hidrogénnel módosított sziloxán is. Az ilyen sziloxánok nagymértékben térhálósított szilikongyanták képzésére alkalmasak. Ezeket a folyadékokat a szakemberek jól ismerik, kaphatók a kereskedelemben, és leírták őket a szabadalmi irodalomban. A jelen találmány szerinti gyakorlatban használható lineáris, hidrogénnel módosított sziloxánok (I) általános képletűek,
RHSiO2/2 (I) mely képletben R jelentése telített vagy telítetlen, egy vegyértékű szénhidrogéngyök. Az előnyös kiviteli alakoknál R jelentése alkilcsoport, legelőnyösebben R jelentése metilcsoport.
A jelen találmány szerinti előnyös kiviteli alak esetében a sziloxánfolyadék egy hidrogén-metil-sziloxánfolyadék, mint a Dow Corring cég 1107 típusú folyadékterméke, melynek általános képlete:
(OSiMeH)„ mely képletben n jelentése 35 és a polimer (a Dow termékismertetője szerint) SiMe3-végcsoportú.
A sziloxánemulziót előnyösen közvetlenül azután adjuk hozzá a zagyhoz, amint az elhagyta az autoklávot, előnyösen közvetlenül az adagolóedény előtt, hogy a sziloxánemulziónak elegendő ideje legyen alaposan összekeveredni a zaggyal a szűrőpogácsa képzése és az eljárás víztelenítési lépése előtt. A zagy hőmérséklete a sziloxánemulzió hozzáadásakor nem kritikus tényező, de lényeges, hogy a sziloxánemulzió stabil legyen a zagy körülményei között. Vagyis a sziloxánemulziónak stabilnak kell lennie a zagy hőmérsékletén abban az időpontban, amikor a sziloxánemulziót összekeveijük a gipszfarost zaggyal, és stabilnak kell maradnia a zagyban lévő adalék anyagok jelenlétében is. A sziloxánemulzió stabil kell maradjon a víztelenítési és lemezformázási lépések alatt is. A legfontosabb, hogy a sziloxán nagy része visszamaradjon a szűrőpogácsában a víztelenítési lépés alatt. Ha ilyen nagy mennyisége marad vissza, akkor az anyag vízállósága jelentős mértékben nő, ha a zagyhoz adott sziloxánemulzió mennyisége elég nagy ahhoz, hogy az a zagy összes szilárdanyag-tartalmára számítva legalább körülbelül 0,1 tömeg% legyen. Előnyös, ha körülbelül 1-2 tömeg% sziloxánt használunk a vízállóság nagymértékű javítása céljából.
A katalizátoremulzió
A hidrogén-metil-szilán szilikonpolimerré alakulásához, vagyis a sziloxán térhálósításához használt katalizátor előnyös módon egy Brönstead-féle bázis, legelőnyösebben valamilyen primer amin. Az alábbiakban leírt okokból előnyösen olyan katalizátort választunk, ami nagy HLB-jű emulgeátorral képes emulgeálódni. Ezért a katalizátornak nem kell vízben oldhatónak lennie (azért, hogy „víz az olajban” emulziót képezzünk). A jelen találmány szerint előnyösen használható katalizátorok az alifás primer aminok, mint a zsírsavakból és rozinsavakból származó alifás mono-, di- és poliaminok. A mono- és dialkilaminokon kívül a használható katalizátorok közé tartoznak az RNHCH-CH2NH2 általános képletű emulgeálószerek, mely képletben az alkilcsoport kókuszolajból, faggyúolajból vagy szójababolajból származik vagy 9-oktil-decenil-csoport. Az ilyen anyagok alkalmasak a sziloxánnak szilikonná történő átalakítására, és úgy választhatók meg, hogy vízben jelentős mértékben nem oldódnak.
Az e célra felhasználható katalizátorok közé tartoznak a Tomah Products, Inc. cég által PA-17 és DA-17 elnevezésen forgalmazott alifás aminok és az Akzo Nobel Chemicals, Inc. cég által Armeen C néven forgalmazott kókuszolajszármazék-amin.
A katalizátoremulziót előnyösen a sziloxánemulzióval együtt adjuk a zagyhoz az adagolóedény előtt azért, hogy mindkét emulziónak elegendő ideje legyen arra, hogy a szűrőpogácsa-képzés és az eljárás víztelenítési lépése előtt összekeveredjen a zaggyal. Vagyis a katalizátoremulziónak stabilnak kell lennie a zagy azon hőmérsékletén, amikor az emulziókat összekeveijük a gipszfarost zaggyal, és az emulzióknak stabilaknak kell maradniuk adalék anyagok, mint gyorsítóanyagok jelenlétében, amelyek a zagyban jelen vannak. Mindkét emulzió stabil kell hogy maradjon a víztelenítési és lemezformálási lépések folyamán is. Végül, a víztelenítési műveletek alatt mindkét emulzió nagy részét visszatartjuk a szűrőpogácsában.
Az emulgeálószer
A jelen találmány kulcsfontosságú tényezője, hogy az emulgeálószer hőmérséklet-stabilitást kölcsönözzön mind a sziloxán-, mind a katalizátoremulziónak. Ez a hőmérséklet-stabilitás kritikus abban a tekintetben, hogy
HU 222 267 Β1 mindkét emulziónak stabilnak kell lennie, és azok nem törhetnek meg magas hőmérsékleten akkor, amikor a GWF-zagyban különféle sók és elektrolitok vannak jelen. Az ilyen hő- és elektrolitstabilitás hiánya azt eredményezi, hogy a sziloxán azonnal olyan szilárd anyaggá polimerizál, ami nincs alaposan diszpergálva az anyagban, és ez silány vizállóságú lemezt eredményez. Az emulzióstabilitásnak egy fontos jellemzője a fázisátalakulási hőmérséklet, ami úgy határozható meg, hogy ez az a hőmérséklet, amelyen az emulzió belső és külső fázisai hirtelenül megfordulnak (például olaj/víz emulzióból víz/olaj emulzióvá vagy fordítva alakulnak). Kimutattuk, hogy a nemionos emulgeálószerek fázisátalakulási hőmérsékletét az emulgeálószer HLB-száma befolyásolja. A HLNM-PIT viszonyból egy pozitív összefüggés következtethető, ami azt jelenti, hogy egy emulzió hőfok-stabilizálásának nyilvánvaló módja az lenne, ha nagyobb HLB-értékű nemionos emulgeálószert használnánk fel.
A sók hozzáadása csökkenti a PIT-értéket, ezért egy nagyobb PIT-értékre (vagy nagyobb HLB-értékre) van szükség ahhoz elektrolitok jelenlétében, hogy stabilabb emulziót kapjunk. A kationos emulgeálószerek alapvetően nagyobb PIT-értéket kölcsönöznek egy emulziónak.
A jelen találmány szerinti emulgeálószer kationos vagy anionos lehet, de előnyös a kationos emulgeálószer-rendszer, mert ez kationos töltésű emulziót eredményez, ily módon segíti azt, hogy az emulziót a szűrőpogácsa-készítési és -víztelenítési művelet alatt az anionos töltésű GWF szűrőpogácsában tartsa meg.
