DE60200595T2

DE60200595T2 - Vorbehandlungsflüssigkeit für Aufzeichnungsmaterial und Bildaufzeichnungsverfahren, dass diese Vorbehandlungsflüssigkeit verwendet

Info

Publication number: DE60200595T2
Application number: DE60200595T
Authority: DE
Inventors: Masayuki Koyano; Hitoshi Arita; Tetsuya Kaneko; Nobutaka Osada; Kakuji Murakami; Akihiko Gotoh; Akiko Bannai; Tomoko Maeda; Kiyofumi Nagai
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2001-03-23
Filing date: 2002-03-22
Publication date: 2005-06-16
Anticipated expiration: 2022-03-23
Also published as: US7033013B2; EP1243435B1; DE60200595D1; EP1243435A1; US20030064206A1; ES2220848T3; US6786588B2; US20050007431A1

Description

Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Vorbehandlungsflüssigkeit für ein Aufzeichnungsmaterial und ein Bildaufzeichnungsverfahren unter Verwendung der Vorbehandlungsflüssigkeit.
Erläuterung des Hintergrunds
In letzter Zeit sind Tintenstrahldrucker sehr allgemein verwendet worden, da sie leise sind und geringe Kosten aufweisen. Daneben sind Tintenstrahl-Farbdrucker, die Farbbilder auf Normalpapier drucken können, auch in der Praxis am Markt eingesetzt worden.
Als farbgebende Mittel für Tintenstrahldrucker für die Büroanwendung sind gewöhnlich Farbstoffe, die eine hohe Löslichkeit aufweisen, verwendet worden, um das Auftreten des Problems des Verstopfens der Düsen, bei dem eine Düse von einem Tintenstrahldrucker mit einem Material, wie farbgebenden Mitteln, die in einer Tinte enthalten sind, verstopft wird, zu vermeiden. Farbstoffe besitzen aber gewöhnlich eine schlechte Wasser- und Lichtbeständigkeit. Daher sind Tinten, die ein Pigment als farbgebendes Mittel enthalten, in steigendem Umfang als farbgebendes Mittel für Plakate verwendet worden, deren Bilder eine gute Wasser- und Lichtbeständigkeit aufweisen müssen.
Wenn Farbbilder auf einem Normalpapier gedruckt werden, wird außerdem gewöhnlich ein Additiv wie ein Tensid für Tinten verwendet, um das Eindringverhalten der Tinten zu verbessern, d.h. um eine Verbesserung bezüglich des Verschmierens des Grenzbereichs zwischen zwei oder mehr übereinander liegenden Farbbildern zu erhalten (hier wird dieses Verschmieren (blurring) im Folgenden als Bildverschmierungsproblem bezeichnet). Diese Technik wird z.B. in der offengelegten JP-Patentveröffentlichung Nr. (hier im Folgenden als JOP bezeichnet) 55-65269 offenbart. Selbst wenn derartige Tinten verwendet werden, kann aber das Problem des Ausfransens (feathering), bei dem Bilder von Zeichen und Bilder von feinen Linien verschmiert werden, nicht vollständig gelöst werden. Daher ist ein Verfahren offenbart worden, bei dem eine Tinte mit einem geringen Eindringverhalten nur für die schwarze Tinte in einer Farbtinten-Kartusche verwendet worden. Durch Ver wendung eines derartigen Verfahrens kann aber das Problem des Ausfransens nicht vollständig gelöst werden und insbesondere das Bildverschmierungsproblem kann nicht vollständig gelöst werden.
Beim Versuch, dieses Problem zu lösen, haben JOP 56-86789, 55-144172, 55-81992, 52-53012 und 56-89594 Verfahren offenbart, in denen ein Material, das in der Lage ist, einen in Aufzeichnungstinten enthaltenen Farbstoff zu fixieren, vorher auf ein Aufzeichnungsmaterial aufgetragen wird oder ein weißes Pigment oder ein wasserlösliches Polymer auf die Oberfläche eines Aufzeichnungsmaterials aufgetragen werden, um ein auf dem Aufzeichnungsmaterial gebildetes Farbstoff-Tintenbild zu fixieren. Bei diesem Verfahren ist es erforderlich, Papier zu verwenden, das einer besonderen Behandlung unterworfen worden ist.
JOP 56-89595 offenbart ein Tintenstrahl-Druckverfahren, bei dem eine Lösung von einem Polymer, wie Carboxymethylcellulose, Polyvinylalkohol und Polyvinylacetat, auf eine Oberfläche von einem Normalpapier gesprüht wird und dann eine Tinte gesprüht wird, um ein Tintenbild auf der mit Polymer beschichteten Fläche des Normalpapiers zu bilden. Das Problem des Ausfransens kann jedoch durch ein derartiges Bildaufzeichnungsverfahren nicht vermieden werden und außerdem kann die Wasserbeständigkeit der aufgezeichneten Bilder überhaupt nicht verbessert werden.
JOP 64-63185, 8-20159 und 8-20161 haben Tintenstrahl-Druckverfahren offenbart, bei denen eine Vorbehandlungsflüssigkeit enthaltend eine Verbindung, die . in der Lage ist, einen Farbstoff, der in einer zum Drucken von Bildern zu verwendenden Tinte enthalten ist, unsolubilisierbar zu machen, durch ein Tintenstrahl-Druckverfahren auf eine Oberfläche eines Aufzeichnungsmaterials gesprüht wird und dann die Tinte auf die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials gesprüht wird. Diese Verfahren haben aber den Nachteil, dass es erforderlich ist, dass die Vorbehandlungsflüssigkeit eine geringe Viskosität aufweist, um stabil auf die Oberfläche eines Aufzeichnungsmaterials gesprüht zu werden, d.h. der Gehalt der den Farbstoff unsolubilisierbar machenden Verbindung in der Vorbehandlungsflüssigkeit muss verringert werden und dadurch wird die Verbesserungswirkung auf die Bildqualität kaum ausgeübt.
Um die Verbesserungswirkung auf die Bildqualität durch Verwendung einer derartigen Vorbehandlungsflüssigkeit vollständig auszuüben, ist es erforderlich, eine große Menge an Vorbehandlungsflüssigkeit auf ein Aufzeichnungsmaterial aufzubringen, was zu den Problemen des Kräuselns oder Aufbauschens des Aufzeichnungsmaterials führt. Insbesondere Bildflächen, in denen zwei oder mehr Farbtintenbilder übereinander gelegt sind, beinhalten eine große Menge an Wasser und daher ergeben sich Probleme bezüglich der Tintenpenetration, weil Tintenbilder in das Aufzeichnungsmaterial eindringen und die Rückseite des Aufzeichnungsmaterial erreichen, und auch bezüglich des Aufbauschens des Aufzeichnungsmaterials.
JOP 8-142500 offenbart ein Tintenstrahl-Druckverfahren, bei dem eine farblose Flüssigkeit enthaltend eine Siliconverbindung wie Siliconöle und eine kationische Verbindung vorher auf ein Aufzeichnungsmaterial aufgetragen wird und dann eine Aufzeichnungstinte enthaltend eine anionische Verbindung auf das Aufzeichnungsmaterial gesprüht wird, um ein Bild darauf zu bilden. Die mit Silicon beschichtete Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials weist aber eine schlechte Tintendurchlässigkeit auf und daher braucht es lange, um die aufgezeichneten Tintenbilder zu trocknen. Wenn ein Bild auf einem derartigen Aufzeichnungsmaterial mit hoher Geschwindigkeit aufgezeichnet wird, ergeben sich außerdem in der Regel verschiedene Probleme. Probleme ergeben sich z.B. dahingehend, dass ein Punktbild dazu neigt, sich mit den benachbarten Punkten zu vermischen, da die mit Silicon beschichtete Oberfläche eine schlechte Benetzbarkeit aufweist, und sich ein unerwünschtes Leerzeilenbild (white line image) in einem Volltonbild bildet, da eine Walze das Volltonbild berührt, das noch nicht getrocknet worden ist. Daher wird die Bildqualität ernsthaft beeinträchtigt. Wenn eine derartige Vorbehandlungsflüssigkeit über einen langen Zeitraum konserviert wird, zersetzt sich überdies das darin enthaltene Siliconöl oder es trennt sich von den anderen Komponenten und dadurch können Bilder mit guter Bildqualität nicht in stabiler Weise hergestellt werden.
JOP 10-250216 offenbart ein Bildaufzeichnungsverfahren, bei dem eine farblose oder blass gefärbte, die Aufzeichnung beschleunigende Flüssigkeit, enthaltend eine Farbstoff unsolubilisierbar machende Verbindung, die in der Lage ist, den in einer Aufzeichnungstinte enthaltenden Farbstoff unsolubilisierbar zu machen, auf eine Oberfläche eines Aufzeichnungsmaterials aufgebracht wird, und dann die Aufzeichnungstinte auf die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials gesprüht wird, wobei die die Aufzeichnung beschleunigende Flüssigkeit ferner ein spezielles Tensid enthält. Nach diesem Bildaufzeichnungsverfahren verbessert das Tensid in der die Aufzeichnung beschleunigenden Flüssigkeit die Durchlässigkeit und Benetzbarkeit der Aufzeichnungsmaterialien und dadurch können die aufgezeichneten Bilder rasch getrocknet werden, was einen Hochgeschwindigkeitsdruck ermöglicht. Es besteht jedoch die Möglichkeit, dass das farbgebende Mittel in der Tinte in das Aufzeichnungspapier eindringt, was zu einer Verringerung der Bilddichte und zum Auftreten des Problems des Ausfransens führt. Daher ist es erforderlich, das Bildaufzeichnungsverfahren weiter zu verbessern.
JOP 2000-37942 offenbart ein Bildaufzeichnungsverfahren, bei dem eine Vorbehandlungsflüssigkeit enthaltend ein wasserlösliches, mehrwertiges Metallsalz oder ein Polyallylamin in einer Menge von 20 bis 25 Gew.-% auf die Oberfläche eines Aufzeichnungsmaterials durch ein Tintenstrahl-Druckverfahren aufgebracht wird und dann eine Tinte enthaltend ein Pigment als farbgebendes Mittel aufgesprüht wird, nachdem das Aufzeichnungsmaterial, auf das die Vorbehandlungsflüssigkeit aufgebracht worden ist, gepresst oder erwärmt wurde, um ein Bild auf der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials zu bilden. Es wird dort beschrieben, dass Bilder mit guter Bildqualität auf einem Aufzeichnungsmaterial gebildet werden können, selbst wenn die Vorbehandlungsflüssigkeit in einer Menge von 1/10 bis 1/2 der Auftragmenge einer Vorbehandlungsflüssigkeit in herkömmlichen Verfahren, einschließlich Verfahren ohne Druckanwendung, aufgebracht wird. Überdies wird dort auch beschrieben, dass durch das Pressen des Aufzeichnungsmaterials das Aufbauschproblem verhindert werden kann. Bei diesem Verfahren muss aber ein zusätzlicher Prozess, wie Pressprozesse oder Heizprozesse, durchgeführt werden und daher werden die Druckgeräte komplex und groß.
JOP 11-10856, 2000-44855 und 2000-63719 haben Vorbehandlungsflüssigkeiten offenbart, die ein wasserlösliches, mehrwertiges Metallsalz in einer so großen Menge wie 35 Gew.-% beinhalten. Diese Vorbehandlungsflüssigkeiten werden auf eine Oberfläche eines Aufzeichnungsmaterials durch ein Tintenstrahl-Druckverfahren auf Anfrage aufgetragen und daher müssen die Vorbehandlungsflüssigkeiten eine geringe Viskosität aufweisen. Wenn Vorbehandlungsflüssigkeiten mit einer geringen Viskosität auf eine Oberfläche eines Aufzeichnungsmaterials aufgebracht werden, ergibt die Vorbehandlungsflüssigkeit wie vorstehend erläutert bezüglich der Verbesserung der Bildqualität eine geringe Wirkung. Außerdem ist es erforderlich, dass diese Vorbehandlungsflüssigkeiten ein spezielles Material, wie teilchenförmige Polymere, beinhalten, die typischerweise hohe Herstellungskosten aufweisen.
Auch US-A-6156384, WO-A-99/64249, EP-A-1034940 und JOP 63-299971 und 5-148775 offenbaren Vorbehandlungsflüssigkeiten für die Tintenstrahlaufzeichnung mit einer geringen Viskosität und weniger als 10 mPas.
Somit ist ein Tintenstrahl-Druckverfahren, durch das Bilder mit hoher Bildqualität mit hoher Aufzeichnungsgeschwindigkeit aufgezeichnet werden können, noch nicht realisiert worden, obwohl verschiedene Vorschläge gemacht worden sind.
Zusammenfassung der Erfindung
Dementsprechend ist ein Ziel der vorliegenden Erfindung die Bereitstellung eines Bildaufzeichnungsverfahrens, durch das Bilder mit Reproduzierbarkeit von feinen Linien, Reproduzierbarkeit von Farbe und hoher Wasserbeständigkeit gebildet werden können, ohne dass sich das Bildverschmierungsproblem ergibt.
Ein anderes Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines Bildaufzeichnungsverfahrens, durch das Bilder mit hoher Bilddichte auf beiden Seiten eines Normalpapiers gebildet werden können, ohne dass sich Probleme bezüglich der Kräuselung, des Aufbauschens und der Eindringung der Tinte ergeben.
Noch ein anderes Verfahren der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung einer Vorbehandlungsflüssigkeit, die auf eine Oberfläche eines Aufzeichnungsmaterials aufzubringen ist, um Bilder hoher Qualität auf dem Aufzeichnungsmaterial unter Verwendung eines Tintenstrahl-Druckverfahrens zu bilden.
Kurz gesagt können diese Ziele und andere Ziele der vorliegenden Erfindung, wie es hier im Folgenden deutlicher ersichtlich werden wird, durch ein Bildaufzeichnungsverfahren erreicht werden, das die Schritte des Aufbringens einer Vorbehandlungsflüssigkeit auf eine Oberfläche von einem Aufzeichnungsmaterial und der Abgabe einer Aufzeichnungstinte, die ein Lösungsmittel und eine in dem Lösungsmittel dispergierte oder gelöste Komponente enthält, entsprechend Bild signalen auf die Aufzeichnungsflüssigkeit auf der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials, bevor die Vorbehandlungsflüssigkeit getrocknet ist, beinhaltet, um ein Tintenbild auf dem Aufzeichnungsmaterial zu bilden, wobei die Vorbehandlungsflüssigkeit eine Verbindung in einer Menge von 10 bis 80 Gew.-% beinhaltet, welche die Dispergierbarkeit und/oder die Löslichkeit der Komponente in der Aufzeichnungstinte senkt und wobei die Vorbehandlungsflüssigkeit eine Viskosität von 20 bis 10.000 mPa·s bei 25°C aufweist.
An diesem Punkt bedeutet die Passage "die Vorbehandlungsflüssigkeit ist getrocknet", dass die aufgebrachte Vorbehandlungsflüssigkeit sich verfestigt hat, nachdem die flüssigen Komponenten darin verdampft sind, und bedeutet nicht, dass die auf ein Aufzeichnungsmaterial aufgebrachte Vorbehandlungsflüssigkeit auf den ersten Blick getrocknet erscheint, weil sie in dem Aufzeichnungsmaterial absorbiert ist.
Es ist bevorzugt, dass das Material ein farbgebendes Mittel der Aufzeichnungstinte ist.
Außerdem ist es bevorzugt, dass das Beschichtungsgewicht der auf das Aufzeichnungsmaterial aufgebrachten Behandlungsflüssigkeit 0,5 bis 10 g/m² beträgt. Der Kontaktwinkel der Aufzeichnungstinte gegen das Aufzeichnungsmaterial, auf das die Vorbehandlungsflüssigkeit aufgebracht worden ist, ist vorzugsweise nicht größer als 90°. Ferner ist es bevorzugt, dass die Oberflächenspannung der Vorbehandlungsflüssigkeit und der Aufzeichnungstinte 40 bis 60 mN/m bzw. 20 bis 40 mN/m betragen.
Die Vorbehandlungsflüssigkeit kann auf eine Fläche der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials aufgebracht werden, die sich von den Flächen unterscheidet, auf denen ein Bild durch die Aufzeichnungstinte gebildet werden soll.
Wenn der Schritt der Aufbringung der Vorbehandlungsflüssigkeit durchgeführt wird, wird vorzugsweise ein Applikator verwendet, der die Vorbehandlungsflüssigkeit auf das Aufzeichnungsmaterial aufbringt, während die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials berührt wird. Bei dem Applikator handelt es sich bevorzugt um eine Walze.
Es ist bevorzugt, dass das Bildaufzeichnungsverfahren ferner einen Schritt des Erwärmens der aufgebrachten Vorbehandlungsflüssigkeit beinhaltet, bevor die Vorbehandlungsflüssigkeit getrocknet ist.
Das Aufzeichnungsmaterial beinhaltet bevorzugt Zellstofffasern und besitzt bevorzugt einen Leimungsgrad von nicht weniger als 10 s und eine Luftdurchlässigkeit von 5 bis 50 s.
Es ist bevorzugt, dass die Aufzeichnungstinte eine anionische Verbindung beinhaltet oder das Material in der Aufzeichnungstinte anionisch ist. Die anionische Verbindung oder das anionische Material werden vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus anionischen Farbstoffen, Pigmenten oder Farbstoffen, die durch ein anionisches Dispergiermittel dispergiert sind, Pigmenten, die durch eine anionische Gruppe modifiziert sind, und anionischen teilchenförmigen Farbmaterialien.
Als anderer Aspekt der vorliegenden Erfindung wird eine Vorbehandlungsflüssigkeit für ein Tintenstrahl-Aufzeichnungsverfahren bereitgestellt, bei dem ein Tintenbild, enthaltend mindestens ein Lösungsmittel und eine Komponente, wie farbgebende Mittel, die in dem Lösungsmittel dispergiert oder gelöst sind, auf einem Aufzeichnungsmaterial gebildet wird. Die Vorbehandlungsflüssigkeit beinhaltet eine Verbindung in einer Menge von 10 bis 80 Gew.-%, die die Dispergierbarkeit und/oder die Löslichkeit der Komponente in der Aufzeichnungstinte senkt, wobei die Vorbehandlungsflüssigkeit eine Viskosität von 20 bis 10.000 mPa·s bei 25°C besitzt.
Die Vorbehandlungsflüssigkeit ist vorzugsweise farblos oder blass gefärbt.
Das Lösungsmittel beinhaltet bevorzugt ein wasserlösliches organisches Lösungsmittel in einer Menge von 5 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Vorbehandlungsflüssigkeit. Das Lösungsmittel beinhaltet bevorzugt Wasser in einer Menge von 5 bis 80 Gew.-%. Es ist bevorzugt, dass die Vorbehandlungsflüssigkeit ferner eine wasserlösliche, flüssige Verbindung beinhaltet und das Lösungsmittel Wasser beinhaltet, wobei die wasserlösliche, flüssige Verbindung und Wasser in der Vorbehandlungsflüssigkeit in einer Menge von 20 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Vorbehandlungsflüssigkeit, enthalten sind. Der Gehalt von Wasser ist bevorzugt nicht größer als 40 Gew.-% und der Gehalt der wasserlöslichen, flüssigen Verbindung beträgt 20 bis 80 Gew.-%. Es ist bevorzugt, dass der Gehalt an Wasser in der Vorbehandlungsflüssigkeit nicht größer ist als der Wassergehalt im Gleichgewicht der wasserlöslichen, flüssigen Verbindung bei 60% r. F.
Die Verbindung, die die Dispergierbarkeit und/oder die Löslichkeit der Komponente in der Aufzeichnungstinte senkt, ist eine ionische Verbindung. Die ionische Verbindung weist bevorzugt eine Alkylgruppe mit nicht weniger als 6 Kohlenstoffatomen auf. Die ionische Verbindung ist vorzugsweise eine ionische Polymerverbindung.
Die ionische Verbindung ist bevorzugt eine kationische Verbindung und bevorzugter ein kationisches Polymer. Das kationische Polymer besitzt bevorzugt eine der folgenden Formeln (1) bis (18):
worin X^– ein Halogenion, ein Nitration, ein Nitrition oder ein Acetation darstellt, R eine Alkylengruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist und n eine ganze Zahl ist (d.h. der Polymerisationsgrad),
worin n eine ganze Zahl ist (d.h. der Polymerisationsgrad),
worin X^– ein Halogenion, ein Nitration, ein Nitrition oder ein Acetation ist, R1 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist, R2, R3 und R4 unabhängig ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe sind und n eine ganze Zahl ist (d.h. der Polymerisationsgrad),
worin X^– ein Halogenion, ein Nitration, ein Nitrition oder ein Acetation ist und n eine ganze Zahl ist (d.h. der Polymerisationsgrad),
worin n eine ganze Zahl von 5 bis 30 ist,
worin n eine ganze Zahl ist (d.h. der Polymerisationsgrad),
worin X^– ein Halogenion, ein Nitration, ein Nitrition oder ein Acetation ist und n eine ganze Zahl ist (d.h. der Polymerisationsgrad),
worin n eine ganze Zahl ist (d.h. der Polymerisationsgrad),
worin Z und Y unabhängig -OCOCH₃ oder -OH sind, R5 eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist und n, k und m unabhängig eine ganze Zahl sind,
worin R6 eine Alkylgruppe ist, X^– ein Halogenion, ein Nitration, ein Nitrition oder ein Acetation ist und n eine ganze Zahl ist (d.h. der Polymerisationsgrad),
worin R7 und R8 unabhängig ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe sind, X^– ein Halogenion, ein Nitration, ein Nitrition oder ein Acetation ist und n eine ganze Zahl ist (d.h. der Polymerisationsgrad),
worin X^– ein Halogenion, ein Nitration, ein Nitrition oder ein Acetation ist und n eine ganze Zahl ist (d.h. der Polymerisationsgrad),
worin X^– ein Halogenion, ein Nitration, ein Nitrition oder ein Acetation ist und n eine ganze Zahl ist (d.h. der Polymerisationsgrad),
worin j und k unabhängig eine ganze Zahl von 2 bis 6 sind und n eine ganze Zahl ist (d.h. der Polymerisationsgrad),
worin X^– ein Halogenion, ein Nitration, ein Nitrition oder ein Acetation ist und n eine ganze Zahl ist (d.h. der Polymerisationsgrad),
worin X^– ein Halogenion, ein Nitration, ein Nitrition oder ein Acetation ist, Q eine andere Struktureinheit des Copolymers ist und n und m unabhängig eine ganze Zahl sind (d.h. der Polymerisationsgrad),
worin X^– ein Halogenion, ein Nitration, ein Nitrition oder Acetation ist und n eine ganze Zahl ist (d.h. der Polymerisationsgrad) und
die kationische Verbindung bevorzugt ein Polymer mit der folgenden Formel (18) ist:
worin X^– ein Halogenion, ein Nitration, ein Nitrition oder Acetation ist und n eine ganze Zahl ist (d.h. der Polymerisationsgrad).
Das kationische Polymer ist bevorzugt ein kationisches Polymer, das mindestens eine Struktureinheit mit der folgenden Formel (19) und eine Struktureinheit mit der folgenden Formel (20) beinhaltet:
worin D1 ein Substituent mit einer der folgenden Formeln (21) und (22) ist, D2 ein Wasserstoffatom oder ein Substituent mit einer der folgenden Formeln (21) und (22) ist und n und m unabhängig eine ganze Zahl sind –CR₉R₁₀–PO₃R₁₁R₁₂ (21) –CR₉R₁₀–SO₃R₁₁ (22)worin R9 und R10 unabhängig ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine Allylgruppe sind, R11 und R12 unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetall oder ein Substituent mit der folgenden Formel (23) sind. NR₁₃R₁₄R₁₅R₁₆ (23)worin R13 bis R16 unabhängig ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Allylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe oder eine Benzylgruppe sind.
Bei der vorstehend genannten kationischen Verbindung kann es sich um Teilchen handeln, die in der Vorbehandlungsflüssigkeit dispergiert sind. Die Teilchen sind bevorzugt eine kationische Kieselsäure (Silica) oder eine kationische Emulsion.
Das Material in der Vorbehandlungsflüssigkeit, das die Dispergierbarkeit und/oder die Löslichkeit der Komponente in der Aufzeichnungstinte senkt, ist vorzugsweise ein wasserlösliches, mehrwertiges Metallsalz.
Die Vorbehandlungsflüssigkeit beinhaltet bevorzugt ein Tensid und/oder einen Benetzungsbeschleuniger, damit die Oberflächenspannung nicht größer als 40 mN/m ist.
Das Tensid besitzt bevorzugt eine der folgenden Formeln (24) bis (29):
worin R17 eine Laurylgruppe, eine Stearylgruppe oder eine Myristylgruppe ist,
worin R18 und R19 unabhängig eine Alkylgruppe mit nicht weniger als 3 Kohlenstoffatomen sind, die verzweigt sein kann, M ein Alkalimetall, eine Ammoniumgruppe, eine Alkanolamingruppe, eine quaternäre Ammoniumgruppe oder eine quaternäre Phosphoniumgruppe ist,
worin R20 und R21 unabhängig eine Alkylgruppe mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen sind und m eine ganze Zahl von 5 bis 20 ist,
worin R22 eine Kohlenstoffkette mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen ist, die verzweigt sein kann, und n eine ganze Zahl von 5 bis 20 ist,
worin m und n unabhängig 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 20 sind, und
worin R23 eine Kohlenstoffkette mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen ist, die verzweigt sein kann, und m und n unabhängig 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 20 sind.
Das Tensid ist bevorzugt in der Vorbehandlungsflüssigkeit in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Vorbehandlungsflüssigkeit, enthalten.
Die Vorbehandlungsflüssigkeit beinhaltet bevorzugt ein Antiseptikum oder ein Antischimmelmittel in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-%.
In noch einem anderen Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Bildaufzeichnungsverfahren bereitgestellt, welches beinhaltet die Abgabe einer Aufzeichnungstinte entsprechend Bildsignalen, um ein Tintenbild auf einer Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials zu bilden, auf das eine Vorbehandlungsflüssigkeit aufgebracht und getrocknet worden ist, wobei die Aufzeichnungstinte ein Lösungsmittel und eine Komponente, die in dem Lösungsmittel dispergiert oder gelöst ist, beinhaltet und die Vorbehandlungsflüssigkeit eine Verbindung, die die Dispergierbarkeit und/oder die Löslichkeit der Komponente in der Aufzeichnungstinte senkt, in einer Menge von 10 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, beinhaltet und wobei die Vorbehandlungsflüssigkeit eine Viskosität von 20 bis 10.000 mPa·s bei 25°C aufweist.
Nach einem weiteren Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Aufzeichnungsmaterial bereitgestellt, das auf einer Oberfläche eine getrocknete Vorbehandlungsflüssigkeit aufweist, wobei die Vorbehandlungsflüssigkeit eine Verbindung, die die Dispergierbarkeit und/oder die Löslichkeit der Komponente in der Aufzeichnungstinte senkt, in einer Menge von 10 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, umfasst, wobei die Vorbehandlungsflüssigkeit eine Viskosität von 20 bis 10.000 mPa·s bei 25°C aufweist.
Diese und andere Ziele, Merkmale und Vorteile der vorliegenden Erfindung werden bei Berücksichtigung der folgenden Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung in Verbindung mit den beigefügten Zeichnungen ersichtlich.
Kurze Beschreibung der Zeichnungen
Verschiedene andere Ziele, Merkmale und begleitende Vorteile der vorliegenden Erfindung werden vollständiger gewürdigt wie auch besser verstanden werden aus der ausführlichen Beschreibung, wenn sie in Verbindung mit der oder den beigefügten Zeichnungen studiert wird, worin entsprechende Bezugszeichen entsprechende Teile bezeichnen und worin:
1 eine schematische Ansicht ist, die eine Ausführungsform der Bildaufzeichnungsvorrichtung zur Verwendung in dem Bildaufzeichnungsverfahren der vorliegenden Erfindung erläutert,
2 eine schematische Ansicht ist, die eine andere Ausführungsform der Bildaufzeichnungsvorrichtung zur Verwendung in dem Bildaufzeichnungsverfahren der vorliegenden Erfindung erläutert,
3 ein Fließdiagramm ist, das eine Ausführungsform des Bildaufzeichnungsverfahrens der vorliegenden Erfindung erläutert, und
4 ein Fließdiagramm ist, das eine andere Ausführungsform des Bildaufzeichnungsverfahrens der vorliegenden Erfindung erläutert.
Ausführliche Beschreibung der Erfindung
Als Ergebnis der Untersuchung der Erfinder ist festgestellt worden, dass die Ziele der vorliegenden Erfindung durch Aufbringen einer Vorbehandlungsflüssigkeit auf eine Oberfläche eines Aufzeichnungsmaterials erreicht werden können, welche Flüssigkeit in hoher Konzentration ein Material beinhaltet, das in der Lage ist, die Dispergierbarkeit und/oder die Löslichkeit einer Komponente (z.B. unsolubilisierbar machen der Komponente) in der Aufzeichnungstinte, die zur Aufzeichnung eines Bildes auf der Oberfläche zu verwenden ist, zu senken und welche eine relativ hohe Viskosität aufweist, bevor das Bild aufgezeichnet wird.
Wie vorstehend erläutert, sind Bildaufzeichnungsverfahren bekannt, bei denen eine farblose oder blass gefärbte Vorbehandlungsflüssigkeit enthaltend eine Verbindung, die in der Lage ist, einen Farbstoff in der Aufzeichnungstinte unsolubilisierbar zu machen, vorher auf eine Oberfläche eines Aufzeichnungsmaterials durch ein Tintenstrahl-Druckverfahren oder durch eine Walze aufgebracht wird und dann ein Bild auf der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials durch ein Tintenstrahl-Druckverfahren aufgezeichnet wird. In herkömmlichen Verfahren werden aber Flüssigkeiten mit einer relativ geringen Viskosität, d.h. weniger als 10 mPa·s, als Vorbehandlungsflüssigkeit verwendet. Dies liegt daran, weil eine Flüssigkeit mit einer höheren Viskosität als dieser Viskosität (10 mPa·s) nicht aus Düsen von Tintenstrahldruckern auf Bedarf abgegeben werden kann. Wenn eine Walze zum Aufbringen einer Vorbehandlungsflüssigkeit verwendet wird, ist außerdem die Idee, dass die Vorbehandlungsflüssigkeiten, die ein Material, das in der Lage ist, die Dispergierbarkeit und/oder die Löslichkeit einer Komponente, die in der Aufzeichnungstinte enthalten ist, zu senken, in hoher Konzentration enthalten und eine relativ hohe Viskosität aufweisen, nicht vorgeschlagen worden. Daher wird bei herkömmlichen Bildaufzeichnungsverfahren, bei denen eine Vorbehandlungsflüssigkeit durch eine Walze aufgetragen wird, eine relativ große Menge der Vorbehandlungsflüssigkeit auf das Aufzeichnungsmaterial aufgebracht. Daher besitzt das Bildaufzeichnungsverfahren unter Verwendung einer Walze keine Vorteile gegenüber dem Bildaufzeichnungsverfahren, bei dem eine Vorbehandlungsflüssigkeit vorher durch ein Tintenstrahl-Druckverfahren auf eine Fläche eines Aufzeichnungsmaterials aufgebracht wird, auf der ein Bild zu bilden ist.
Nach der vorliegenden Erfindung können die vorstehend genannten Probleme gelöst werden durch Aufbringen einer Vorbehandlungsflüssigkeit auf eine Oberfläche eines Aufzeichnungsmaterials, wobei die Flüssigkeit eine Verbindung in einer Menge von 10 bis 80 Gew.-% beinhaltet, die die Dispergierbarkeit und/oder die Löslichkeit einer in der Aufzeichnungstinte enthaltenen Komponente senken kann, wobei die Vorbehandlungsflüssigkeit eine Viskosität von 20 bis 10.000 mPa·s bei 25°C aufweist. D.h., durch Aufbringen einer derartigen Vorbehandlungsflüssigkeit auf eine Oberfläche eines Aufzeichnungsmaterials können Bilder hoher Qualität aufgezeichnet werden, ohne dass das Bildverschmierungsproblem, bei dem eine Grenzfläche zwischen übereinander liegenden, unterschiedlichen Farbbildern verschmiert, das Problem des Ausfransens und das Problem der Tinteneindringung verursacht werden, selbst wenn die Menge der aufgebrachten Vorbehandlungsflüssigkeit so klein wie 0,5 bis 10 g/m² ist.
Der Gehalt der Verbindung, die in der Lage ist, die Dispergierbarkeit und/oder die Löslichkeit einer Tintenkomponenten zu senken (hier im Folgenden als Verbindung zur Löslichkeitssenkung bezeichnet), in der Vorbehandlungsflüssigkeit ist 10 bis 80 Gew.-%. Wenn der Gehalt zu gering ist, muss eine große Menge der Vorbehandlungsflüssigkeit (z.B. 10 bis 30 g/m²) auf ein Aufzeichnungsmaterial aufgebracht werden, um darauf Bilder hoher Qualität aufzuzeichnen, und dadurch tritt in der Regel das Aufbauschproblem auf. Selbst wenn eine solche große Menge der Vorbehandlungsflüssigkeit aufgebracht wird, sind die Wirkungen bezüglich der Vermeidung des Bildverschmierungsproblems und des Problems des Ausfransens nicht zufriedenstellend. Wenn der Gehalt zu hoch ist, zeigt die Vorbehandlungsflüssigkeit im Gegensatz dazu aufgrund der Verdampfung der flüssigen Komponenten darin, wie den Lösungsmitteln, in der Regel Ausfällungen, z.B. wenn die Flüssigkeit wiederholt erwärmt und gekühlt wird. Dadurch wird die Zuverlässigkeit der Vorbehandlungsflüssigkeit beeinträchtigt. Überdies ist es schwierig, eine derartige Vorbehandlungsflüssigkeit gleichmäßig auf eine Oberfläche eines Aufzeichnungsmaterials aufzubringen.
Der bevorzugte Gehalt der Verbindung zur Löslichkeitssenkung beträgt 20 bis 60 Gew.-%, was sich in Abhängigkeit von Faktoren, wie dem als Verbindung zur Löslichkeitssenkung verwendeten Material und der Formulierung und der Auftragmenge der verwendeten Aufzeichnungstinte, ändert.
Die Viskosität der Vorbehandlungsflüssigkeit beträgt 20 bis 10.000 mPa·s, bevorzugt 100 bis 3.000 mPa·s und bevorzugter 300 bis 2.000 mPa·s, wenn mit einem Viskosimeter vom Typ B bei einer Drehzahl von 30 U/min unter Verwendung eines Rotors Nr. 4 gemessen wird, um Bilder mit hoher Qualität aufzuzeichnen, wobei die Vorbehandlungsflüssigkeit mit einer relativ hohen Geschwindigkeit getrocknet wird.
Als Grund für die mögliche Verbesserung der Bildqualität durch Verwendung einer derartig hochviskosen Vorbehandlungsflüssigkeit wird folgendes angenommen. Wenn eine gewöhnliche Vorbehandlungsflüssigkeit, die eine geringe Viskosität und ein hohes Eindringungsvermögen aufweist, verwendet wird, neigt die Vorbehandlungsflüssigkeit dazu, in den inneren Teil des Aufzeichnungsmaterials einzudringen (insbesondere bei einem Aufzeichnungsmaterial, wie Normalpapier), und dadurch werden die Wirkungen bezüglich der Vermeidung des Problems der Tinteneindringung, des Problems des Ausfransens und des Bildverschmierungsproblems nicht vollständig ausgeübt, da die Reaktion der Verbindung zur Löslichkeitssenkung in der Vorbehandlungsflüssigkeit mit dem Tintenmaterial auf der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials nicht stattfindet.
Wenn eine gewöhnliche Vorbehandlungsflüssigkeit, die eine geringe Viskosität und ein relativ geringes Eindringungsvermögen aufweist, verwendet wird, findet die Reaktion der Verbindung zur Löslichkeitssenkung in der Vorbehandlungsflüssigkeit mit dem Tintenmaterial im Gegensatz dazu an der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials statt, aber die Wirkung der Vermeidung des Bildverschmierungsproblems wird nicht vollständig ausgeübt, da die Vorbehandlungsflüssigkeit über einen langen Zeitraum auf der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials verbleibt. Wenn die Bildaufzeichnung mit hoher Geschwindigkeit ausgeführt wird, ergibt sich überdies das Problem, dass sich die Trocknungsgeschwindigkeit der aufgezeichneten Bilder verringert. Wenn eine große Menge der Vorbehandlungsflüssigkeit zur Verbesserung der Bildqualität aufgebracht wird, neigt die Vorbehandlungsflüssigkeit in diesem Fall dazu, in den inneren Teil des Aufzeichnungsmaterials einzudringen, und außerdem dringt die Aufzeichnungstinte auch in den inneren Teil des Aufzeichnungsmaterials ein, was zur Beeinträchtigung der Bilddichte der aufgezeichneten Bilder führt. Außerdem ergeben sich in der Regel Probleme, wie ein Kräuseln und Aufbauschen des Aufzeichnungsmaterials. Wenn eine Vorbehandlungsflüssigkeit eine Viskosität von mehr als 10.000 mPa·s aufweist, wird es schwierig, die Vorbehandlungsflüssigkeit gleichmäßig aufzutragen, und da die Flüssigkeit kaum in das verwendete Aufzeichnungsmaterial eindringt, ergibt sich außerdem das Problem, dass das Aufzeichnungsmaterial klebrig ist, selbst nachdem Bilder darauf aufgezeichnet sind.
Nach der vorliegenden Erfindung wird, nachdem die Vorbehandlungsflüssigkeit auf eine Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials aufgebracht worden ist, eine Aufzeichnungstinte abgegeben, um ein Bild darauf zu bilden, bevor die aufgebrachte Vorbehandlungsflüssigkeit trocknet. In diesem Fall ergeben sich, wenn die Vorbehandlungsflüssigkeit getrocknet wird, z.B. durch Erwärmen des Aufzeichnungsmaterials oder durch Stehenlassen des mit Flüssigkeit beschichteten Aufzeichnungsmaterials über einen langen Zeitraum ohne Aufzeichnung von Tintenbildern, das Bildverschmierungsproblem und das Problem des Ausfransens. Wenn das Beschichtungsgewicht der Vorbehandlungsflüssigkeit größer als 30 g/m² ist und Bilder aufgezeichnet werden, nachdem die Vorbehandlungsflüssigkeit getrocknet ist, besitzen die sich ergebenden Bilder eine gute Qualität, dieses Verfahren ist aber nicht bevorzugt, da es unwirtschaftlich ist.
In der vorliegenden Erfindung ist es mehr bevorzugt, die Vorbehandlungsflüssigkeit unter Verwendung eines Kontaktapplikators, wie einer Walze, aufzubringen, statt sie unter Verwendung eines kontaktfreien Applikators, wie Tintenstrahldruck-Düsen, aufzubringen.
Spezielle Beispiele für einen solchen Kontaktapplikator beinhalten Walzen, Drahtstäbe, Beschichtungsrakel und Applikatoren, in denen ein die Vorbehandlungsflüssigkeit enthaltendes Schaummaterial mit den Aufzeichnungsmaterialien kontaktiert wird. Wenn ein derartiger Kontaktapplikator verwendet wird, können verschiedene Additive, die bei gewöhnlichen Vorbehandlungsflüssigkeiten nicht verwendet werden können, in der Vorbehandlungsflüssigkeit enthalten sein. Daher kann die Gestaltungsflexibilität der Vorbehandlungsflüssigkeit vergrößert werden. Von diesen Kontaktapplikatoren werden Walzen bevorzugt verwendet, da die Vorbehandlungsflüssigkeit gleichmäßig auf ein Aufzeichnungsmaterial aufgebracht werden kann, so dass Bilder hoher Qualität darauf aufgezeichnet werden können und die sich ergebende Bildaufzeichnungsvorrichtung einen einfachen Aufbau aufweist und preisgünstig ist.
Somit kann durch Aufbringen einer Vorbehandlungsflüssigkeit, die ein Bildfixiermittel (d.h. die Verbindung zur Löslichkeitssenkung) in hoher Konzentration enthält und eine hohe Viskosität aufweist, bei Verwendung eines Kontaktapplikators, so dass das Beschichtungsgewicht der aufgebrachten Behandlungsflüssigkeit sehr viel kleiner ist, als wenn herkömmliche Vorbehandlungsflüssigkeiten verwendet werden, das Problem des Aufbauschens der Aufzeichnungsmaterialien vermieden werden und außerdem kann die Bildqualität mehr als jemals zuvor verbessert werden.
Wenn Normalpapier, das hauptsächlich Zellstofffasern beinhaltet und einen Leimungsgrad von nicht weniger als 10 Sekunden und eine Luftdurchlässigkeit von 5 bis 50 Sekunden aufweist, als Aufzeichnungsmaterial verwendet wird, ergeben sich in der Regel Probleme bezüglich des Ausfransens, der Verschmierung und der Eindringung der Tinte und außerdem sinkt die Bilddichte, wenn eine Vorbehandlung nicht ausgeführt wird. Das Bildaufzeichnungsverfahren der vorliegenden Erfindung kann bevorzugt für derartige Normalpapier-Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden.
Jetzt wird die Vorbehandlungsflüssigkeit ausführlich erläutert.
Wässrige Aufzeichnungstinten, die derzeit für den Tintenstrahldruck verwendet werden, beinhalten gewöhnlich eine anionische Verbindung, wie anionische Farbstoffe, anionische Pigmente, anionische Polymere und anionische Emulsionen, oder ein negativ geladenes, teilchenförmiges Material. Daher ist in der Vorbehandlungsflüssigkeit der vorliegenden Erfindung bevorzugt eine kationische Verbindung enthalten, um die Dispergierbarkeit und/oder die Löslichkeit einer derartigen anionischen Verbindung in aufgezeichneten Tintenbildern zu senken. Von diesen kationischen Verbindungen werden kationische Polymere bevorzugt verwendet, da sie ein gutes Vermögen aufweisen, mit den vorstehend genannten anionischen Verbindungen oder den negativ geladenen Teilchen, die in den Aufzeichnungstinten enthalten sind, zu reagieren.
Wenn die Vorbehandlungsflüssigkeit, die eine kationische Verbindung enthält, auf eine Oberfläche eines Aufzeichnungsmaterials aufgebracht wird, ergibt sich eine ionische Wechselwirkung von der anionischen Komponente in der Aufzeichnungstinte, die zur Aufzeichnung von Bildern abgegeben wird, mit der kationischen Verbindung in der aufgebrachten Vorbehandlungsflüssigkeit und dadurch können die Reproduzierbarkeit von Bildern mit feinen Linien und die Wasserbeständigkeit der sich ergebenden Bilder verbessert werden und das Bildverschmierungsproblem kann vermieden werden. Wie vorstehend erläutert können Vorbehandlungsflüssigkeiten mit hoher Viskosität, die bei herkömmlichen Verfahren der Aufbringung einer Vorbehandlungsflüssigkeit unter Verwendung von Tintenstrahldruck-Düsen nicht verwendet werden können, in der vorliegenden Erfindung verwendet werden. D.h. ein kationisches Polymer kann in hoher Konzentration in der Vorbehandlungsflüssigkeit der vorliegenden Erfindung enthalten sein. Durch Bilden einer dünnen Schicht der Vorbehandlungsflüssigkeit enthaltend ein kationisches Polymer in hoher Konzentration auf dem Aufzeichnungsmaterial kann die Bildqualität dramatisch verbessert werden und außerdem können die Probleme des Kräuselns und Aufbauschens der Aufzeichnungsmaterialien vermieden werden.
Da die Viskosität der Vorbehandlungsflüssigkeit relativ hoch sein kann, können in der vorliegenden Erfindung verschiedene Materialien für die Vorbehandlungsflüssigkeit verwendet werden. Wenn ein Polymer für herkömmliche Vorbehandlungsflüssigkeiten verwendet wird, sind der Polymerisationsgrad, das Molekulargewicht und die Struktur des Polymers (z.B. die zweidimensionale Struktur oder die dreidimensionale Struktur) beträchtlich beschränkt, da die sich ergebenden Vorbehandlungsflüssigkeiten eine geringe Viskosität aufweisen müssen. In der Vorbehandlungsflüssigkeit der vorliegenden Erfindung werden kationische Polymere mit einer der Formeln (1) bis (20) bevorzugt verwendet.
Wenn kationische Polymere mit mindestens einer Struktureinheit mit der Formel (19) und (20) als Verbindung zur Löslichkeitssenkung verwendet werden, beträgt das Gewichtsmittel des Molekulargewichts davon bevorzugt 1.000 bis 100.000, bevorzugter 2.000 bis 50.000 und sogar noch bevorzugter 2.000 bis 30.000. Wenn das Gewichtsmittel des Molekulargewichts zu hoch ist, neigen die Polymere dazu, sich in einem Lösungsmittel nicht zu lösen, und dadurch wird die Vorbehandlungsflüssigkeit ungleichmäßig aufgetragen, was zur Bildung von ungleichmäßigen Bildern führt. Wenn das Gewichtsmittel des Molekulargewichts zu gering ist, können im Gegensatz dazu die Wirkungen bezüglich der Vermeidung des Bildverschmierungsproblems und der Verbesserung der Wasserbeständigkeit der aufgezeichneten Bilder nicht vollständig ausgeübt werden.
Damit die kationischen Polymere eine hohe Reaktivität mit einer anionischen Komponenten aufweisen, die in den Aufzeichnungstinten enthalten ist, weisen die kationischen Polymere bevorzugt einen kationischen Gehalt von nicht weniger als 3 mÄq/g und bevorzugter nicht weniger als 3,5 mÄq/g auf. Der kationische Gehalt kann durch ein Kolloidtitrationsverfahren unter Verwendung von Kaliumpolyvinylsulfat bestimmt werden. Das ausführliche Verfahren ist wie folgt:

(1) Neunzig (90) ml entionisiertes Wasser sind in einem konischen Becher enthalten,
(2) Zehn (10) ml einer wässrigen Lösung enthaltend eine Probe mit einer Konzentration von 500 ppm auf Trockenbasis der Probe werden zum entionisierten Wasser gegeben.
(3) Der pH wird auf 4,0 reguliert, indem eine wässrige Salzsäurelösung unter Rühren der Mischung für etwa 1 min zugegeben wird,
(4) Einige Tropfen Toluidinblau-Indikator werden zur Mischung zugegeben und dann erfolgt eine Titration unter Verwendung eine Reagenz enthaltend Kaliumpolyvinylsulfat mit einer Konzentration von N/400 (d.h. N/400 PVSK) bei einer Titrationsgeschwindigkeit von 2 ml/min und
(5) Der Endpunkt der Titration kann bestimmt werden, wenn die Farbe der Mischung sich von blau in rötlichviolett ändert und die rötlichviolette Farbe für 10 s oder mehr beibehalten wird.

Der kationische Gehalt der Probe ist folgendermaßen definiert:
Kationischer Gehalt (mÄq/g) = (Menge an N/400 PVSK, die zur Titration erforderlich ist) × (Titer von N/400 PVSK)/2
Es kann gesagt werden, dass je größer der kationische Gehalt eines Materials ist, desto höher ist das kationische Vermögen des Materials. Materialien mit einem hohen kationischen Gehalt können wirkungsvoll mit anionischen Komponenten reagieren, die in der Aufzeichnungstinte enthalten sind, die zur Aufzeichnung von Bildern zu verwenden ist, und deswegen kann die Auftragmenge der Vorbehandlungsflüssigkeit verringert werden. Daher können Bilder hoher Qualität aufgezeichnet werden, ohne dass Probleme bezüglich des Kräuselns und des Aufbauschens verursacht werden. Die vorstehend genannten kationischen Polymere können allein oder in Kombination verwendet werden.
Wenn Tintenstrahl-Aufzeichnungstinten, die ein anionisches Dispergiermittel enthalten, um Farbstoffe oder Pigmente zu dispergieren, die als farbgebende Mittel der Tinten verwendet werden, verwendet werden, ist es am meisten bevorzugt, ein kationisches Polymer, wie eines der vorstehend genannten, zu verwenden, da das kationische Polymer in der Vorbehandlungsflüssigkeit mit dem anionischen Dispergiermittel reagiert, was zur Vermeidung des Bildverschmierungsproblems und des Problems der eindringenden Tinte führt, und dadurch Bilder hoher Qualität aufgezeichnet werden können.
Außerdem ist es auch wirkungsvoll, eine niedermolekulare Verbindung (d.h. eine Verbindung, die ein geringes Molekulargewicht aufweist und kein Polymer ist) zuzusetzen, die die Dispergierbarkeit und/oder die Löslichkeit des Farbstoffs oder des Pigments durch Reaktion mit dem anionischen Dispergiermittel senkt. Es ist besonders bevorzugt, eine derartige Verbindung in Kombination mit dem kationischen Polymer zu verwenden, da die Reaktion des kationischen Polymers in der Vorbehandlungslösung mit der anionischen Verbindung in der Aufzeichnungstinte beschleunigt werden kann. Niedermolekulare Verbindungen mit der folgenden Formel (24') werden bevorzugt verwendet:
worin X^– ein Anion, wie ein Halogenion, ein Nitration, ein Nitrition oder ein Acetation ist, und R₂₄, R₂₅ und R₂₆ unabhängig eine Alkylgruppe darstellen, wobei die Kohlenstoffgesamtzahl 5 bis 32 beträgt.
Von den kationischen, niedermolekularen Verbindungen mit Formel (24') werden Verbindungen mit einer Formel, in der R₂₄ und R₂₆ eine Methylgruppe sind und R₂₅ eine Alkylgruppe mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, bevorzugt verwendet, da die Verbindungen eine hohe Löslichkeit, ein Reaktionsvermögen mit anionischen Verbindungen und ein gutes Vermögen der Verringerung der Dispergierbarkeit oder Löslichkeit einer Tintenkomponente aufweisen. Wenn R₂₄ und R₂₆ eine Alkylgruppe mit zwei oder mehr Kohlenstoffatomen sind oder R₂₅ eine Alkylgruppe mit mehr als 20 Kohlenstoffatomen ist, verringert sich die Löslichkeit der Verbindungen in der Vorbehandlungsflüssigkeit und außerdem ergeben sich in der Regel Probleme, bei der die Vorbehandlungsflüssigkeit in der Regel zu Ausfällungen neigt, insbesondere wenn die Vorbehandlungsflüssigkeit über einen langen Zeitraum gelagert wird oder die Umgebungsbedingungen geändert werden.
Verbindungen mit einer Formel, in der die Kohlenstoffgesamtzahl von R₂₄, R₂₅ und R₂₆ zu klein ist, weisen eine geringe Fähigkeit auf, die Dispergierbarkeit oder Löslichkeit einer Komponente, die in einer Aufzeichnungstinte enthalten ist, zu senken, obwohl die Verbindungen eine hohe Lösungsstabilität aufweisen. Daher können Vorbehandlungsflüssigkeiten, die derartige Verbindungen enthalten, die Verbesserung der Bildqualität nicht vollständig ausüben.
Spezielle Beispiele für derartige niedermolekulare Verbindungen mit der Formel (24') beinhalten Verbindungen mit einer der folgenden Formeln 30 bis 36.
Spezielle Beispiele für vertriebene Produkte dieses kationischen Verbindungen beinhalten Cation^® S, Cation^® SK, Cation^® M und Cation^® G-50, die alle von Sanyo Chemical Industries Ltd. hergestellt werden, Cation^® F2-35R, Cation^® F2-40E, Cation^® M2-100 und Cation^® S2-100, die alle von NOF Corporation hergestellt werden, und SANIZAL^® C und SANIZOL^® B-50, die alle von Kao Corp. hergestellt werden.
Es ist bevorzugt, ein kationisches Polymer in Kombination mit einer Verbindung mit Formel (24') in die Vorbehandlungsflüssigkeit aufzunehmen, da die Verbindung ein geeignetes Vermögen zur Oberflächenaktivierung aufweist und dadurch die Benetzbarkeit der Oberfläche eines Aufzeichnungsmaterials gegenüber der Vorbehandlungsflüssigkeit gleichmäßig werden kann. Wenn z.B. ein Normalpapier als Aufzeichnungsmaterial verwendet wird, weist das Papier gewöhnlich eine Fläche, die ohne weiteres benetzt wird, und eine Fläche, die nicht ohne weiteres benetzt wird, in Abhängigkeit von der Menge des im Normalpapier enthaltenen Leimungsmittels auf, und daher ergeben sich in der Regel Probleme der Bildbeeinträchtigung, wie das Bildverschmierungsproblem und ein Problem mit einer ungleichmäßigen Bilddichte. Durch gleichmäßiges Auftragen der Vorbehandlungsflüssigkeit auf eine Oberfläche eines derartigen Normalpapiers und dann Sprühen einer Aufzeichnungstinte auf die Oberfläche des Normalpapiers können Bilder mit guter Reproduzierbarkeit von feinen Linien und hoher Bilddichte aufgezeichnet werden, ohne dass sich das Problem des Ausfransens und das Bildverschmierungsproblem ergeben, da die Aufzeichnungstinte gleichmäßig auf der Oberfläche des Normalpapiers benetzt werden kann.
Überdies werden die vorstehend genannten kationischen, niedermolekularen Verbindungen gut mit den vorstehend genannten kationischen Polymeren vermischt und daher verursachen die niedermolekularen Verbindungen keine Probleme bezüglich der Ausfällung oder einer Trennung, wenn sie zu der Vorbehandlungsflüssigkeit gegeben werden. D.h. es kann eine Vorbehandlungsflüssigkeit hergestellt werden, in der die Komponenten gleichmäßig gemischt sind, was zur Bildung einer Vorbehandlungsflüssigkeit mit guter Lagerfähigkeit und Zuverlässigkeit führt, und dadurch kann das Beschichtungsgewicht der Vorbehandlungsflüssigkeit stabilisiert werden.
Kationische Teilchen können auch als die Löslichkeit verringernde Verbindung verwendet werden, wobei sie in der Vorbehandlungsflüssigkeit dispergiert oder suspendiert sind. Wenn kationische Harzemulsionen als kationische Teilchen verwendet werden, wird die Kationenkonzentration in der sich ergebenden Vorbehandlungsflüssigkeit im Vergleich zu der in Vorbehandlungsflüssigkeiten, die kationische Polymere oder kationische, niedermolekulare Verbindungen enthalten, die vorstehend aufgeführt wurden, relativ klein. Wenn kationische Emulsionen verwendet werden, ist es daher bevorzugt, eine kationische Emulsion in Verbindung mit einer anderen kationischen Verbindung zu verwenden, wie den wasserlöslichen, kationischen Polymeren und den kationischen Tensiden mit einer höheren Alkylgruppe, die vorstehend aufgeführt wurden.
Geeignete Dispersionen und Suspensionen von kationischen Teilchen beinhalten kationische Harzemulsionen und Dispersionen von weißen oder blass gefärbten kationischen Pigmenten. Spezielle Beispiele für die kationischen Harzemulsionen beinhalten Styrol-Acrylharz-Emulsionen, wie ACRYT^® UW319-SX, ACRYT^® RKW-460, ACRYT^® RKW-400SX, ACRYT^® RKW-450SX und ACRYT^® RKW-450, die von Taisei Kako Co., Ltd. hergestellt werden und die vertrieben werden.
Durch Zugabe einer kationischen Emulsion zu einer Vorbehandlungsflüssigkeit können Tintenbilder mit relativ hohem Glanz im Vergleich zu Tintenbildern, die durch Verwendung einer Vorbehandlungsflüssigkeit hergestellt werden, die nur ein kationisches Polymer enthält, aufgezeichnet werden. Daneben weisen die sich ergebenden Tintenbilder auch eine gute Wasserbeständigkeit und Abriebbeständigkeit auf. Durch Aufnahme eines Additivs, wie eines Ultraviolett-Absorptionsmittels, eines Antioxidationsmittels und eines Quenchers, in die Vorbehandlungsflüssigkeit kann überdies die Lichtbeständigkeit der sich ergebenden Tintenbilder verbessert werden.
Als anderes Beispiel der kationischen Teilchendispersion oder -suspension sind Dispersionen von kationischer Kieselsäure anschauliche Beispiele. Geeignete kationische Kieselsäuredispersionen beinhalten Kieselsäuresole, in denen kugelförmige Kieselsäure mit einem Teilchendurchmesser von etwa 0,1 um in Wasser dispergiert ist. Spezielle Beispiele für derartige kationische Kieselsäuredispersionen beinhalten SNOWTEX^® AK (von Nissan Chemical Industries, Ltd.), SMR 8-17-109SMSG 3CS (von Grace Japan KK), CEP10AK97002 (von CABOT Co.) usw., die alle auf dem Markt sind. Wenn nur eine kationische Kieselsäure verwendet wird, neigt die Kationenkonzentration der sich ergebenden Vorbehandlungsflüssigkeit dazu, ähnlich wie bei den kationischen Harzemulsionen klein zu sein. Zur Herstellung von Tintenbildern hoher Qualität ist es daher bevorzugt, eine kationische Kieselsäure in Kombination mit einer anderen kationischen Verbindung, wie wasserlöslichen, kationischen Polymeren und kationischen Tensiden mit einer höheren Alkylgruppe, zu verwenden. Durch Zugabe einer kationischen Kieselsäure zur Vorbehandlungsflüssigkeit kann die Klebrigkeit der Tintenbilder gerade nach dem Druck im Vergleich zu dem Fall, bei dem eine Vorbehandlungsflüssigkeit verwendet wird, die nur ein wasserlösliches, kationisches Polymer beinhaltet, verbessert werden.
Mehrwertige Metallsalze können auch in der Vorbehandlungsflüssigkeit als Verbindung zur Löslichkeitssenkung verwendet werden. Mehrwertige Metallsalze haben aber im allgemeinen eine relativ geringe die Löslichkeit senkende Wirkung im Vergleich zu kationischen Polymeren und kationischen Tensiden. Daher ist es bevorzugt, ein mehrwertiges Metallsalz zu verwenden, wobei die anionische Ver bindung berücksichtigt wird, die in der verwendeten Aufzeichnungstinte enthalten ist. D.h., wenn ein mehrwertiges Salz für die Vorbehandlungsflüssigkeit verwendet wird, ist es bevorzugt, Farbstoffe, die zwei oder mehr, bevorzugt drei oder mehr Carboxylgruppen oder Sulfonatgruppen im Molekül aufweisen, als farbgebendes Mittel der Aufzeichnungstinte zu verwenden. Wenn ein Pigment als farbgebendes Mittel der Aufzeichnungstinte verwendet wird, ist es bevorzugt, ein Polymer mit Carboxylgruppen als Dispergiermittel zu verwenden, oder ein Pigment, bei dem Carboxylgruppen durch kovalente Bindung gebunden sind, als farbgebendes Mittel zu verwenden. Wenn ein mehrwertiges Metallsalz in der Vorbehandlungsflüssigkeit verwendet wird und ein Farbstoff in der Aufzeichnungstinte verwendet wird, wird ein Komplex durch den Farbstoff und das Metallsalz gebildet, was zu einer Verbesserung der Lichtbeständigkeit des sich ergebenden Tintenbildes führt.
Spezielle Beispiele der mehrwertigen Metallsalze beinhalten Aluminiumchlorid, Calciumchlorid, Aluminiumnitrat, Magnesiumnitrat, Magnesiumchlorid, Calciumnitrat, Magnesiumhydroxid, Aluminiumsulfat, Ammoniumalaun usw. Speziellere Beispiele hierfür beinhalten Magnesiumnitrathexahydrat, Magnesiumacetattetrahydrat, Calciumnitrattetrahydrat, Calciumacetatmonohydrat, Calciumchloridanhydrid, Calciumnitratlactatpentahydrat, Calciumformiatanhydrid, Magnesiumbenzoattrihydrat, Magnesiumsulfatheptahydrat usw.
Spezielle Beispiele für andere kationische Verbindungen, die den Farbstoff, der in den Aufzeichnungstinten enthalten ist, unsolubilisierbar machen, beinhalten Dicyandiamid-Formalin-Polykondensationsprodukte, Dicyandiamid-Diethylentriamin-Polykondensationsprodukte, Epichlorhydrin-Dimethylamin-Additionspolymerisationsprodukte, Dimethylallylammoniumchlorid-Schwefeldioxid-Copolymerisationsprodukte, Dimethylallylammoniumchlorid-Polymerisationsprodukte, ein Allylaminsalz von Diallylaminsalz-Schwefeldioxid-Copolymeren, Polymere von einem Allylaminsalz, quaternäres Ammoniumsalz von Dialkylaminoethyl(meth)acrylat, Polyallylamin, kationische Epoxyharze, Polyethylenimin, Polyacrylamid, Poly(meth)acrylat, Polyvinylformamid, kationische Emulsionen, mehrwertige Metallsalze usw.
Spezielle Beispiele für vertriebene Produkte derartiger kationischer Verbindungen beinhalten SUNSTAT^® E-818, SUNFIX^® 70, SUNFIX^® 555C, SUNFIX^® LC-55, SUNFIX^® PAC-700 CONC, SANYOERION^® A-3, SUNFIX^® 414, SUNFIX^® 555, SUNFIX^® PRO-100, SUNFIX^® 555US und CELLOPOL^® YM-500 (die alle durch die Firma Sanyo Chemical Industries, Ltd. hergestellt werden); #675, #FR-2P und #1001 (die alle durch die Firma Sumitomo Chemical Co., Ltd. hergestellt werden), LUPASOL^® SC61B hergestellt durch BASF, usw.
Daneben können auch die folgenden Produkte auf dem Markt verwendet werden:
ZP-700 (Vinylfomamid), MP-184 (Polyacrylat), MP-173H (Polymethacrylat), MP-180 (Polymethacrylat), MX-0210 (Polymethacrylat), MX-8130 (Polyacrylat), E-395 (Polyacrylat), E-305 (Polyacrylat), Q-105H (Dicyandiamidpolymer) NEO-600 (Polyacrylamid), Q-101 (Polyamin), Q-311 (Polyamin) und Q-501 (Polyamin), die durch die Firma HYMO Co., Ltd. hergestellt werden; SUPERFLOCK^® 2490 (Polyacrylsäuresalz), SUPERFLOCK^® 3180, 3380, 3580, 3880, 3390, 3590, 3500 und SD2081 (die alle Polyacrylamid sind), ACOFLOCK^® C498T und C498Y (die alle Polyacrylat sind), SUPERFLOCK^® 1500, 1600, ACOFLOCK^® C481, C483, C485, C488 und C480 (die alle Polymethacrylat sind) und ACOFLOCK^® C567, C573, C577 und C581 (die alle Polyamin sind), die hergestellt werden durch MITSUI-CYTEC Ltd., PAS-A-1, PAS-A-5, PAS-A-120L, PAS-A-120S, PSA-J-81, PAS-880 und PAS-92 (die alle Diallyldimethylammoniumsalz-Copolymerisationsprodukte sind), PAS-H-5L, PAS-H-10L und PAS-M-1 (die alle Diallyldimethylammoniumsalz-Polymerisationsprodukte sind), PAA-HC1-3L und PAA-HC-1-1L (die alle Polyallylaminhydrochlorid sind) und PAA-10C (Polyallylamin), die alle hergestellt werden durch Nitto Boseki Co., Ltd., usw.
Kationische quaternäre Ammoniumsalze können auch in der Vorbehandlungsflüssigkeit der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Spezielle Beispiele der Produkte auf dem Markt beinhalten IONET^® D46, IONET^® LEC, SECRYL^® VN, SUNSTAT^® 1200, SUNSTAT^® KT-305C, CATION^® G-50 und IONET^® RK-15, die alle hergestellt werden durch Sanyo Chemical Industries Ltd.
Die Reaktion eines kationischen Polymers in der Vorbehandlungsflüssigkeit mit einer anionischen Komponente in der Aufzeichnungstinte wird am wirkungsvollsten in flüssiger Phase durchgeführt. Daher ist es bevorzugt, ein Tintenbild aufzuzeichnen, bevor die Vorbehandlungsflüssigkeit, die auf eine Oberfläche eines Aufzeichnungsmaterials durch einen Applikator aufgebracht worden ist, getrocknet ist. Wenn die Reaktion vollständig ausgeführt ist, kann das Auftraggewicht der Vorbehandlungsflüssigkeit verringert werden und dadurch die Bildqualität der Tintenbilder verbessert werden, ohne Probleme bezüglich des Kräuselns und des Aufbauschens zu verursachen.
Das Beschichtungsgewicht der Vorbehandlungsflüssigkeit ist bevorzugt 0,5 bis 10 g/m², um das Kräuselproblem zu vermeiden. Wenn das Beschichtungsgewicht zu gering ist, kann die Verbesserung bezüglich der Bildqualität nicht vollständig ausgeübt werden. Wenn im Gegensatz dazu das Beschichtungsgewicht zu groß ist, treten in der Regel Probleme des Kräuselns und des Ausfransens auf. Wenn das Beschichtungsgewicht zu groß ist, erhöht sich überdies die Dichte des Tintenbildes, die von der Rückseite gemessen wird (d.h., das Problem der Tinteneindringung neigt dazu, aufzutreten).
Zur Einstellung der Viskosität der Vorbehandlungsflüssigkeit der vorliegenden Erfindung kann die Vorbehandlungsflüssigkeit ein Lösungsmittel beinhalten. Ein geeignetes Lösungsmittel ist Wasser, da Wasser gut kationische Polymere lösen kann und sicher und preiswert ist. Der Gehalt von Wasser in einer Vorbehandlungsflüssigkeit ist bevorzugt 5 bis 80 Gew.-%. Wenn der Gehalt zu gering ist, kann das verwendete kationische Polymer nicht in stabiler Weise gelöst werden. Wenn im Gegensatz dazu der Gehalt zu hoch ist, treten in der Regel Probleme bezüglich der Bildverschmierung, des Kräuselns und des Aufbauschens auf.
In der Vorbehandlungsflüssigkeit der vorliegenden Erfindung ist der Gesamtgehalt an Wasser und wasserlöslichen, flüssigen Verbindungen bevorzugt 20 bis 80 Gew.-%. Wenn der Gehalt zu gering ist, wird die Viskosität der Vorbehandlungsflüssigkeit in der Regel in großem Umfang verändert, was zu einer Variation des Beschichtungsgewichts der Vorbehandlungsflüssigkeit führt, da die Verdampfung von Wasser aus der Vorbehandlungsflüssigkeit nicht in wirksamer Weise verhindert werden kann. Die Stabilität des kationischen Polymers in der Vorbehandlungsflüssigkeit verschlechtert sich überdies und dadurch ergeben sich Probleme, wie ein Gelieren der Vorbehandlungsflüssigkeit oder die Bildung unlöslicher Materialien in der Vorbehandlungsflüssigkeit. Als wasserlösliche, flüssige Verbindung werden wasserlösliche Lösungsmittel mit einem höheren Siedepunkt als dem von Wasser bevorzugt verwendet und die nachstehend aufgeführten wasserlöslichen, organischen Lösungsmittel können bevorzugt verwendet werden.
Wenn die Vorbehandlungsflüssigkeit der vorliegenden Erfindung für einen Applikator vom offenen Typ verwendet wird, ist der Gehalt an Wasser in der Vorbehandlungsflüssigkeit bevorzugt nicht mehr als 40 Gew.-% und bevorzugter 10 bis 30 Gew.-%. Wenn der Wassergehalt zu hoch ist, ergeben sich dahingehend Probleme, dass die Viskosität der Vorbehandlungsflüssigkeit sich erhöht, die Vorbehandlungsflüssigkeit geliert und unlösliche Materialien darin aufgrund der Verdampfung von Wasser gebildet werden, wenn die Vorbehandlungsflüssigkeit aufgebracht wird und man die Vorbehandlungsflüssigkeit in einem Applikator absetzen lässt, ohne dass sie verwendet wird. Überdies neigt Wasser in einer beschichteten Vorbehandlungsflüssigkeit dazu, zu einem Zeitpunkt zwischen der Aufbringung der Vorbehandlungsflüssigkeit und dem Bilddruck zu verdampfen und dadurch wird die Fluidität der Vorbehandlungsflüssigkeit beeinträchtigt und die Reaktivität mit Tintenbildern wird auch beeinträchtigt, was zu einer unzureichenden Verbesserung der Bildqualität führt. Außerdem ergibt sich ein Problem, bei dem die Bildqualität am oberen Teil des Bildes in einem Bogen von der am unteren Teil verschieden ist. Dies ist so, weil die Zeit vom Auftrag zum Bilddruck an den oberen und unteren Teilen verschieden ist.
Wenn im Gegensatz dazu der Wassergehalt zu gering ist, wird die kationische Verbindung in unzureichender Weise gelöst und dadurch ergeben sich in der Regel Probleme, bei der die Vorbehandlungsflüssigkeit geliert und unlösliche Materialien darin gebildet werden.
Wie vorstehend erläutert, wird vorzugsweise Wasser als Lösungsmittel der Vorbehandlungsflüssigkeit der vorliegenden Erfindung verwendet. Wenn die Vorbehandlungsflüssigkeit in einem Applikator vom offenen Typ verwendet wird, ist es bevorzugt, dass der Wassergehalt darin im Vergleich zu herkömmlichen Vorbehandlungsflüssigkeiten relativ gering ist, um der Vorbehandlungsflüssigkeit Stabilität zu verleihen. Es ist bevorzugt, dass der Wassergehalt in der Vorbehandlungsflüssigkeit der vorliegenden Erfindung kleiner als der oder etwa gleich dem Gehalt der Feuchtigkeit im Gleichgewicht ist, den die Komponenten der Vorbehandlungsflüssigkeit, die von Wasser verschieden sind, aus der den offenen Applikator umgebenden Umgebung absorbieren. Wenn die Vorbehandlungsflüssigkeit Wasser in einer derartigen Menge beinhaltet, kann die Verdampfung von Wasser aus der Vorbehandlungsflüssigkeit während des Auftragvorgangs der Vorbehandlungsflüssigkeit und der betriebsfreien Zeit vermieden werden. Wenn der Druck ausgeführt wird, z.B. selbst nach einer Zeit von solange wie 5 min, nachdem die Vorbehandlungsflüssigkeit aufgebracht worden ist, kann überdies die Verbesserung der Bildqualität durch Verwendung einer derartigen Vorbehandlungsflüssigkeit vollständig ausgeübt werden.
Es ist insbesondere bevorzugt, dass der Gehalt an Wasser in der Vorbehandlungsflüssigkeit kleiner als der Gehalt von Feuchtigkeit im Gleichgewicht der wasserlöslichen, flüssigen Verbindungen, die von Wasser verschieden sind, bei 60% r.F. ist. Durch Steuerung des Wassergehalts der Vorbehandlungsflüssigkeit wie vorstehend aufgeführt können Probleme, wie die Änderung der Auftragsmenge der Vorbehandlungsflüssigkeit und dadurch die Änderung des Beschichtungsgewichts, verhindert werden.
Die Vorbehandlungsflüssigkeit kann ein wasserlösliches, organisches Lösungsmittel beinhalten. Die Zugabe eines derartigen organischen Lösungsmittels besitzt folgende Vorteile:

(1) Das Problem, dass die Viskosität der Vorbehandlungsflüssigkeit sich aufgrund der Verdampfung der Lösungsmittel darin wie Wasser verändert und dadurch die Bildqualität variiert, kann verhindert werden,
(2) die physikalischen Eigenschaften der Vorbehandlungsflüssigkeit, wie Viskosität und Oberflächenspannung, können gesteuert werden,
(3) die Verbindung zur Löslichkeitssenkung oder andere Additive können in stabiler Weise gelöst werden und
(4) die Beschichtungsqualität der Vorbehandlungsflüssigkeit, die auf verschiedene Aufzeichnungsmaterialien aufgetragen wird, kann verbessert werden.

Der Gehalt eines derartigen organischen Lösungsmittels in der Vorbehandlungsflüssigkeit beträgt bevorzugt 5 bis 70 Gew.-%. Wenn der Gehalt zu gering ist, sind die Wirkungen der Stabilisierung der Viskosität (Punkt (1)) und die Auflösungswirkung (Punkt (3)) nicht zufriedenstellend. Wenn im Gegensatz dazu der Gehalt zu hoch ist, ergeben sich in der Regel das Problem der Eindringung der Tinte und das Bildverschmierungsproblem.
Spezielle Beispiele für derartige wasserlösliche, organische Lösungsmittel beinhalten mehrwertige Alkohole, wie Ethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Polyethylenglycol, Polypropylenglycol, 1,5-Pentadiol, 1,6-Hexandiol, Glycerin, 1,2,6-Hexantriol, 1,2,4-Butantriol, 1,2,3-Butantriol und Petriol, Alkylether von mehrwertigen Alkoholen, wie Ethylenglycolmonoethylether, Ethylenglycolmonobutylether, Diethylenglycolmonomethylether, Diethylenglycolmonoethylether, Diethylenglycolmonobutylether, Tetraethylenglycolmonomethylether und Propylenglycolmonoethylether, Arylether von mehrwertigen Alkoholen, wie Ethylenglycolmonophenylether und Ethylenglycolmonobenzylether, Stickstoff enthaltende alicyclische Verbindungen, wie N-Methyl-2-pyrrolidon, N-Hydroxyethyl-2-pyrrolidon, 2-Pyrrolidon, 1,3-Dimethylimidazolidinon und ε-Caprolactam, Amine, wie Monoethanolamin, Diethanolamin und Triethanolamin, Schwefel enthaltende Verbindungen, wie Sulfolan und Thiodiethanol, Propylencarbonat, Ethylencarbonat, γ-Butyrolacton usw.
Die Lösungsmittel können allein oder in Kombination, zusammen mit Wasser, verwendet werden.
Die Spezies der verwendeten wasserlöslichen, organischen Lösungsmittel und die Formulierung der Vorbehandlungsflüssigkeit werden in Abhängigkeit von den Spezies der anderen Komponenten der Vorbehandlungsflüssigkeit bestimmt. Da die Vorbehandlungsflüssigkeit der vorliegenden Erfindung eine Verbindung zur Löslichkeitssenkung, wie kationische Polymere, in hoher Konzentration enthält, ist es insbesondere bevorzugt, ein wasserlösliches, organisches Lösungsmittel so auszuwählen, dass die Löslichkeit der Verbindung zur Löslichkeitssenkung in der Vorbehandlungsflüssigkeit beibehalten werden kann.
Von diesen Verbindungen werden Diethylenglycol, Thiodiethanol, Polyethylenglycol 200 bis 600, Triethylenglycol, Glycerin, 1,2,6-Hexantriol, 1,2,4-Butantriol, Petriol, 1,5-Pentandiol, N-Methyl-2-pyrrolidon, N-Hydroxydiethylpyrrolidon, 2-Pyrrolidon und 1,3-Dimethylimidazolidinon bevorzugt verwendet. Durch die Verwendung dieser Verbindungen kann die Löslichkeit der Verbindung zur Löslichkeitssenkung in der Vorbehandlungsflüssigkeit beibehalten werden und dadurch kann die Vorbehandlungsflüssigkeit in stabiler Weise auf ein Aufzeichnungsmaterial aufgebracht werden.
Außerdem ist es bevorzugt, einen einwertigen Alkohol in die Vorbehandlungsflüssigkeit aufzunehmen, um eine ungleichmäßige Beschichtung aufgrund des Schäumens der Vorbehandlungsflüssigkeit zu vermeiden. Wenn eine Beschichtungsflüssigkeit, die einen derartigen einwertigen Alkohol enthält, nämlich auf ein Aufzeichnungsmaterial aufgetragen wird und dann ein Tintenbild darauf aufgezeichnet wird, besitzt das sich ergebende Tintenbild eine gleichmäßige Bilddichte.
Da die Vorbehandlungsflüssigkeit Wasser und ein wasserlösliches Lösungsmittel als Hauptlösungsmittel beinhaltet, werden die Benetzbarkeit und die Permeabilität der für die Aufzeichnungsbilder verwendeten Tinte gegen die Aufzeichnungsmaterialien nicht nachteilig beeinflusst, selbst nachdem das Aufzeichnungsmaterial mit der Vorbehandlungsflüssigkeit aufgebracht wird. Daher können Bilder hoher Qualität gebildet werden, selbst wenn die Bilder mit hoher Geschwindigkeit aufgezeichnet werden.
Überdies sind die Bestandteile der Vorbehandlungsflüssigkeit stabil und daher ändern sich die Eigenschaften der Vorbehandlungsflüssigkeit selbst nach langer Lagerung kaum.
Daneben kann die Vorbehandlungsflüssigkeit der vorliegenden Erfindung ein Tensid enthalten. Wenn eine Vorbehandlungsflüssigkeit, die ein kationisches Harz und ein Tensid enthält, auf ein Aufzeichnungsmaterial aufgebracht wird und dann ein Tintenbild darauf aufgezeichnet wird, kann eine ungleichmäßige Benetzung der Tinte auf dem Aufzeichnungsmaterial aufgrund ungleichmäßiger Verteilung der Oberflächenleimmittel, die in dem Aufzeichnungsmaterial enthalten sind, verhindert werden. Daher können Bilder hoher Qualität mit hoher Reproduzierbarkeit feiner Linien und hoher Bilddichte gebildet werden, ohne dass das Problem des Ausfransens und das Bildverschmierungsproblem entstehen. Dies ist so, weil die Aufzeichnungstinte gleichmäßig in das Aufzeichnungsmaterial eindringt und daneben das farbgebende Mittel in der Tinte hauptsächlich in dem Oberflächenbereich des Aufzeichnungsmaterials vorliegt, weil es durch die Vorbehandlungsflüssigkeit unsolubilisierbar gemacht worden ist.
Spezielle Beispiele für diese Tenside beinhalten anionische Tenside, wie Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumlaurat und Ammoniumsalze von Polyoxyethylenalkylethersulfat, kationische Tenside, wie Distearyldimethylammoniumchlorid, Stearyldimethylbenzylammoniumchlorid, Sterayltrimethylammoniumchlorid, Cetyltrimethylammoniumchlorid, Myristyldimethylbenzylammoniumchlorid, Benzalkoniumchlorid, Aminopropylethyldimethylammoniumsalze von Ethylsulfatlanolinfettsäure und Didecyldimethylammoniumchlorid, amphotere Tenside, wie Imidazolin-Derivate, nicht-ionische Tenside, wie Polyoxyethylenalkylether, Polyoxyethylenalkylphenylether, Polyoxyethylenalkylester, Polyoxyethylenalkylamine, Polyoxyethylenalkylamide, Polyoxyethylen-propylen-Blockpolymere, Sorbitanfettsäurester, Polyoxyethylensobitanfettsäureester und Addukte von Acetylenalkohol mit Ethylenoxid und Fluor enthaltende Tenside usw.
Der Gehalt des Tensids in der Vorbehandlungsflüssigkeit beträgt bevorzugt 0,1 bis 50 Gew.-%. Um die Gleichmäßigkeit der Vorbehandlungsflüssigkeit beizubehalten, werden bevorzugt kationische Tenside verwendet. Durch Aufbringen der Vorbehandlungsflüssigkeit, die ein kationisches Tensid enthält, auf ein Aufzeichnungsmaterial kann die Benetzbarkeit des Aufzeichnungsmaterials für eine Aufzeichnungstinte verbessert werden und dadurch können Bilder hoher Qualität mit hoher Bilddichte und guter Wasserbeständigkeit darauf aufgezeichnet werden. Spezielle Beispiele für die kationischen Tenside beinhalten IONET^® D46, IONET^® LEC, SECRYL^® VN, SUNSTAT^® 1200, SUNSTAT^® KT-305C, CATION^® G-50 und IONET^® RK-15, die alle von Sanyo Chemical Industries Ltd., hergestellt werden.
Als Ergebnis der Untersuchung der Erfinder ist festgestellt worden, dass durch Verwendung einer Vorbehandlungsflüssigkeit, die ein spezielles Tensid mit einer der Formeln (24) bis (29) und eine Verbindung zur Löslichkeitssenkung enthält, das Eindringvermögen einer Aufzeichnungstinte in ein Aufzeichnungsmaterial verbessert werden kann und überdies das farbgebende Mittel in der Aufzeichnungstinte in dem Oberflächenbereich des Aufzeichnungsmaterials verbleibt. Daher können Bilder hoher Qualität mit guter Reproduzierbarkeit feiner Linien, hoher Bilddichte und guter Wasserbeständigkeit aufgezeichnet werden, ohne das Problem des Ausfransens und das Bildverschmierungsproblem zu verursachen.
An diesem Punkt ist der Kontaktwinkel der Tinte gegenüber dem Aufzeichnungsmaterial, auf dem die Vorbehandlungsflüssigkeit aufgebracht worden ist, bevorzugt nicht größer als 90°. Daneben ist die Oberflächenspannung der Vorbehandlungsflüssigkeit bevorzugt 40 bis 60 mN/m und die Oberflächenspannung der Aufzeichnungstinte ist bevorzugt 20 bis 40 mN/m.
Wenn das Eindringvermögen der Aufzeichnungstinte in das verwendete Aufzeichnungsmaterial verbessert wird, können nach der vorliegenden Erfindung die Fixiergeschwindigkeit und die Trocknungsgeschwindigkeit der Aufzeichnungstinte erhöht werden und dadurch kann eine Hochgeschwindigkeitsaufzeichnung ausgeführt werden. Wenn eine Vorbehandlungsflüssigkeit, die das spezielle Tensid und ein kationisches Polymer, das die Dispergierbarkeit oder Löslichkeit des in der verwendeten Tinte enthaltenen farbgebenden Mittels verringert, enthält, auf ein Aufzeichnungsmaterial wie Normalpapier aufgebracht wird und dann ein Bild darauf durch die Tinte aufgezeichnet wird, kann eine ungleichmäßige Benetzung der Tinte auf dem Aufzeichnungsmaterial aufgrund der ungleichmäßigen Verteilung der Oberflächenleimungsmittel, die in dem Aufzeichnungsmaterial enthalten sind, vermieden werden. Dies ist so, weil die Aufzeichnungstinte gleichmäßig in das Aufzeichnungsmaterial eindringt und außerdem das farbgebende Mittel in der Tinte in dem Oberflächenbereich des Aufzeichnungsmaterials verbleibt, weil sie durch die Vorbehandlungsflüssigkeit unsolubilisierbar gemacht worden ist.
Der Gehalt der Tenside mit einer der Formeln (24) bis (29) in der Vorbehandlungsflüssigkeit ist bevorzugt 0,1 bis 50 Gew.-% und bevorzugter 0,1 bis 10 Gew.-%. Von den Tensiden werden Tenside mit Formel (24) (d.h. Benzalkoniumchlorid) bevorzugt eingesetzt. Durch Einsatz dieser Tenside kann die Benetzbarkeit des verwendeten Aufzeichnungsmaterials gegenüber der Aufzeichnungstinte verbessert werden und dadurch kann die Eindringgeschwindigkeit der Tinte in das Aufzeichnungsmaterial weiter verbessert werden. Deswegen können Bilder hoher Qualität mit hoher Bilddichte und guter Wasserbeständigkeit mit hoher Aufzeichnungsgeschwindigkeit gebildet werden.
Daneben kann ein die Benetzung beschleunigendes Mittel in die Vorbehandlungsflüssigkeit der vorliegenden Erfindung zugegeben werden. In diesem Fall wird die Oberflächenspannung der Vorbehandlungsflüssigkeit bevorzugt so reguliert, dass sie nicht größer als 40 mN/m ist, um die Benetzbarkeit der Vorbehandlungsflüssigkeit gegenüber dem Applikator, der die Vorbehandlungsflüssigkeit auf das Aufzeichnungsmaterial aufbringt, zu verbessern. Durch Verbesserung der Benetzbarkeit der Vorbehandlungsflüssigkeit wird die Flüssigkeit gleichmäßig auf das Aufzeichnungsmaterial aufgetragen und daneben kann die Bildqualität selbst bei einer kleinen Beschichtungsmenge verbessert werden. Durch Verbesserung der Benetzbarkeit der Vorbehandlungsflüssigkeit gegenüber dem Applikator, wie Gummiwalzen und Metallwalzen, kann die Vorbehandlungsflüssigkeit überdies ohne weiteres und gleichmäßig auf verschiedene Aufzeichnungsmaterialien aufgetragen werden.
Wie vorstehend erläutert, können die die Benetzung beschleunigenden Mittel, die von Tensiden verschieden sind, zur Vorbehandlungsflüssigkeit gegeben werden, um die Oberflächenspannung einzustellen. Spezielle Beispiele für derartige die Benetzung beschleunigende Mittel beinhalten Alkyl- oder Arylether von einem mehrwertigen Alkohol, wie Diethylenglycolmonophenylether, Ethylenglycolmonophenylether, Ethylenglycolmonoallylether, Diethylglycolmonobutylether, Propylenglycolmonobutylether und Tetraethylenglycolchlorphenylether, mehrwertige Alkohole, wie 1,6-Hexandiol, 1,5-Pentandiol, 2-Ethyl-1,3-hexandiol, 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentandiol und 2-Ethyl-1,3-hexandiol, Polyoxyethylen-Polyoxpropylen-Blockcopolymere, niedere Alkohole, wie Ethanol und 2-Propanol, usw. Die Benetzung beschleunigende Mittel sind aber nicht darauf beschränkt und jede Verbindung, die sich in der Vorbehandlungsflüssigkeit lösen kann und die die zu steuernde Eigenschaft (d.h. die Oberflächenspannung) einstellt, kann verwendet werden.
Die Vorbehandlungsflüssigkeit der vorliegenden Erfindung beinhaltet bevorzugt ein Bindemittelharz, um die Fixierbarkeit der aufgezeichneten Tintenbilder zu verbessern. Spezielle Beispiele für die Bindemittelharze beinhalten Acrylharze, Vinylacetatharze, Styrol-Butadien-Harze, Vinylchloridharze, Acryl-Styrol-Harze, Butadienharze, Styrolharze usw.
Daneben beinhaltet die Vorbehandlungsflüssigkeit der vorliegenden Erfindung bevorzugt ein Antiseptikum oder ein Antischimmelmittel in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-%. Da die Vorbehandlungsflüssigkeit gewöhnlich auf ein Aufzeichnungsmaterial aufgebracht wird, während der Applikator das Aufzeich nungsmaterial berührt, vermischen sich in der Regel Schmutzstoffe wie Papierstaub mit der Vorbehandlungsflüssigkeit, was zu einer Änderung der Eigenschaften der Vorbehandlungsflüssigkeit führt, und daher ergeben sich Probleme, z.B. dass das Beschichtungsgewicht sich ändert und eine zufriedenstellende Verbesserung der Bildqualität sich nicht ergibt. Durch Aufnahme eines Antiseptikums oder eines Antischimmelmittels in die Vorbehandlungsflüssigkeit in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-% kann die sich ergebende Vorbehandlungsflüssigkeit über einen langen Zeitraum verwendet werden, ohne dass derartige Probleme verursacht werden.
Spezielle Beispiele für Antiseptika beinhalten Natriumbenzoat, Natriumpentachlorphenol, Natrium-2-pyridinthiol-1-oxid, Natriumsorbat, Natriumdehydroacetat, 1,2-Dibenzylthiazolin-3-on (PROXEL^® CRL, PROXEL^® BDN und PROXEL^® GXL, hergestellt von Avecia) usw. Wenn der Gehalt zu gering ist, ist die antiseptische Wirkung oder Antischimmelwirkung nicht zufriedenstellend. Wenn der Gehalt zu hoch ist, wird die Bildqualität der Tintenbilder beeinträchtigt.
Der pH der Vorbehandlungsflüssigkeit wird bevorzugt reguliert, damit er nahezu neutral (d.h. 7) ist. Wenn Edelstahl oder Nickel als Applikator verwendet werden, wird der pH der Vorbehandlungsflüssigkeit bevorzugt so reguliert, dass er 8 bis 11 ist, um zu vermeiden, dass der Applikator korrodiert. Kationische Harze können aber ohne weiteres bei einem relativ niedrigen pH gelöst werden. Deswegen wird der pH der Vorbehandlungsflüssigkeit im Hinblick auf die Korrosion des eingesetzten Applikators und die Auflösung der verwendeten kationischen Harze bevorzugt so reguliert, dass er nahezu neutral ist.
Zur Regulierung des pH der Vorbehandlungsflüssigkeit kann ein pH regulierendes Mittel verwendet werden. Spezielle Beispiele für ein derartiges pH regulierendes Mittel beinhalten Amine, wie Diethanolamin und Triethanolamin, Hydroxide von einem Alkalimetall, wie Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid, Hydroxide, wie Ammoniumhydroxid, quaternäres Ammoniumhydroxid und quaternäres Phosphoniumhydroxid, Carbonate, wie Lithiumcarbonat, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat, usw.
Zur Verbesserung der Lichtbeständigkeit der aufgezeichneten Tintenbilder kann die Vorbehandlungsflüssigkeit Additive beinhalten, wie Ultraviolett-Absorptionsmittel und Antioxidationsmittel. Spezielle Beispiele für Ultraviolett-Absorp tionsmittel beinhalten bekannte Ultraviolett-Absorptionsmittel, wie Benzotriazol-Verbindungen, Salicylate, Benzophenon-Verbindungen, Cyanoacrylat-Verbindungen, Benzofuran-Derivate, substituiertes Acrylnitril, substituierte N-Phenylaminoethylen-Verbindungen, Pyron-Verbindungen, Methylenmalonat, Cinnamat, Phenylsalicylat und gehinderte Aminverbindungen.
Spezielle Beispiele für Antioxidationsmittel beinhalten bekannte Antioxidationsmittel, wie Phenolverbindungen, Schwefel enthaltende Verbindungen, Phosphorsäure-Verbindungen, Naphthol-Verbindungen, gehinderte Phenol-Verbindungen, para-Phenylendiamin-Verbindungen, Hydrochinon-Verbindungen, organische Schwefel-Verbindungen, organische Phosphorsäure-Verbindungen, gehinderte Aminverbindungen, Cumaron-Verbindungen, Spiroindan-Verbindungen und Hydrazin-Verbindungen.
Diese Ultraviolett-Absorptionsmittel und Antioxidationsmittel können der Vorbehandlungsflüssigkeit als Emulsion zugegeben werden, um das Dispersionsvermögen zu verbessern.
Als nächstes wird die Aufzeichnungstinte ausführlich erläutert.
Die Aufzeichnungstinte zur Verwendung in dem Bildaufzeichnungsverfahren der vorliegenden Erfindung ist nicht auf wässrige Tinten beschränkt. Das Merkmal der vorliegenden Erfindung ist die Aufbringung der Vorbehandlungsflüssigkeit, die eine Verbindung in hoher Konzentration enthält, die in der Lage ist, die Dispergierbarkeit oder Löslichkeit einer Komponente, die in der verwendeten Aufzeichnungstinte enthalten ist, zu senken, auf ein Aufzeichnungsmaterial und daher beinhaltet die Aufzeichnungstinte nicht notwendigerweise eine ionische Verbindung. Jedoch beinhalten wie vorstehend erläutert derzeitige Tintenstrahltinten gewöhnlich anionische Farbstoffe oder Pigmente. In der vorliegenden Erfindung ist die Formulierung der Aufzeichnungstinte nicht besonders beschränkt, es ist aber am wirksamsten, eine Kombination von einer Aufzeichnungstinte enthaltend ein anionisches farbgebendes Mittel und eine Vorbehandlungsflüssigkeit enthaltend eine kationische Verbindung zu verwenden.
Als anionische Komponente, die bevorzugt in der Aufzeichnungstinte zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung enthalten ist, werden gewöhnlich anionische farbgebende Mittel, wie anionische Farbstoffe, Pigmente und Farbstoffe, die durch ein anionisches Dispergiermittel dispergiert sind, Pigmente mit einer anionischen Gruppe und anionische Farbteilchen verwendet. Da farbgebende Mittel mit einer anionischen funktionellen Gruppe oder farbgebende Mittel, auf denen eine anionische Komponente adsorbiert ist, verwendet werden, reagiert nämlich die anionische Komponente in der Aufzeichnungstinte mit der kationischen Verbindung in der Vorbehandlungsflüssigkeit und daher verbleibt das farbgebende Mittel in der Aufzeichnungstinte in wirksamer Weise auf dem Oberflächenbereich des Aufzeichnungsmaterials. Dadurch können Bilder mit hoher Dichte aufgezeichnet werden, die Rückseitendichte kann verringert werden (d.h. das Problem der Tinteneindringung kann vermieden werden) und das Problem des Ausfransens und das Bildverschmierungsproblem können vermieden werden.
Geeignete Farbstoffe zur Verwendung in der Aufzeichnungstinte zur Verwendung in dem Bildaufzeichnungsverfahren der vorliegenden Erfindung beinhalten wasserlösliche Farbstoffe, die in saure Farbstoffe, Direktfarbstoffe, basische Farbstoffe, Reaktivfarbstoffe und Lebensmittelfarbstoffe durch den Farbindex eingeteilt sind.
Spezielle Beispiele für saure Farbstoffe und Lebensmittelfarbstoffe beinhalten C.I. Acid Yellow 17, 23, 42, 44, 79 und 142, C.I. Acid Red 1, 8, 13, 14, 18, 26, 27, 35 ,37, 42, 52, 82, 87, 89, 92, 97, 106, 111, 114, 115, 134, 186, 249, 254 und 289, C.I. Acid Blue 9, 29, 45, 92 und 249, C.I. Acid Black 1, 2, 7, 24, 26 und 94, C.I. Food Yellow 3 und 4, C.I. Food Red 7, 9 und 14 und C.I. Food Black 1 und 2.
Spezielle Beispiele für Direktfarbstoffe beinhalten C.I. Direct Yellow 1, 12, 24, 26, 33, 44, 50, 86, 120, 132, 142 und 144, C.I. Direct Red 1, 4, 9, 13, 17, 20, 28, 31, 39, 80, 81, 83, 89, 225 und 227, C.I. Direct Orange 26, 29, 62 und 102, C.I. Direct Blue 1, 2, 6, 15, 22, 25, 71, 76, 79, 86, 87, 90, 98, 163, 165, 199 und 202, und C.I. Direct Black 19, 22 ,32 ,38, 51, 56, 71, 74, 75, 77, 154, 168 und 171.
Spezielle Beispiele für basische Farbstoffe beinhalten C.I. Basic Yellow 1, 2, 11, 13, 14, 15, 19, 21, 23, 24, 25, 28, 29, 32, 36, 40, 41, 45, 49, 51, 53, 63, 64, 65, 67, 70, 73, 77, 87 und 91, C.I. Basic Red 2, 12, 13, 14, 15, 18, 22, 23, 24, 27, 29, 35, 36, 38, 39, 46, 49, 51, 52, 54, 59, 68, 69, 70, 73, 78, 82, 102, 104, 109 und 112, C.I. Basic Blue 1, 3, 5, 7, 9, 21, 22, 26, 35, 41, 45, 47, 54, 62, 65, 66, 67, 69, 75, 77, 78, 89, 92, 93, 105, 117, 120, 122, 124, 129, 137, 141, 147 und 155, und C.I. Basic Black 2 und 8.
Spezielle Beispiele für Reaktivfarbstoffe beinhalten C.I. Reactive Black 3, 4, 7, 11, 12 und 17, Reactive Yellow 1, 5, 11, 13, 14, 20, 21, 22, 25, 40, 47, 51, 55, 65 und 67, C.I. Reactive red 1, 14, 17, 25, 26, 32, 37, 44, 46, 55, 60, 66, 74, 79, 96 und 97, und C.I. Reactive Blue 1, 2, 7, 14, 15, 23, 32, 35, 38, 41, 63, 80 und 95.
In der Aufzeichnungstinte zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung werden bevorzugt anionische saure Farbstoffe und Direktfarbstoffe eingesetzt. Daneben können bevorzugt Farbstoffe, die für Tintenstrahltinten entwickelt wurden, verwendet werden. Spezielle Beispiele für derartige Farbstoffe beinhalten PROJECT FAST BLACK 2, PROJECT FAST CYAN 2, PROJECT FAST MAGENTA 2 und PROJECT FAST YELLOW 2, die von Avecia hergestellt werden.
Es wurde bestätigt, dass die Vorbehandlungsflüssigkeit und das Bildaufzeichnungsverfahren der vorliegenden Erfindung zur Aufzeichnung von Bildern hoher Qualität geeignet sind, wenn eine Aufzeichnungstinte enthaltend ein Pigment als farbgebendes Mittel verwendet wird und auch wenn eine Aufzeichnungstinte enthaltend einen Farbstoff verwendet wird. Geeignete Pigmente zur Verwendung in der Aufzeichnungstinte beinhalten bekannte anorganische Pigmente und organische Pigmente.
Spezielle Beispiele für die anorganischen Pigmente beinhalten Titanoxid, Eisenoxid, Rußsorten hergestellt durch bekannte Verfahren, wie Kontaktverfahren, Ofenverfahren und thermische Verfahren. Spezielle Beispiele der organischen Pigmente beinhalten Azopigmente (wie Azolacke, unlösliche Azopigmente, Kondensations-Azopigmente, Azo-Chelatpigmente usw.), polycyclische Pigmente (z.B. Phthalocyanin-Pigmente, Perylen-Pigmente, Perynon-Pigmente, Anthrachinon-Pigmente, Chinacridon-Pigmente, Dioxadin-Pigmente, Thioindigo-Pigmente, Isoindolinon-Pigmente, Chinophthalon-Pigmente, usw.), Farbstoffchelate (z.B. basische Farbstoffchelate, saure Farbstoffchelate usw.), Nitropigmente, Nitrosopigmente, Anilinschwarz usw.
Spezielle Beispiele für schwarze Pigmente beinhalten Ruß (C.I. Pigment Black 7), wie Ofenruß, Acetylenruß und Channel Black, Metalle und Metallverbindungen, wie Kupfer, Eisen (C.I. Pigment Black 11) und Titanoxid, und organische Pigmente wie Anilinschwarz.
Spezielle Beispiele für Farbpigmente beinhalten C.I. Pigment Yellow 1 (z.B. Fast Yellow G), 3, 12 (z.B. Disazo Yellow AAA), 13, 14, 17, 24, 34, 35, 37, 42 (z.B. Eisenoxidgelb), 53, 55, 81, 83 (z.B. Disazo Yellow HR), 95, 97, 98, 100, 101, 104, 408, 109, 110, 117, 120, 138 und 153, C.I. Pigment Orange 5, 13, 16, 17, 36, 43 und 51, C.I. Pigment Red 1, 2, 3, 5, 17, 22 (Brilliant Fast Scarlet), 23, 31, 38, 48:1 (Permanent Red 2B(Ba)), 48:2 (Permanent Red 2B (Ca)), 49:3 (Permanent Red 2B (Sr)), 49:4 (Permanent Red 2B (Mn)), 49:1, 52:2, 53:1, 57:1 (Brilliant Camine 6B), 60:1, 63:1, 63:2, 64:1, 81 (Rhodamin 6G Lake), 83, 88, 101 (Eisenoxidrot), 104, 105, 106, 108 (Cadmium Red), 112, 114, 122 (Chinacridon Magenta), 123, 146, 149, 166, 168, 170, 172, 177, 178, 179, 185, 190, 193, 209 und 219, C.I. Pigment Violet 1 (Rhodaminlack), 3, 5:1, 16, 19, 23 und 38, C.I. Pigment Blue 1, 2, 15 (Phthalocyaninblau R), 15:1, 15:2, 15:3 (Phthalocyaninblau E), 16, 17:1, 56, 60 und 63, C.I. Pigment Green 1, 4, 7, 8, 10, 17, 18 und 36, usw.
Von diesen Pigmenten können Pigmente mit guter Affinität zu Wasser bevorzugt verwendet werden. Der Teilchendurchmesser der Pigmente ist bevorzugt 0,05 μm bis 10 μm, bevorzugter 0,05 μm bis 1 μm und sogar noch bevorzugter 0,05 μm bis 0,16 μm. Der Gehalt des Pigments, das als farbgebendes Mittel in einer Aufzeichnungstinte dient, ist bevorzugt 0,5 bis 25 Gew.-% und bevorzugter 2 bis 15 Gew.-%.
Diese Pigmente werden bevorzugt mit einem anionischen Dispergiermittel dispergiert. Geeignete anionische Dispergiermittel beinhalten Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Acrylsäure-Acrylnitril-Copolymere, Vinylacetat-Acrylat-Copolymere, Acrylsäure-Acrylsäurealkylester-Copolymere, Styrol-Acrylsäure-Copolymere, Styrol-Methacrylsäure-Copolymere, Styrol-Acrylsäure-Acrylsäurealkylester-Copolymere, Styrol-Methyacrylsäure-Acrylsäurealkylester-Copolymere, Styrol-α-Methylstyrol-Acrylsäure-Copolymere, Styrol-α-Methylstyrol-Acrylsäurealkylester-Copolymere, Styrol-Maleinsäure-Copolymere, Vinylnaphthalin-Maleinsäure-Copolymere, Vinylacetat-Ethylen-Copolymere, Vinylacetat-Fettsäurevinylester-Ethylen-Copolymere, Vinylacetat-Maleat-Copolymere, Vinylacetat-Crotonsäure-Copolymere, Vinylacetat- Acrylsäure-Copolymere und andere bekannte anionische Dispergiermittel, die zur Herstellung einer Pigmentdispersion verwendet werden können.
Nach der vorliegenden Erfindung weisen diese Copolymere bevorzugt ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 3.000 bis 50.000, bevorzugter 5.000 bis 30.000 und sogar noch bevorzugter 7.000 bis 15.000 auf. Das Dispergiermittel ist in einer Aufzeichnungstinte in einer solchen Menge enthalten, dass das verwendete Pigment in stabiler Weise dispergiert werden kann, ohne andere Eigenschaften der Tinte zu beeinträchtigen. Insbesondere ist das Verhältnis des Dispergiermittels zum Pigment, das in einer Tinte enthalten ist, bevorzugt 0,06/1 bis 3/1, bezogen auf das Gewicht, und bevorzugter 0,125/1 bis 3/1, bezogen auf das Gewicht. Wenn eine Aufzeichnungstinte hergestellt wird, ist es bevorzugt, dass zuerst ein Pigment in Wasser unter Verwendung eines Dispergiermittels dispergiert wird, um eine Pigmentdispersion herzustellen, und dann die Pigmentdispersion mit anderen Tintenbestandteilen gemischt wird, um die Aufzeichnungstinte herzustellen.
Daneben können Pfropfpigmente, bei denen die Oberfläche eines Pigments (z.B. Ruß) mit einem Harz behandelt ist, so dass das Pigment ohne weiteres in Wasser dispergiert werden kann, Prozesspigmente, bei denen die Oberfläche eines Pigments (z.B. Ruß) mit einer funktionellen Gruppe, wie einer Sulfonatgruppe und einer Carboxylgruppe, behandelt worden ist, usw. auch verwendet werden. Ferner können auch mikroverkapselte Pigmente, die in Wasser dispergiert werden können, für die Tinte zur Verwendung in dem Bildaufzeichnungsverfahren der vorliegenden Erfindung verwendet werden.
Daneben kann auch eine Tinte, die ein Pigment enthält, das in der Tinte unter Verwendung eines anionischen Tensids dispergiert ist, als Aufzeichnungstinte zur Verwendung in dem Bildaufzeichnungsverfahren der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Spezielle Beispiele für diese anionischen Tenside beinhalten Fettsäuren und deren Salze, wie Ölsäure und deren Salze, Laurinsäure und deren Salze, Behensäure und deren Salze und Stearinsäure und deren Salze, Alkylsulfonsäuren und deren Salze, wie Dodecylsulfonsäure und deren Salze und Decylsulfonsäure und deren Salze, Alkylschwefelsäuren und deren Salze, wie Laurylschwefelsäure und deren Salze und Ölschwefelsäure und deren Salze, Alkylbenzolsulfonsäuren und deren Salze, wie Dodecylbenzolsulfonsäure und deren Salze und Laurylbenzolsulfonsäure und deren Salze, Dialkylsulfobernsteinsäure und deren Salze, wie Dioctylsulfobernsteinsäure und deren Salze und Dihexylsulfobernsteinsäure und deren Salze, aromatische anionische Tenside, wie Naphthylsulfonsäuren und deren Salze und Napthylcarbonsäuren und deren Salze, Fluor enthaltende anionische Tenside, wie fluorierte Alkylcarbonsäuren und deren Salze und fluorierte Alkylsulfonsäuren und deren Salze usw.
Daneben werden folgende Pigmente, deren Oberfläche modifiziert ist, bevorzugt für die Tinte verwendet, die für das Bildaufzeichnungsverfahren der vorliegenden Erfindung geeignet ist:

(1) Pigmente (z.B. Ruß), die mit einer Diazoniumverbindung mit einer hydrophilen Gruppe radikalisch umgesetzt sind, um direkt mit der hydrophilen Gruppe über eine kovalente Bindung verbunden zu sein,
(2) Pigmente (Ruß), deren Oberfläche einer Oxidationsreaktion unterworfen wurde, damit sie eine Carboxylgruppe aufweist, und
(3) Pigmente, die mit rauchender Schwefelsäure umgesetzt wurden, damit sie eine Sulfonatgruppe aufweisen.

Diese ionischen Pigmente können in einer Aufzeichnungstinte ohne Verwendung eines Dispergiermittels dispergiert werden. Deswegen kann eine derartige Aufzeichnungstinte bevorzugt in dem Bildaufzeichnungsverfahren der vorliegenden Erfindung verwendet werden.
Wenn eine Aufzeichnungstinte, in der ein Pigment dispergiert ist, verwendet wird, ist der Teilchendurchmesser des dispergierten Pigments nicht besonders beschränkt. Eine Tinte, die ein Pigment mit einer solchen Verteilung des Teilchendurchmessers enthält, dass der Modus (d.h. der häufigste Teilchendurchmesser) der Teilchendurchmesser der dispergierten Pigmentteilchen auf Zahlenbasis im Bereich von 20 bis 150 nm ist, wird aber bevorzugt verwendet. Wenn der Teilchendurchmesser des dispergierten Pigments zu groß ist, wird die Stabilität des dispergierten Pigments beeinträchtigt und außerdem auch die Stabilität der Abgabe der Aufzeichnungstinte, was zu einer Verringerung der Bilddichte führt. Wenn der Teilchendurchmesser des dispergierten Pigments zu klein ist, sind das Konservierungsverhalten und das Abgabeverhalten der Tinte gut und überdies ist auch die Bildqualität gut, wenn die Vorbehandlungsflüssigkeit der vorliegenden Erfindung verwendet wird. Zur Herstellung einer derartigen Tinte sind jedoch das Dispersionsverfahren und das Klassierungsverfahren kompliziert und dadurch ist es schwierig, die Tinte wirtschaftlich herzustellen.
Als weitere Ausführungsform der Aufzeichnungstinte zur Verwendung in dem Bildaufzeichnungsverfahren der vorliegenden Erfindung ist eine Aufzeichnungstinte, in der ein gefärbtes Harzteilchen suspendiert ist, ein Beispiel. Spezielle Beispiele für derartige gefärbte Harzteilchen beinhalten Harzteilchen, in denen Styrol-Acrylharze, Polyesterharze, Polyurethanharze usw. unter Verwendung eines öllöslichen Farbstoffs, eines Dispersionsfarbstoffes oder eines Pigments gefärbt werden. Um ein solches gefärbtes Harzteilchen in stabiler Weise zu suspendieren, ist es bevorzugt, dass die Schale der Harzteilchen aus hydrophilem Harz, wie Polyacrylsäure und Polymethacrylsäure, ist oder das Harzteilchen unter Verwendung eines ionischen Tensids suspendiert wird. Die so hergestellte Aufzeichnungstinte, in der ein anionisches, teilchenförmiges Farbmaterial in einem flüssigen Medium suspendiert ist, kann bevorzugt in der Aufzeichnungstinte verwendet werden.
Daneben kann die Aufzeichnungstinte zur Verwendung in dem Bildaufzeichnungsverfahren der vorliegenden Erfindung eine negativ geladene Harzemulsion beinhalten. Durch Aufnahme einer negativ geladenen Harzemulsion in die Aufzeichnungstinte wird die negativ geladene Harzemulsion koaguliert und auch das farbgebende Mittel in der Aufzeichnungstinte agglomeriert oder die Viskosität der Harzemulsion erhöht sich beträchtlich und dadurch kann die Eindringung der farbgebenden Materialien, wie des farbgebenden Mittels, in das Aufzeichnungsmaterial verhindert werden und außerdem die Fixierung des aufgezeichneten Bildes auf dem Aufzeichnungsmaterial beschleunigt werden. Da Harzemulsionen in der Regel einen Film auf dem Aufzeichnungsmaterial bilden, können ferner die Abriebbeständigkeit, die Lichtbeständigkeit und die Wasserbeständigkeit des aufgezeichneten Bildes verbessert werden.
Die Harzemulsionen sind als eine Emulsion definiert, in denen ein Harz (d.h. eine Dispersionsphase) in Wasser (d.h. einer kontinuierlichen Phase) dispergiert ist. Spezielle Beispiele für das Harz zur Verwendung als Dispersionsphase beinhalten Acrylharze, Vinylacetatharze, Styrol-Butadien-Harze, Vinylchloridharze, Acryl-Styrol-Harze, Butadienharze, Styrolharze usw.
Die Harze zur Verwendung in der Harzemulsion sind bevorzugt Polymere mit sowohl einem hydrophilen Anteil als auch einem hydrophobem Anteil. Der Teilchendurchmesser der Harzemulsion ist nicht besonders beschränkt, ist aber bevorzugt nicht größer als 150 nm und bevorzugter 5 nm bis 100 nm.
Diese Harzemulsionen können durch Mischen eines teilchenförmigen Harzes mit Wasser, gegebenenfalls unter Verwendung eines Tensids, hergestellt werden. Spezielle Beispiele für vertriebene Harzemulsionen zur Verwendung in der Aufzeichnungstinte beinhalten MICROGEL^® E-1002 und E-5002, die Styrol-Acryl-Harzemulsionen sind und von Nippon Paint Co., Ltd. hergestellt werden, BONCOAT^® 4001, das eine Acrylharz-Emulsion ist und von Dainippon Ink & Chemicals, Inc., hergestellt wird, BONCOAT^® 5454, das eine Styrol-Acryl-Harzemulsion ist, die von Dainippon Ink & Chemicals Inc., hergestellt wird, SAE-1014, das eine Styrol-Acryl-Emulsion ist von Nippon Zeon Co., Ltd. hergestellt wird, CYBINOL^® SK-200, das eine Acrylharzemulsion ist und von Saiden Chemical Co., Ltd. hergestellt wird, usw.
Die Harzemulsion wird bevorzugt zu einer Aufzeichnungstinte gegeben, so dass der Gehalt der Harzkomponente 0,1 bis 40 Gew.-% und bevorzugter 1 bis 25 Gew.-% beträgt. Wenn die Aufzeichnungstinte eine wässrige Flüssigkeit ist, können der Aufzeichnungstinte hydrophile Polymere zugesetzt werden. Insbesondere wenn ein anionisches, wasserlösliches Polymer zur Aufzeichnungstinte zugegeben wird, kann die Verringerung der Dispergierbarkeit oder Löslichkeit einer Komponente in der Tinte beschleunigt werden, die durch die Vorbehandlungsflüssigkeit enthaltend eine kationische Verbindung verursacht wird.
Spezielle Beispiele für hydrophile Polymerverbindungen sind natürliche Polymere, wie pflanzliche Polymere (z.B. Akazien-, Tragant-, Goor-, Karaya- und Johannisbrotgummi, Arabinogalacton, Pektin und Quittensamenstärke), Seetangpolymere (z.B. Alginsäure, Carageensäure und Agar), tierische Polymere (z.B. Gelatine, Casein, Albumin, Kollagen und Schellack) und mikrobielle Polymere (z.B. Xanthengummi und Dextran), halbsynthetische Polymere, wie Cellulosepolymere (z.B. Methylcellulose, Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose und Carboxymethylcellulose), Stärkepolymere (z.B. Stärkeglycolsäurenatriumsalz und Stärkephosphorsäureesternatriumsalz), Seetangpolymere (z.B. Natriumalginat und Propylenglycolester von Alginsäure), synthetische Polymere, wie Vinylpolymere (z.B. Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon und Polyvinylmethylether), Acrylharze (z.B. nicht vernetztes Polyacrylamid, Polyacrylsäure und deren Alkalimetallsalze und wasserlösliche Styrol-Acrylharze), wasserlösliche Styrol-Maleinsäure-Harze, wasserlösliche Vinylnaphthalin-Acrylharze, wasserlösliche Vinylnaphthalin-Maleinsäure-Harze, Alkalimetallsalze von Kondensationsprodukten von Formalin mit β-Naphthalinsulfonsäure usw.
Die Aufzeichnungstinte kann Saccharide enthalten, wie Monosaccharide, Disaccharide, Oligosaccharide (einschließlich Tri- oder Tetraasacchariden) und Polysaccharide. Spezielle Beispiele für Saccharide beinhalten Glucose, Mannose, Fructose, Ribose, Xylose, Arabinose, Galactose, Maltose, Cellobiose, Lactose, Sucrose, Trehalose, Malttriose usw. An diesem Punkt bedeuten Polysaccharide Saccharide in umfangreicher Interpretation und werden so interpretiert, dass sie natürliche Substanzen wie α-Cyclodextrin und Cellulose einschließen.
Daneben kann die Aufzeichnungstinte Derivate von Sacchariden enthalten, wie reduzierende Saccharide (z.B. Zuckeralkohole mit der Formel HOCH₂(CHOH)_nCH₂OH, worin n eine ganze Zahl von 2 bis 5 ist) und oxidierende Saccharide (z.B. Aldonsäure und Uronsäure), Aminosäuren, Thiosäuren usw. Zuckeralkohole werden besonders bevorzugt verwendet. Spezielle Beispiele der Zuckeralkohole beinhalten Maltitol, Sorbit usw. Der Gehalt der Saccharide in der Aufzeichnungstinte ist bevorzugt 0,1 bis 40 Gew.-% und bevorzugter 0,5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aufzeichnungstinte.
Die Aufzeichnungstinte zur Verwendung in dem Bildaufzeichnungsverfahren der vorliegenden Erfindung kann einen Penetrationsbeschleuniger beinhalten, wie Tenside, um die Eindringung der Aufzeichnungstinte in die Aufzeichnungsmaterialien zu verbessern, oder die Benetzbarkeit der Aufzeichnungstinte am Kopf (z.B. an den Düsen usw.) zu verbessern, was zu einer Verbesserung der Stabilität der Abgabe der Aufzeichnungstinte aus Düsen durch Einstellung der Oberflächenspannung der Aufzeichnungstinte führt.
Aufzeichnungstinten mit einem hohen Penetrationsvermögen in die Aufzeichnungsmaterialien können bevorzugt für Hochgeschwindigkeitsaufzeichnung verwendet werden. Bei gewöhnlichen Tintenstrahl-Aufzeichnungsverfahren (d.h. Tintenstrahl-Aufzeichnungsverfahren, die keine Vorbehandlungsflüssigkeit ver wenden) ergeben sich in der Regel Probleme, wie das Tinteneindringproblem und das Problem des Ausfransens, wenn die Aufzeichnungstinte ein hohes Penetrationsvermögen aufweist. Durch Verwendung des Bildaufzeichnungsverfahren der vorliegenden Erfindung können aber das Tinteneindringproblem und das Problem des Ausfransens vermieden werden, selbst wenn Bilder auf einem Normalpapier unter Verwendung einer Aufzeichnungstinte aufgezeichnet werden, dessen Eindringvermögen drastisch verbessert ist.
In der vorliegenden Erfindung sind die Tenside zur Verwendung in der Aufzeichnungstinte nicht besonders beschränkt und bekannte Tenside können verwendet werden. Spezielle Beispiele für anionische Tenside beinhalten Dodecylbenzolsulfonat, Laurylsulfat, Polyoxyethylenalkyletheracetat, Polyoxyethylenalkylethersulfat, Dialkylsulfosuccinat usw.
Spezielle Beispiele für nicht-ionische Tenside beinhalten Polyoxyethylenalkylether, Polyoxyethylenalkylester, Polyoxyethylensorbitanfettsäureester, Polyoxyethylenalkylphenylether, Polyoxyethylenalkylamine, Polyoxyethylenalkylamide, Acetylenderivate, modifiziert durch eine Ethylenoxidgruppe, Polyoxyethylen-Polypropylen-Blockpolymere und Fluor enthaltende Tenside usw.
Die Aufzeichnungstinte kann ein von Tensiden unterschiedliches Eindringmittel enthalten, um die Oberflächenspannung der Aufzeichnungstinte einzustellen. Spezielle Beispiele für derartige Eindringmittel beinhalten mehrwertige Alkohole, wie 2-Ethyl-1,3-hexandiol und 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentandiol, Alkyl- oder Arylether von einem mehrwertigen Alkohol, wie Diethylenglycolmonophenylether, Diethylenglycolmonophenylether, Ethylenglycolmonoallylether, Diethylenglycolmonobutylether, Propylenglycolmonobutylether und Tetraethylenglycolchlorphenylether, Polyoxyethylen-Polyoxypropylen-Blockcopolymere, Fluor enthaltende Tenside, niedere Alkohole, wie Ethanol und 2-Propanol, usw.
Als Lösungsmittel für die Aufzeichnungstinte wird Wasser als Hauptkomponente verwendet. Zur Einstellung der physikalischen Eigenschaften der Aufzeichnungstinte, um zu verhindern, dass die Aufzeichnungstinte in Düsen trocknet, und/oder um die Stabilität des gelösten farbgebenden Mittels zu verbessern, können ein oder mehrere der wasserlöslichen, organischen Lösungsmittel, die vorstehend zur Verwendung in der Vorbehandlungsflüssigkeit der vorliegenden Erfindung genannt wurden, in der Aufzeichnungstinte enthalten sein. Von diesen wasserlöslichen, organischen Lösungsmitteln sind Beispiele Diethylenglycol, Thiodiethanol, Polyethylenglycol 200 bis 600, Triethylenglycol, Glycerin, 1,2,6-Hexantriol, 1,2,4-Butantriol, Petriol, 1,5-Pentandiol, N-Methyl-2-pyrrolidon, N-Hydroxyethyl-2-pyrrolidon, 2-Pyrrolidon, 1,3-Dimethylimidazolidinon usw. Durch Verwendung derartiger Lösungsmittel können Tinten hergestellt werden, in denen ein farbgebendes Mittel in stabiler Weise in hoher Konzentration gelöst wird und die kein Problem der schlechten Abgabe verursachen, bei dem die Aufzeichnungstinte aufgrund der Verdampfung des Lösungsmittels (d.h. Wasser) nicht oder schlecht aus den Tintenstrahldüsen abgegeben wird.
Überdies kann die Aufzeichnungstinte zur Verwendung in dem Bildaufzeichnungsverfahren der vorliegenden Erfindung Additive enthalten, die für gewöhnliche Aufzeichnungstinten verwendet worden sind, wie Antiseptika und Antischimmelmittel. Spezielle Beispiele für Antiseptika und Antischimmelmittel beinhalten Natriumbenzoat, Natriumpentachlorphenol, Natrium-2-pyridinthiol-1-oxid, Natriumsorbat, Natriumdehydroacetat, 1,2-Dibenzylthiazolin-3-on (PROXEL^® CRL, PROXEL^® BDN und PROXEL^® GXL, hergestellt von Avecia) usw.
Außerdem kann nicht nur die Aufzeichnungstinte, sondern auch die Vorbehandlungsflüssigkeit Additive, wie pH einstellende Mittel und Rostschutzmittel, beinhalten.
Geeignete pH einstellende Mittel zur Verwendung in der Aufzeichnungstinte und der Vorbehandlungsflüssigkeit beinhalten alle bekannten Stoffe, die den pH der Aufzeichnungstinte steuern können, damit er nicht kleiner als 7 ist, und damit die Eigenschaften der Aufzeichnungstinte nicht nachteilig beeinflusst werden. Spezielle Beispiele für derartige pH einstellende Mittel beinhalten Amine, wie Diethanolamin und Triethanolamin, Hydroxide von Alkalimetallen, wie Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid, Hydroxide, wie Ammoniumhydroxide, quaternäre Ammoniumhydroxide und quaternäre Phosphoniumhydroxide, Carbonate, wie Lithiumcarbonat, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat, Chelatbildner, wie Ethylendiamintetraessigsäurenatriumsalz, Nitrilotriessigsäurenatriumsalz, Hydroxyethylethylendiamintriessigsäurenatriumsalz, Diethylentriaminpentaessigsäurenatriumsalz und Uramildiessigsäurenatriumsalz usw.
Spezielle Beispiele für Korrosionsschutzmittel beinhalten saure Sulfite, Natriumthiosulfat, Antimonthiodiglycolat, Diisopropylammoniumnitrit, Pentaerythrittetranitrat, Dicyclohexylammoniumnitrit usw.
Überdies können Additive, wie Ultraviolett-Absorptionsmittel, Infrarot-Absorptionsmittel und Antioxidationsmittel, zur Aufzeichnungstinte gegeben werden.
Spezielle Beispiele der Ultraviolett-Absorptionsmittel beinhalten bekannte Ultraviolett-Absorptionsmittel, wie Benzotriazol-Verbindungen, Salicylat-Verbindungen, Benzophenon-Verbindungen, Cyanoacrylat-Verbindungen, Benzofuran-Derivate, substituierte Acrylnitril-Verbindungen, substituierte N-Phenylaminoethylen-Verbindungen, Pyron-Verbindungen, Methylenmalonat-Verbindungen, Cinnamat-Verbindungen, Phenylsalicylat-Verbindungen, gehinderte Aminverbindungen, usw.
Spezielle Beispiele der Antioxidationsmittel beinhalten Phenol-Verbindungen, Schwefel-Verbindungen, Phosphorsäure-Verbindungen, Naphthol-Verbindungen, gehinderte Phenol-Verbindungen, para-Phenylendiamin-Verbindungen, Hydrochinon-Verbindungen, organische Schwefel-Verbindungen, organische Phosphorsäure-Verbindungen, gehinderte Amin-Verbindungen, Cumaron-Verbindungen, Spiroindan-Verbindungen, Hydrazin-Verbindungen, usw.
Diese Ultraviolett-Absorptionsmittel und Antioxidationsmittel können nach Emulgierung zugegeben werden, so dass sie ohne weiteres in der Aufzeichnungstinte dispergiert werden.
Nun wird das Bildaufzeichnungsverfahren der vorliegenden Erfindung, bei der die Vorbehandlungsflüssigkeit der vorliegenden Erfindung auf ein Aufzeichnungsmaterial aufgebracht wird und ein Bild auf dem Aufzeichnungsmaterial aufgezeichnet wird, bevor die Vorbehandlungsflüssigkeit trocknet, unter Bezugnahme auf eine Ausführungsform der Bildaufzeichnungsvorrichtung zur Verwendung in dem Bildaufzeichnungsverfahren der vorliegenden Erfindung, die in 1 erläutert ist, erläutert.
Die Bildaufzeichnungsvorrichtung wie in 1 gezeigt, ist eine Aufzeichnungsvorrichtung, bei der ein Bild durch Abtasten eines Tintenstrahl-Aufzeichnungskopfes aufgezeichnet wird.
In der Tintenstrahl-Aufzeichnungsvorrichtung mit einer Funktion zur Ausführung der Vorbehandlung wird ein Aufzeichnungsmaterial 6 durch eine Rolle 7 transportiert und eine Vorbehandlungsflüssigkeit 1, die in einem Behälter 42 enthalten ist, wird gleichmäßig und dünn auf die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials 6 durch eine Applikatorwalze 4 und eine Gegenwalze 5 aufgebracht. Die Vorbehandlungsflüssigkeit 1 wird durch eine Aufsaugwalze 3 aufgesogen und dann gleichmäßig auf die Applikatorwalze 3 aufgebracht, während die Dicke durch eine Dickensteuerwalze 2 gesteuert wird. Das Aufzeichnungsmaterial 6 wird zum Aufzeichnungsabschnitt mit einem Tintenstrahl-Aufzeichnungskopf 20 transportiert, während es mit der Vorbehandlungsflüssigkeit 1 beschichtet wird. Der Abstand zwischen einem Vorbehandlungs-Endpunkt (d.h. einem Punkt A in 1) und einem Aufzeichnungs-Startpunkt (d.h. einem Punkt B in 1) ist länger als die Länge des Aufzeichnungsmaterials 6 in Zufuhrrichtung. Daher ist der Vorbehandlungsvorgang vervollständigt worden, wenn der obere Rand des Aufzeichnungsmaterials 6 den Aufzeichnungs-Startpunkt B erreicht.
In diesem Fall ist der Vorbehandlungsvorgang vervollständigt worden, bevor das Aufzeichnungsmaterial 6 diskontinuierlich zugeführt wird, so dass Bilder darauf durch Abtasten mit dem Tintenstrahl-Aufzeichnungskopf 20 aufgezeichnet werden. D.h., die Vorbehandlungsflüssigkeit 1 kann auf das Aufzeichnungsmaterial 6 mit konstanter Geschwindigkeit aufgebracht werden. Daher kann die Vorbehandlungsflüssigkeit 1 gleichmäßig auf das Aufzeichnungsmaterial 6 aufgebracht werden.
In der Aufzeichnungsvorrichtung wie in 1 gezeigt wird das Aufzeichnungsmaterial 6, auf der die Vorbehandlungsflüssigkeit 1 aufgebracht werden soll, in eine untere Kassette gelegt, da der Abstand zwischen der Kassette und dem Aufzeichnungsbereich lang genug ist, um die Vorbehandlungsflüssigkeit 1 aufzubringen. Ein Aufzeichnungsmaterial 17, auf dem die Vorbehandlungsflüssigkeit 1 nicht aufgebracht werden muss, wird in die obere Kassette gelegt.
Die Nr. 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16 und 18 bezeichnen Zufuhrrollen. Die Nr. 21, 22 und 23 bezeichnen eine Tintenpatrone, eine Beförderungsachse und eine Beförderungsvorrichtung. Die Nr. 8 bezeichnet einen Zuführungsboden.
2 ist eine schematische Ansicht, die eine andere Ausführungsform der Bildaufzeichnungsvorrichtung zur Verwendung in dem Bildaufzeichnungsverfahren der vorliegenden Erfindung erläutert. Die Aufzeichnungsvorrichtung wie in 2 gezeigt ist auch eine Vorrichtung, bei der ein Bild aufgezeichnet wird, während ein Tintenstrahl-Aufzeichnungskopf abtastet. Diese Aufzeichnungsvorrichtung ist kompakter als die Aufzeichnungsvorrichtung, die in 1 gezeigt ist. Ein Aufzeichnungsmaterial 17 wird durch Zufuhrrollen 18 zugeführt und eine Vorbehandlungsflüssigkeit 1 in einem Behälter 42 wird gleichmäßig und dünn auf das Aufzeichnungsmaterial 17 durch eine Applikatorwalze und eine Gegenwalze 5 aufgebracht. Die Vorbehandlungsflüssigkeit 1 wird durch eine Aufsaugwalze 3 aufgezogen und dann gleichmäßig auf die Auftragwalze 4 durch eine Dickensteuerwalze 2 aufgetragen.
Das Aufzeichnungsmaterial 17 wird zugeführt, während es mit der Vorbehandlungsflüssigkeit 1 versehen wird, und durch einen Bildaufzeichnungsbereich mit einem Tintenstrahl-Aufzeichnungskopf 20 geleitet. Das Aufzeichnungsmaterial 17 wird zugeführt, bis das Aufzeichnungsmaterial 17 vollständig der Vorbehandlung unterzogen worden ist. Wenn der Vorbehandlungsvorgang vervollständigt ist, wird das Aufzeichnungsmaterial 17 zurückgeführt, so dass der Führungsrand des Aufzeichnungsmaterials 17 sich in Bildaufzeichnungs-Startposition befindet. Ob der Vorbehandlungsvorgang vervollständigt ist, kann durch Prüfung des Aufzeichnungsmaterials 17 am Ausgang der Vorbehandlungsvorrichtung unter Verwendung eines bekannten Detektors (nicht in 2 gezeigt) bestimmt werden. Alternativ kann ein Verfahren verwendet werden, bei dem die Papierzufuhrlänge durch vorherige Eingabe von Information über die Länge des Aufzeichnungsmaterials 17 in ein Steuergerät und Kontrollieren der Drehzahl des Motors, die die Zufuhrrollen antreibt, gesteuert wird, so dass der Zufuhrabstand größer wird als die Länge des Aufzeichnungsmaterials 17.
Wenn das Aufzeichnungsmaterial 17 durch die gleiche Passage zurückgeführt wird, durch die das Aufzeichnungsmaterial 17 zugeführt worden ist, wird der hintere Rand des Aufzeichnungsmaterials 17 in den Vorbehandlungsapplikator (d.h. in Richtung des Zwischenraums zwischen den Zufuhrrollen 4 und 5) zugeführt, wodurch sich dahingehend Probleme ergeben, dass das Aufzeichnungsmaterial 17 durch die Vorbehandlungsflüssigkeit verunreinigt wird, ungleichmäßig mit der Vorbehandlungsflüssigkeit 1 beschichtet wird oder am Applikator eingequetscht wird. Wenn das Aufzeichnungsmaterial 17 zurückgeführt wird, wird daher die Passage des Aufzeichnungsmaterials 17 durch eine Führung 31 geändert. D.h. die Position der Führung 31 wird unter Verwendung einer Magnetspule oder eines Motors auf die Position, die durch die gepunktete Linie veranschaulicht ist, geändert, so dass das Aufzeichnungsmaterial 17 durch eine Führung 34 zurückgeführt wird. Auf diese Weise können die vorstehend genannten Probleme vermieden werden.
Die Nr. 32 und 33 bezeichnen Zufuhrrollen.
Auf diese Weise wird das Aufzeichnungsmaterial 17, auf dem die Vorbehandlungsflüssigkeit 1 aufgebracht worden ist, in Aufzeichnungs-Startposition gebracht, bevor die Vorbehandlungsflüssigkeit trocknet. Dann werden Bilder auf dem Aufzeichnungsmaterial 17 gebildet, während das Aufzeichnungsmaterial 17 rechtzeitig zum Abtastvorgang des Tintenstrahl-Aufzeichnungskopfes 20 diskontinuierlich zugeführt wird.
Es ist bevorzugt, den Vorbehandlungsvorgang mit einer konstanten Geschwindigkeit von 20 bis 200 mm/s auszuführen. In der in 2 gezeigten Aufzeichnungsvorrichtung wird, nachdem dem Vorbehandlungsvorgang auf einem Bogen des Aufzeichnungsmaterials 17 ausgeführt ist, der Bildaufzeichnungsvorgang für den Bogen gestartet. In diesem Fall ist, da die Geschwindigkeit des Vorbehandlungsvorgangs im allgemeinen von dem des Bildaufzeichnungsvorgangs verschieden ist, die Zeit, die vergeht, wenn der obere Rand des Bogens mit der Vorbehandlungsflüssigkeit beschichtet wird und das Bild auf dem oberen Rand aufgezeichnet wird, verschieden von der Zeit für den hinteren Rand des Bogens. Selbst für den Fall, dass dieser Zeitunterschied ziemlich lang ist, kann, da die Vorbehandlungsflüssigkeit der vorliegenden Erfindung eine große Menge an hydrophilem Lösungsmittel mit höherem Siedepunkt als Wasser und niedriger Verdampfungsgeschwindigkeit beinhaltet und außerdem der Wassergehalt so gesteuert ist, dass er fast gleich ist mit dem Gleichgewichtswassergehalt der Vorbehandlungsflüssigkeit in der Umgebung, die Verdampfung von Wasser in der Vorbehandlungsflüssigkeit leidlich verhindert werden. Daher ist der Unterschied in der Bildqualität zwischen dem oberen Rand eines Aufzeichnungsbogens und dem unteren Rand davon so klein, dass er visuell nicht festgestellt wird.
Wie aus der obigen Beschreibung verständlich, wird das Aufzeichnungsmaterial häufig zugeführt, während berührende Zufuhrelemente, wie eine Walze, eine Führung usw., berührt werden, nachdem die Vorbehandlungsflüssigkeit darauf aufgebracht ist. In diesem Fall ergeben sich, wenn die Vorbehandlungsflüssigkeit auf die Zufuhrelemente übertragen wird, ein Zufuhrproblem oder ein Problem, das die Bildqualität aufgrund der Verunreinigung der Zufuhrelemente beeinträchtigt wird. Zur Vermeidung dieser Probleme ist es bevorzugt, eine wellige Führungsplatte und eine Führungswalze mit einem Zacken zu verwenden. Überdies ist es auch bevorzugt, dass die Oberfläche einer Walze und einer Führung aus einem wasserabstoßenden Material gebildet ist.
Bei der wie in 2 gezeigten Bildaufzeichnungsvorrichtung kann, wenn es nicht erforderlich ist, dass das Aufzeichnungsmaterial einer Vorbehandlung unterworfen wird, ein Bogen des Aufzeichnungsmaterials von einem Ablagekasten 36 zugeführt werden. Der Bogen wird auf einer Führung 35 zugeführt und dann durch die Zufuhrrollen 10, 11 und 12 zugeführt. Auf diese Weise wird der Bogen in den Bildaufzeichnungsabschnitt zugeführt und die Bilder werden darauf aufgezeichnet.
Es ist wichtig, dass die Vorbehandlungsflüssigkeit, die auf das Aufzeichnungsmaterial aufgebracht wird, rasch absorbiert wird, so dass die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials im Erscheinungsbild trocken ist. Damit das Aufzeichnungsmaterial, das mit einer Vorbehandlungsflüssigkeit versehen ist, einen derartigen Zustand erreicht, besitzt die Vorbehandlungsflüssigkeit bevorzugt eine Oberflächenspannung von nicht mehr als 40 mN/m, so dass die Vorbehandlungsflüssigkeit unmittelbar in das Aufzeichnungsmaterial eindringt. Die Passage in Anspruch 1 "die Vorbehandlungsflüssigkeit ist getrocknet" bedeutet, dass die aufgebrachte Vorbehandlungsflüssigkeit verfestigt ist, nachdem die flüssigen Komponenten darin verdampft sind, und bedeutet nicht, dass die Vorbehandlungsflüssigkeit, die auf einem Aufzeichnungsmaterial aufgebracht worden ist, auf den ersten Blick trocken erscheint, weil sie in das Aufzeichnungsmaterial absorbiert worden ist.
Durch eine wie vorstehend erläuterte Aufzeichnungsvorrichtung, die eine Kombination von einem Vorbehandlungsflüssigkeits-Applikator und einer Bildaufzeichnungsvorrichtung beinhaltet, kann der Bildaufzeichnungsvorgang auf einem Aufzeichnungsmaterial durchgeführt werden, bei dem die Vorbehandlungsflüssigkeit eingedrungen ist und bei der die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials im Erscheinungsbild getrocknet ist. Selbst wenn die Auftragmenge der Vorbehand lungsflüssigkeit relativ klein ist, kann daher die Bildqualität dramatisch verbessert werden.
3 ist ein Fließdiagramm, das eine Ausführungsform der Abfolge der Steuerung des Vorgangs der Bildaufzeichnungsvorrichtung wie in den 1 und 2 gezeigt veranschaulicht.
Wenn ein Druckbefehl z.B. von einem Personalcomputer empfangen wird, beginnt die Bildaufzeichnungsvorrichtung (einschließlich des Vorbehandlungs-Applikators) mit der Ausführung der vorbereitenden Vorgänge (d.h. dem Schritt des Aufbringens der Vorbehandlungsflüssigkeit (S1) und dem Schritt der Reinigung des Aufzeichnungskopfes (S2) zur gleichen Zeit). Nach Vervollständigung der vorbereitenden Vorgänge (d.h. wenn bestätigt ist, dass die Tinte ohne Problem in Schritt (S3) abgegeben werden kann) beginnt die Bildaufzeichnungsvorrichtung mit der Ausführung eines Bildaufzeichnungsvorgangs. D.h., nach dem Datenübertragungsvorgang (S4) und der Kontrolle, ob Aufzeichnungspapier vorhanden ist (S5), werden Tintenbilder aufgezeichnet (S6). Beim Datenübertragungsvorgang kann es sich bei den Bilddaten, die mit einem Mal übertragen werden, um Daten handeln, die Bilder einer Abtastzeile, Bilder mehrerer Abtastzeilen oder Bilder einer Seite entsprechen. Der Kopfreinigungsvorgang und der Tintenabgabe-Kontrollvorgang werden nicht notwendigerweise durchgeführt. Außerdem ist es nicht notwendig, die Kopfreinigungs- und Tintenabgabe-Kontrollvorgänge, die Bilddatenverarbeitungsvorgänge und die Bilddatenübertragungsvorgänge aufeinander folgend auszuführen. D.h., es ist möglich, die Vorbehandlungs-, Kopfreinigungs-, Tintenabgabekontroll-, Bilddatenverarbeitungs- und Bilddatenübertragungsvorgänge parallel auszuführen. Durch parallele Ausführung dieser Vorgänge können Bilder aufgezeichnet werden, ohne dass der Durchsatz der Bildaufzeichnungsvorrichtung beeinträchtigt wird, selbst wenn der Vorbehandlungsvorgang ausgeführt wird.
4 ist ein Fließdiagramm, das eine andere Ausführungsform des Bildaufzeichnungsverfahrens der vorliegenden Erfindung erläutert. In dieser Ausführungsform werden der Kopfreinigungsvorgang (S1), die Tintenabgabekontrolle (S2), der Bilddatenübertragungsvorgang (S3), die Kontrolle, ob die Aufzeichnungsvorrichtung für die Aufzeichnung bereit ist (S4), der Vorbehandlungsvorgang (S5), die Kontrolle, ob das Aufzeichnungspapier vorhanden ist (S6), und der Aufzeichnungsvorgang (S7) periodisch ausgeführt.
Als Tintenstrahlvorrichtung zur Verwendung in dem Bildaufzeichnungsverfahren der vorliegenden Erfindung, durch das Bilder auf einem Aufzeichnungsmaterial aufgezeichnet werden, das einer Vorbehandlung unterzogen wurde, können alle bekannten Tintenstrahlvorrichtungen verwendet werden. In der wie in den 1 und 2 gezeigten Bildaufzeichnungsvorrichtung ist eine Tintenstrahlvorrichtung vom Abtasttyp veranschaulicht. Durch Einsatz einer Zeilen-Tintenstrahlvorrichtung können der Vorbehandlungsvorgang und der Bildaufzeichnungsvorgang gleichzeitig bei einer konstanten Zufuhrgeschwindigkeit ausgeführt werden.
Geeignete Tintenstrahl-Aufzeichnungsverfahren zur Verwendung in dem Bildaufzeichnungsverfahren der vorliegenden Erfindung beinhalten Verfahren unter Verwendung eines On-Demand-Kopfes unter Verwendung eines piezoelektrischen Bedienelements, wie PZT, Verfahren, bei denen Wärmeenergie auf einen On-Demand-Kopf angewendet wird, Verfahren unter Verwendung eines On-Demand-Kopfes unter Verwendung eines Betätigungselements unter Ausnutzung von elektrostatischen Kräften, Verfahren unter Verwendung eines ladungskontrollierten kontinuierlichen Spritzkopfes usw. Wenn Verfahren eingesetzt werden, in denen Wärmeenergie auf einen Kopf angewendet wird, ist es schwierig, die Abgabe von Tintentropfen frei zu steuern, und daher ergibt sich in der Regel das Problem, dass die Bildqualität sich ändert, wenn das Aufzeichnungsmaterial geändert wird. Durch Aufbringen der Vorbehandlungsflüssigkeit der vorliegenden Erfindung kann aber ein derartiges Problem vermieden werden und Bilder hoher Qualität können auf verschiedenen Aufzeichnungsmaterialien aufgezeichnet werden.
Nach der allgemeinen Beschreibung der Erfindung kann ein weiteres Verständnis durch Bezugnahme auf bestimmte spezielle Beispiele erhalten werden, die hier nur zwecks Erläuterung angegeben werden und nicht beschränkend sein sollen. In der Beschreibung der vorliegenden Beispiele beziehen sich Zahlen auf Gewichtsverhältnisse in Teilen, sofern nicht anders angegeben.
Beispiele
Beispiel 1
Herstellung von Aufzeichnungstinte

Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde Natriumhydroxid zur Mischung gegeben, um den pH auf 10,5 zu regulieren. Dann wurde die Mischung unter Verwendung eines Membranfilters mit Öffnungen von 0,1 um im mittleren Durchmesser filtriert. Auf diese Weise wurde gelbe Tinte 1, magentafarbene Tinte 1, cyanfarbene Tinte 1 und schwarze Tinte 1 hergestellt. Formulierung von gelber Aufzeichnungstinte 1

C.I. Acid Yellow 23	2%
N-Methyl-2-pyrrolidon	10%
Polyethylenglycol 200	15%
Diethylenglycolmonobutylether	12%
1,5-Pentadiol	3%
Natriumbenzoat	0,4%
entionisiertes Wasser	57,6%

Formulierung von magentafarbener Aufzeichnungstinte 1

C.I. Acid Red 52	1,5%
C.I. Acid Red 254	1,5%
N-Methyl-2-pyrrolidon	10%
Polyethylenglycol 200	15%
Diethylenglycolmonobutylether	12%
1,5-Pentandiol	3%
Natriumbenzoat	0,4%
entionisiertes Wasser	56,6%

Formulierung von cyanfarbener Aufzeichnungstinte 1

C.I. Acid Blue 9	1,5%
Project^® Fast Cyan 2 (von Avecia)	1,5%
N-Methyl-2-pyrrolidon	10%
Polyethylenglycol 200	15%
Diethylenglycolmonobutylether	12%
1,5-Pentandiol	3%

Natriumbenzoat	0,4%
entionisiertes Wasser	56,6%

Formulierung von schwarzer Aufzeichnungstinte 1

C.I. Food Black 2	5%
N-Methyl-2-pyrrolidon	10%
Polyethylenglycol 200	15%
Diethylenglycolmonobutylether	12%
1,5-Pentandiol	3%
Natriumbenzoat	0,4%
entionisiertes Wasser	54,6%

Herstellung von Vorbehandlungsflüssigkeit 1
Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde Triethanolamin zur Mischung gegeben, um den pH der Mischung auf 7 zu regulieren.

Auf diese Weise wurde eine Vorbehandlungsflüssigkeit 1 hergestellt. Die Viskosität davon ist in Tabelle 1 gezeigt. Formulierung der Vorbehandlungsflüssigkeit 1

kationisches Polymer mit Formel (5)	25%
(Dicyandiamidharz, Gewichtsmittel des Molekulargewichts etwa 7.000)
kationische Verbindung mit Formel (30)	2%
(mit einem Gegenion Cl^–)
Glycerin	25%
Ethylenglycol	30%
Natriumbenzoat	1%
entionisiertes Wasser	17%

Die Viskosität der Vorbehandlungsflüssigkeit 1, die mit einem Viskosimeter vom Typ B, hergestellt von Tokyo Keiki Co. Ltd., gemessen wurde, betrug 1.270 mPa·s bei 25°C.
Aufbringung der Vorbehandlungsflüssigkeit und Bildbildung
Der Behälter 42 der Bildaufzeichnungsvorrichtung wie in 1 erläutert wurde mit der so hergestellten Vorbehandlungsflüssigkeit 1 gefüllt. Wenn die Vorbehandlungsflüssigkeit 1 auf ein Kopierpapier, MY PAPER von NBS Ricoh, mit einem Leimungsgrad von 39 s und einer Luftdurchlässigkeit von 46 s und ein Bond-Papier 4024 von Xerox Corp. mit einem Leimungsgrad von 32 s und einer Luftdurchlässigkeit von 21 s aufgebracht wurde, während die Aufzeichnungspapiere mit einer Geschwindigkeit von 85 mm/s zugeführt wurden, ergab sich ein Beschichtungsgewicht der Vorbehandlungsflüssigkeit 1, die auf die Aufzeichnungspapiere aufgebracht wurde, von 2,8 bis 3,2 g/m². Nachdem die Vorbehandlungsflüssigkeit auf die Aufzeichnungspapiere aufgebracht worden war, wurden Farbbilder auf den Papieren unter Verwendung eines Schicht-PZT-Aufzeichnungskopfes mit vier Farbaufzeichnungsköpfen, die jeweils 128 Düsen, jeweils mit einem Durchmesser von 28 μm aufwiesen und gelbe Aufzeichnungstinte 1, magentafarbene Aufzeichnungstinte 1, cyanfarbene Aufzeichnungstinte 1 oder schwarze Aufzeichnungstinte 1 abgaben, aufgezeichnet. Die Bilder wurden unter den folgenden Bedingungen aufgezeichnet:

Frequenz: 20 kHz
Gewicht Tintentropfen: 19 ng
Punktdichte: 236 Punkte/cm (600 dpi = Punkte pro Zoll)

Die aufgezeichneten Bilder wurden bezüglich der folgenden Bildqualitätswerte bewertet und überdies wurde ermittelt, ob sich ein Kräuseln ergab.

1) Schwarze Bilddichte Ein schwarzes Volltonbild wurde unter Verwendung der schwarzen Aufzeichnungstinte 1 gebildet. Nachdem das Bild getrocknet war, wurde die Bilddichte davon mit einem spektralphotometrischen Densitometer vom Reflexionstyp, hergestellt von X-Rite, gemessen. Die Qualität der Bilder bezüglich der schwarzen Bilddichte wurde folgendermaßen eingestuft: ⨀: Bilddichte ist nicht kleiner als 1,45 (gut) Δ: Bilddichte beträgt 1,20 bis 1,44 X: Bilddichte ist kleiner als 1,20 (schlecht)
2) Verschmieren an Bildgrenzbereichen (Bildverschmierung) Farbzeilenbilder von Magenta, Cyan und Schwarz, die jeweils eine Breite von 10 Punkten aufweisen und auf einem gelben Volltonbild gebildet sind, das auf Aufzeichnungspapieren gebildet ist, wurden betrachtet, um zu bestimmen, ob ein Ausfransen auftritt. Die Qualität der Bilder bezüglich der Verschmierung wurde folgendermaßen eingestuft: ⨀: Verschmieren wird durch das bloße Auge an den Bildgrenzbereichen kaum beobachtet. (gut) Δ: leichtes Verschmieren wird durch das bloße Auge an den Bildgrenzbereichen beobachtet. X: Verschmieren wird mit dem bloßen Auge an den Bildgrenzbereichen eindeutig beobachtet. (schlecht)
3) Ausfransen Farbzeilenbilder von Magenta, Cyan, Gelb und Schwarz, die jeweils eine Breite von 10 Punkten aufweisen und auf Aufzeichnungsmaterialien aufgezeichnet sind, wurden betrachtet, um zu bestimmen, ob ein Ausfransen auftrat. Die Qualität der Bilder bezüglich des Ausfransens wurde folgendermaßen eingestuft. ⨀: Ausfransen wird kaum beobachtet, selbst wenn das Bild unter einem Vergrößerungsglas mit zehnfacher Vergrößerung betrachtet wird. (gut) O: Ausfransen wird mit dem bloßen Auge kaum beobachtet, aber sie wird beobachtet, wenn das Bild unter einem Vergrößerungsglas mit zehnfacher Vergrößerung betrachtet wird. Das Bild ist noch akzeptabel. Δ: Leichtes Ausfransen wird durch das bloße Auge beobachtet. X: Das Ausfransen wird durch das bloße Auge eindeutig beobachtet.
4) Tinteneindringung Ein Volltonbild wurde auf Aufzeichnungspapieren gebildet. Die Volltonbilder wurden visuell von der Rückseite der Aufzeichnungspapiere betrachtet. Die Qualität der Bilder bezüglich der Tinteneindringung wurde folgendermaßen eingestuft: ⨀: Die Grenze zwischen dem Volltonbild und dem Hintergrund ist unklar und Bilder, die auf beiden Seiten der Aufzeichnungspapiere aufgezeichnet werden, können ohne Probleme gelesen werden. (gut) O: Die Grenze zwischen dem Volltonbild und dem Hintergrund ist fast unklar und die Bilder, die auf beiden Seiten der Aufzeichnungspapiere aufgezeichnet werden, können fast ohne Probleme gelesen werden. Δ: Die Grenze zwischen dem Volltonbild und dem Hintergrund ist klar, aber Bilder, die auf beiden Seiten der Aufzeichnungspapiere aufgezeichnet werden, können gelesen werden, ohne dass man sich über das Rückseitenbild ärgert. X: Das farbgebende Mittel im Bild dringt in das Aufzeichnungspapier ein und erreicht die Rückseite. Daher wird das Bild, das auf einer Seite des Aufzeichnungspapiers aufgezeichnet wird, durch das Rückseitenbild beeinflusst. (schlecht)
5) Aufbauschen Ein Volltonbild wurde auf den Aufzeichnungspapieren gebildet und das Bild wurde betrachtet, um zu bestimmen, ob es aufbauschte. Die Qualität der Bilder bezüglich des Aufbauschens wurde folgendermaßen eingestuft: ⨀: Aufbauschen wird in einem zweiten Farbbild kaum beobachtet. (gut) O: Leichtes Aufbauschen wird in einem zweiten Farbbild beobachtet, aber das Aufbauschen wird in einem einfarbigen Bild kaum beobachtet. Δ: Leichtes Aufbauschen wird in einem einfarbigen Bild beobachtet. X: Das Aufbauschen wird eindeutig in einem einfarbigen Bild beobachtet. (schlecht)

Vergleichsbeispiel 1
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität im Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass die Empfangspapiere keiner Vorbehandlung unterworfen wurden.
Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 1 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 2
Herstellung einer Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 1

Die folgenden Komponenten wurden gemischt, um eine Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 1 herzustellen. Die Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 1 beinhaltet die gleichen Komponenten, die in der Vorbehandlungsflüssigkeit 1 enthalten sind, die Konzentration des kationischen Polymers in der Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit, das die Löslichkeit oder die Dispergierbarkeit der farbgebenden Mittel in den Aufzeichnungstinten senkt, war aber im Vergleich zur Vorbehandlungsflüssigkeit 1 relativ gering. Außerdem ist das Verhältnis des wasserlöslichen, organischen Lösungsmittels zu Wasser im Vergleich zu dem in der Vorbehandlungsflüssigkeit 1 relativ gering und daher war die Viskosität der Ver gleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 1 geringer als die der Vorbehandlungsflüssigkeit 1. Formulierung der Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 1

kationisches Polymer mit Formel (5)	1,5%
(Dicyandiamidharz, Gewichtsmittel des Molekulargewichts etwa 7.000)
kationische Verbindung mit Formel (30)	5%
(mit Gegenion Cl^–)
Glycerin	25%
Ethylenglycol	30%
Natriumbenzoat	1%
entionisiertes Wasser	37,5%

Die Viskosität der Vorbehandlungsflüssigkeit, die mit einem Viskosimeter vom Typ B gemessen wurde, betrug 5,6 mPa·s bei 25°C.
Aufbringung der Vorbehandlungsflüssigkeit und Bildbildung
Der Behälter 42 der Bildaufzeichnungsvorrichtung wie in 1 erläutert wurde mit der so hergestellten Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 1 gefüllt. Wenn die Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 1 auf das Kopierpapier und das Bond-Papier, die auf dem Markt vertrieben werden, aufgebracht wurde, während die Aufzeichnungspapiere mit einer Geschwindigkeit von 85 mm/s zugeführt wurden, betrug das Beschichtungsgewicht der Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 1, die auf die Aufzeichnungspapiere aufgebracht wurde, 2,6 bis 3,0 g/m². Nachdem die Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 1 auf die Papiere aufgebracht worden war, wurden Farbbilder auf den Papieren auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt aufgezeichnet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 3:
Zum Vergleich mit dem Bildaufzeichnungsverfahren der vorliegenden Erfindung wurde die Bildaufzeichnungsvorrichtung wie in 1 gezeigt so modifiziert, dass eine andere Kombination von einem Aufzeichnungskopf (20') und einer Antriebsvorrichtung, die die gleiche ist wie beim Aufzeichnungskopf 20 und die die Vorbehandlungsflüssigkeit abgibt, vorgesehen. Außerdem wurden die Signalverarbeitungsvorrichtung und Antriebsvorrichtungen auch modifiziert, um die Vorbe handlungsflüssigkeit nur auf einer Fläche der Aufzeichnungspapiere aufzubringen, auf der ein Bild gebildet werden soll.
Die Kartusche, die eine Flüssigkeit zum Aufzeichnungskopf 20' zuführt, wurde mit der Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 1 gefüllt, um die Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 1 nur auf die bildbildenden Bereiche der Aufzeichnungspapiere abzugeben. Farbbilder wurden unter Verwendung der gleichen Farbtinten, die in Beispiel 1 verwendet wurden, aufgezeichnet. Das Beschichtungsgewicht der Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 1, die auf die Bildflächen der Aufzeichnungspapiere aufgebracht wurde, betrug 10,5 g/m². In diesem Fall erfolgte keine Aufbringung einer Vorbehandlungsflüssigkeit unter Verwendung der Applikatorwalze 4.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Referenzbeispiel 1
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass das Beschichtungsgewicht der Vorbehandlungsflüssigkeit 1, die auf die Aufzeichnungspapiere aufgebracht wurde, durch Änderung der Drehzahl der Dickensteuerwalze 2 und des Drucks, der zwischen der Dickensteuerwalze 2 und den anderen Walzen angelegt wurde, erhöht wurde.
Das Beschichtungsgewicht der Vorbehandlungsflüssigkeit 1, die auf das Aufzeichnungsmaterial aufgebracht wurde, betrug 10,3 g/m². Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt. Wie aus Tabelle 1 verständlich, ergibt sich, wenn die Auftragmenge der Vorbehandlungsflüssigkeit größer als 10 g/m² ist, ein ernstes Aufbauschen. Wenn ein Bild auf einer Seite eines Aufzeichnungspapiers gebildet wurde, ergab sich außerdem eine schwerwiegende Kräuselung des Aufzeichnungspapiers.
Beispiel 2
Herstellung der Vorbehandlungsflüssigkeit 2

Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Lithiumhydroxid wurde zur Mischung gegeben, um den pH der Mischung auf 7 zu regulieren. Auf diese Weise wurde eine Vorbehandlungsflüssigkeit 2 hergestellt. Formulierung der Vorbehandlungsflüssigkeit 2

kationisches Polymer mit Formel (7)	15%
(Gegenion Cl^–, Gewichtsmittel des Molekulargewichts 3.500)
kationische Verbindung mit Formel (32)	3%
(mit Gegenion Cl^–)
Glycerin	20%
N-Methyl-2-pyrrolidon	20%
1,6-Hexandiol	15%
Natriumdehydroacetat	1%
entionisiertes Wasser	26%

Die Viskosität der Vorbehandlungsflüssigkeit 2, die mit einem Viskosimeter vom Typ B gemessen wurde, betrug 850 mPa·s bei 25°C.
Auftrag der Vorbehandlungsflüssigkeit und Bildbildung
Der Behälter 42 der Bildaufzeichnungsvorrichtung wie in 1 erläutert wurde mit der so hergestellten Vorbehandlungsflüssigkeit 2 gefüllt. Wenn die Vorbehandlungsflüssigkeit 2 auf das Kopierpapier und das Bond-Papier mit einer Zufuhrgeschwindigkeit von 60 mm/s aufgebracht wurde, betrug das Beschichtungsgewicht der Vorbehandlungsflüssigkeit 2, die auf die Papiere aufgebracht wurde, 2,6 bis 3,2 g/m². Nachdem die Vorbehandlungsflüssigkeit auf den Aufzeichnungspapieren aufgebracht worden war, wurden Farbbilder auf die Aufzeichnungspapiere in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt aufgezeichnet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 4
Herstellung von Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 2

Die folgenden Komponenten wurden gemischt, um eine Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 2 herzustellen. Die Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 2 beinhaltet die gleichen Komponenten, die in der Vorbehandlungsflüssigkeit 2 enthalten sind, die Konzentration des kationischen Polymers in der Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 2, das die Löslichkeit oder die Dispergierbarkeit der farbgebenden Mittel, die in den Aufzeichnungstinten enthalten sind, senkt, war aber im Vergleich zu der in der Vorbehandlungsflüssigkeit 2 relativ gering. Außerdem ist das Verhältnis des wasserlöslichen, organischen Lösungsmittels zu Wasser im Vergleich zu dem in der Vorbehandlungsflüssigkeit 2 relativ gering und daher war die Viskosität der Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit klein. Formulierung der Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 2

kationisches Polymer mit Formel (7)	3%
(mit Gegenion Cl^– und Gewichtsmittel des Molekulargewichts 3.500)
kationische Verbindung mit Formel (32)	3%
(mit Gegenion Cl^–)
Glycerin	10%
N-Methyl-2-pyrrolidon	10%
1,6-Hexandiol	5%
Natriumdehydroacetat	1%
entionisiertes Wasser	68%

Die Viskosität der Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 2, die mit einem Viskosimeter vom Typ B gemessen wurde, betrug 7,9 mPa·s bei 25°C.
Auftrag der Vorbehandlungsflüssigkeit und Bildbildung
Der Behälter 42 der Bildaufzeichnungsvorrichtung, die in 1 erläutert ist, wurde mit der so hergestellten Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 2 gefüllt. Durch Einstellen der Drehzahl der Dickensteuerwalze 2 und des Drucks, der zwischen der Dickensteuerwalze 2 und den anderen Walzen angelegt wurde, wurde das Beschichtungsgewicht der Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 2, die auf die Papiere aufgebracht wurde, auf 2,9 bis 3,0 g/m² reguliert. Nachdem die Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 2 auf die Papiere aufgebracht worden war, wurden Farbbilder auf den Papieren in der gleichen Weise wie in Beispiel 2 durchgeführt aufgezeichnet.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 5
Zum Vergleich mit dem Bildaufzeichnungsverfahren der vorliegenden Erfindung wurde die Bildaufzeichnungsvorrichtung wie in 1 gezeigt so modifiziert, dass eine andere Kombination von einem Aufzeichnungskopf (20') und einer Antriebsvorrichtung, die die gleiche ist wie beim Aufzeichnungskopf 20, vorgesehen, die die Vorbehandlungsflüssigkeit abgibt. Außerdem wurden die Signalverarbei tungsvorrichtungen und Antriebsvorrichtungen auch modifiziert, um die Vorbehandlungsflüssigkeit nur auf eine Fläche der Aufzeichnungspapiere aufzubringen, auf der ein Bild gebildet werden soll.
Die Kartusche, die eine Flüssigkeit zum Aufzeichnungskopf (20') zuführt, wurde mit der Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 2 gefüllt, um die Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 2 nur auf die bildbildenden Bereiche der Aufzeichnungspapiere abzugeben. Farbbilder wurden unter Verwendung der gleichen Farbtinten aufgezeichnet, die in Beispiel 2 verwendet wurden. Das Beschichtungsgewicht der Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 2, die auf die Bildflächen des Aufzeichnungsmaterials aufgebracht wurde, betrug 10,5 g/m². In diesem Fall erfolgte keine Aufbringung einer Vorbehandlungsflüssigkeit unter Verwendung der Applikatorwalze 4.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Beispiel 3
Herstellung von Pigmentdispersionen für Aufzeichnungstinten
Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt und dann 8 h unter Verwendung einer Perlmühle dispergiert, die Zirconiumoxid-Perlen mit einem Teilchendurchmesser von 2 mm enthält. Auf diese Weise wurden vier Farbdispersionen hergestellt. Gelbe Pigmentdispersion 1

C.I. Pigment Yellow 74 15%

Kondensationsprodukt von Naphthalinsulfonat mit Formalin 3%

Diethylenglycol 15%

entionisiertes Wasser 67%
Der Modus des Teilchendurchmessers des dispergierten gelben Pigments betrug 120 nm. Magentafarbene Pigmentdispersion 1

C.I. Pigment Red 122 15%

Salz von einem Styrol-Hexylacrylat-Methacrylsäure-Copolymer mit Diethanolamin 5%

Ethylenglycol 13%

entionisiertes Wasser 67%
Der Modus des Teilchendurchmessers des dispergierten magentafarbenen Pigments betrug 110 nm. Cyanfarbene Pigmentdispersion 1

C.I. Pigment Blue 15:3 15%

Salz von Styrol-Hexylacrylat-Methacrylsäure-Copolymer mit Diethanolamin 4%

Ethylenglycol 15%

entionisiertes Wasser 66%
Der Modus des Teilchendurchmessers des dispergierten cyanfarbenen Pigments betrug 85 nm. Schwarze Pigmentdispersion 1

Ruß 15%

Kondensationsprodukt von Naphthalinsulfonat mit Formalin 3%

Diethylenglycol 15%

entionisiertes Wasser 67%
Der Modus des Teilchendurchmessers des dispergierten schwarzen Pigments betrug 115 nm.
Herstellung von Aufzeichnungstinten

Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde ein 10% wässrige Lösung von Lithiumhydroxid zur Mischung gegeben, um den pH auf 9 zu regulieren. Dann wurde die Mischung unter Verwendung eines Membranfilters mit Öffnungen von 1,0 μm im mittleren Durchmesser filtriert. Auf diese Weise wurden gelbe Tinte 2, magentafarbenen Tinte 2, cyanfarbene Tinte 2 und schwarze Tinte 2 hergestellt. Formulierung der gelben Aufzeichnungstinte 2

gelbe Pigmentdispersion 1	26,7%
(Gelbpigment	4,0%)
Glycerin	10%
2-Pyrrolidon	10%
ein Dihexylsulfosuccinat (anionisches Tensid)	1%

2-Ethyl-1,3-hexandiol (Eindringmittel)	2%
Natrium-2-pyridinthiol-1-oxid (Antiseptikum)	0,2%
entionisiertes Wasser	50,1%

Formulierung der magentafarbenen Aufzeichnungstinte 2

magentafarbenen Pigmentdispersion 1	26,7%
(Magentapigment	4,0%)
Glycerin	10%
2-Pyrrolidon	10%
ein Dihexylsulfosuccinat (anionisches Tensid)	1%
2-Ethyl-1,3-hexandiol (Eindringmittel)	2%
Natrium-2-pyridinthiol-1-oxid (Antiseptikum)	0,2%
entionisiertes Wasser	50,1%

Formulierung der cyanfarbenen Aufzeichnungstinte 2

cyanfarbene Pigmentdispersion 1	20%
(Cyanpigment	3,0%)
Glycerin	10%
2-Pyrrolidon	1%
ein Dihexylsulfosuccinat (anionisches Tensid)	1%
2-Ethyl-1,3-hexandiol (Eindringmittel)	2%
Natrium-2-pyridinthiol-1-oxid (Antiseptikum)	0,2%
entionisiertes Wasser	56,8%

Formulierung der schwarzen Aufzeichnungstinte 2

schwarze Pigmentdispersion 1	33,3%
(Schwarzpigment	5,0%)
Glycerin	10%
2-Pyrrolidon	10%
ein Dihexylsulfosuccinat (anionisches Tensid)	1%
2-Ethyl-1,3-hexandiol (Eindringmittel)	2%
Natrium-2-pyridinthiol-1-oxid (Antiseptikum)	0,2%
entionisiertes Wasser	43,5%

Herstellung von Vorbehandlungsflüssigkeit 3
Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde Triethanolamin zur Mischung gegeben, um den pH der Mischung auf 7 zu regulieren.

Auf diese Weise wurde eine Vorbehandlungsflüssigkeit 3 hergestellt. Formulierung der Vorbehandlungsflüssigkeit 3

kationisches Polymer mit Formel (1)	20%
(Kohlenstoffanzahl von R ist 1, Gegenion ist Cl^– und Gewichtsmittel des Molekulargewichts ist 8.000)
kationische Verbindung mit Formel (34)	8%
(mit Gegenion Cl^–)
Diethylenglycol	20%
1,3-Dimethylimidazolidinon	20%
Pentachlorphenol	0,5%
entionisiertes Wasser	31,5%

Die Viskosität der Vorbehandlungsflüssigkeit 3, die mit einem Viskosimeter vom Typ B gemessen wurde, das von Tokyo Keiki Co., Ltd. hergestellt wird, betrug 530 mPa·s bei 25°C.
Auftrag der Vorbehandlungsflüssigkeit und Bildbildung
Der Behälter 42 der Bildaufzeichnungsvorrichtung wie in 1 erläutert wurde mit der so hergestellten Vorbehandlungsflüssigkeit 3 gefüllt. Wenn die Vorbehandlungsflüssigkeit 3 auf das Kopierpapier und das Bond-Papier mit einer Zufuhrgeschwindigkeit von 30 mm/s aufgetragen wurde, betrug das Beschichtungsgewicht der Vorbehandlungsflüssigkeit 3, die auf die Kopierpapiere aufgebracht wurde, 1,8 bis 2,0 g/m². Nachdem die Vorbehandlungsflüssigkeit 3 auf das Kopierpapier und das Bond-Papier aufgebracht wurde, wurden Farbbilder auf den Papieren unter Verwendung eines Schicht-PZT-Aufzeichnungskopfes mit vier Farbaufzeichnungsköpfen, die jeweils 128 Düsen jeweils mit einem Durchmesser von 22 μm aufwiesen und gelbe Aufzeichnungstinte 2, magentafarbene Aufzeichnungstinte 2, cyanfarbene Aufzeichnungstinte 2 oder schwarze Aufzeichnungstinte 2 abgeben, aufgezeichnet. Die Bilder wurden unter den folgenden Bedingungen aufgezeichnet:

Frequenz: 25 kHz
Gewicht Tintentropfen: 10 ng
Punktdichte: 472 Punkte/cm (1.200 dpi)

Die aufgezeichneten Bilder wurden bezüglich der vorstehend genannten Bildqualität und der Kräuselung bewertet.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 6
Die Verfahren zur Herstellung der Bildaufzeichnung und der Bewertung der Bildqualität in Beispiel 3 wurde wiederholt, außer dass die Vorbehandlungsflüssigkeit 3 nicht auf die Aufzeichnungspapiere aufgebracht wurde.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 7
Herstellung von Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 3

Die folgenden Komponenten wurden gemischt, um eine Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 3 herzustellen. Die Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 3 beinhaltet die gleichen Komponenten, die in der Vorbehandlungsflüssigkeit 3 enthalten sind, die Konzentration des kationischen Polymers in der Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 3, die die Löslichkeit oder die Dispergierbarkeit der farbgebenden Mittel, die in den Aufzeichnungstinten enthalten sind, senkt, war aber im Vergleich zu der in der Vorbehandlungsflüssigkeit 3 relativ gering. Formulierung der Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 3

kationisches Polymer mit Formel (1)	5%
(Kohlenstoffzahl von R ist 1, das Gegenion ist Cl^–, und Gewichtsmittel des Molekulargewichts 1.500)
kationische Verbindung mit Formel (34)	8%
(mit Gegenion Cl^–)
Diethylenglycol	10%
1,3-Dimethylimidazolidinon	10%
Pentachlorphenol	0,5%
entionisiertes Wasser	66,5%

Die Viskosität der Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 3, die mit einem Viskosimeter vom Typ B gemessen wurde, betrug 4,8 mPa·s bei 25°C.
Auftrag der Vorbehandlungsflüssigkeit und Bildbildung
Die Bildaufzeichnungsvorrichtung, die in Vergleichsbeispiel 3 verwendet wurde, wurde so modifiziert, dass der Aufzeichnungskopf (20') die Vergleichs- Vorbehandlungsflüssigkeit 3 in einer Menge von 10 ng pro Tropfen und bei einer Punktdichte von 472 Punkten/cm (1.200 dpi) abgibt.
Das Verfahren zur Bildaufzeichnung in Vergleichsbeispiel 3 wurde wiederholt, außer dass die vorstehend genannte modifizierte Aufzeichnungsvorrichtung verwendet wurde und das Bild eine Punktdichte von 1.200 dpi aufwies. Das Beschichtungsgewicht der Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 3, die auf die bildbildenden Flächen der Aufzeichnungspapiere aufgebracht wurde, betrug 5,2 g/m².
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 8
Das Verfahren zur Bildaufzeichnung in Vergleichsbeispiel 7 wurde wiederholt, außer dass die Treibersoftware der Bildaufzeichnungsvorrichtung so modifiziert wurde, dass die Vorbehandlungsflüssigkeit auf die ganze Oberfläche der Aufzeichnungspapiere aufgebracht wurde.
Wie aus den in Tabelle 1 gezeigten Ergebnissen ersichtlich, ist die Bildqualität fast die gleiche wie die der Bilder, die durch das Verfahren von Vergleichsbeispiel 7 erhalten wurde, in dem die Vorbehandlungsflüssigkeit nur auf die bildbildenden Bereiche aufgebracht wurde.
Vergleichsbeispiel 9
Die Verfahren zur Bildbildung in den Vergleichsbeispielen 3 und 7 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlungsflüssigkeit (d.h. die Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 2 oder 3) durch die Vorbehandlungsflüssigkeit 3 ersetzt wurde. Im Ergebnis konnte die Vorbehandlungsflüssigkeit 3 überhaupt nicht von den Aufzeichnungsköpfen abgegeben werden.
Beispiel 4
Herstellung der Vorbehandlungsflüssigkeit 4
Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde Triethanolamin zur Mischung zugegeben, um den pH der Mischung auf 7 zu regulieren. Auf diese Weise wurde eine Vorbehandlungsflüssigkeit 4 hergestellt. Formulierung der Vorbehandlungsflüssigkeit 4

kationisches Polymer mit Formel (10) 20%

(R6 ist eine Methylgruppe, das Gegenion ist NO₃ ^– und das Gewichtsmittel des Molekulargewichts ist 6.000)

kationische Verbindung mit Formel (30) 8%

(mit Gegenion CH₃OOO^–)

Diethylenglycol 15%

Glycerin 15%

N-Methyl-2-pyrrolidon 15%

Pentachlorphenol 0,5%

entionisiertes Wasser 26,5%
Die Viskosität der Vorbehandlungsflüssigkeit 4 betrug 250 mPa·s bei 25°C.
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 3 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlungsflüssigkeit durch die Vorbehandlungsflüssigkeit 4 ersetzt wurde.
Beispiel 5
Herstellung der Vorbehandlungsflüssigkeit 5

Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde eine 10% wässrige Lösung von Natriumhydroxid zur Mischung gegeben, um den pH der Mischung auf 6 zu regulieren. Auf diese Weise wurde eine Vorbehandlungsflüssigkeit 5 hergestellt. Formulierung der Vorbehandlungsflüssigkeit 5

kationisches Polymer mit Formel (9)	32%
(R5 ist eine Methylengruppe, X ist OH^– und Y ist -OCOCH₃)
kationische Verbindung mit Formel (30)	2%
(mit Gegenion CH₃OOO^–)
Ethylenglycol	15%
Glycerin	15%
1,5-Pentandiol	15%
Sorbinsäure	0,8%
entionisiertes Wasser	19,2%

Die Viskosität der Vorbehandlungsflüssigkeit 5 betrug 710 mPa·s bei 25°C.
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 3 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlungsflüssigkeit durch die Vorbehandlungsflüssigkeit 5 ersetzt wurde.
Beispiel 6
Herstellung der Vorbehandlungsflüssigkeit 6

Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde eine 10% wässrige Lösung von Tetraethylammoniumhydroxid zur Mischung zugegeben, um den pH der Mischung auf 7 zu regulieren. Auf diese Weise wurde eine Vorbehandlungsflüssigkeit 6 hergestellt. Formulierung der Vorbehandlungsflüssigkeit 6

kationisches Polymer mit Formel (4)	30%
(mit einem Gegenion CH₃COO^– und einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 9.000)
Polyoxyethylennonylphenylether	3%
(nicht-ionisches Tensid)
1,6-Hexandiol	30%
Diethylenglycol	15%
Sorbinsäure	0,8%
entionisiertes Wasser	21,2%

Die Viskosität der Vorbehandlungsflüssigkeit 6 betrug 1.430 mPa·s bei 25°C.
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 3 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlungsflüssigkeit durch die Vorbehandlungsflüssigkeit 6 ersetzt wurde.
Beispiel 7
Herstellung der Aufzeichnungstinte

Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde eine 10% wässrige Lösung von Lithiumhydroxid zur Mischung zugegeben, um den pH der Mischung auf 9 zu regulieren. Dann wurde die Mischung unter Verwendung eines Membranfilters mit Öffnungen von 0,1 μm (0,8 μm für die schwarze Aufzeichnungstinte) im mittleren Durchmesser filtriert. Auf diese Weise wurden gelbe Tinte 3, magentafarbene Tinte 3, cyanfarbene Tinte 3 und schwarze Tinte 3 hergestellt. Formulierung der gelben Aufzeichnungstinte 3

C.I. Acid Yellow 23	1%
C.I. Direct Yellow 86	1%

Glycerin	5%
1,5-Pentandiol	15%
Natriumpolyoxyethylen(3)tridecyletheracetat	1%
(anionisches Tensid)
Natriumdehydroacetat	0,4%
entionisiertes Wasser	76,6%

Formulierung von magentafarbener Aufzeichnungstinte 3

C.I. Reactive Red 180	2%
C.I. Acid Red 52	1%
Glycerin	5%
1,5-Pentandiol	15%
Natriumpolyoxyethylen(3)tridecyletheracetat	1%
(anionisches Tensid)
Natriumdehydroacetat	0,4%
entionisiertes Wasser	75,6%

Formulierung der cyanfarbenen Aufzeichnungstinte 3

C.I. Acid Blue 249	2%
C.I. Reactive Blue 7	1%
Glycerin	5%
1,5-Pentandiol	15%
Natriumpolyoxyethylen(3)tridecyletheracetat	1%
(anionisches Tensid)
Natriumdehydroacetat	0,4%
entionisiertes Wasser	75,6%

Formulierung der schwarzen Aufzeichnungstinte 3

anionischer, mikroverkapselter Ruß	5%
(hergestellt von Dainippon Ink und Chemicals, Inc., mittlerer Teilchendurchmesser von 125 nm)
Glycerin	5%
1,5-Pentandiol	15%
Natriumpolyoxyethylen(3)tridecyletheracetat	1%
(anionisches Tensid)

Natriumdehydroacetat	0,4%
entionisiertes Wasser	73,6%

Herstellung von Vorbehandlungsflüssigkeit 7

Die folgenden Kompontenen wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde Triethanolamin zur Mischung zugegeben, um den pH der Mischung auf 7 einzustellen. Auf diese Weise wurde eine Vorbehandlungsflüssigkeit 7 hergestellt. Formulierung der Vorbehandlungsflüssigkeit 7

kationisches Polymer mit Formel (13)	18%
(mit einem Gegenion CH₃OOO^– und einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 15.000)
kationische Verbindung mit Formel (30)	4%
(mit Gegenion Cl^–)
Glycerin	15%
1,5-Pentandiol	15%
2-Pyrrolidon	10%
Natriumbenzoat	1%
entionisiertes Wasser	37%

Die Viskosität der Vorbehandlungsflüssigkeit 7, die mit einem Viskosimeter vom Typ B, hergestellt von Tokyo Keiki Co., Ltd., gemessen wurde, betrug 640 mPa·s bei 25°C.
Auftrag der Vorbehandlungsflüssigkeit und Bildbildung
Der Behälter 42 der Bildaufzeichnungsvorrichtung, die in 1 erläutert ist, wurde mit der so hergestellten Vorbehandlungsflüssigkeit 7 gefüllt. Wenn die Vorbehandlungsflüssigkeit 7 auf das Kopierpapier, MY PAPER von NBS Ricoh, und das Bond-Papier, 4024 von Xerox Corp., aufgebracht wurde, während die Aufzeichnungspapiere mit einer Geschwindigkeit von 105 mm/s zugeführt wurden, betrug das Beschichtungsgewicht der Vorbehandlungsflüssigkeit 7, die auf die Aufzeichnungspapiere aufgebracht wurde, 4,8 bis 4,9 g/m². Nachdem die Vorbehandlungsflüssigkeit 7 auf die Aufzeichnungspapiere aufgebracht wurde, wurden Farbbilder auf den Papieren unter Verwendung eines Schicht-PZT-Aufzeichnungskopfes mit vier Farbköpfen aufgezeichnet, die jeweils 128 Düsen jeweils mit einem Durchmesser von 28 μm aufwiesen und die betreffende gelbe Tinte 3 , magentafarbene Tinte 3, cyanfarbene Tinte 3 oder schwarze Tinte 3 abgaben. Die Bilder wurden unter den folgenden Bedingungen aufgezeichnet:

Frequenz: 20 kHz
Gewicht Tintentropfen: 19 ng
Punktdichte: 236 Punkte/cm (600 dpi)

Die aufgezeichneten Bilder wurden bezüglich der vorstehend genannten Bildqualitäten und des Aufbauschens bewertet.
Vergleichsbeispiel 11
Das Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 7 wurde wiederholt, außer dass die Vorbehandlung auf den Aufzeichnungspapieren nicht erfolgte.
Beispiel 8
Herstellung von Aufzeichnungstinte

Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde eine 10% wässrige Lösung von Natriumhydroxid zur Mischung gegeben, um den pH der Mischung auf 9 einzustellen. Dann wurde die Mischung unter Verwendung eines Membranfilters mit Öffnungen von 0,1 μm (0,8 μm für die schwarze Aufzeichnungstinte) im mittleren Durchmesser filtriert. Auf diese Weise wurden gelbe Tinte 4, magentafarbene Tinte 4, cyanfarbene Tinte 4 und schwarze Tinte 4 hergestellt. Formulierung der gelben Aufzeichnungstinte 4

C.I. Acid Yellow 23	1%
C.I. Direct Yellow 142	1%
Tetraethylenglycol	8%
Diethylenglycol	15%
Natriumpolyoxyethylentridecylesterphosphat	1%
(anionisches Tensid)
2-Ethyl-1,3-hexandiol	2%
Natrium-2-pyridinthiol-1-oxid	0,1%
(Antischimmelmittel)
entionisiertes Wasser	71,9%

Formulierung von magentafarbener Aufzeichnungstinte 4

C.I. Reactive Red 254

2%

Tetraethylenglcol	8%
Diethylenglycol	15%
Natriumpolyoxyethylentridecyletherphosphat	1%
(anionisches Tensid)
2-Ethyl-1,3-hexandiol	2%
Natrium-2-pyridinthiol-1-oxid	0,1%
(Antischimmelmittel)
entionisiertes Wasser	71,9%

Formulierung der cyanfarbenen Aufzeichnungstinte 4

C.I. Acid Blue 249	2%
C.I. Direct Blue 199	1%
Tetraethylenglcol	8%
Diethylenglycol	15%
Natriumpolyoxyethylentridecyletherphosphat	1%
(anionisches Tensid)
2-Ethyl-1,3-hexandiol	2%
Natrium-2-pyridinthiol-1-oxid	0,1%
(Antischimmelmittel)
entionisiertes Wasser	70,9%

Formulierung der schwarzen Aufzeichnungstinte 4

Dispersion von selbstdispergierendem, sulfoniertem Ruß	15%
(hergestellt von Cabot Corp.)
Tetraethylenglcol	8%
Diethylenglycol	15%
Natriumpolyoxyethylentridecyletherphosphat	1%
(anionisches Tensid)
2-Ethyl-1,3-hexandiol	2%
Natrium-2-pyridinthiol-1-oxid	0,1%
(Antischimmelmittel)
entionisiertes Wasser	58,9%

Herstellung von Vorbehandlungsflüssigkeit 8

Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde Triethanolamin zur Mischung zugegeben, um den pH der Mischung auf 7 einzustellen. Auf diese Weise wurde eine Vorbehandlungsflüssigkeit 8 hergestellt. Formulierung der Vorbehandlungsflüssigkeit 8

kationisches Polymer mit Formel (2)	32%
(Gewichtsmittel des Molekulargewichts 4.000)
kationische Verbindung mit Formel (33)	2%
(mit Gegenion Cl^–)
Diethylenglycol	26%
2-Pyrrolidon	8%
Kaliumbenzoat	1%
entionisiertes Wasser	31%

Die Viskosität der Vorbehandlungsflüssigkeit 8, die mit einem Viskosimeter vom Typ B, hergestellt von Tokyo Keiki Co., Ltd., gemessen wurde, betrug 1.850 mPa·s bei 25°C.
Auftrag der Vorbehandlungsflüssigkeit und Bildbildung
Der Behälter 42 der Bildaufzeichnungsvorrichtung, die in 1 erläutert ist, wurde mit der so hergestellten Vorbehandlungsflüssigkeit 8 gefüllt. Wenn die Vorbehandlungsflüssigkeit 8 auf das Kopierpapier, MY PAPER von NBS Ricoh, und das Bond-Papier, 4024 von Xerox Corp., aufgebracht wurde, während die Aufzeichnungspapiere mit einer Geschwindigkeit von 60 mm/s zugeführt wurden, betrug das Beschichtungsgewicht der Vorbehandlungsflüssigkeit 8, die auf die Aufzeichnungspapiere aufgebracht wurde, 1,8 g/m². Nachdem die Vorbehandlungsflüssigkeit 8 auf die Empfangspapiere aufgebracht worden war, wurden Farbbilder auf den Papieren unter Verwendung eines Schicht-PZT-Aufzeichnungskopfes mit vier Farbaufzeichnungsköpfen aufgezeichnet, die jeweils 128 Düsen jeweils mit einem Durchmesser von 28 μm aufwiesen und die betreffende gelbe Tinte 4, magentafarbene Tinte 4, cyanfarbene Tinte 4 oder schwarze Tinte 4 abgaben. Die Bilder wurden unter den folgenden Bedingungen aufgezeichnet:

Die aufgezeichneten Bilder wurden bezüglich der vorstehend genannten Bildqualität und des Aufbauschens bewertet.
Vergleichsbeispiel 12
Die Verfahren zur Bildaufzeichnung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 8 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlung auf den Aufzeichnungspapieren nicht durchgeführt wurde.
Vergleichsbeispiel 13
In Beispiel 8 wurden die Aufzeichnungspapiere, auf die die Vorbehandlungsflüssigkeit 8 in einer Menge von 1,8 g/m² aufgebracht worden war, 5 min in einem Ofen bei 110°C erwärmt, um Wasser und das wasserlösliche, organische Lösungsmittel daraus zu entfernen. Man ließ die Aufzeichnungspapiere bei normaler Temperatur/Feuchtigkeit für 2 h zur Ruhe kommen. Dann wurden die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 8 wiederholt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 14
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Vergleichsbeispiel 13 wurden wiederholt, außer dass durch Einstellen der Drehzahl der Dickensteuerwalze 2 und des Drucks, der zwischen der Dickensteuerwalze 2 und den anderen Walzen eingestellt wurde, das Auftraggewicht der Vorbehandlungsflüssigkeit 8 auf 5,3 g/m² eingestellt wurde.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Beispiel 9
Herstellung von Vorbehandlungsflüssigkeit 9
Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde eine 10% wässrige Lösung Natriumhydroxid zur Mischung gegeben, um den pH der Mischung auf 7,5 einzustellen. Auf diese Weise wurde eine Vorbehandlungsflüssigkeit 9 hergestellt. Formulierung der Vorbehandlungsflüssigkeit 9

kationisches Polymer mit Formel (3) 26%

(R₁, R₂ und R₃ sind Methylgruppen, R₄ ist eine Ethylgruppe und X ist NO₃ ^–)

kationische Verbindung mit Formel (32) 3%

(mit Gegenion CH₃OOO^–)

1,6-Pentandiol 23%

2-Ethyl-1,3-hexandiol 3%

Triethylenglycol 13%

Sorbinsäure 0,8%

entionisiertes Wasser 31,2%
Die Viskosität der Vorbehandlungsflüssigkeit 9 betrug 1.360 mPa·s bei 25°C.
Das Verfahren zur Bildbildung in Beispiel 9 wurde wiederholt, außer dass die Vorbehandlungsflüssigkeit durch Vorbehandlungsflüssigkeit 9 ersetzt wurde.
Beispiel 10
Herstellung von Vorbehandlungsflüssigkeit 10

Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde eine 10% wässrige Lösung von Tetraethylamoniumhydroxid zur Mischung gegeben, um den pH der Mischung auf 7,5 einzustellen. Auf diese Weise wurde eine Vorbehandlungsflüssigkeit 10 hergestellt. Formulierung der Vorbehandlungsflüssigkeit 10

kationisches Polymer mit Formel (12)	12%
(mit Gegenion NO₃ ^– und einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 16.000)
Polyoxyethylenoleylether	3%
(nicht-ionisches Tensid)
1,6-Pentandiol	27%
Ethylenglycol	19%
Kaliumbenzoat	0,8%
entionisiertes Wasser	31,2%

Die Viskosität der Vorbehandlungsflüssigkeit 10 betrug 86 mPa·s bei 25°C.
Das Verfahren zur Bildbildung in Beispiel 9 wurde wiederholt, außer dass die Vorbehandlungsflüssigkeit durch Vorbehandlungsflüssigkeit 10 ersetzt wurde.
Beispiel 11
Herstellung von Pigmentdispersionen für Aufzeichnungstinten
Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt und dann 8 h unter Verwendung einer Perlmühle dispergiert, die Ziconiumoxid-Perlen mit einem Teilchendurchmesser von 2 mm enthält. Auf diese Weise wurden vier Farbdispersionen hergestellt. Gelbe Pigmentdispersion 2

C.I. Pigment Yellow 150 15%

Styrol-Natriumacrylat-Copolymer 5%

Ethylenglycol 15%

entionisiertes Wasser 65%
Der Modus des Teilchendurchmessers des dispergierten Gelbpigments betrug 70 nm. Magentafarbene Pigmentdispersion 2

C.I. Pigment Red 81 15%

Styrol-Hexylacrylat-Natriumacrylat-Copolymer 5%

Ethylenglycol 15%

entionisiertes Wasser 65%
Der Modus des Teilchendurchmessers des dispergierten Magentapigments betrug 96 nm. Cyanfarbene Pigmentdispersion 2

C.I. Pigment Blue 15:2 15%

Salz von einem Styrol-Hexylacrylat-Methacrylsäure-Copolymer mit Diethanolamin 5,6%

Ethylenglycol 15%

entionisiertes Wasser 64,4%
Der Modus des Teilchendurchmessers des dispergierten Magentapigments betrug 83 nm. Schwarze Pigmentdispersion 2

Ruß 15%

Salz von einem Styrol-Hexylacrylat-Methacrylsäure-Copolymer mit Diethanolamin 4%

Ethylenglycol 15%

entionisiertes Wasser 66%
Der Modus des Teilchendurchmessers des dispergierten Schwarzpigments betrug 96 nm.
Herstellung von Aufzeichnungstinten

Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde eine 10% wässrige Lösung von Lithiumhydroxid zur Mischung gegeben, um den pH auf 9 einzustellen. Dann wurde die Mischung unter Verwendung eines Membranfilters mit Öffnungen von 1,0 μm im mittleren Durchmesser filtriert. Auf diese Weise wurden gelbe Tinte 5, magentafarbene Tinte 5, cyanfarbene Tinte 5 und schwarze Tinte 5 hergestellt. Formulierung von gelber Aufzeichnungstinte 5

gelbe Pigmentdispersion 2	20%
(Gelbpigment	3,0%)
Diethylenglycol	10%
N-Methyl-2-pyrrolidon	10%
Polyoxyethylennonylether	3%
(nicht-ionisches Tensid)
Natrium-2-pyridinthiol-1-oxid	0,2%
(Antiseptikum)
entionisiertes Wasser	65,8%

Formulierung von magentafarbener Aufzeichnungstinte 5

Magenta-Pigmentdispersion 2	26,7%
(Magentapigment	4.0%)
Diethylenglycol	10%
N-Methyl-2-pyrrolidon	10%
Polyoxyethylennonylether	3%
(nicht-ionisches Tensid)
Natrium-2-pyridinthiol-1-oxid	0,2%
(Antiseptikum)
entionisiertes Wasser	50,1%

Formulierung von cyanfarbener Aufzeichnungstinte 5

Cyan-Pigmentdispersion 2	26,7%
(Cyanpigment	4.0%)
Diethylenglycol	10%
N-Methyl-2-pyrrolidon	10%
Polyoxyethylennonylether	3%
(nicht-ionisches Tensid)
Natrium-2-pyridinthiol-1-oxid	0,2%
(Antiseptikum)
entionisiertes Wasser	50,1%

Formulierung von schwarzer Aufzeichnungstinte 5

Schwarz-Pigmentdispersion 2	26,7%
(Schwarzpigment	4.0%)
Diethylenglycol	10%
N-Methyl-2-pyrrolidon	10%
Polyoxyethylennonylether	3%
(nicht-ionisches Tensid)
Natrium-2-pyridinthiol-1-oxid	0,2%
(Antiseptikum)
entionisiertes Wasser	50,1%

Herstellung von Vorbehandlungsflüssigkeit 11
Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde Triethanolamin zur Mischung gegeben, um den pH der Mischung auf 7 einzustellen.

Auf diese Weise wurde eine Vorbehandlungsflüssigkeit 11 hergestellt. Formulierung der Vorbehandlungsflüssigkeit 11

kationisches Polymer mit Formel (17)	15%
(mit Gegenion Cl^– und einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 6.000)
kationische Emulsion	41%
(ACRYT^® UW319-SX)
Polyoxyethylennonylether	4%

(nicht-ionisches Tensid)
Glycerin	20%
1,3-Dimethylimidazolidinon	20%

Die Viskosität der Vorbehandlungsflüssigkeit 11, die mit einem Viskosimeter vom Typ B, hergestellt von Tokyo Keiki Co. Ltd., gemessen wurde, betrug 120 mPa·s bei 25°C.
Auftrag der Vorbehandlungsflüssigkeit und Bildbildung
Der Behälter 42 der Bildaufzeichnungsvorrichtung, die in 1 erläutert ist, wurde mit der so hergestellten Vorbehandlungsflüssigkeit 11 gefüllt. Wenn die Vorbehandlungsflüssigkeit 11 auf das Kopierpapier und das Bond-Papier aufgebracht wurde, während die Aufzeichnungspapiere mit einer Zufuhrgeschwindigkeit von 45 mm/s zugeführt wurden, betrug das Beschichtungsgewicht der Vorbehandlungsflüssigkeit 11, die auf die Kopierpapiere aufgebracht wurde, 2,5 bis 2,8 g/m². Nachdem die Vorbehandlungsflüssigkeit auf das Kopierpapier und das Bond-Papier aufgebracht worden war, wurden Farbbilder auf den Papieren unter Verwendung eines Schicht-PZT-Aufzeichnungskopfes mit vier Farbaufzeichnungsköpfen aufgezeichnet, die jeweils 128 Düsen jeweils mit einem Durchmesser von 22 um aufwiesen und gelbe Aufzeichnungstinte 5, magentafarbene Aufzeichnungstinte 5, cyanfarbene Aufzeichnungstinte 5 oder schwarze Aufzeichnungstinte 5 abgaben. Die Bilder wurden unter den folgenden Bedingungen aufgezeichnet:

Die aufgezeichneten Bilder wurden bezüglich der vorstehend genannten Bildqualität und des Aufbauschens bewertet.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 15
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 11 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlungsflüssigkeit 11 nicht auf die Aufzeichnungspapiere aufgebracht wurde.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 16
Herstellung von Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 4

Die folgenden Komponenten wurden gemischt, um eine Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 4 herzustellen. Die Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 4 beinhaltet die gleichen Komponenten wie die Vorbehandlungsflüssigkeit 11, aber die Konzentration des kationischen Polymers in der Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 4, die die Löslichkeit oder Dispergierbarkeit der farbgebenden Mittel, die in den Aufzeichnungstinten enthalten sind, senkt, war im Vergleich zu der der Vorbehandlungsflüssigkeit 11 relativ gering. Formulierung der Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 4

kationisches Polymer mit Formel (17)	3%
(mit Gegenion Cl^– und einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 6.000)
kationische Emulsion	4%
(ACRYT^® UW319-SX)
Polyoxyethylennonylether	4%
(nicht-ionisches Tensid)
Glycerin	10%
1,3-Dimethylimidazolidinon	10%
entionisiertes Wasser	69%

Die Viskosität der Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 4, die mit einem Viskosimeter vom Typ B gemessen wurde, betrug 7,6 mPa·s bei 25°C.
Auftrag der Vorbehandlungsflüssigkeit und Bildbildung
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 11 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlungsflüssigkeit durch die Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 4 ersetzt wurde.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 17
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Vergleichsbeispiel 5 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlungsflüssigkeit durch die Vergleichs-Vorbehandlungsflüssigkeit 4 ersetzt wurde.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Beispiel 12
Herstellung von Vorbehandlungsflüssigkeit 12

Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde eine 10% wässrige Lösung von Natriumhydroxid zur Mischung gegeben, um den pH der Mischung auf 7,0 einzustellen. Auf diese Weise wurde eine Vorbehandlungsflüssigkeit 12 hergestellt. Formulierung der Vorbehandlungsflüssigkeit 12

kationisches Polymer mit Formel (15)	16%
(mit Gegenion NO₃ ^–)
kationische Kieselsäure	45%
(CEP10AK97006 von Cabot Specialty Chemicals, Inc.)
Lithiumpolyoxyethylenalkylacetat	1%
(anionisches Tensid)
Glycerin	15%
1,6-Pentandiol	10%
Triethylenglycol	10%
2-Elthyl-1,3-hexandiol	3%

Die Viskosität der Vorbehandlungsflussigkeit 12 betrug 320 mPa·s bei 25 C.
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 11 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlungsflüssigkeit durch die Vorbehandlungsflüssigkeit 13 ersetzt wurde.
Vorbehandlungsflüssigkeit 13 ersetzt wurde.
Beispiel 13
Herstellung von Vorbehandlungsflüssigkeit 13

Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde eine 10% wässrige Lösung von Lithiumhydroxid zur Mischung gegeben, um den pH der Mischung auf 7,0 einzustellen. Auf diese Weise wurde eine Vorbehandlungsflüssigkeit 13 hergestellt. Formulierung der Vorbehandlungsflüssigkeit 13

kationisches Polymer mit Formel (11)	12%
(R₇ und R₈ sind Methylgruppen, das Gegenion ist Cl^– und das Gewichtsmittel des Molekulargewichts 9.600)
kationische Styrol-Acryl-Emulsion	50%
(ACRYT^® RKW-450SX von Taisei Kako Co., Ltd.)

Polyoxyethlyenoleylether	2%
(anionisches Tensid)
Triethylenglycol	19%
2-Pyrrolidon	11%
1,6-Hexandiol	5%
Kaliumbenzoat	1%

Die Viskosität der Vorbehandlungsflüssigkeit 13 betrug 75 mPa·s bei 25°C.
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 11 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlungsflüssigkeit durch die Vorbehandlungsflüssigkeit 13 ersetzt wurde.
Beispiel 14
Herstellung von Vorbehandlungsflüssigkeit 14

Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde eine 10% wässrige Lösung von Lithiumhydroxid zur Mischung gegeben, um den pH der Mischung auf 7,0 einzustellen. Auf diese Weise wurde eine Vorbehandlungsflüssigkeit 14 hergestellt. Formulierung der Vorbehandlungsflüssigkeit 14

kationisches Polymer mit Formel (1)	12%
(R ist eine Methylgruppen, das Gegenion ist Cl^– und das Gewichtsmittel des Molekulargewichts ist 12.000)
kationische Kieselsäure	50%
(SNOWTEX^® AK von Nissan Chemical Co., Ltd.)
Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockcopolymer	5%
(anionisches Tensid)
Polyethylenglycol 200	15%
2-Pyrrolidon	10%
1,6-Hexandiol	6%
Kaliumbenzoat	2%

Die Viskosität der Vorbehandlungsflüssigkeit 14 betrug 260 mPa·s bei 25°C.
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 11 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlungsflüssigkeit durch die Vorbehandlungsflüssigkeit 14 ersetzt wurde.
Beispiel 15
Herstellung von Vorbehandlungsflüssigkeit 15

Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde eine 10% wässrige Lösung von Natriumhydroxid zur Mischung gegeben, um den pH der Mischung auf 6,5 einzustellen. Auf diese Weise wurde eine Vorbehandlungsflüssigkeit 15 hergestellt. Formulierung der Vorbehandlungsflüssigkeit 15

kationisches Polymer mit Formel (14)	46%
(j und k sind 2 und das Gewichtsmittel des Molekulargewichts ist 5.000)
kationische Verbindung mit Formel 31	8%
(Gegenion Cl^–)
Glycerin	20%
1,5-Pentandiol	20%
nicht-ionisches Tensid	1%
(SOFTANOL^® 70 von Nippon Shokubai Co., Ltd.)
Natriumpentachlorphenol	0,1%
entionisiertes Wasser	4,9%

Die Viskosität der Vorbehandlungsflüssigkeit 15 betrug 860 mPa·s bei 25°C.
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 11 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlungsflüssigkeit durch die Vorbehandlungsflüssigkeit 15 ersetzt wurde.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Beispiel 16
Herstellung von Vorbehandlungsflüssigkeit 16
Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde eine 10% wässrige Lösung von Natriumhydroxid zur Mischung gegeben, um den pH der Mischung auf 6,5 einzustellen. Auf diese Weise wurde eine Vorbehandlungsflüssigkeit 16 hergestellt. Formulierung der Vorbehandlungsflüssigkeit 16

kationisches Polymer mit Formel (5) 27%

(Gewichtsmittel des Molekulargewichts ist 4.000)

kationische Verbindung mit Formel 31 8%

(Gegenion Cl^–)

Glycerin 20%

1,5-Pentandiol 20%

Natriumpentachlorphenol 0,1%

entionisiertes Wasser 24,9%
Die Viskosität der Vorbehandlungsflüssigkeit 16 betrug 760 mPa·s bei 25°C.
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 11 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlungsflüssigkeit durch die Vorbehandlungsflüssigkeit 16 ersetzt wurde.
Beispiele 17 bis 25
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 16 wurden wiederholt, außer dass das Aufzeichnungsmaterial wie folgt ersetzt wurde:

Beispiel 17: Xerox Paper R von Xerox Corp. (Leimungsgrad von 8 s und Luftdurchlässigkeit von 20 s)
Beispiel 18: REFLEX^® von Australian Paper Co. (Leimungsgrad von 25 s und Luftdurchlässigkeit von 4 s)
Beispiel 19: NBS COPY PAPER 90K von NBS Ricoh (Leimungsgrad von 60 s und Luftdurchlässigkeit von 68 s)
Beispiel 20: PB PAPER von Canon Inc. (Leimungsgrad von 21 s und Luftdurchlässigkeit von 8 s}
Beispiel 21: NBS COPY PAPER 45K von NBS Ricoh (Leimungsgrad von 11 s und Luftdurchlässigkeit von 45 s)
Beispiel 22: YAMAYURI^® von Oji Paper Co., Ltd. (Honshu Seishi K.K.) (Leimungsgrad von 12 s und Luftdurchlässigkeit von 21 s)
Beispiel 23: PPC PAPER SHIGEN ^® TYPE S von Ricoh Co., Ltd. (Leimungsgrad von 22 s und Luftdurchlässigkeit von 13 s)
Beispiel 24: Xerox Paper P von Xerox Corp. (Leimungsgrad von 24 s und Luftdurchlässigkeit von 19 s)
Beispiel 25: MULTIACE^® VON Xerox Corp. (Leimungsgrad von 25 s und Luftdurchlässigkeit von 17 s)

Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Vergleichsbeispiele 18 bis 28
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in den Beispielen 17 bis 25 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlung auf dem Aufzeichnungsmaterial nicht durchgeführt wurde.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Tabelle 1
Beispiel 26
Herstellung von Aufzeichnungstinten

Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde eine 10% wässrige Lösung von Lithiumhydroxid zur Mischung gegeben, um den pH auf 10,5 einzustellen. Dann wurde die Mischung unter Verwendung eines Membranfilters mit Öffnungen von 0,1 μm im mittleren Durchmesser filtriert. Auf diese Weise wurden gelbe Tinte 6, magentafarbene Tinte 6, cyanfarbene Tinte 6 und schwarze Tinte 6 hergestellt. Formulierung der gelbe Aufzeichnungstinte 6

C.I. Acid Yellow 23	1%
Project Fast Yellow 2	1%
(hergestellt von Avecia Co.)
Glycerin	5%
Ethylenglycol	20%
Natriumpolyoxyethylen(3)tridecyletheracetat	1%
(anionisches Tensid)

2,2,4-Trimethyl-1,3-pentandiol	1%
Natriumbenzoat	0,4%
entionisiertes Wasser	70,6%

Formulierung der magentafarbenen Aufzeichnungstinte 6

C.I. Acid Red 52	1%
Project Fast Magenta 2	1%
(hergestellt von Avecia Co.)
Glycerin	5%
Ethylenglycol	20%
Natriumpolyoxyethylen(3)tridecyletheracetat	1%
(anionisches Tensid)
2,2,4-Trimethyl-1,3-pentandiol	1%
Natriumbenzoat	0,4%
entionisiertes Wasser	70,6%

Formulierung der cyanfarbenen Aufzeichnungstinte 6

C.I. Acid Blue 9	1%
Project Fast Cyan 2	1%
(hergestellt von Avecia Co.)
Glycerin	5%
Ethylenglycol	20%
Natriumpolyoxyethylen(3)tridecyletheracetat	1%
(anionisches Tensid)
2,2,4-Trimethyl-1,3-pentandiol	1%
Natriumbenzoat	0,4%
entionisiertes Wasser	70,6%

Formulierung der schwarzen Aufzeichnungstinte 6

C.I. Direct Black 168	3%
Glycerin	5%
Ethylenglycol	20%
Natriumpolyoxyethylen(3)tridecyletheracetat	1%
(anionisches Tensid)
2,2,4-Trimethyl-1,3-pentandiol	1%

Natriumbenzoat	0,4%
entionisiertes Wasser	69,6%

Herstellung von Vorbehandlungsflüssigkeit 17
Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde Triethanolamin zur Mischung gegeben, um den pH der Mischung auf 7 einzustellen.

Auf diese Weise wurde eine Vorbehandlungsflüssigkeit 17 hergestellt. Formulierung der Vorbehandlungsflüssigkeit 17

kationisches Polymer mit einer Struktureinheit mit Formel (9)	8%
(Polyethyleniminharz mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 5.000)
Glycerin	40%
Ethylenglycol	40%
kationisches, quaternäres Ammonium-Tensid	1%
(IONET^® D46 von Sanyo Chemical Industries Ltd.)
Natriumbenzoat	1%
entionisiertes Wasser	10%

Beispiel 27
Herstellung von Aufzeichnungstinten

Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde eine 10% wässrige Lösung von Lithiumhydroxid zur Mischung gegeben, um den pH auf 9 einzustellen. Dann wurde die Mischung unter Verwendung eines Membranfilters mit Öffnungen von 0,8 μm im mittleren Durchmesser filtriert. Auf diese Weise wurden gelbe Tinte 7, magentafarbene Tinte 7, cyanfarbene Tinte 7 und schwarze Tinte 7 hergestellt. Formulierung der gelben Aufzeichnungstinte 7

Gelb-Pigmentdispersion 3	33,3%
(Gelbpigment	5,0%)
Glycerin	5%
Diethylenglycol	15%
Natriumpolyoxyethylen(3)tridecyletheracetat	1%
(anionisches Tensid)

2-Ethyl-1,3-hexandiol	2%
Antischimmelmittel	0,4%
(SUNPACK^® AP von San-Ai Oil Co., Ltd.)
entionisiertes Wasser	43,3%
(Formulierung von Gelb-Pigmentdispersion 3)
C.I. Pigment Yellow 74	15%
(mittlerer Teilchendurchmesser 96 nm)
Kondensationsprodukt von Naphthalinsulfonat mit Formalin	3%
entionisiertes Wasser	82%

Formulierung der magentafarbenen Aufzeichnungstinte 7

Magenta-Pigmentdispersion 3	33,3%
(Magentapigment	5,0%)
Glycerin	5%
Diethylenglycol	15%
Natriumpolyoxyethylen(3)tridecyletheracetat	1%
(anionisches Tensid)
2-Ethyl-1,3-hexandiol	2%
Antischimmelmittel	0,4%
(SUNPACK^® AP von San-Ai Oil Co., Ltd.)
entionisiertes Wasser	43,3%
(Formulierung von Magenta-Pigmentdispersion 3)
C.I. Pigment Red 122	15%
(mittlerer Teilchendurchmesser 120 nm)
Copolymer von Styrol-Acrylat-Diethanolaminsalz von Methacrylsäure	3%
entionisiertes Wasser	82%

Formulierung der cyanfarbenen Aufzeichnungstinte 7

Cyan-Pigmentdispersion 3	33,3%
(Cyanpigment	5,0%)
Glycerin	5%
Diethylenglycol	15%

Natriumpolyoxyethylen(3)tridecyletheracetat	1%
(anionisches Tensid)
2-Ethyl-1,3-hexandiol	2%
Antischimmelmittel	0,4%
(SUNPACK^® AP von San-Ai Oil Co., Ltd.)
entionisiertes Wasser	43,3%
(Formulierung von Cyan-Pigmentdispersion 3)
C.I. Pigment Blue 15:3	15%
(mittlerer Teilchendurchmesser 123 nm)
Copolymer von Styrol-Acrylat-Diethanolaminsalz von Methacrylsäure	3%
entionisiertes Wasser	82%

Formulierung der schwarzen Aufzeichnungstinte 7

Schwarz-Pigmentdispersion 3	33,3%
(Schwarzpigment	5,0%)
Glycerin	5%
Diethylenglycol	15%
Natriumpolyoxyethylen(3)tridecyletheracetat	1%
(anionisches Tensid)
2-Ethyl-1,3-hexandiol	2%
Antischimmelmittel	0,4%
(SUNPACK^® AP von San-Ai Oil Co., Ltd.)
entionisiertes Wasser	43,3%
(Formulierung von Schwarz-Pigmentdispersion 3)
Ruß	15%
(mittlerer Teilchendurchmesser 99 nm)
Kondensationsprodukt von Naphthalinsulfonat mit Formalin	3%
entionisiertes Wasser	82%

Herstellung von Vorbehandlungsflüssigkeit 18
Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde Triethanolamin zur Mischung gegeben, um den pH der Mischung auf 7 einzustellen.

Auf diese Weise wurde eine Vorbehandlungsflüssigkeit 18 hergestellt. Formulierung der Vorbehandlungsflüssigkeit 18

kationisches Polymer mit einer Struktureinheit mit Formel (19)	70%
(Polyethyleniminharz mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 5.000)
Glycerin	10%
1,5-Pentandiol	10%
nicht-ionisches Tensid	1%
(SOFTANOL^® 70 von Nippon Shokubai Co., Ltd.)
Natriumpentachlorphenol	0,1%
entionisiertes Wasser	8,9%

Beispiel 28
Herstellung von Aufzeichnungstinten

Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde eine 10% wässrige Lösung von Lithiumhydroxid zur Mischung gegeben, um den pH auf 9 einzustellen. Dann wurde die Mischung unter Verwendung eines Membranfilters mit Öffnungen von 0,1 μm (0,8 μm für die schwarze Tinte) im mittleren Durchmesser filtriert. Auf diese Weise wurden gelbe Tinte 8, magentafarbene Tinte 8, cyanfarbene Tinte 8 und schwarze Tinte 8 hergestellt. Formulierung der gelben Aufzeichnungstinte 8

C.I. Acid Yellow 23	1%
C.I. Direct Yellow 142	1%
N-Methyl-2-pyrrolidon	7%
Diethylenglycol	15%
ein Dialkylsulfosuccinat	1%
2-Ethyl-1,3-hexandiol	1%
Natriumpentachlorphenol	0,4%
entionisiertes Wasser	73,6%

Formulierung der magentafarbenen Aufzeichnungstinte 8

C.I. Acid Red 254	2%
N-Methyl-2-pyrrolidon	7%
Diethylenglycol	15%
ein Dialkylsulfosuccinat	1%
2-Ethyl-1,3-hexandiol	1%
Natriumpentachlorphenol	0,4%
entionisiertes Wasser	73,6%

Formulierung der cyanfarbenen Aufzeichnungstinte 7

C.I. Acid Blue 249	2%
C.I. Direct-Blue 199	1%
N-Methyl-2-pyrrolidon	7%
Diethylenglycol	15%
ein Dialkylsulfosuccinat	1%
2-Ethyl-1,3-hexandiol	1%
Natriumpentachlorphenol	0,4%
entionisiertes Wasser	73,6%

Formulierung der schwarzen Aufzeichnungstinte 7

Schwarz-Pigmentdispersion	33,3%
(Schwarzpigment	5%)
N-Methyl-2-pyrrolidon	7%
Diethylenglycol	15%
ein Dialkylsulfosuccinat	1%
2-Ethyl-1,3-hexandiol	1%
Natriumpentachlorphenol	0,4%
entionisiertes Wasser	42,3%
(Formulierung von Schwarz-Pigmentdispersion 3)
Ruß	15%
(mittlerer Teilchendurchmesser 99 nm)
Copolymer von Styrol-Acrylat-Diethanolamin-Methacrylat	3%
entionisiertes Wasser	82%

Herstellung von Vorbehandlungsflüssigkeit 19
Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde Triethanolamin zur Mischung gegeben, um den pH der Mischung auf 7 einzustellen.

Auf diese Weise wurde eine Vorbehandlungsflüssigkeit 19 hergestellt. Formulierung der Vorbehandlungsflüssigkeit 19

kationisches Polymer mit einer Struktureinheit mit Formel (19)	20%
(Polyethyleniminharz mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 15.000)
Glycerin	50%
1,6-Hexandiol	1,5%
nicht-ionisches Tensid	1%
(SOFTANOL^® 120 von Nippon Shokubai Co., Ltd.)
Natrium-2-pyridinthiol-1-oxid	5%
entionisiertes Wasser	22,5%

Beispiel 29
Herstellung von Aufzeichnungstinten

Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde eine 10% wässrige Lösung von Lithiumhydroxid zur Mischung gegeben, um den pH auf 9 einzustellen. Dann wurde die Mischung unter Verwendung eines Membranfilters mit Öffnungen von 0,1 μm (0,8 μm für die schwarze Tinte) im mittleren Durchmesser filtriert. Auf diese Weise wurden gelbe Tinte 9, magentafarbene Tinte 9, cyanfarbene Tinte 9 und schwarze Tinte 9 hergestellt. Formulierung der gelben Aufzeichnungstinte 9

C.I. Acid Yellow 23	1%
C.I. Direct Yellow 86	1%
Glycerin	5%
Triethylenglycol	15%
nicht-ionisches Tensid	1%
(SOFTANOL^® 120 von Nippon Shokubai Co., Ltd.)
Diethylenglycolmonobutylether	3%
Natrium-2-pyridinthiol-1-oxid	0,4%

entionisiertes Wasser 73,6%

Formulierung der magentafarbenen Aufzeichnungstinte 9

C.I. Reactive Red 180	2%
C.I. Acid Red 52	1%
Glycerin	5%
Triethylenglycol	15%
nicht-ionisches Tensid	1%
(SOFTANOL^® 120 von Nippon Shokubai Co., Ltd.)
Diethylenglycolmonobutylether	3%
Natrium-2-pyridinthiol-1-oxid	0,4%
entionisiertes Wasser	72,6%

Formulierung der cyanfarbenen Aufzeichnungstinte 9

C.I. Acid Blue 249	2%
C.I. Reactive Blue 7	1%
Glycerin	5%
Triethylenglycol	15%
nicht-ionisches Tensid	1%
(SOFTANOL^® 120 von Nippon Shokubai Co., Ltd.)
Diethylenglycolmonobutylether	3%
Natrium-2-pyridinthiol-1-oxid	0,4%
entionisiertes Wasser	72,6%

Formulierung der schwarzen Aufzeichnungstinte 9

Ruß-Dispersion enthaltend ein anionisches Tensid	5%
(mittlerer Teilchendurchmesser von 110 nm)
Glycerin	5%
Triethylenglycol	15%
Natriumpolyoxyethylen(3)tridecyletheracetat	1%
(anionisches Tensid)
2-Ethyl-1,3-hexandiol	2%
Natrium-2-pyridinthiol-1-oxid	0,4%
entionisiertes Wasser	71,6%

Herstellung von Vorbehandlungsflüssigkeit 20
Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde Triethanolamin zur Mischung gegeben, um den pH der Mischung auf 7 einzustellen.

Auf diese Weise wurde eine Vorbehandlungsflüssigkeit 20 hergestellt. Formulierung der Vorbehandlungsflüssigkeit 20

kationisches Polymer mit einer Struktureinheit mit Formel (20)	30%
(Polyethyleniminharz mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 15.000)
Glycerin	25%
Diethylenglycol	25%
2-Pyrrolidon	10%
nicht-ionisches Ethylenoxid-Propylenoxid-Tensid	1%
(ADEKA PLURONIC^® L31 von Asahi Denka Kogyo K.K.)
Natriumsorbat	1%
entionisiertes Wasser	8%

Beispiel 30
Herstellung von Aufzeichnungstinten

Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde eine 10% wässrige Lösung von Lithiumhydroxid zur Mischung gegeben, um den pH auf 9 einzustellen. Dann wurde die Mischung unter Verwendung eines Membranfilters mit Öffnungen von 0,1 μm (0,8 μm für die schwarze Tinte) im mittleren Durchmesser filtriert. Auf diese Weise wurden gelbe Tinte 10, magentafarbene Tinte 10, cyanfarbene Tinte 10 und schwarze Tinte 10 hergestellt. Formulierung der gelben Aufzeichnungstinte 10

C.I. Acid Yellow 23	1%
Project Fast Yellow 2	1%
(hergestellt von Avecia)
Glycerin	5%
Diethylenglycol	15%
Natriumpolyoxyethylen(3)tridecyletheracetat	2%
(anionisches Tensid)

Natriumsorbat	0,4%
entionisiertes Wasser	75,6%

Formulierung der magentafarbenen Aufzeichnungstinte 10

C.I. Acid Red 52	1%
Project Fast Magenta 2	1%
(hergestellt von Avecia)
Glycerin	5%
Diethylenglycol	15%
Natriumpolyoxyethylen(3)tridecyletheracetat	2%
(anionisches Tensid)
Natriumsorbat	0,4%
entionisiertes Wasser	75,6%

Formulierung der cyanfarbenen Aufzeichnungstinte 10

C.I. Acid Blue 9	1%
Project Fast Cyan 2	1%
(hergestellt von Avecia)
Glycerin	5%
Diethylenglycol	15%
Natriumpolyoxyethylen(3)tridecyletheracetat	2%
(anionisches Tensid)
Natriumsorbat	0,4%
entionisiertes Wasser	75,6%

Formulierung der schwarzen Aufzeichnungstinte 10

Dispersion von Ruß, mit dem eine Sulfonatgruppe verbunden ist	5%
(mittlerer Teilchendurchmesser von 122 nm)
Glycerin	5%
Triethylenglycol	15%
Natriumpolyoxyethylen(3)tridecyletheracetat	2%
(anionisches Tensid)
Natriumsorbat	0,4%
entionisiertes Wasser	72,6%

Herstellung von Vorbehandlungsflüssigkeit 21
Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde Triethanolamin zur Mischung gegeben, um den pH der Mischung auf 7 einzustellen.

Auf diese Weise wurde eine Vorbehandlungsflüssigkeit 21 hergestellt. Formulierung der Vorbehandlungsflüssigke

kationisches Polymer mit einer Struktureinheit mit Formel (20)	50%
(Polyethyleniminharz mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 15.000)
Glycerin	20%
Triethylenglycol	10%
2-Pyrrolidon	10%
Natriumdehydroacetat	0,4%
entionisiertes Wasser	9,6%

Beispiel 31
Herstellung von Aufzeichnungstinten

Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde eine 10% wässrige Lösung von Lithiumhydroxid zur Mischung gegeben, um den pH auf 9 einzustellen. Dann wurde die Mischung unter Verwendung eines Membranfilters mit Öffnungen von 0,1 μm (0,8 μm für die schwarze Tinte) im mittleren Durchmesser filtriert. Auf diese Weise wurden gelbe Tinte 11, magentafarbene Tinte 11, cyanfarbene Tinte 11 und schwarze Tinte 11 hergestellt. Formulierung der gelben Aufzeichnungstinte 11

C.I. Acid Yellow 23	1%
C.I. Direct Yellow 142	1%
Glycerin	5%
Diethylenglycol	15%
Natriumpolyoxyethylen(3)tridecyletheracetat	1%
(anionisches Tensid)
2-Ethyl-1,3-hexandiol	1%
Antischimmelmittel	0,4%
(SUNPACK^® AP von San-Ai Oil, Co., Ltd.)

entionisiertes Wasser

75,6%

Formulierung der magentafarbenen Aufzeichnungstinte 11

C.I. Acid Red 254	2%
Glycerin	5%
Diethylenglycol	15%
Natriumpolyoxyethylen(3)tridecyletheracetat	1%
(anionisches Tensid)
2-Ethyl-1,3-hexandiol	1%
Antischimmelmittel	0,4%
(SUNPACK^® AP von San-Ai Oil, Co., Ltd.)
entionisiertes Wasser	75,6%

Formulierung der cyanfarbenen Aufzeichnungstinte 11

C.I. Acid Blue 249	2%
C.I. Direct Blue 199	1%
Glycerin	5%
Diethylenglycol	15%
Natriumpolyoxyethylen(3)tridecyletheracetat	1%
(anionisches Tensid)
2-Ethyl-1,3-hexandiol	1%
Antischimmelmittel	0,4%
(SUNPACK^® AP von San-Ai Oil, Co., Ltd.)
entionisiertes Wasser	74,6%

Formulierung der schwarzen Aufzeichnungstinte 11

Dispersion von Ruß, mit dem eine Carboxylgruppe verbunden ist	5%
(mittlerer Teilchendurchmesser von 128 nm)
Glycerin	5%
Diethylenglycol	15%
Natriumpolyoxyethylen(3)tridecyletheracetat	1%
(anionisches Tensid)
2-Ethyl-1,3-hexandiol	2%
Antischimmelmittel	0,4%

(SUNPACK^® AP von San-Ai Oil, Co., Ltd.)
entionisiertes Wasser	71,6%

Herstellung von Vorbehandlungsflüssigkeit 22
Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde Triethanolamin zur Mischung gegeben, um den pH der Mischung auf 7 einzustellen.

Auf diese Weise wurde eine Vorbehandlungsflüssigkeit 22 hergestellt. Formulierung der Vorbehandlungsflüssigkeit 22

kationisches Polymer mit einer Struktureinheit der Formel (20)	30%
(Polyethyleniminharz mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 10.000)
Glycerin	10%
Antischimmelmittel	0,4%
(SUNPACK^® AP von San-Ai Oil Co., Ltd.)
Alkyldimethylbenzylammoniumchlorid	1%
(kationisches Tensid, CATION G-50 von Sanyo Chemical Industries Ltd.)
entionisiertes Wasser	58,6%

Beispiel 32
Herstellung von Aufzeichnungstinten

Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde eine 10% wässrige Lösung von Lithiumhydroxid zur Mischung gegeben, um den pH auf 9 einzustellen. Dann wurde die Mischung unter Verwendung eines Membranfilters mit Öffnungen von 0,1 μm (0,8 μm für die schwarze Tinte) im mittleren Durchmesser filtriert. Auf diese Weise wurden gelbe Tinte 12, magentafarbene Tinte 12, cyanfarbene Tinte 12 und schwarze Tinte 12 hergestellt. Formulierung der gelben Aufzeichnungstinte 12

C.I. Acid Yellow 23	1%
C.I. Direct Yellow 86	1%
Glycerin	10%
Natriumpolyoxyethylen(3)tridecyletheracetat	1%
(anionisches Tensid)

2-Ethyl-1,3-hexandiol	1%
2-Pyrrolidon	2%
Antischimmelmittel	0,4%
(SUNPACK^® AP von San-Ai Oil, Co., Ltd.)
entionisiertes Wasser	83,6%

Formulierung der magentafarbenen Aufzeichnungstinte 12

C.I. Reactive Red 180	2%
C.I. Acid Red 52	1%
Glycerin	10%
Natriumpolyoxyethylen(3)tridecyletheracetat	1%
(anionisches Tensid)
2-Ethyl-1,3-hexandiol	1%
2-Pyrrolidon	2%
Antischimmelmittel	0,4%
(SUNPACK^® AP von San-Ai Oil, Co., Ltd.)
entionisiertes Wasser	82,6%

Formulierung der cyanfarbenen Aufzeichnungstinte 12

C.I. Acid Blue 249	2%
C.I. Reactive Blue 7	1%
Glycerin	10%
Natriumpolyoxyethylen(3)tridecyletheracetat	1%
(anionisches Tensid)
2-Ethyl-1,3-hexandiol	1%
2-Pyrrolidon	2%
Antischimmelmittel	0,4%
(SUNPACK^® AP von San-Ai Oil, Co., Ltd.)
entionisiertes Wasser	82,6%

Formulierung der schwarzen Aufzeichnungstinte 12

Dispersion von Ruß, dispergiert mit einem Polymer-Dispergiermittel	5%
(mittlerer Teilchendurchmesser von 118 nm, hergestellt von Dainichiseika Colour & Chemicals Mfg., Co., Ltd.) )

Glycerin	10%
Natriumpolyoxyethylen(3)tridecyletheracetat	1%
(anionisches Tensid)
2-Ethyl-1,3-hexandiol	1%
2-Pyrrolidon	2%
Antischimmelmittel	0,4%
(SUNPACK^® AP von San-Ai Oil, Co., Ltd.)
entionisiertes Wasser	80,6%

Herstellung von Vorbehandlungsflüssigkeit 23
Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde Triethanolamin zur Mischung gegeben, um den pH der Mischung auf 7 einzustellen.

Auf diese Weise wurde eine Vorbehandlungsflüssigkeit 23 hergestellt. Formulierung der Vorbehandlungsflüssigkeit 23

kationisches Polymer mit Struktureinheiten mit der Formel (20)	50%
(Polyethyleniminharz mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 10.000)
Glycerin	5%
Diethylenglycol	15%
Alkyldimethylbenzylammoniumchlorid	1%
(kationisches Tensid, CATION G-50 von Sanyo Chemical Industries Ltd.)
Natriumdehydroacetat	0,4%
2-Pyrrolidon	28,6%

Beispiel 33
Herstellung von Aufzeichnungstinten

Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde eine 10% wässrige Lösung von Lithiumhydroxid zur Mischung gegeben, um den pH auf 9 einzustellen. Dann wurde die Mischung unter Verwendung eines Membranfilters mit Öffnungen von 0,1 μm (0,8 μm für die schwarze Tinte) im mittleren Durchmesser filtriert. Auf diese Weise wurden gelbe Tinte 13, magentafarbene Tinte 13, cyanfarbene Tinte 13 und schwarze Tinte 13 hergestellt. Formulierung der gelben Aufzeichnungstinte 13

C.I. Acid Yellow 23	1%
C.I. Direct Yellow 86	1%
Glycerin	5%
1,5-Pentandiol	15%
Natriumpolyoxyethylen(3)tridecyletheracetat	1%
(anionisches Tensid)
Natriumdehydroacetat	0,4%
entionisiertes Wasser	76,6%

Formulierung der magentafarbenen Aufzeichnungstinte 13

C.I. Reactive Red 180	2%
C.I. Acid Red 52	1%
Glycerin	5%
1,5-Pentandiol	15%
Natriumpolyoxyethylen(3)tridecyletheracetat	1%
(anionisches Tensid)
Natriumdehydroacetat	0,4%
entionisiertes Wasser	76,6%

Formulierung der cyanfarbenen Aufzeichnungstinte 13

Formulierung der schwarzen Aufzeichnungstinte 13

anionischer, mikroverkapselter Ruß	5%
(von Dainippon Ink & Chemicals, Inc., mittlerer Teilchendurchmesser von 125 nm)

Glycerin	5%
1,5-Pentandiol	15%
Natriumpolyoxyethylen(3)tridecyletheracetat	1%
(anionisches Tensid)
Natriumdehydroacetat	0,4%
entionisiertes Wasser	73,6%

Herstellung von Vorbehandlungsflüssigkeit 24
Die folgenden Komponenten wurden unter Rühren gemischt. Dann wurde Triethanolamin zur Mischung gegeben, um den pH der Mischung auf 7 einzustellen.

Auf diese Weise wurde eine Vorbehandlungsflüssigkeit 24 hergestellt. Formulierung der Vorbehandlungsflüssigkeit 24

kationisches Polymer mit Struktureinheiten mit der Formel (20)	20%
(Polyethyleniminharz mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 30.000)
Glycerin	10%
Antischimmelmittel	0,4%
(SUNPACK^® von San-Ai Oil Co., Ltd.)
Alkyldimethylbenzylammoniumchlorid	2%
(kationisches Tensid, CATION G-50 von Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
entionisiertes Wasser	67,6%

Die Bilder wurde auf einem Kopierpapier, MY PAPER, hergestellt von NBS Ricoh, unter Verwendung der so hergestellten Aufzeichnungstinten und der so hergestellten Vorbehandlungsflüssigkeiten der Beispiele 26 bis 33 aufgezeichnet.
Die Aufzeichnungsbedingungen waren wie folgt: Drucker: Bildaufzeichnungsvorrichtung wie in 1 gezeigt.
Aufzeichnungskopf:

1. Kopf unter Verwendung einer piezoelektrischen PZT-Vorrichtung als Tintenabgabequelle
2. Kopf unter Verwendung einer Heizvorrichtung als Tintenabgabequelle.
3. Kopf unter Verwendung elektrostatischer Kräfte als Tintenabgabequelle.

Beschichtungsgewicht der Vorbehandlungsflüssigkeit: in Tabelle 2 beschrieben.
Die Aufzeichnungsbilder wurden folgendermaßen bewertet:

1) schwarze Bilddichte Ein schwarzes Volltonbild wurde unter Verwendung einer schwarzen Aufzeichnungstinte gebildet. Nachdem das Bild getrocknet war, wurde die Bilddichte mit eine spektralphotometrischen Densitometer vom Reflexionstyp, hergestellt von X-Rite, gemessen. Die Qualität der Bilder bezüglich der schwarzen Bilddichte wurde folgendermaßen eingestuft: ⨀: Bilddichte nicht weniger als 1,45. (gut) O: Bilddichte beträgt 1,20 bis 1,44. X: Bilddichte ist weniger als 1,20. (schlecht)
2) Verschmieren an den Bildgrenzbereichen (Bildverschmierung) Farbzeilenbilder von Magenta, Cyan und Schwarz jeweils mit einer Breite von 0,5 mm, die auf einem gelben Volltonbild gebildet werden, das auf den Aufzeichnungsmaterialien gebildet ist, wurden betrachtet, um zu bestimmen, ob ein Ausfransen auftritt. In ähnlicher Weise wurden Farbzeilenbilder von Gelb, Magenta und Schwarz, die auf einem cyanfarbenen Volltonbild gebildet sind, und Farbzeilenbilder von gelben, cyanfarbenen und schwarzen Bildern, die auf einem magentafarbenen Volltonbild gebildet sind, ebenfalls bewertet. Die Qualität der Bilder bezüglich der Verschmierung wurde folgendermaßen eingestuft: ⨀: Verschmieren wird mit dem bloßen Auge an den Bildgrenzbereichen kaum beobachtet und die Bilder können praktisch ohne Probleme verwendet werden (gut). Δ: Leichte Verschmierung wird mit dem bloßen Auge an den Bildgrenzbereichen beobachtet und ein Problem kann auftreten, wenn Bilder kleiner Zeichen aufgezeichnet werden. X: Verschmierung wird dem bloßen Auge in den Bildgrenzbereichen eindeutig beobachtet und das Bild ist von einer solchen Güte, dass ein Problem auftreten kann.
3) Ausfransen Farbzeilenbilder von Magenta, Cyan, Gelb und Schwarz jeweils mit einer Breite von 0,5 mm, die auf ein Kopierpapier aufgezeichnet wurden, wurden betrachtet, um festzustellen, ob ein Ausfransen auftritt (d.h. ob Verschmierung von Tinte entlang der Zellstofffasern auftrat). Die Qualität der Bilder bezüglich des Ausfransens wurde folgendermaßen eingestuft: ⨀: Ausfransen wird kaum beobachtet, selbst wenn das Bild unter Verwendung eines Vergrößerungsglases von zehnfacher Vergrößerung betrachtet wird. O: Ausfransen wird mit dem bloßen Auge kaum beobachtet, aber festgestellt, wenn das Bild unter Verwendung eines Vergrößerungsglases von zehnfacher Vergrößerung betrachtet wird. Das Bild ist aber noch akzeptabel. X: Die Ausfransen wird mit dem bloßen Auge eindeutig gesehen und das Bild ist von einer solchen Güte, dass ein Problem auftreten kann.
4) Farbton Farbbilder von Rot, Grün, Blau, Gelb, Magenta und Cyan wurden aufgezeichnet. Nachdem die Bilder getrocknet waren, wurden die Farbtöne der Farbbilder visuell durch zehn Personen bewertet. Die Qualität der Bilder bezüglich des Farbtons wurde folgendermaßen eingestuft: ⨀: Die Farbe des Bilder ist brillant. (gut) O: Die Farbqualität ist sauber und das Bild ist von einer solchen Güte, dass es in der Praxis verwendet werden kann. X: Die Farbe des Bildes ist nicht brillant. (schlecht)
5) Tinteneindringung Volltonbilder von gelber, magentafarbener und cyanfarbener Farbe jeweils mit einer Bilddichte von 1,0 wurden auf dem Kopierpapier gebildet. Die Volltonbilder wurden visuell von der Rückseite des Kopierpapiers betrachtet. Die Qualität der Bilder bezüglich der Tinteneindringung wurde folgendermaßen eingestuft: ⨀: Die Grenze zwischen dem Volltonbild und dem Hintergrund ist unklar und Bilder, die auf beiden Seiten der Aufzeichnungspapiere aufgezeichnet werden, können ohne Probleme gelesen werden. (gut) O: Die Grenze zwischen dem Volltonbild und dem Hintergrund ist fast unklar und Bilder, die auf beiden Seiten der Aufzeichnungspapiere aufgezeichnet werden, können fast ohne Probleme gelesen werden. Δ: Die Grenze zwischen dem Volltonbild und dem Hintergrund ist klar, obwohl die Tinte nicht die Rückseite des Aufzeichnungspapiers erreicht. Ein Problem kann auftreten, wenn Bilder auf beiden Seiten des Empfangspapiers aufgezeichnet werden. X: Das farbgebende Mittel in dem Bild dringt in das Aufzeichnungspapier ein und erreicht die Rückseite des Aufzeichnungspapiers. Daher können Bilder nicht auf beiden Seiten des Aufzeichnungspapiers aufgezeichnet werden.
6) Kräuseln und Aufbauschen Ein schwarzes Volltonbild wurde auf dem Aufzeichnungspapier gebildet und das Bild wurde betrachtet, um festzustellen, ob Kräuseln und Aufbauschen auftreten. Die Qualität des Kräuselns und Aufbauschens wurde folgendermaßen eingestuft: ⨀: Kräuseln und Aufbauschen werden kaum beobachtet. O: Die Kopie ist leicht gekräuselt und aufgebauscht, aber das Bild ist von einer solchen Güte, dass ein Problem nicht auftreten kann. X: Die Kopie ist gekräuselt und aufgebauscht und das Bild ist von einer solchen Güte, dass ein Problem auftreten kann.
7) Wasserbeständigkeit des Bildes Farb-Volltonbilder, die auf dem Kopierpapier unter Verwendung der Aufzeichnungstinte aufgezeichnet wurden, wurden in entionisiertes Wasser bei 30°C für 60 s getaucht. Dann wurde das Kopierpapier aus dem Wasser herausgenommen und ein Filterpapier wurde auf die Bilder mit einem Druck von 0,1 kg/cm gelegt, um festzustellen, ob das farbgebende Mittel auf das Filterpapier transferiert wurde und das aufgezeichnete Bild verschmiert war. Die Qualität der Bilder bezüglich der Wasserbeständigkeit wurde folgendermaßen eingestuft: ⨀: Das farbgebende Mittel wird nicht übertragen und das Bild ist nicht verschmiert. (gut) O: Das farbgebende Mittel wird leicht übertragen, aber das Bild ist nicht verschmiert. X: Das farbgebende Mittel wird übertragen und das Bild ist verschmiert. (schlecht) Außerdem wurde die Konservierbarkeit der Vorbehandlungsflüssigkeiten 17 bis 24 durch das folgende Verfahren bewertet:
8) Konservierbarkeit der Vorbehandlungsflüssigkeit Alle Vorbehandlungsflüssigkeiten 17 bis 24 wurden bei 60°C 30 Tage gelagert, wobei sie in dem Behälter 42 der Bildaufzeichnungsvorrichtung wie in 1 gezeigt waren. Die Konservierbarkeit wurde folgendermaßen eingestuft: O: Die Vorbehandlungsflüssigkeit konnte ohne Probleme verwendet werden, selbst nach dem Konservierungstest. (gut) X: Es traten Probleme auf, wenn die Vorbehandlungsflüssigkeit nach dem Konservierungstest verwendet wurde. (schlecht)

Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 29
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 26 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlung auf dem Aufzeichnungspapier nicht ausgeführt wurde. Die aufgezeichneten Bilder wurden bezüglich der Punkte 1) bis 5) und 7), die vorstehend aufgeführt wurden, bewertet.
Vergleichsbeispiel 30
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 27 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlung auf dem Aufzeichnungspapier nicht ausgeführt wurde. Die aufgezeichneten Bilder wurden bezüglich der Punkte 1) bis 5) und 7), die vorstehend aufgeführt wurden, bewertet.
Vergleichsbeispiel 31
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 28 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlung auf dem Aufzeichnungspapier nicht ausgeführt wurde. Die aufgezeichneten Bilder wurden bezüglich der Punkte 1) bis 5) und 7), die vorstehend aufgeführt wurden, bewertet.
Vergleichsbeispiel 32
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 29 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlung auf dem Aufzeichnungspapier nicht ausgeführt wurde. Die aufgezeichneten Bilder wurden bezüglich der Punkte 1) bis 5) und 7), die vorstehend aufgeführt wurden, bewertet.
Vergleichsbeispiel 33
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 30 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlung auf dem Aufzeichnungspapier nicht ausgeführt wurde. Die aufgezeichneten Bilder wurden bezüglich der Punkte 1) bis 5) und 7), die vorstehend aufgeführt wurden, bewertet.
Vergleichsbeispiel 34
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 31 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlung auf dem Aufzeichnungspapier nicht ausgeführt wurde. Die aufgezeichneten Bilder wurden bezüglich der Punkte 1) bis 5) und 7), die vorstehend aufgeführt wurden, bewertet.
Vergleichsbeispiel 35
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 32 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlung auf dem Aufzeichnungspapier nicht ausgeführt wurde. Die aufgezeichneten Bilder wurden bezüglich der Punkte 1) bis 5) und 7), die vorstehend aufgeführt wurden, bewertet.
Vergleichsbeispiel 36
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 33 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlung auf dem Aufzeichnungspapier nicht ausgeführt wurde. Die aufgezeichneten Bilder wurden bezüglich der Punkte 1) bis 5) und 7), die vorstehend aufgeführt wurden, bewertet.
Vergleichsbeispiel 37
Die Vorbehandlungsflüssigkeit 22, die in Beispiel 31 hergestellt wurde, war in einem Aufzeichnungskopf unter Verwendung einer piezoelektrischen PZT-Vorrichtung als Tintenabgabequelle enthalten. Nachdem die Vorbehandlungsflüssigkeit 22 auf bildbildende Flächen des Kopierpapiers gesprüht worden war, wurden Farbbilder auf dem Kopierpapier unter Verwendung von gelben, magentafarbenen, cyanfarbenen und schwarzen Aufzeichnungstinten 11, die in Beispiel 31 hergestellt wurden, unter Verwendung eines Kopfes mit einer piezoelektrischen PZT-Vorrichtung als Tinteabgabequelle gebildet. Die Bilder und die Vorbehandlungsflüssigkeit wurden bezüglich der Punkte 1) bis 8), die vorstehend aufgeführt wurden, bewertet. Als Ergebnis zeigte sich, dass die Vorbehandlungsflüssigkeit nicht von den Düsen des Aufzeichnungskopfes abgegeben wurden.
Vergleichsbeispiel 38

Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Vergleichsbeispiel 37 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlungsflüssigkeit 22 durch die folgende Vorbehandlungsflüssigkeit 25 ersetzt wurde. Formulierung von Vorbehandlungsflüssigkeit 25

kationisches Harz	2%
(Gewichtsmittel des Molekulargewichts 10.000)
Glycerin	10%
Antischimmelmittel	0,4%
(SUNPACK^® AP von San-Ai Oil Co., Ltd.)
Alkyldimethylbenzylammoniumchlorid-Tensid	1%
(CATION^® G-50 von Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
entionisiertes Wasser	86,6%

Die Viskosität der Vorbehandlungsflüssigkeit 25 ist in Tabelle 2 beschrieben.
Als Ergebnis ergab sich, dass die Vorbehandlungsflüssigkeit nicht aus den Düsen des Aufzeichnungskopfes abgegeben wurde.
Beispiele 34 bis 43
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 31 wurde wiederholt, außer dass das Aufzeichnungspapier durch folgende ersetzt wurde:

Beispiel 34: Xerox Paper R von Xerox Corp. (Leimungsgrad von 8 s und Luftdurchlässigkeit von 20 s)
Beispiel 35: REFLEX^® von AUSTRALIEN PAPER Co. (Leimungsgrad von 25 s und Luftdurchlässigkeit von 4 s)
Beispiel 36: NBS COPY PAPER 90K von NBS Ricoh (Leimungsgrad von 60 s und Luftdurchlässigkeit von 68 s)
Beispiel 37: PB PAPER von Canon Inc. (Leimungsgrad von 21 s und Luftdurchlässigkeit von 8 s)
Beispiel 38: NBS COPY PAPER 45K von NBS Ricoh (Leimungsgrad von 11 s und Luftdurchlässigkeit von 45 s)
Beispiel 39: YAMAYURI^® von Oji Paper Co., Ltd. (Honshu Seishi K.K.) (Leimungsgrad von 12 s und Luftdurchlässigkeit von 21 s)
Beispiel 40: PPC PAPER SHIGEN^® TYPE S von Ricoh Co., Ltd. (Leimungsgrad von 22 s und Luftdurchlässigkeit von 13 s)
Beispiel 41: Xerox Paper P von Xerox Corp. (Leimungsgrad von 24 s und Luftdurchlässigkeit von 19 s)
Beispiel 42: MULTIACE^® von Xerox Corp. (Leimungsgrad von 25 s und Luftdurchlässigkeit von 17 s)
Beispiel 43: Xerox 4024 von Xerox Corp. (Leimungsgrad von 32 s und Luftdurchlässigkeit von 21 s)

Tabelle 2
Beispiel 44

Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 26 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlungsflüssigkeit durch die folgende Vorbehandlungsflüssigkeit 27 ersetzt wurde. Formulierung der Vorbehandlungsflüssigkeit 27

Dicyandiamidharz	8%
(CELLOPOL^® YM-500 von Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
Glycerin	40%
Ethylenglycol	40%
Tensid mit Formel (24)	1%
Natriumbenzoat (Antischimmelmittel)	1%
entionisiertes Wasser	10%

Beispiel 45

Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 27 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlungsflüssigkeit durch die folgende Vorbehandlungsflüssigkeit 28 ersetzt wurde. Formulierung der Vorbehandlungsflüssigkeit 28

Dicyandiamidharz	70%
(CELLOPOL^® YM-500 von Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
Glycerin	10%
1,5-Pentandiol	10%
Tensid mit Formel (24)	1%
Natriumpentachlorphenol (Antischimmelmittel)	0,1%
entionisiertes Wasser	8,9%

Beispiel 46
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 28 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlungsflüssigkeit durch die folgende Vorbehandlungsflüssigkeit 29 ersetzt wurde. Formulierung der Vorbehandlungsflüssigkeit 29

Dicyandiamidharz 20%

(SUNFIX^® 70 von Sanyo Chemical Industries, Ltd.)

Glycerin 50%

1,6-Hexandiol 1,5%

Tensid mit Formel (24) 1%

Natrium-2-pyridinthiol-1-oxid (Antischimmelmittel) 5%

entionisiertes Wasser 22,5%
Beispiel 47

Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 29 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlungsflüssigkeit durch die folgende Vorbehandlungsflüssigkeit 30 ersetzt wurde. Formulierung der Vorbehandlungsflüssigkeit 30

Dicyandiamidharz	30%
(Q-105-H von HYMO Co., Ltd.)
Glycerin	25%
Diethylenglycol	25%
2-Pyrrolidon	10%
Tensid mit Formel (25)	1%
Natriumsorbat (Antischimmelmittel)	1%
entionisiertes Wasser	8%

Beispiel 48

Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 30 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlungsflüssigkeit durch die folgende Vorbehandlungsflüssigkeit 31 ersetzt wurde. Formulierung der Vorbehandlungsflüssigkeit 31

Dicyandiamidharz	50%
(CELLOPOL^® YM-500 von Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
Glycerin	20%
Triethylenglycol	10%
2-Pyrrolidon	10%
Tensid mit Formel (26)	1%
Natriumdehydroacetat (Antischimmelmittel)	0,4%
entionisiertes Wasser	8,6%

Beispiel 49

Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 31 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlungsflüssigkeit durch die folgende Vorbehandlungsflüssigkeit 32 ersetzt wurde. Formulierung der Vorbehandlungsflüssigkeit 32

Dicyandiamidharz	30%
(CELLOPOL^® YM-600 von Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
Glycerin	10%
Antischimmelmittel	0,4%
(SUNPACK AP von San-Ai Oil Co., Ltd.)
Tensid mit Formel (27)	1%
entionisiertes Wasser	58,6%

Beispiel 50

Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 32 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlungsflüssigkeit durch die folgende Vorbehandlungsflüssigkeit 33 ersetzt wurde. Formulierung der Vorbehandlungsflüssigkeit 33

Dicyandiamidharz	50%
(SUNFIX^® 70 von Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
Glycerin	5%
Diethylenglycol	15%
Tensid mit Formel (28)	1%
Natriumdehydroacetat (Antischimmelmittel)	0,4%
2-Pyrrolidon	28,6%

Beispiel 51
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 33 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlungsflüssigkeit durch die folgende Vorbehandlungsflüssigkeit 34 ersetzt wurde. Formulierung der Vorbehandlungsflüssigkeit 34

Dicyandiamidharz 20%

(Q105-H von HYMO Co., Ltd.)

Glycerin 10%

Antischimmelmittel 0,4%

(SUNPACK^® AP von San-Ai Oil Co., Ltd.)

Tensid mit Formel (29) 2%

entionisiertes Wasser 67,6%
Vergleichsbeispiel 40
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 44 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlung auf dem Aufzeichnungspapier nicht durchgeführt wurde. Die aufgezeichneten Bilder wurden bezüglich der Punkte 1) bis 5) und 7), die vorstehend aufgeführt wurden, bewertet.
Vergleichsbeispiel 41
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 45 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlung auf dem Aufzeichnungspapier nicht durchgeführt wurde. Die aufgezeichneten Bilder wurden bezüglich der Punkte 1) bis 5) und 7), die vorstehend aufgeführt wurden, bewertet.
Vergleichsbeispiel 42
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 46 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlung auf dem Aufzeichnungspapier nicht durchgeführt wurde. Die aufgezeichneten Bilder wurden bezüglich der Punkte 1) bis 5) und 7), die vorstehend aufgeführt wurden, bewertet.
Vergleichsbeispiel 43
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 47 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlung auf dem Aufzeichnungspapier nicht durchgeführt wurde. Die aufgezeichneten Bilder wurden bezüglich der Punkte 1) bis 5) und 7), die vorstehend aufgeführt wurden, bewertet.
Vergleichsbeispiel 44
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 48 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlung auf dem Aufzeichnungspapier nicht durchgeführt wurde. Die aufgezeichneten Bilder wurden bezüglich der Punkte 1) bis 5) und 7), die vorstehend aufgeführt wurden, bewertet.
Vergleichsbeispiel 45
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 49 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlung auf dem Aufzeichnungspapier nicht durchgeführt wurde. Die aufgezeichneten Bilder wurden bezüglich der Punkte 1) bis 5) und 7), die vorstehend aufgeführt wurden, bewertet.
Vergleichsbeispiel 46
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 50 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlung auf dem Aufzeichnungspapier nicht durchgeführt wurde. Die aufgezeichneten Bilder wurden bezüglich der Punkte 1) bis 5) und 7), die vorstehend aufgeführt wurden, bewertet.
Vergleichsbeispiel 47
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 51 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlung auf dem Aufzeichnungspapier nicht durchgeführt wurde. Die aufgezeichneten Bilder wurden bezüglich der Punkte 1) bis 5) und 7), die vorstehend aufgeführt wurden, bewertet.
Vergleichsbeispiel 48
Die Vorbehandlungsflüssigkeit 32, die in Beispiel 49 hergestellt wurde, war in einem Aufzeichnungskopf unter Verwendung einer piezoelektrischen PZT-Vorrichtung als Tintenabgabequelle enthalten. Nachdem die Vorbehandlungsflüssigkeit 32 auf bildbildende Flächen des Kopierpapiers gesprüht worden war, wurden Farbbilder auf dem Kopierpapier unter Verwendung von gelben, magentafarbenen, cyanfarbenen und schwarzen Aufzeichnungstinten 11, die in Beispiel 31 hergestellt wurden, unter Verwendung eines Kopfes mit einer piezoelektrischen PZT-Vorrichtung als Tinteabgabequelle gebildet. Die Bilder und die Vorbehandlungsflüssigkeit wurden bezüglich der Punkte 1) bis 8), die vorstehend aufgeführt wurden, bewertet. Als Ergebnis zeigte sich, dass die Vorbehandlungsflüssigkeit nicht von den Düsen des Aufzeichnungskopfes abgegeben wurden.
Vergleichsbeispiel 49
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Vergleichsbeispiel 48 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlungsflüssigkeit 32 durch die folgende Vorbehandlungsflüssigkeit 35 ersetzt wurde. Formulierung von Vorbehandlungsflüssigkeit 35

Dicyandiamidharz 2% 2%

(CELLOPOL^® YM-500 von Sanyo Chemical Industries, Ltd.)

Glycerin 10%

Antischimmelmittel 0,4%

(SUNPACK^® AP von San-Ai Oil Co., Ltd.)

Tensid mit Formel (24) 1%

entionisiertes Wasser 86,6%
Die Viskosität der Vorbehandlungsflüssigkeit 35 ist in Tabelle 3 beschrieben.
Im Ergebnis wurde die Vorbehandlungsflüssigkeit nicht aus den Düsen des Aufzeichnungskopfes abgegeben.
Vergleichsbeispiel 50

Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Vergleichsbeispiel 48 wurden wiederholt, außer dass die Vorbehandlungsflüssigkeit 32 durch die folgende Vorbehandlungsflüssigkeit 36 ersetzt wurde. Formulierung von Vorbehandlungsflüssigke

Dicyandiamidharz	1%
(SUNFIX^® 70 von Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
Glycerin	10%
Antischimmelmittel	0,4%
(SUNPACK^® AP von San-Ai Oil Co., Ltd.)
Tensid mit Formel (25)	1%
entionisiertes Wasser	87,6%

Die Viskosität der Vorbehandlungsflüssigkeit 36 ist in Tabelle 3 beschrieben.
Beispiele 52 bis 61
Die Verfahren zur Bildbildung und zur Bewertung der Bildqualität in Beispiel 49 wurde wiederholt, außer dass das Aufzeichnungspapier durch folgende ersetzt wurde:

Beispiel 52: Xerox Paper R von Xerox Corp. (Leimungsgrad von 8 s und Luftdurchlässigkeit von 20 s)
Beispiel 53: REFLEX^® von AUSTRALIEN PAPER Co. (Leimungsgrad von 25 s und Luftdurchlässigkeit von 4 s)
Beispiel 54: NBS COPY PAPER 90K von NBS Ricoh (Leimungsgrad von 60 s und Luftdurchlässigkeit von 68 s)
Beispiel 55: PB PAPER von Canon Inc. (Leimungsgrad von 21 s und Luftdurchlässigkeit von 8 s)
Beispiel 56: NBS COPY PAPER 45K von NBS Ricoh (Leimungsgrad von 11 s und Luftdurchlässigkeit von 45 s)
Beispiel 57: YAMAYURI^® von Oji Paper Co., Ltd. (Honshu Seishi K.K.) (Leimungsgrad von 12 s und Luftdurchlässigkeit von 21 s)
Beispiel 58: PPC PAPER SHIGEN^® TYPE S von Ricoh Co., Ltd. (Leimungsgrad von 22 s und Luftdurchlässigkeit von 13 s)
Beispiel 59: Xerox Paper P von Xerox Corp. (Leimungsgrad von 24 s und Luftdurchlässigkeit von 19 s)
Beispiel 60: MULTIACE^® von Xerox Corp. (Leimungsgrad von 25 s und Luftdurchlässigkeit von 17 s)
Beispiel 61: Xerox 4024 von Xerox Corp. (Leimungsgrad von 32 s und Luftdurchlässigkeit von 21 s)

Tabelle 3
Wirkungen der vorliegenden Erfindung
Die Vorbehandlungsflüssigkeit der vorliegenden Erfindung beinhaltet eine Verbindung in hoher Konzentration, die die Löslichkeit oder Dispergierbarkeit einer Komponente senken kann, die in den für die Aufzeichnung von Bildern verwendeten Aufzeichnungstinten enthalten ist. Außerdem weist die Vorbehandlungsflüssigkeit im Vergleich zu der Viskosität von herkömmlichen Vorbehandlungsflüssigkeiten, die auf Aufzeichnungsmaterialien durch ein Tintenstrahl-Aufzeichnungsverfahren angewendet werden, eine relativ hohe Viskosität auf. Daher können durch Auftragen der Vorbehandlungsflüssigkeit auf ein Aufzeichnungsmaterial die Bilddichte und der Farbton von aufgezeichneten Bildern verbessert werden, ohne dass sich Probleme wie Verschmierung, Ausfransen und Eindringen der Tinte, ergeben.
Da die Vorbehandlungsflüssigkeit der vorliegenden Erfindung eine relativ hohe Viskosität aufweist, dringt die Vorbehandlungsflüssigkeit insbesondere nicht in das Innere der Aufzeichnungsmaterialien ein (d.h. die Vorbehandlungsflüssigkeit bleibt in den Oberflächenbereichen der Aufzeichnungsmaterialien). Daher können die vorstehend genannten Wirkungen der Verbesserung der Bildqualität ausgeübt werden, selbst wenn das Beschichtungsgewicht im Vergleich zum Beschichtungsgewicht bei einem herkömmlichen Vorbehandlungsverfahren, bei dem eine Vorbehandlungsflüssigkeit durch ein Tintenstrahl-Aufzeichnungsverfahren abgegeben wird, relativ gering ist.
Da das Beschichtungsgewicht verringert werden kann, treten außerdem Probleme wie Kräuseln und Aufbauschen der Aufzeichnungsmaterialien kaum auf. Durch Verwendung der Vorbehandlungsflüssigkeit, die eine kationische Verbindung enthält, und von Aufzeichnungstinten, die eine anionische Verbindung enthalten, kann ferner das Problem der Tinteneindringung vermieden werden und die Bildqualität kann weiter verbessert werden.
Durch Verwendung des Bildaufzeichnungsverfahrens und der Vorbehandlungsflüssigkeit der vorliegenden Erfindung wird es so möglich, eine doppelseitige Aufzeichnung auf einem Normalpapier auszuführen.
Die Vorbehandlungsflüssigkeit kann außerdem mit einem einfachen Applikator, wie Walzen, aufgetragen werden, wodurch die Bildaufzeichnungsvorrichtung mit geringen Kosten hergestellt werden kann. Da das Beschichtungsgewicht der Vorbehandlungsflüssigkeit gering ist, können außerdem die laufenden Kosten verringert werden.

Claims

Vorbehandlungsflüssigkeit zur Vorbehandlung einer Oberfläche von einem Aufzeichnungsmaterial in einem Bildaufzeichnungsverfahren, umfassend eine Verbindung in einer Menge von 10 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, welche die Dispergierbarkeit und/oder die Löslichkeit einer Komponente in einer Aufzeichnungstinte senkt, dadurch gekennzeichnet, dass die Vorbehandlungsflüssigkeit eine Viskosität von 20 bis 10.000 mPa·s bei 25°C aufweist.
Vorbehandlungsflüssigkeit nach Anspruch 1, ferner umfassend Wasser in einer Menge von 5 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Vorbehandlungsflüssigkeit.
Vorbehandlungsflüssigkeit nach irgendeinem der Ansprüche 1 oder 2, ferner umfassend Wasser und eine wasserlösliche, flüssige Verbindung, wobei Wasser und die wasserlösliche, flüssige Verbindung in einer Menge von 20 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Vorbehandlungsflüssigkeit, enthalten sind.
Vorbehandlungsflüssigkeit nach Anspruch 3, worin das Wasser in der Vorbehandlungsflüssigkeit in einer Menge von nicht mehr als 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Vorbehandlungsflüssigkeit, enthalten ist.
Vorbehandlungsflüssigkeit nach Anspruch 4, worin der Gehalt an Wasser nicht größer ist als der Gleichgewichtswassergehalt der wasserlöslichen, flüssigen Verbindung bei 60% r.F.
Vorbehandlungsflüssigkeit nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 5, ferner umfassend ein wasserlösliches, organisches Lösungsmittel in einer Menge von 5 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Vorbehandlungsflüssigkeit.
Vorbehandlungsflüssigkeit nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 6, worin die Verbindung, welche die Dispergierbarkeit und/oder die Löslichkeit der Komponente in der Aufzeichnungsfarbe senkt, eine ionische Verbindung ist.
Vorbehandlungsflüssigkeit nach Anspruch 7, worin die ionische Verbindung eine ionische Verbindung mit einer Alkylgruppe mit nicht weniger als 6 Kohlenstoffatomen ist.
Vorbehandlungsflüssigkeit nach Anspruch 7 oder 8, worin die ionische Verbindung ein ionisches Polymer ist.
Vorbehandlungsflüssigkeit nach irgendeinem der Ansprüche 7 bis 9, worin die ionische Verbindung eine kationische Verbindung ist.
Vorbehandlungsflüssigkeit nach Anspruch 10, worin die kationische Verbindung ein kationisches Polymer ist.
Vorbehandlungsflüssigkeit nach Anspruch 11, worin das kationische Polymer einen Kationengehalt von nicht weniger als 3,0 mÄq/g aufweist.
Vorbehandlungsflüssigkeit nach Anspruch 11 oder 12, worin das kationische Polymer eine Formel aufweist oder beinhaltet, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus den folgenden Formeln (1) bis (18):
worin X^– ein Halogenion, ein Nitration, ein Nitrition oder ein Acetation ist, R eine Alkylengruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist und n eine ganze Zahl ist,
worin n eine ganze Zahl ist,
worin X^– ein Halogenion, ein Nitration, ein Nitrition oder ein Acetation ist, R1 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist, R2, R3 und R4 unabhängig ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe darstellen und n eine ganze Zahl ist,
worin X^– ein Halogenion, ein Nitration, ein Nitrition oder ein Acetation ist und n eine ganze Zahl ist,
worin n eine ganze Zahl von 5 bis 30 ist,
worin n eine ganze Zahl ist,
worin X^– ein Halogenion, ein Nitration, ein Nitrition oder ein Acetation ist und n eine ganze Zahl ist,
worin n eine ganze Zahl ist,
worin Z und Y unabhängig -OCOCH₃ oder -OH sind, R5 eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist und n, k und m unabhängig eine ganze Zahl sind,
worin R6 eine Alkylgruppe ist, X^– ein Halogenion, ein Nitration, ein Nitrition oder ein Acetation darstellt und n eine ganze Zahl ist,
worin R7 und R8 unabhängig ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe sind, X^– ein Halogenion, ein Nitration, ein Nitrition oder ein Acetation sind und n eine ganze Zahl ist,
worin X^– ein Halogenion, ein Nitration, ein Nitrition oder ein Acetation ist und n eine ganze Zahl ist,
worin X^– ein Halogenion, ein Nitration, ein Nitrition oder ein Acetation ist und n eine ganze Zahl ist,
worin j und k unabhängig eine ganze Zahl von 2 bis 6 sind und n eine ganze Zahl ist,
worin X^– ein Halogenion, ein Nitration, ein Nitrition oder ein Acetation ist und n eine ganze Zahl ist,
worin X^– ein Halogenion, ein Nitration, ein Nitrition oder ein Acetation ist, Q eine andere Struktureinheit darstellt und n und m unabhängig eine ganze Zahl sind,
worin X^– ein Halogenion, ein Nitration, ein Nitrition oder Acetation ist und n eine ganze Zahl ist und
worin X^– ein Halogenion, ein Nitration, ein Nitrition oder Acetation ist und n eine ganze Zahl ist.
Vorbehandlungsflüssigkeit nach Anspruch 11 oder 12, worin das kationische Polymer ein kationisches Polymer ist, das umfasst mindestens eine der Struktureinheiten mit den folgenden Formeln (19) und (20):
worin D1 ein Substituent mit einer der folgenden Formeln (21) und (22) ist, D2 ein Wasserstoffatom oder ein Substituent mit einer der folgenden Formeln (21) und (22) ist und n und m unabhängig eine ganze Zahl sind –CR₉R₁₀–PO₃R₁₁R₁₂ (21) –CR₉R₁₀–SO₃R₁₁ (22)worin R9 und R10 unabhängig ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine Allylgruppe sind, R11 und R12 unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetall oder ein Substituent mit der folgenden Formel (23) sind NR₁₃R₁₄R₁₅R₁₆ (23)worin R13 bis R16 unabhängig ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Allylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe oder eine Benzylgruppe sind.
Vorbehandlungsflüssigkeit nach Anspruch 10, worin die kationische Verbindung in der Vorbehandlungsflüssigkeit dispergiert ist.
Vorbehandlungsflüssigkeit nach Anspruch 15, worin die kationische Verbindung eine kationische Kieselsäure ist.
Vorbehandlungsflüssigkeit nach irgendeinem der Ansprüche 10 bis 15, worin die kationische Verbindung in der Vorbehandlungsflüssigkeit emulgiert ist.
Vorbehandlungsflüssigkeit nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 17, worin die Verbindung, welche die Dispergierbarkeit und/oder die Löslichhkeit der Komponente in der Aufzeichnungsfarbe erniedrigt, ein wasserlösliches, mehrwertiges Metallsalz ist.
Vorbehandlungsflüssigkeit nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 18, ferner umfassend ein Tensid und/oder einen Benetzungsbeschleuniger, worin die Vorbehandlungsflüssigkeit eine Oberflächenspannung von nicht mehr als 40 mN/m aufweist.
Vorbehandlungsflüssigkeit nach Anspruch 19, worin das Tensid eine Formel aufweist, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus den folgenden Formeln (24) bis (29):
worin R17 eine Laurylgruppe, eine Stearylgruppe oder eine Myristylgruppe ist,
worin R18 und R19 unabhängig eine Alkylgruppe mit nicht weniger als 3 Kohlenstoffatomen darstellen, die verzweigt sein kann, M ein Alkalimetall, eine Ammoniumgruppe, eine Alkanolamingruppe, eine quaternäre Ammoniumgruppe oder eine quaternäre Phosphoniumgruppe ist,
worin R20 und R21 unabhängig eine Alkylgruppe mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen sind und m eine ganze Zahl von 5 bis 20 ist,
worin R22 eine Kohlenstoffkette mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen ist, die verzweigt sein kann, und n eine ganze Zahl von 5 bis 20 ist,
worin m und n unabhängig 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 20 sind, und
worin R23 eine Kohlenstoffkette mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen ist, die verzweigt sein kann, und m und n unabhängig 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 20 sind.
Vorbehandlungsflüssigkeit nach Anspruch 19 oder 20, enthaltend ein Tensid, wobei das Tensid in der Vorbehandlungsflüssigkeit in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-% enthalten ist.
Vorbehandlungsflüssigkeit nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 21, ferner umfassend mindestens ein Antiseptikum und/oder ein Antischimmelmittel in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Vorbehandlungsflüssigkeit.
Bildaufzeichnungsverfahren umfassend: Aufbringen einer Vorbehandlungsflüssigkeit auf eine Oberfläche von einem Aufzeichnungsmaterial (6, 17) und Abgabe einer Aufzeichnungstinte entsprechend Bildsignalen unter Bildung eines Farbbildes auf der Vorbehandlungsflüssigkeit auf der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials, bevor die auf das Aufzeichnungsmaterial aufgebrachte Vorbehandlungsflüssigkeit getrocknet ist, wobei die Aufzeichnungstinte ein Lösungsmittel und eine in dem Lösungsmittel dispergierte oder gelöste Komponente umfasst, wobei die Vorbehandlungsflüssigkeit eine Vorbehandlungsflüssigkeit nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 22 ist.
Bildaufzeichnungsverfahren nach Anspruch 23, worin die Komponente in der Aufzeichnungsfarbe ein farbgebendes Mittel ist.
Bildaufzeichnungsverfahren nach Anspruch 23 oder 24, worin die Vorbehandlungsflüssigkeit auf die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials in einer Menge von 0,5 g/m² bis 10 g/m² aufgebracht wird.
Bildaufzeichnungsverfahren nach irgendeinem der Ansprüche 23 bis 25, worin die Aufzeichnungsfarbe einen Kontaktwinkel von nicht größer als 90° gegen die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials, auf das die Vorbehandlungsflüssigkeit aufgebracht wird, aufweist.
Bildaufzeichnungsverfahren nach irgendeinem der Ansprüche 23 bis 26, worin die Vorbehandlungsflüssigkeit eine Oberflächenspannung von 40 mN/m bis 60 mN/m aufweist und die Aufzeichnungstinte eine Oberflächenspannung von 20 mN/m bis 40 mN/m aufweist.
Bildaufzeichnungsverfahren nach irgendeinem der Ansprüche 23 bis 27, worin die Vorbehandlungsflüssigkeit auf die Flächen des Aufzeichnungsmaterials aufgebracht wird, auf denen das Farbbild gebildet wird und nicht gebildet wird.
Bildaufzeichnungsverfahren nach Anspruch 28, worin der Auftrag der Vorbehandlungsflüssigkeit mit einem Kontaktapplikator (4) erfolgt.
Bildaufzeichnungsverfahren nach Anspruch 29, worin der Kontaktapplikator eine Walze (4) umfasst.
Bildaufzeichnungsverfahren nach irgendeinem der Ansprüche 23 bis 30, ferner umfassend das Erwärmen des Farbbildes, das auf der Vorbehandlungsflüssigkeit auf dem Aufzeichnungsmaterial gebildet ist, bevor die Vorbehandlungsflüssigkeit trocknet.
Bildaufzeichnungsverfahren nach irgendeinem der Ansprüche 23 bis 31, worin das Aufzeichnungsmaterial Zellstofffasern umfasst und worin das Aufzeichnungsmaterial einen Leimungsgrad von nicht weniger als 10 s und eine Luftdurchlässigkeit von 5 s bis 50 s aufweist.
Bildaufzeichnungsverfahren nach irgendeinem der Ansprüche 23 bis 32, worin die Komponente in der Aufzeichnungsfarbe ein anionisches Material ist.
Bildaufzeichnungsverfahren nach Anspruch 33, worin das anionische Material ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus anionischen Farbstoffen, Pigmenten, die durch ein anionisches Dispergiermittel dispergiert sind, Farbstoffen, die durch ein anionisches Dispergiermittel dispergiert sind, Pigmenten, die durch eine anionische Gruppe modifiziert sind, und anionischen Farbteilchen.