Kationos emulgeálószerek esetében a kvatemer ammónium emulgeálószerek az előnyös emulgeálószerek. A kvatemer ammónium emulgeálószerek pozitív töltésüket széles pH-tartományon belül megtartják. Ezek az emulgeálószerek továbbá termikusán stabil emulziók képződését segítik elő. A megfelelő kvatemer ammónium emulgeálószer kiválasztásának elsőrendű szempontja ezért az, hogy a gyártási eljárás folyamán milyen mennyiségű primer aminmaradék kerül át. A primer aminok a poli(hidrogén-metil-sziloxán) szilikonná történő átalakításának hatásos katalizátorai, és egy primer amin jelenléte nagymértékben csökkentheti egy adott sziloxánemulzió stabilitását. Számos rendelkezésre álló kvatemer emulgeálószer alkalmasságát vizsgáltuk meg arra vonatkozóan, hogy képesek-e stabil poli(hidrogénmetil-sziloxán)-emulziót elősegíteni. Az előnyös emulgeálószer az ICI Emulsifiers cég által gyártott, G-265 típusú zsírsav-kvatemer-ammónium kationos emulgeálószer. Ennek HLB-értéke körülbelül 33.
A G-265 emulgeálószer a gyártó cég szerint körülbelül 0,9 tömeg% primer amint tartalmaz. Annak érdekében, hogy ezt a maradék primer amin szennyező anyagot komplexbe vigyük (megkössük), a G-265 emulgeálószerhez kis mennyiségű alumínium-szulfátot (vagyis timsót) adtunk. A jelen találmány előnyös gyakorlata során a G-265 emulgeátor minden 5 grammjához 1,0 gramm timsóoldatot adtunk. A timsó hozzáadása Al3+-ionokat vezet be, amelyek az esetleges primer aminnal komplexet képeznek. Ha ezt a mechanizmust alkalmazzuk, akkor nincs már rendelkezésre álló primer amin, ami katalizálhatná a sziloxánpolimerizálási reakciót. Ez a sziloxánemulziónak nagyobb fokú stabilitást nyújt.
Nemionos emulgeálószer esetében az emulgeálószer HLB-értéke közvetlenül érinti a kapott emulzió hőstabilitását. Előnyös, ha az emulgeálószemek nagy HLBértéke van, legalább 20,0 vagy ennél nagyobb. Az előnyös nemionos emulgeálószer egy, a PPG Industries cég által Macol 27 elnevezésen forgalmazott emulgeálószer. Ennek az emulgeálószemek a HLB-értéke 22,0.
Víztelenítés
A forró, sziloxántartalmú zagyot áteresztjük az adagolóedényen, ami azt egy szűrőpogácsa képzésére alkalmas, lapos, porózus felületen oszlatja el. A szűrőpogácsát az autoklávból történő leeresztés után végzett elpárologtatással víztelenítjük, amikor is a zagyban lévő víz - előnyösen vákuum alkalmazása mellett - átmegy a porózus formázófelületen. Bár a víztelenítés a szűrőpogácsa lehűlését idézi elő, a víz nagy mennyiségét amennyire lehet, eltávolítjuk addig, amíg a zagytermék hőmérséklete még viszonylag magas, és mielőtt a hemihidrát gipsszé alakulna át. A zagy víztartalmának 90%ig terjedő mennyiségét távolítjuk el, és egy körülbelül 35 tömeg% víztartalmú szűrőpogácsa marad vissza. Ebben az állapotban a szűrőpogácsa újrahidratálható kalcium-szulfát-hemihidrát-kristályokat tartalmazó farostokból áll, és még mindig nagyobb sűrűségű egyedi kompozit rostokká vagy csomókká aprítható, alakítható, önthető vagy tömöríthető.
A szűrőpogácsa kialakítását, víztelenítését előnyös módon az US 5,320.677 számú szabadalmi leírásban leírt típusú papírgyártó berendezéssel végezzük.
Sajtolás és újrahidratálás
A víztelenített szűrőpogácsát néhány percig nedves állapotban sajtoljuk a víztartalom további csökkentése érdekében, és azért, hogy a szűrőpogácsát a kívánt alakúra, vastagságúra és/vagy sűrűségűre tömörítsük. Bár a víz nagy részének a víztelenítési lépés során történő eltávolítása jelentős mértékben hozzájárul a szűrőpogácsa hőmérsékletének csökkentéséhez, további, külső hűtésre lehet szükség ahhoz, hogy a kívánt hőmérsékletet ésszerű időn belül elérjük. A szűrőpogácsa hőmérsékletét előnyösen 49 °C-alá csökkentjük, hogy viszonylag gyors újrahidratálás mehessen végbe. Az újrahidratálás az alfa-hemihidrát-kristályokat tű alakú gipszkristályokká kristályosítja át in situ, amelyek farostokkal kapcsolódnak össze.
A gyorsító, késleltető, kristálymódosító vagy a zagyban jelen lévő egyéb adalék anyagoktól függően a hidratálás néhány perctől egy óráig vagy még tovább tarthat. A tű alakú hemihidrátkristályoknak a farostokkal való összekapcsolódása és a hordozófolyadéknak a szűrőpogácsából végzett eltávolítása miatt a kalcium-szulfát migrálása akadályozott, ami homogén kompozit anyag képződéséhez vezet. Az újrahidratálás a hemihidrátkristályoknak in situ dihidrátkristályokká történő átkristályosodását idézi elő a farostok üregeiben és azok körül, miáltal megőrzi a kompozit anyag homogenitását.
HU 222 267 Bl
A kristálynövekedés az egymás melletti rostokon lévő kalcium-szulfát-kristályokat is összeköti olyan kristályos tömeggé, melynek szilárdságát a farostok erősítőhatása növeli.
Amikor a hidratálás teljessé vált, akkor ajánlatos a kompozit tömeget megszárítani, hogy eltávolítsuk a megmaradt, szabad vizet. Különben a higroszkópos farostok hajlamosak arra, hogy magukban tartsanak vagy abszorbeáljanak vizet, ami később elpárolog. Ha a kalcium-szulfát-bevonat teljesen megszilárdul, mielőtt a vízfelesleget eltávolítanánk, akkor a rostok megzsugorodhatnak és leválhatnak a gipszről, ha a meg nem kötött víz elpárolog. Ezért optimális eredmények elérése érdekében előnyös, ha annyi fölös, szabad vizet távolítunk el a kompozit tömegből, amennyit csak lehetséges, mielőtt a hőmérséklet az alá az érték alá csökken, ahol a hidratálás megkezdődik.
Szárítás
A sajtolt lemezt, ami tipikusan körülbelül 30 tömeg% szabad vizet tartalmaz, ezután viszonylag magas hőmérsékleten hirtelen megszárítjuk, hogy a szabad víztartalmat körülbelül 0,5%-ra vagy ennél kisebbre csökkentsük a végtermékben. A szárítási lépés alatt fontos, hogy a végtermék belső hőmérsékletét egy rövid időtartamra elég magasra emeljük ahhoz, hogy elősegítsük a sziloxán szilikonná történő polimerizálódását. Az olyan körülményeket, amelyek a gipsz kalcinálódását hajlamosak előidézni, nyilvánvalóan el kell kerülnünk. Azt találtuk, hogy a szárítást olyan körülmények között előnyös végezni, ahol a termék maghőmérséklete legalább 77 °C-ot, előnyösen 77 °C és 93 °C közötti hőmérsékletet ér el. A megkeményedett és szárított lemezt a kívánt jellemzőkkel rendelkező lemezzé lehet felvágni vagy kikészíteni.
Ha megkeményedett, akkor az egyedülálló kompozit anyag a mindkét komponense által biztosított, kívánt tulajdonságokat mutatja. A farostok növelik a gipszmátrix szilárdságát, különösen hajlítási szilárdságát, míg a gipsz bevonat- és kötőanyagként szolgál a farost védelmére, lángállóságot biztosít, és csökkenti a nedvesség hatására bekövetkező duzzadást.
A következő példák a jelen találmány szerinti, javított vízállóságú gipsz/farost termékek előállítását és vizsgálatát szemléltetik, de figyelembe kell venni, hogy ezek a példák a szemléltetést célozzák, és megfelelő variációk alkalmazásával sok olyan más gipszfarosttermék állítható elő, aminek jó a vízállósága.
1. példa
ICI gyártmányú, (fentiekben leírt) G-265-tel stabilizált, következő, 5 tömeg% sziloxántartalmú sziloxánemulziót állítottunk elő (fentiekben leírt) Dow Corning 1107 felhasználásával:
Víz 3352,6 g
Dow Corning 1107 sziloxánolaj 176,4 g
G-265 (100% aktivitású) 2,7 g.
Eljárásmód: A Dow Corning 1107-et rozsdamentes keverőberendezésbe töltöttük. A vizet és a G-265öt egy üvegpohárba töltöttük. A G-265 egy viszkózus folyadék volt. A vizet és a G-265 anyagot a pohárban kevertük 10 percig, míg a G-265 teljesen feloldódott. Az oldatot a keverőberendezésbe töltöttük, és annak tartalmát 60 másodpercig kis sebességgel kevertük. A keverőberendezés 3,78 literes, 3 sebesség fokozatú Waring Blender volt.
2. példa
A következő, 4,9% primer amint tartalmazó primer amin katalizátoremulziót állítottuk elő (a fentiekben leírt) Tomah DA-17 felhasználásával, amit (fentiekben leírt) ICI G-265-al stabilizáltunk:
víz 2514,6 g jégecet 13,2 g
G-265 (100%-os aktivitású) 19,9 g
DA-17 (Tomah termék) 132,3 g.
Eljárásmód: Folyamatos mágneses keverés közben 2514,6 g vizet 70 °C-ra melegítettünk fel. A pohárban lévő anyaghoz 13,2 gramm jégecetet és 19,9 gramm G-265 emulgeálószert adtunk. Ehhez az oldathoz 132,3 gramm DA-17-et adtunk keverés közben. A melegítést megszüntettük, és az oldatot mágneses keverés közben fokozatosan szobahőmérsékletre hűtöttük le.
3. példa
Standard GWF-lapterméket állítottunk elő a következőképpen : nem kalcinált FGD-gipszet (véggáz kéntelenítési melléktermék) és 15 tömeg%, 3,75% papírrostból és 11,25% lucfenyőrostból álló rostot adtunk keverés alatt tartott autoklávban olyan mennyiségű vízhez, hogy 15 tömeg% szilárdanyag-tartalmú zagy képződjön. A kapott zagyot nyomás alatt 15 percig körülbelül 181,5 °C hőmérsékleten melegítettük, ami lehetővé teszi, hogy a gipsz alfa-hemihidrát-formává kalcinálódjon.
A zagyban uralkodó nyomás megszűnt, amikor a zagyot az autoklávból leeresztettük. Az ennek következtében fellépő vízpárolgás a zagyot körülbelül 82-100 °C hőmérsékletre hűtötte le. Az alábbiakban leírt emulziókat a gyorsítószerekkel együtt ezután a zagyhoz adtuk hozzá, amit azután a formázógépsor adagolóedényébe töltöttünk. A gyorsítóanyag 0,5 tömeg% K2SO4 és 1 tömeg% cukorbevonatú kalcium-dihidrát (amint ezt például az US 3,813.312 számú szabadalmi leírás leírja), a zagy összes szilárdanyag-tartalmára számítva. A zagyot egy porózus szállítószalagon oszlattuk el, melyen egy szűrőpogácsát alakítottunk ki. A szűrőpogácsát vákuumos víztelenítőberendezésen engedtük át, ami eltávolította a víznek körülbelül 60%-át, és a zagy/szűrőpogácsa körülbelül 30,9 °C-os hőmérsékletet ért el. A szűrőpogácsát körülbelül 1,27 cm vastag lemezzé sajtoltuk, majd további vákuumkezelésnek vetettük alá, hogy több vizet vonjunk el belőle, és a lemezt körülbelül 30,5 °C hőmérsékletre hűtsük, ami a hemihidrát gipsszé történő legjobb rehidratálásához szükséges. A rehidratálás után a lemezt lapokká vágtuk fel, és a lapokat olyan körülmények között szárítottuk, amelyek azt eredményezik, hogy a lemez magja rövid időre körülbelül 93,5 °C-ot ér el. A lemezeket ezután az alábbiak szerint vizsgáltuk meg.
HU 222 267 Bl
Öt lemezt készítettünk el, a következő (a zagy összes szilárdanyag-tartalmára vonatkoztatott) koncentrációkkal, az 1. példa szerinti emulzió alakjában. Mindegyik esetben a 2. példa szerinti katalizátoremulziót olyan mennyiségben adtuk a zagyhoz, hogy az a sziloxán tömegére számított 15% mennyiségű katalizátort biztosítsunk.
1. lemez kontroll
2. lemez 0,5% sziloxán; 15% katalizátor
3. lemez 1,0% sziloxán; 15% katalizátor
4. lemez 1,5% sziloxán; 15% katalizátor
5. lemez 2,0% sziloxán; 15% katalizátor
Mindegyik lemezből három minta vízállóságát vizsgáltuk. A három minta átlagértékeit az alábbi 1. táblázatban tüntetjük fel.
1. táblázat
Lemez száma Sziloxán tömegszázalék Cobbvizsgálat (% tömegnövekedés) Immerziós vizsgálat (% tömegnövekedés)
1. 0,0 67,94 67,61
1 2· 0,5 11,84 31,02
3. 1,0 1,58 8,72
4. 1,5 1,18 6,04
5- 2,0 0,83 3,10
A három minta vízállósági értékei szorosan egyeztek egymással, ami azt jelenti, hogy jó a sziloxáneloszlás a lemezben.
Az előző példákban felhasznált G-265 kereskedelmi emulgeálószer körülbelül 0,91% primer amint tartalmaz. Annak érdekében, hogy ezt a maradék primeramin-szennyezést komplexbe vigyük (megkössük), az emulgeálószerhez kis mennyiségű alumínium-szulfátot (timsót), egy erős Lewis-féle savat adtunk. Gyakorlatilag 1,0 gramm 10 tömeg%-os timsóoldatot adtunk hozzá, minden 5 g G-265 emulgeálószerre számítva. A timsóhozzáadás Al3+-ionokat visz be az emulgeálószerbe, amelyek az esetleges maradék primeramin-szennyezéssel komplexet képeznek.
Az itt bemutatott és leírt foganatosítási módok csak szemléltető jellegűek. Szakember számára nyilvánvaló, hogy számos módosítás lehetséges anélkül, hogy a találmány szellemétől és az igénypontok tartalmától eltérnénk.

Claims (40)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás javított vízállóságú gipszlemez előállítására, azzal jellemezve, hogy kalcium-szulfát-anyagot és befogadórészecskéket tartalmazó vizes zagyhoz vizes sziloxánemulziót adunk, miközben a sziloxánemulziót olyan hőmérsékleten tartjuk, amelyen a kalcium-szulfát-hemihidrát-kristályok megmaradnak; a sziloxánemulzió legalább egy hidrogénnel modifikált sziloxán, és a sziloxánemulzió stabil a kalcium-szulfát-hemihidrát-kristályok fenntartásához alkalmazott körülmények között;
    a sziloxántartalmú zagyot egy lapos, porózus felületre terítjük el, így szűrőpogácsát képezünk, mielőtt a szűrőpogácsa hőmérséklete az alá a hőfok alá esne, aminél a kalcium-szulfát-hemihidrát kalcium-szulfát-dihidráttá rehidratálódik;
    a víz jelentős részét elvonjuk, és a szűrőpogácsát a rehidratálást beindító hőmérsékletre lehűtjük;
    a szűrőpogácsából sajtolással lemezeket készítünk, így belőle további vizet távolítunk el, a kalcium-szulfát-hemihidrát-kristályok a befogadórészecskéknél in situ kalcium-dihidrát-kristályokká dihidratálódnak; és a lemez maradék szabad víztartalmát szárítással eltávolítjuk, és a szárítási hőmérsékleten a lemez magját felmelegítjük, így a sziloxánt térhálósítjuk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a sziloxánemulzió hidrogén-metil-sziloxánt tartalmaz.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a sziloxánemulzió kationos emulgeálószert tartalmaz.
  4. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az emulzió kvatemer amin kationos emulgeálószert tartalmaz.
  5. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy Al3+-iont adunk a kvatemer amin kationos emulgeálószerhez.
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a sziloxánemulzió egy nemionos emulgeálószert tartalmaz.
  7. 7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az emulzió egy, 20-nál nagyobb HLB-számú emulgeátort tartalmaz.
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a zagyhoz hozzáadott sziloxánemulzió mennyisége annyi, hogy a zagy sziloxán szilárdanyag-tartalma legalább 0,1 tömegszázalék, a zagy összes szilárdanyag-tartalmára számítva.
  9. 9. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a zagyhoz hozzáadott sziloxánemulzió mennyisége annyi, hogy a zagy sziloxán szárazanyag-tartalma 1-2 tömegszázalék, a zagy összes szilárdanyag-tartalmára számítva.
  10. 10. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy olyan vizes katalizátoremulziót adunk a zagyhoz, melyet olyan hőmérsékleten tartunk, hogy a kalcium-szulfát-hemihidrát-kristályok megmaradnak, mely vizes katalizátoremulzió ezen a hőmérsékleten stabil, és katalizátorral segítjük elő a sziloxán térhálósodását.
  11. 11. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a katalizátoremulzió egy primer amint tartalmaz.
  12. 12. All. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a katalizátoremulzió egy vízben oldhatatlan primer amint tartalmaz.
  13. 13. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a katalizátoremulzió egy kationos emulgeátort tartalmaz.
    HU 222 267 Bl
  14. 14. A 13. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a katalizátoremulzió kvatemer amin kationos emulgeálószert tartalmaz.
  15. 15. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a katalizátoremulzió egy nemionos emulgeálószert tartalmaz.
  16. 16. A 15. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a katalizátoremulzió 20-nál nagyobb HLBszámú emulgeátort tartalmaz.
  17. 17. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a híg zagy kalcium-szulfát-anyagot és olyan diszkrét lignocellulóz-szemcséket tartalmaz, melyek testének jelentős része üreges, és a zagy elég híg ahhoz, hogy lényegében nedvesítse a befogadórészecskék üregeit.
  18. 18. A 17. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a befogadórészecske papírrost vagy farost, mint kémiailag tisztított fapép, mechanikailag tisztított fapép, termomechanikailag tisztított fapép vagy ezek kombinációja.
  19. 19. A 18. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a zagyban lévő szilárd anyag 0,5-30 tömeg% farostot tartalmaz.
  20. 20. A 19. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a zagyban lévő szilárd anyag 3-20 tömeg% farostot tartalmaz.
  21. 21. Eljárás javított vízállóságú gipsz-farost lemezek előállítására, azzal jellemezve, hogy:
    őrölt gipszet befogadórészecskékkel és zagyképzéshez elegendő mennyiségű vízzel keverünk össze, ahol a befogadórészecskék felületén és/vagy a testükben a zagy oldóközege által átjárható üregek vannak, amelyekbe szuszpendált és/vagy oldott gipszet juttatunk, a zagy elég híg ahhoz, hogy nedvesítse a befogadórészecskék átjárható üregeit, és nyomás alatt melegítve tű alakú kalcium-szulfát-alfa-hemihidrát-kristályokat képezünk;
    a zagyot nyomás alatt álló edényben, folyamatos keverés közben melegítjük, így a gipszet kalcium-szulfátalfa-hemihidráttá kalcináljuk;
    a zagyot ezen a hőmérsékleten tartjuk addig, amíg a kalcium-szulfát-hemihidrátnak legalább egy része a befogadórészecskék üregeiben és azok körül kikristályosodik;
    vizes sziloxánemulziót adunk a zagyhoz, miközben a zagyot olyan hőmérsékleten tartjuk, ahol a kalciumszulfát-hemihidrát-kristályok megmaradnak; a sziloxánemulzió legalább egy hidrogénnel modifikált sziloxánt tartalmaz, és a sziloxánemulzió stabil azon a hőmérsékleten, melyen a kalcium-szulfát-hemihidrát-kristályokat tartjuk;
    a sziloxántartalmú zagyot a porózus felületre vezetjük, szűrőpogácsát képezünk, mielőtt a szűrőpogácsa hőmérséklete az alá a hőmérséklet alá csökkenne, amelyen a kalcium-szulfát-hemihidrát-kristályok gyorsan dihidrátkristályokká rehidratálódnak;
    a szűrőpogácsát olyan hőmérsékletre hűtjük le, amelyen megtörténik a rehidratálódás;
    a szűrőpogácsát lemezzé sajtoljuk, így a kalciumszulfát-hemihidrát-kristályokat a befogadórészecskék üregeiben és azok körül kalcium-dihidrát-kristályokká rehidratáljuk; és a lemezt megszárítjuk, vízmentesítjük, és a sziloxánt térhálósítjuk.
  22. 22. A 21. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a sziloxánemulzió hidrogén-metil-sziloxánt tartalmaz.
  23. 23. A 21. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a sziloxánemulzió kationos emulgeálószert tartalmaz.
  24. 24. A 23. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az emulzió kvatemer amin kationos emulgeálószert tartalmaz.
  25. 25. A 24. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy Al3+-iont adunk a kvatemer amin kationos emulgeálószerhez.
  26. 26. A 21. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a sziloxánemulzió egy nemionos emulgeálószert tartalmaz.
  27. 27. A 26. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az emulzió egy, 20-nál nagyobb HLB-számú emulgeátort tartalmaz.
  28. 28. A 21. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a zagyhoz hozzáadott sziloxánemulzió mennyisége annyi, hogy a zagy sziloxán szilárdanyag-tartalma legalább 0,1 tömegszázalék, a zagy összes szilárdanyagtartalmára számítva.
  29. 29. A 28. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a zagyhoz hozzáadott sziloxánemulzió mennyisége annyi, hogy a zagy sziloxán szárazanyag-tartalma 1-2 tömegszázalék, a zagy összes szilárdanyag-tartalmára számítva.
  30. 30. A 21. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy olyan vizes katalizátoremulziót adunk a zagyhoz, melyet olyan hőmérsékleten tartunk, hogy a kalcium-szulfát-hemihidrát-kristályok megmaradnak, mely vizes katalizátoremulzió ezen a hőmérsékleten stabil, és katalizátorral segítjük elő a sziloxán térhálósodását.
  31. 31. A 30. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a katalizátoremulzió egy primer amint tartalmaz.
  32. 32. A 31. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a katalizátoremulzió egy vízben oldhatatlan primer amint tartalmaz.
  33. 33. A 30. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a katalizátoremulzió egy kationos emulgeátort tartalmaz.
  34. 34. A 33. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a katalizátoremulzió kvatemer amin kationos emulgeálószert tartalmaz.
  35. 35. A 30. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a katalizátoremulzió egy nemionos emulgeálószert tartalmaz.
  36. 36. A 35. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a katalizátoremulzió 20-nál nagyobb HLBszámú emulgeátort tartalmaz.
  37. 37. A 21. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a híg zagy kalcium-szulfát-anyagot és olyan diszkrét lignocellulóz-szemcséket tartalmaz, melyek testének
    HU 222 267 Bl jelentős része üreges, és a zagy elég híg ahhoz, hogy lényegében nedvesítse a befogadórészecskék üregeit.
  38. 38. A 37. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a befogadórészecske papírrost vagy farost, mint kémiailag tisztított fapép, mechanikailag tisztított 5 fapép, termomechanikailag tisztított fapép vagy ezek kombinációja.
  39. 39. A 37. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a zagyban lévő szilárd anyag 0,5-30 tömeg% farostot tartalmaz.
  40. 40. A 39. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a zagyban lévő szilárd anyag 3-20 tömeg% farostot tartalmaz.
HU0002822A 1996-12-20 1997-12-09 Eljárás javított vízállóságú gipszlemezek és gipsz/farost lemezek előállítására HU222267B1 (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/771,741 US5817262A (en) 1996-12-20 1996-12-20 Process of producing gypsum wood fiber product having improved water resistance
PCT/US1997/023399 WO1998028240A1 (en) 1996-12-20 1997-12-09 Gypsum wood fiber product having improved water resistance

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP0002822A2 HUP0002822A2 (hu) 2000-12-28
HUP0002822A3 HUP0002822A3 (en) 2001-11-28
HU222267B1 true HU222267B1 (hu) 2003-05-28

Family

ID=25092833

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0002822A HU222267B1 (hu) 1996-12-20 1997-12-09 Eljárás javított vízállóságú gipszlemezek és gipsz/farost lemezek előállítására

Country Status (22)

Country Link
US (1) US5817262A (hu)
EP (1) EP0889861B1 (hu)
JP (1) JP4493732B2 (hu)
KR (1) KR100758830B1 (hu)
CN (1) CN1147446C (hu)
AR (1) AR010839A1 (hu)
AU (1) AU717815B2 (hu)
BG (1) BG62482B1 (hu)
BR (1) BR9707553A (hu)
CA (1) CA2246490C (hu)
CR (2) CR5677A (hu)
CZ (1) CZ289284B6 (hu)
DE (1) DE69729556T2 (hu)
ES (1) ES2224289T3 (hu)
HU (1) HU222267B1 (hu)
IL (1) IL125767A (hu)
NO (1) NO321721B1 (hu)
NZ (1) NZ331224A (hu)
PL (1) PL188000B1 (hu)
RU (1) RU2210553C2 (hu)
SK (1) SK284573B6 (hu)
WO (1) WO1998028240A1 (hu)

Families Citing this family (71)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2208344C (en) * 1996-07-09 2002-04-16 Clifford P. Ronden Process for the production of composites of co-mingled thermoset resin-bonded wood waste blended with thermoplastic polymers
GB2336360B (en) * 1998-04-17 2002-04-24 Bpb Plc Gypsum products
FR2789679B1 (fr) * 1999-02-12 2001-03-30 Lafarge Platres Element de construction prefabrique a base de platre, presentant une resistance a l'eau
MY125251A (en) * 1999-10-08 2006-07-31 James Hardie Int Finance B V Fiber-cement/gypsum laminate composite building material
US6689451B1 (en) 1999-11-19 2004-02-10 James Hardie Research Pty Limited Pre-finished and durable building material
US6531210B1 (en) 1999-12-30 2003-03-11 United States Gypsum Company Application of methylenediphenyldiisocyanate for producing gypsum/wood fiber board
CA2327430A1 (en) 1999-12-30 2001-06-30 United States Gypsum Company Application of polymethylhydrogen siloxane for producing a water resistant gypsum product and gypsum/wood fiber board and gypsum board
US6539643B1 (en) 2000-02-28 2003-04-01 James Hardie Research Pty Limited Surface groove system for building sheets
US6387172B1 (en) 2000-04-25 2002-05-14 United States Gypsum Company Gypsum compositions and related methods
AU1139402A (en) * 2000-10-10 2002-04-22 James Hardie Res Pty Ltd Composite building material
US7105587B2 (en) * 2001-03-07 2006-09-12 Innovative Construction And Building Materials Method and composition for polymer-reinforced composite cementitious construction material
US6743830B2 (en) * 2001-03-07 2004-06-01 Innovative Construction And Building Materials Construction board materials with engineered microstructures
KR100853733B1 (ko) 2001-04-03 2008-08-25 제임스 하디 인터내셔널 파이낸스 비.브이. 투피스 사이딩 플랭크 그리고 그 제조 및 설치 방법
EP1534511B1 (en) 2002-07-16 2012-05-30 James Hardie Technology Limited Packaging prefinished fiber cement products
US8281535B2 (en) 2002-07-16 2012-10-09 James Hardie Technology Limited Packaging prefinished fiber cement articles
MXPA05003691A (es) 2002-10-07 2005-11-17 James Hardie Int Finance Bv Material mixto de fibrocemento de densidad media durable.
US6841232B2 (en) * 2002-11-12 2005-01-11 Innovative Construction And Building Materials Reinforced wallboard
US6902797B2 (en) * 2002-11-12 2005-06-07 Innovative Construction And Building Materials Gypsum-based composite materials reinforced by cellulose ethers
NZ541812A (en) * 2003-03-19 2007-05-31 United States Gypsum Co Acoustical panel comprising interlocking matrix of set gypsum and method for making same
US7238402B2 (en) * 2004-03-10 2007-07-03 Johns Manville Glass fibers and mats having improved surface structures in gypsum boards
US7998571B2 (en) 2004-07-09 2011-08-16 James Hardie Technology Limited Composite cement article incorporating a powder coating and methods of making same
US7892472B2 (en) * 2004-08-12 2011-02-22 United States Gypsum Company Method of making water-resistant gypsum-based article
USRE44070E1 (en) 2005-06-09 2013-03-12 United States Gypsum Company Composite light weight gypsum wallboard
US7731794B2 (en) 2005-06-09 2010-06-08 United States Gypsum Company High starch light weight gypsum wallboard
US9840066B2 (en) 2005-06-09 2017-12-12 United States Gypsum Company Light weight gypsum board
US11306028B2 (en) 2005-06-09 2022-04-19 United States Gypsum Company Light weight gypsum board
US9802866B2 (en) 2005-06-09 2017-10-31 United States Gypsum Company Light weight gypsum board
US11338548B2 (en) 2005-06-09 2022-05-24 United States Gypsum Company Light weight gypsum board
US7803226B2 (en) * 2005-07-29 2010-09-28 United States Gypsum Company Siloxane polymerization in wallboard
US7413603B2 (en) * 2005-08-30 2008-08-19 United States Gypsum Company Fiberboard with improved water resistance
NZ571874A (en) 2006-04-12 2010-11-26 Hardie James Technology Ltd A surface sealed reinforced building element
US20070246683A1 (en) * 2006-04-24 2007-10-25 David Paul Miller Reduced dusting gypsum composites and method of making them
RU2327664C1 (ru) * 2006-11-02 2008-06-27 Юлия Алексеевна Щепочкина Композиция для устройства полов
US20080179775A1 (en) * 2007-01-31 2008-07-31 Usg Interiors, Inc. Transfer Plate Useful in the Manufacture of Panel and Board Products
US8070895B2 (en) * 2007-02-12 2011-12-06 United States Gypsum Company Water resistant cementitious article and method for preparing same
US7918950B2 (en) * 2007-12-20 2011-04-05 United States Gypsum Company Low fiber calcination process for making gypsum fiberboard
RU2011118120A (ru) * 2008-10-30 2012-12-10 Юнайтед Стэйтс Джипсум Компани Облицованное матом цементирующее изделие и способ его получения
RU2382745C1 (ru) * 2008-12-25 2010-02-27 Юлия Алексеевна Щепочкина Композиция для устройства полов
US8329308B2 (en) 2009-03-31 2012-12-11 United States Gypsum Company Cementitious article and method for preparing the same
RU2408554C1 (ru) * 2009-09-21 2011-01-10 Юлия Алексеевна Щепочкина Композиция для устройства полов
AU2010341578A1 (en) * 2009-12-22 2012-07-12 Georgia-Pacific Gypsum Llc Method of manufacturing water-resistant gypsum articles and articles formed thereby
WO2011117169A1 (en) 2010-03-23 2011-09-29 Basf Se Paper coating or binding formulations and methods of making and using same
US8182652B2 (en) * 2010-03-23 2012-05-22 United States Gypsum Company Method of making a coating and a coated acoustical panel using degraded fibers
RU2431624C1 (ru) * 2010-05-20 2011-10-20 Юлия Алексеевна Щепочкина Композиция для устройства полов
CN101921098B (zh) * 2010-08-23 2012-10-31 马鞍山科达机电有限公司 环保高强脱硫石膏墙体砖及其生产方法
US8323785B2 (en) 2011-02-25 2012-12-04 United States Gypsum Company Lightweight, reduced density fire rated gypsum panels
US9102848B2 (en) 2011-02-28 2015-08-11 Basf Se Environmentally friendly, polymer dispersion-based coating formulations and methods of preparing and using same
US20140302280A1 (en) * 2011-04-29 2014-10-09 Georgia-Pacific Gypsum Llc Gypsum boards made with high performance bio-based facers and method of making the same
RU2628347C2 (ru) 2012-02-17 2017-08-16 Юнайтед Стэйтс Джипсум Компани Гипсовые изделия с высокоэффективными теплопоглощающими добавками
AU2013303570B2 (en) * 2012-08-15 2015-07-23 Yoshino Gypsum Co., Ltd. Method for selectively inhibiting sulfate-reducing bacterium, gypsum composition capable of inhibiting proliferation of sulfate-reducing bacterium by said method, gypsum-type solidifying material, and gypsum-type building material
US9540810B2 (en) 2012-10-23 2017-01-10 United States Gypsum Company Pregelatinized starch with mid-range viscosity, and product, slurry and methods related thereto
US10399899B2 (en) 2012-10-23 2019-09-03 United States Gypsum Company Pregelatinized starch with mid-range viscosity, and product, slurry and methods related thereto
US9828441B2 (en) 2012-10-23 2017-11-28 United States Gypsum Company Method of preparing pregelatinized, partially hydrolyzed starch and related methods and products
CA2895797C (en) * 2012-12-20 2017-09-26 Georgia-Pacific Gypsum Llc Hydroxide-mediated hydrophobing compositions for making water-resistant gypsum board
RU2671467C2 (ru) 2013-10-02 2018-10-31 Юнайтед Стейтс Джипсэм Компани Способ получения прежелатинизированного, частично гидролизованного крахмала и связанные с ним способы и продукты
HU230624B1 (hu) 2013-10-29 2017-04-28 Molnárbeton Betongyártó És Kereskedelmi Kft Eljárás csökkentett vízfelvételi tulajdonságú cellulóz tartalmú cementkötésű betontermékek előállítására, és a kapott betontermék alkalmazása
US9410058B2 (en) * 2014-04-10 2016-08-09 United States Gypsum Company Compositions and methods for water-resistant gypsum fiber products
US10232588B2 (en) * 2014-04-25 2019-03-19 United States Gypsum Company Siloxane compositions and methods for reducing VOC and siloxane dust
GB201420678D0 (en) * 2014-11-20 2015-01-07 Bpb Ltd Construction panel having improved fixing strength
RU2565696C1 (ru) * 2014-11-26 2015-10-20 Общество с ограниченной ответственностью фирма "ВЕФТ", ООО фирма "ВЕФТ" Технологическая линия для изготовления водостойких строительных плит
RU2598391C1 (ru) * 2015-06-08 2016-09-27 Общество с ограниченной ответственностью фирма "ВЕФТ" Технологическая линия для изготовления водостойких строительных плит
EP3315537B1 (en) * 2015-06-29 2020-03-04 KCC Corporation Waterproof board exhibiting excellent crack resistance
EP3445737A1 (en) 2016-04-20 2019-02-27 Dow Silicones Corporation Lithium alkylsiliconate composition, coating, and method of making same
WO2018234835A1 (en) 2017-06-19 2018-12-27 Toeroecsik Ferencne Gypsum mixture permanently resisting damp and plasterboard prepared therefrom
US20190016636A1 (en) * 2017-07-13 2019-01-17 United States Gypsum Company One-step climate stablizing accelerator manufacturing and gypsum-fiber composite board manufactured therefrom
US10919808B2 (en) 2017-07-18 2021-02-16 United States Gypsum Company Gypsum composition comprising uncooked starch having mid-range viscosity, and methods and products related thereto
US11008257B2 (en) 2017-07-18 2021-05-18 United States Gypsum Company Gypsum composition comprising uncooked starch having mid-range viscosity, and methods and products related thereto
US20190062215A1 (en) 2017-08-25 2019-02-28 United States Gypsum Company Gypsum board with enhanced strength, and related methods, slurries, and cover sheets
DE102018218512B4 (de) 2018-10-29 2021-11-11 James Hardie Europe Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung einer Gipsfaserplatte
EA202191709A1 (ru) * 2018-12-20 2021-09-10 Кнауф Гипс Кг Гипсовый строительный материал с улучшенной устойчивостью к воздействию высоких температур
CN110591470A (zh) * 2019-09-26 2019-12-20 贵州益新装配式新型建材有限公司 一种石膏防水剂及其制备方法

Family Cites Families (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2198776A (en) * 1936-08-29 1940-04-30 United States Gypsum Co Water-resistant cementitious product
US2526537A (en) * 1946-11-16 1950-10-17 United States Gypsum Co Water-resistant gypsum products and method of making
DE1223287B (de) * 1964-09-04 1966-08-18 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zum Herstellen von wasserabweisenden Formkoerpern und UEberzuegen aus anorganischen Massen
US3389206A (en) * 1965-06-16 1968-06-18 Celanese Corp Art of producing a polymeric film or the like
DE2029446C3 (de) * 1970-06-15 1979-06-28 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zum Imprägnieren von Mauerwerk, Beton und Fassadenaußenputz
DE2220378C2 (de) * 1970-10-29 1984-10-04 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Oberflächenschutz poriger Materialien
US3849357A (en) * 1971-06-04 1974-11-19 Stauffer Chemical Co Pigmented masonry water repellent composition containing alkyltrialkoxy silane-alkyl orthosilicate reaction product silicone resin
US3822340A (en) * 1972-03-27 1974-07-02 Franklin Key Calcium sulfate whisker fibers and the method for the manufacture thereof
JPS4949889A (hu) * 1972-05-23 1974-05-15
DE2245927A1 (de) * 1972-09-19 1974-04-04 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zum wasserabweisendmachen von oberflaechen von baustoffen
DE2258901B2 (de) * 1972-12-01 1980-11-06 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Imprägnieren von Mauerwerk mit neutral oder sauer reagierenden Oberflächen
US4002800A (en) * 1972-12-01 1977-01-11 Dynamit Nobel Aktiengesellschaft Impregnation of masonry having a neutrally or acidly reaction surface
FR2238802B1 (hu) * 1973-07-27 1976-04-30 Sncf
US4076868A (en) * 1973-11-09 1978-02-28 Wacker-Chemie Gmbh Rendering building materials hydrophobic
US4209432A (en) * 1975-12-23 1980-06-24 Wacker-Chemie Gmbh Process for rendering building materials hydrophobic
GB1588963A (en) * 1976-07-28 1981-05-07 Nat Res Dev Stone treatment
US4102703A (en) * 1976-11-08 1978-07-25 Tulco, Inc. Water-repellent coating compositions and method for their preparation
US4239716A (en) * 1977-05-30 1980-12-16 Nippon Hardboard Co. Ltd. Gypsum moldings as building materials and methods manufacturing the said gypsum moldings
JPS55130880A (en) * 1979-03-26 1980-10-11 Takeda Chemical Industries Ltd Cement product antifreeze method and composition therefor
DE2919311B1 (de) * 1979-05-14 1980-09-18 Gert Prof Dr-Ing Habil Kossatz Verfahren zum Herstellen von Gipsbauteilen,insbesondere Gipsplatten
US4433013A (en) * 1979-05-31 1984-02-21 Dynamit Nobel Aktiengesellschaft Process for imparting hydrophobicity to mineral substrates
US4273813A (en) * 1980-05-19 1981-06-16 Dow Corning Corporation Method of providing waterproof coating for masonry walls
DD160516A3 (de) * 1980-08-06 1983-08-17 Hans Schmidt Verfahren zur herstellung eines hydrophoben gipses fuer gipskartonplatten
US4342796A (en) * 1980-09-10 1982-08-03 Advanced Chemical Technologies, Inc. Method for inhibiting corrosion of internal structural members of reinforced concrete
DE3037220A1 (de) * 1980-10-02 1982-04-29 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Stabile waessrige impraenierloesungen aus hydrolierten alkyltrialkoxisilanan
US4392896A (en) * 1982-01-18 1983-07-12 Sakakibara Sangyo Kabushiki Kaisha Method of producing a gypsum plaster board
DE3312911C2 (de) * 1983-04-11 1986-01-02 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen Mittel zum Wasserabweisendmachen anorganischer Bauelemente
US4645548A (en) * 1984-02-14 1987-02-24 Onoda Cement Co Ltd Process for producing non-combustible gypsum board and non-combustible laminated gypsum board
DE3419558C2 (de) * 1984-05-25 1987-03-05 Babcock-BSH AG vormals Büttner-Schilde-Haas AG, 4150 Krefeld Verfahren und Anlage zur Herstellung von Gipsfaserplatten
DE3429311C1 (de) * 1984-08-09 1985-12-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung wasserabweisender poroeser Formkoerper aus Gips
JPS61115988A (ja) * 1984-11-12 1986-06-03 Mitsubishi Chem Ind Ltd 撥水剤組成物
GB8432570D0 (en) * 1984-12-22 1985-02-06 Dow Corning Ltd Siloxane compositions
US4648904A (en) * 1986-02-14 1987-03-10 Scm Corporation Aqueous systems containing silanes for rendering masonry surfaces water repellant
US4717599A (en) * 1986-03-20 1988-01-05 General Electric Company Water repellent for masonry
DE3635260A1 (de) * 1986-10-16 1988-04-28 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zum wasserabweisendmachen von saugfaehigen anorganischen baustoffen
US4753977A (en) * 1986-12-10 1988-06-28 General Electric Company Water repellent for masonry
US4786531A (en) * 1987-12-07 1988-11-22 Hodson James V Deep penetrating water resistant sealer composition, its preparation and use
US4889747A (en) * 1988-05-02 1989-12-26 Pcr, Inc. Hydrophobic expanded perlite compositions and process for preparing the same
US4846886A (en) * 1988-05-05 1989-07-11 Dow Corning Corporation Water beading-water shedding repellent composition
US4895964A (en) * 1988-07-01 1990-01-23 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Quarternary ammonium pendant siloxane copolymers
US4874431A (en) * 1988-07-14 1989-10-17 Dow Corning Corporation Low volatility water repellents
DE68921009T2 (de) * 1988-11-18 1995-09-28 United States Gypsum Co Komposit-material und verfahren zur herstellung.
JP2640281B2 (ja) * 1990-04-07 1997-08-13 日本石油株式会社 撥水性組成物
US5135805A (en) * 1990-07-27 1992-08-04 Georgia-Pacific Corporation Method of manufacturing a water-resistant gypsum composition
US5110684A (en) * 1990-11-07 1992-05-05 Dow Corning Corporation Masonry water repellent
DE4122263C1 (hu) * 1991-07-05 1993-02-25 Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De
WO1993004007A1 (en) * 1991-08-13 1993-03-04 Boral Australian Gypsum Limited Water-resistant building material
US5371162A (en) * 1992-07-09 1994-12-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Storage-stable silicone composition
US5366810A (en) * 1992-10-09 1994-11-22 General Electric Company Water-repellent wallboard
DE4309971A1 (de) * 1993-03-26 1994-09-29 Bayer Ag Imprägnierungsemulsion für mineralische Baustoffe
AUPM295293A0 (en) * 1993-12-14 1994-01-13 Victoria University Of Technology Method of producing stable silane/siloxane emulsions for rendering masonry surfaces water repellent
CA2116483C (en) * 1994-02-25 1997-07-22 Lionel Borenstein Water-resistant gypsum compositions and emulsion for making same
JP3301216B2 (ja) * 1994-06-03 2002-07-15 三菱化学株式会社 撥水性石膏組成物

Also Published As

Publication number Publication date
EP0889861B1 (en) 2004-06-16
BR9707553A (pt) 1999-07-27
SK110498A3 (en) 1999-07-12
PL188000B1 (pl) 2004-11-30
BG102687A (en) 1999-02-26
AU5610898A (en) 1998-07-17
NO321721B1 (no) 2006-06-26
US5817262A (en) 1998-10-06
RU2210553C2 (ru) 2003-08-20
IL125767A0 (en) 1999-04-11
BG62482B1 (bg) 1999-12-30
CR5678A (es) 1998-08-31
CZ289284B6 (cs) 2001-12-12
DE69729556D1 (de) 2004-07-22
HUP0002822A2 (hu) 2000-12-28
NO983833D0 (no) 1998-08-20
CN1147446C (zh) 2004-04-28
ES2224289T3 (es) 2005-03-01
PL328487A1 (en) 1999-02-01
AU717815B2 (en) 2000-03-30
HUP0002822A3 (en) 2001-11-28
JP2000505775A (ja) 2000-05-16
HK1019441A1 (en) 2000-02-11
CN1211230A (zh) 1999-03-17
WO1998028240A1 (en) 1998-07-02
KR100758830B1 (ko) 2008-05-09
SK284573B6 (sk) 2005-06-02
AR010839A1 (es) 2000-07-12
IL125767A (en) 2001-06-14
CA2246490C (en) 2005-09-27
EP0889861A1 (en) 1999-01-13
DE69729556T2 (de) 2004-10-14
NO983833L (no) 1998-08-20
CR5677A (es) 2000-11-01
NZ331224A (en) 1999-07-29
CZ260598A3 (cs) 1999-05-12
JP4493732B2 (ja) 2010-06-30
KR19990087049A (ko) 1999-12-15
CA2246490A1 (en) 1998-07-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU222267B1 (hu) Eljárás javított vízállóságú gipszlemezek és gipsz/farost lemezek előállítására
AU717741B2 (en) Gypsum wood fiber product having improved water resistance
US6531210B1 (en) Application of methylenediphenyldiisocyanate for producing gypsum/wood fiber board
AU7190700A (en) Application of polymethylhydrogen siloxane for producing a water resistant gypsum product and gypsum/wood fiber board and gypsum board
HK1019441B (en) Processes for making a gypsum board and gypsum fiber board
HK1019440B (en) Process for making gypsum wood fiber product having improved water resistance

Legal Events

Date Code Title Description
HFG4 Patent granted, date of granting

Effective date: 20030319

MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees