JP2000044855A

JP2000044855A - インクジェット記録用インク組成物および記録方法

Info

Publication number: JP2000044855A
Application number: JP21129598A
Authority: JP
Inventors: Kazuhide Kubota; 和英窪田
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 1998-07-27
Filing date: 1998-07-27
Publication date: 2000-02-15

Abstract

(57)【要約】【課題】記録媒体に、反応液とインク組成物とを用い
て印字を行うインクジェット記録方法において、普通紙
においても鮮明な印字が実現できかつ速乾性が確保でき
るインクジェット記録方法およびインク組成物の提供。【解決手段】反応剤が多価金属塩であり、表面張力が
35mN/m以下の反応液と、表面張力が40mN/m以上で、少な
くとも顔料、樹脂エマルジョン、水性有機溶媒、水とを
含有するインク組成物とを用いるインクジェット記録方
法であって、前記樹脂エマルジョンの0.1重量％水性分
散液（分散粒子であるポリマー微粒子の固形分濃度で0.
1重量％）と多価金属塩含有水溶液とを混合した際に、
添加した多価金属塩とポリマー微粒子の重量比（多価金
属塩／ポリマー微粒子）が50以下で凝集物を形成するこ
とを特徴とするインク組成物およびインクジェット記録
方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の背景】本発明は、インク組成物およびインクジ
ェット記録方法に関し、詳しくは多価金属塩を含有する
反応液と、少なくとも顔料、樹脂エマルジョン、水溶性
有機溶媒、水を含有するインク組成物とを付着させて印
字を行うインクジェット記録方法およびこれらの記録方
法に用いるインク組成物に関する。

【０００２】＜背景技術＞インクジェット記録方法は、
インク組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着
させて印刷を行う印刷方法である。この方法は、比較的
安価な装置で高解像度、高品位な画像を、高速で印刷可
能であるという特徴を有する。通常インクジェット記録
に使用されるインク組成物は、水を主成分とし、これに
着色成分および目詰まり防止等の目的でグリセリン等の
湿潤剤を含有したものが一般的である。

【０００３】一方、インクジェット記録方法として、最
近新たに、多価金属塩溶液を記録媒体に適用した後、少
なくとも構造中に一つのカルボキシル基を有する染料を
含有するインク組成物を適用する方法が提案されている
（例えば、特開平５−２０２３２８号公報）。この方法
においては、多価金属イオンと染料から不溶性複合体が
形成され、この複合体の存在により、耐水性がありかつ
カラーブリードがない高品位の画像を得ることができる
とされている。

【０００４】また、少なくとも浸透性を付与する界面活
性剤または浸透性溶剤および塩を含有するカラーインク
と、この塩との作用により増粘または凝集するブラック
インクとを組合せて使用することにより、画像濃度が高
くかつカラーブリードがない高品位のカラー画像が得ら
れるという提案もなされている（特開平６−１０６７３
５号公報）。また、特許第２６７５００１号公報では多
価金属塩を含む反応液とアニオン性基を含む染料インク
を付着させる記録方法も提案されており、すなわち塩を
含んだ第一の液と、インク組成物との二液を印字するこ
とで、良好な画像が得られるとするインクジェット記録
方法が提案されている。

【０００５】また、その他にも二液を印字するインクジ
ェット記録方法が提案されている（例えば、特開平３−
２４０５５７号公報、特開平３−２４０５５８号公
報）。

【０００６】また、特開平３−１５７４６４号公報では
顔料、ポリマー分散剤、水性媒体およびアセチレングリ
コール系浸透剤からなり、水性媒体が不揮発性有機溶剤
と低級アルコールからなりインク中の添加量が０.５重
量％〜１重量％の範囲であるインク組成物が提案されて
いる。しかし、このインク組成物は速乾性には優れるも
のの、普通紙に対する印字ではにじみが発生してしま
う。

【０００７】本発明では、ニ液を用いるインクジェット
記録方法において、普通紙においても印字にじみのない
シャープな印字が実現できかつ速乾性にも優れたインク
ジェット記録方法およびインク組成物の提供を目的とす
る。

【０００８】

【発明の概要】本発明者等は、多価金属塩を含有する第
一液と少なくとも顔料、樹脂エマルジョン、水溶性有機
溶媒、水を含有するインク組成物を適応する記録方法に
おいて、多価金属塩とインク組成物との凝集反応性が高
く、特にインク組成物中の樹脂エマルジョンとの凝集反
応性が高い場合には普通紙上で高印字品質と印字速乾性
を両立できるという知見を得た。本発明はかかる知見に
基づくものである。

【０００９】多価金属塩を含んでなる反応液と着色剤、
樹脂エマルジョン、水溶性有機溶媒、水を少なくとも含
有するインク組成物とを記録媒体に付着させて画像を形
成するインクジェット記録方法においては、着色剤が顔
料である場合、前記の反応液とインク組成物とが上質紙
のみならず、あらゆる普通紙ならびに再生紙等の記録媒
体表面で接触すると、前記インク組成物中の樹脂エマル
ジョンと顔料が反応液中の多価金属イオンと接触し、イ
ンク組成物中の分散状態が破壊され、顔料および前記樹
脂エマルジョンが急速に凝集するため、顔料は紙等の記
録媒体への浸透を抑制され、記録媒体の表面近傍に残
る。この際、反応液中およびインク組成物中の水および
水溶性有機溶媒は紙等の記録媒体内部へ浸透し、紙表面
での水分が減少した後に、室温において樹脂エマルジョ
ンの分散粒子であるポリマー微粒子同士が合一し融着し
て顔料を包含し皮膜を形成すると考えられる。

【００１０】この際に、樹脂エマルジョンの多価金属イ
オンによる凝集反応の反応速度が速いほど、反応液およ
びインク組成物中の水および水性有機溶媒と顔料および
樹脂エマルジョンとの分離が促進され速乾性が向上する
と考えられる。

【００１１】したがって、上記、反応液およびインク組
成物を用いて得られる画像はにじみのない、色濃度が高
く、印刷ムラの少ない高品位画像であって、かつ、速乾
性、耐擦性、耐水性に優れ、紙等の記録媒体との定着性
に優れたものとなる。また、カラー画像においては、異
なる色の境界領域での不均一な色混じり、すなわちカラ
ーブリードを有効に防止できる利点も有する。

【００１２】ただし、この機構の説明は、前記樹脂エマ
ルジョンを用いた場合の効果を説明するために述べたも
のであって、本発明はこの機構に限定して解釈されるも
のではない。

【００１３】

【発明の具体的説明】＜インク組成物＞本発明のインク
組成物は、記録媒体に多価金属塩を含有する反応液とイ
ンク組成物とを付着させて印字を行うインクジェット記
録方法に用いるインク組成物であり、少なくとも顔料、
樹脂エマルジョン、水性有機溶媒、水を含有し、多価金
属塩を含有する反応液との反応性が高いものであること
が好ましい。インク組成物の反応性は、該インク組成物
の２０００倍希釈水溶液と１mol/kgの多価金属塩含有水
溶液とを重量比３：１で混合した混合溶液の１００秒後
の透過率を測定することによって決定され、本発明のイ
ンク組成物は、前記混合溶液の１００秒後の透過率が混
合溶液初期の透過率に対する変化が２％以上であること
が好ましい。また、本発明のインク組成物はインク中に
含有される樹脂エマルジョンが多価金属塩水溶液に対し
て高い凝集性を有するものであることが好ましい。

【００１４】本発明のインク組成物に含有できる樹脂エ
マルジョンは、分散粒子であるポリマー微粒子の固形分
濃度が０.１重量％である樹脂エマルジョン水溶液と多
価金属塩水溶液とを混合した際に、添加した多価金属塩
とポリマー微粒子の重量比（多価金属塩／ポリマー微粒
子）が５０以下で凝集物を形成可能であるという特徴を
有する。また本発明に用いる事のできる樹脂エマルジョ
ンは、分散粒子であるポリマー微粒子の固形分濃度が
０.１重量％である樹脂エマルジョン水溶液と多価金属
塩含有透明水溶液とを重量比で多価金属塩／ポリマー微
粒子＝５０で混合した混合溶液の７００ｎｍでの透過率
が同波長での混合溶液初期の透過率の１／２となるまで
の時間が６０秒以下であるという特徴を有する事もでき
る。上記の樹脂エマルジョンの特性については以下の試
験方法において判定可能である。

【００１５】多価金属イオンに対する樹脂エマルジョン
の凝集性は、分散粒子であるポリマー微粒子の固形分濃
度が０.１重量％である樹脂エマルジョン水溶液とあら
かじめ一定濃度に調製された多価金属塩含有水溶液を混
合し、混合液中の多価金属塩／ポリマー微粒子の重量比
５０以下の条件で凝集物が生成するか否かで判定可能で
ある。

【００１６】凝集反応の反応速度については、前記の
０.１重量％樹脂エマルジョン水溶液と反応液との混合
溶液の透過率の経時変化によって判定可能である。すな
わち、樹脂エマルジョンと多価金属塩含有水溶液とを混
合した場合、多価金属イオンと樹脂エマルジョンとの凝
集反応が速いほど混合溶液の透過率変化も速くなる。こ
のため、前記混合溶液の透過率の経時変化を調べること
により、多価金属イオンと樹脂エマルジョンとの凝集反
応速度が決定され、樹脂エマルジョンの特徴を明確にで
きる。

【００１７】本発明の好ましい態様によればインク組成
物に含有される樹脂エマルジョンは分散粒子であるポリ
マー微粒子の固形分濃度で０.０１〜４０重量％の範囲
で含有される事が好ましく、３〜２５重量％で含有され
ることがより好ましい。

【００１８】本発明のインク組成物に含まれる樹脂エマ
ルジョンは下記に示すモノマーを単独もしくはニ種類以
上のモノマーとを重合触媒と乳化剤の存在下で乳化重合
することによって得ることができる。樹脂エマルジョン
を構成するモノマー成分としては、一般的に乳化重合で
使用されるアクリル酸エステル類、メタクリル酸エステ
ル類、芳香族ビニル単量体、ビニルエステル類、ビニル
シアン化合物類、ハロゲン化類、オレフィン類、ジエン
類、重合可能な二重結合を二つ以上有する架橋性単量体
類、さらには安定性付与などを目的としたアクリルアミ
ド類、水酸基含有化合物等を例示することができ、通常
はこれらを単独あるいはニ種以上混合して使用すること
ができる。また、特に、本発明のインク組成物に用いる
樹脂エマルジョンは造膜性を有することが好ましい。

【００１９】本発明に用いる顔料は、特別な制限なしに
無機顔料、有機顔料を使用する事ができる。無機顔料と
しては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト
法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によっ
て製造されたカーボンブラックを使用する事ができる。
また有機顔料としては、アゾ染料（アゾレーキ、不溶性
アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含
む）、多環式顔料（例えばフタロシアニン顔料、ペリレ
ン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリ
ドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソ
インドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレ
ート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレ
ートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラ
ックなどを使用できる。

【００２０】本発明の好ましい態様によれば、これらの
顔料は、分散剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料
分散液としてインクに添加されるのが好ましい。好まし
い分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用され
ている分散剤、例えば高分子分散剤、界面活性剤を使用
する事ができる。なお、この顔料分散液に含まれる分散
剤および界面活性剤が後記するインク組成物の界面活性
剤としても機能するであろうことは当業者に明らかであ
ろう。

【００２１】インクへの顔料の添加量は、０.５〜２５
重量％程度が好ましく、より好ましくは２〜１５重量％
程度である。

【００２２】本発明の好ましい態様によれば、インク組
成物は糖を含有してなるのが好ましい。糖類の例として
は、単糖類、ニ糖類、オリゴ糖（三糖類および四糖類を
含む）および多糖類があげられ、好ましくはグルコー
ス、マンノース、フルクトース、リボース、キシロー
ス、アラビノール、ガラクトース、アルドン酸、グルシ
シール、マルトース、セロビオース、ラクトース、スク
ロース、トレハロース、マルトトリオースなどがあげら
れる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、アルギン
酸、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に
広く存在する物質を含む意味に用いることとする。

【００２３】また、これらの糖類の誘導体としては、前
記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式HO
CH₂(CHOH)_nCH₂OH（ここで、ｎ＝２〜５の整数で表す）
で表わされる）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン
酸など）、アミノ酸、チオ糖などがあげられる。特に糖
アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、
ソルビットなどがあげられる。

【００２４】これらの糖類の含有量はインクの０.１〜
４０重量％、好ましくは０.５〜３０重量％の範囲が適
当である。

【００２５】また、本発明の好ましい態様によれば、本
発明に使用するインク組成物は低沸点有機溶剤を含んで
なることが好ましい。低沸点有機溶剤の例としては、メ
タノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓ
ｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブ
タノール、ｔｅｒ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、
ｎ−ペンタノールなどがあげられる。特に一価アルコー
ルが好ましい。

【００２６】本発明の好ましい態様によれば、本発明に
使用するインクはさらに高沸点有機溶剤を含んでなるこ
とが好ましい。

【００２７】高沸点有機溶剤の好ましい例としては、エ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリ
ン、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、１,２,６−ヘキサントリオー
ル、チオグリコール、ヘキシレングリコール、トリエチ
レングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパンなどの多価アルコール類、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエ
チルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエー
テル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなど
の多価アルコールのアルキルエーテル類、尿素、２−ピ
ロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１,３−ジメ
チル−２−イミダゾリジノン、トリエタノールアミンな
どがあげられる。

【００２８】これら高沸点有機溶媒の添加量は、インク
の０.５〜４０重量％が好ましく、より好ましくは２〜
２０重量％の範囲である。また低沸点有機溶剤の添加量
はインクの０.５〜１０重量％が好ましく、より好まし
くは１.５〜６重量％の範囲である。

【００２９】その他、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防腐
剤、防カビ剤等を添加してもよい。

【００３０】＜インクジェット記録方法＞本発明による
インクジェット記録方法は基本的に、記録媒体に反応液
をインク組成物が付着される場所にのみ選択的に付着さ
せた直後に、インク組成物を印字する工程を含んでなる
ものであるが、インク組成物をまず付着させ、直後にイ
ンク組成物が付着した場所にのみ選択的に反応液を印字
する工程を含むことができる。

【００３１】そして、本発明にあっては、反応液は多価
金属塩を含有する、表面張力35mN/m以下の反応液であ
り、かつインク組成物が前述したインク組成物であり、
かつ表面張力が40mN/m以上であるインクジェット記録方
法である。本発明によるインクジェット記録方法によ
り、色濃度の高い、にじみ、ムラの少ない印字を実現
し、さらに、カラー画像においては、異なる色の境界領
域での不均一な色混じり、すなわちカラーブリードを有
効に防止できるとの利点も有するとともに普通紙上での
速乾性も向上する。

【００３２】＜反応液＞本発明において用いられる反応
液は、表面張力が35mN/m以下であり、かつインク組成物
と接触して凝集物を生成する反応剤として多価金属塩を
含んでなる。凝集物は反応剤とインク組成物中の顔料な
らびに樹脂エマルジョンとが接触することによって形成
されるものと考えれる。本発明における反応剤としての
多価金属塩とは、二価以上の多価金属イオンとこれら多
価金属イオンに結合する陰イオンとから構成され、水に
可溶な塩が挙げられる。多価金属イオンの具体例として
は、Ca²⁺、Cu²⁺、Ni²⁺、Mg²⁺、Zn²⁺、Ba²⁺などの二価金
属イオンAl³⁺、Fe³⁺、Cr³⁺などの三価金属イオンがあげ
られる。陰イオンとしては、Cl⁻、NO₃ ⁻、I⁻、Br⁻、
ClO₃ ⁻およびCH₃COO⁻などがあげられる。

【００３３】とりわけ、 Ca²⁺またはMg²⁺より構成され
る金属塩は、反応液のｐＨ、得られる印刷物の品質とい
う二つの観点から、好適な結果を与える。

【００３４】これら多価金属塩のインク組成物中におけ
る濃度は印字品質、目詰まり防止の効果が得られる範囲
で適宜決定されてよいが、好ましくは０.１〜４０重量
％程度であり、より好ましくは５〜２５重量％程度であ
る。

【００３５】本発明の好ましい態様においては、多価金
属塩は、二価以上の多価金属イオンと、これら多価金属
イオンに結合する硝酸イオンまたはカルボン酸イオンと
から構成され、水に可溶なものであるのが好ましい。

【００３６】ここで、カルボン酸イオンは、好ましくは
炭素数１〜６の飽和脂肪酸モノカルボン酸または炭素数
７〜１１の炭素環式モノカルボン酸から誘導されるもの
である。炭素数1〜６の飽和脂肪族モノカルボン酸の好
ましい例としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、ヘキサン酸
などが挙げられる。特に蟻酸、酢酸が好ましい。

【００３７】このモノカルボン酸の飽和脂肪族炭化水素
基上の水素原子は水酸基で置換されていてもよく、その
ようなカルボン酸の好ましい例としては、乳酸が挙げら
れる。

【００３８】さらに、炭素数６〜10の炭素環式モノカル
ボン酸の好ましい例としては、安息香酸、ナフト酸等が
挙げられ、より好ましくは安息香酸である。

【００３９】本発明の好ましい態様によれば、反応液
は、多価金属塩に加えて、ポリオールを含んでなる。ポ
リオールの好ましい具体例としては、多価アルコール、
例えば、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリ
コール、１、２、６−ヘキサントリオール、チオグリコ
ール、ヘキシレングリコール、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン1,５−ペンタンジオール、1,４
―ブタンジオールなどが挙げられる。本発明の好ましい
態様によれば、このポリオールの反応液に対する添加量
は１０重量％以上であるのが好ましく、より好ましくは
１０〜３０重量%程度である。

【００４０】本発明の好ましい態様によれば、本発明に
使用する反応液は糖を含有してなるのが好ましい。糖の
具体例としては、例えば単糖類、二糖類、オリゴ糖類
（三糖類および四糖類を含む）および多糖類があげら
れ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトー
ス、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトー
ス、アルドン酸、グルシシール、ソルビット、マルトー
ス、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロ
ース、マルトトリオース、などがあげられる。

【００４１】これらポリオールならびに糖は単独で添加
されても、二以上の混合物として添加されてもよい。

【００４２】本発明の好ましい態様によれば、反応液は
高沸点有機溶媒からなる湿潤剤を含んでなる。高沸点有
機溶媒は、反応液の乾燥を防ぐことによりヘッドの目詰
まりを防止する。

【００４３】高沸点有機溶媒の好ましい例としては、前
記ポリオールとも一部重なるが、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブチレングリコール、１、２、６−
ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリ
コール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパンなどの多価アルコール類；エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリ
コールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモ
ノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチル
エーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル類、
尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
１、３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トリエタノ
ールアミンなどが挙げられる。

【００４４】高沸点有機溶媒の添加量は特に限定されな
いが、このましくは０.５〜４０重量%程度であり、より
好ましくは２〜２０重量%程度である。

【００４５】本発明の好ましい態様によれば、反応液は
その他、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防腐剤、防カビ剤
等を添加してもよい。

【００４６】また、この反応液は、着色剤を添加して着
色され、インク組成物の機能を兼ね備えたものとされて
もよい。

【００４７】

【発明の実施の形態】以下本発明を以下の実施例によっ
て詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００４８】＜樹脂エマルジョン＞撹袢機、還流冷却
器、滴下装置および温度計と窒素導入管を備えた反応容
器に蒸留水２００ｍｌ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム０.６ｇを仕込み、窒素雰囲気中で撹袢しなが
ら７０℃まで加温し、さらに過硫酸アンモニウム２ｇを
添加する。一方、ブチルアクリレート４０ｇ、スチレン
５０ｇ、アクリルアミド５ｇ、アクリル酸５ｇ、ｔ−ド
デシルメルカプタン０.１５ｇを混合溶解してこれを前
記反応容器中に滴下する。さらに、７０℃で６時間反応
させた後、常温まで冷却し、中和剤としてアンモニア水
を添加してｐＨ調整をし、１０μｍのフィルターで濾過
して目的の樹脂エマルジョンを得る。

【００４９】＜反応液＞以下に記載する成分を混合し、
反応液とした。

【００５０】＜反応液１＞硝酸マグネシウム・六水和物２５.６重量％（硝酸マグネシウム重量１４.８ｗｔ%）トリエチレングリコールモノブチルエーテル１０重量％サーフィノール４６５１重量％グリセリン１０重量％イオン交換水残量表面張力：28mN/m ＜反応液２＞硝酸マグネシウム・六水和物３４.６重量％（硝酸マグネシウム重量２０ｗｔ%）トリエチレングリコールモノブチルエーテル５重量％サーフィノール４６５０．５重量％グリセリン１０重量％イオン交換水残量表面張力：32mN/m ＜反応液３＞硝酸マグネシウム・六水和物２５.６重量％（硝酸マグネシウム重量１４.８ｗｔ%）トリエチレングリコールモノブチルエーテル３重量％グリセリン１０重量％イオン交換水残量表面張力：50mN/m ＜樹脂エマルジョンの凝集性の評価＞前記樹脂エマルジ
ョンの０.１重量％水分散液（固形分濃度で０.１重量
％)を調製し、この水分散液を４ｇ採取し、その後この
水分散液に前記反応液１を１ｇ添加し凝集物の発生の有
無を目視で確認する。（重量比：多価金属塩／樹脂成分
＝３７）Ａ：凝集物の発生あり。ＮＧ：凝集物の発生無し。

【００５１】＜透過率の経時変化＞前記樹脂エマルジョ
ンの０.１重量％水分散液（固形分濃度で0.1重量％）４
ｇをそれぞれ分光光度計測定用石英セル中に採取した
後、同石英セル中に反応液２を１ｇ添加し、反応液を添
加した時間をゼロとして７００ｎｍでの透過率の経時変
化を測定する（重量比：多価金属塩／樹脂成分＝５
０）。

【００５２】透過率測定は分光光度計（日立製作所製
U-3300）で行い、混合溶液の７００ｎｍでの透過率が初
期透過率（混合直後の透過率）の１／２となるまでの時
間を求め以下の基準で評価する。Ａ：６０秒以内で透過率が１／２となる。Ｂ：透過率が１／２となる時間が６０秒以上である。

【００５３】樹脂エマルジョンの評価結果は以下の通り
であった。

【００５４】

【表１】

【００５５】上記の樹脂エマルジョンを用いて、以下の
インク組成物を常法に従い調製した。すなわち、インク
組成物は着色剤成分の顔料を分散剤成分とともに分散し
た後に、他の成分を加え混合し、１０μｍのフィルター
で濾過してインク組成物とした。

【００５６】＜インク組成物＞＜インク１＞カーボンブラックＲａｖｅｎ１０８０５重量％液媒体スチレン−アクリル共重合体・アンモニウム塩１．５重量％（分子量７０００、樹脂成分３８ｗｔ％：分散剤）樹脂エマルジョン５重量％（樹脂成分３０％）（固形分１．５重量％）マルチトール７重量％グリセリン１０重量％インク交換水残量表面張力：52mN/m ＜インク２＞カーボンブラックＲａｖｅｎ１０８０５重量％液媒体スチレン−アクリル共重合体・アンモニウム塩１．５重量％（分子量７０００、樹脂成分３８ｗｔ％：分散剤）樹脂エマルジョン１０重量％（樹脂成分３０％）（固形分３重量％）マルチトール７重量％グリセリン１０重量％インク交換水残量表面張力：48mN/m ＜インク３＞カーボンブラックＲａｖｅｎ１０８０５重量％液媒体スチレン−アクリル共重合体・アンモニウム塩１．５重量％（分子量７０００、樹脂成分３８ｗｔ％：分散剤）マルチトール７重量％グリセリン１０重量％インク交換水残量表面張力：50ｍN/m ＜評価１＞インク組成物１〜４の２０００倍希釈溶液を
調製し、この水分散液を４ｇ採取し、その後この水分散
液に前記反応液１を１ｇ添加し、反応液を添加した時間
をゼロとして７００ｎｍでの混合溶液の透過率の経時変
化を測定する。

【００５７】透過率測定は分光光度計（日立製作所製
U-3300）で行い、混合後１００秒経過した時点での混合
溶液の７００ｎｍでの透過率が初期透過率（混合直後の
透過率）に対しての変化率を測定する。Ａ：変化率が５％以上。Ｂ：変化率が２％以上〜５％未満。Ｃ：変化率が１％以上〜２％未満。 NG：変化率が１％未満。

【００５８】＜評価２＞＜印字にじみ＞インクジェットプリンターＭＪ−７００
Ｖ２Ｃ（セイコーエプソン（株）製）を用いて、Xerox
4024 3R 721（ゼロックス（株）製）、Xerox R（ゼロッ
クス（株）製、再生紙）の２紙に印刷を行った。印刷は
反応液を１００％dutyで印刷した後、ドットを印字し
た。

【００５９】インク組成物によるドットの真円度を４π
Ｓ／Ｌ^２と定義したとき（ここで、Ｓはドット面積であ
り、Ｌはドットの周長である）、真円度を次のように評
価した。Ａ：両紙において、真円度が０．９５以上〜１の場合。Ｂ：いずれかまたは両紙において、真円度が０．９以上
〜０．９５未満の場合。 C：いずれかまたは両紙において、真円度が０．８以上
〜０．９未満の場合。ＮＧ：いずれかまたは両紙において、真円度が０．８未
満。

【００６０】＜評価３＞＜速乾性評価＞インクジェットプリンターＭＪ−７００
Ｖ２Ｃ（セイコーエプソン（株）製）を用いて、 Xerox
4024 3R 721（ゼロックス（株）製）にベタパターンを
印字し、速乾性評価を行なった。印刷は反応液を１００
％dutyで印刷した後、インク１〜４によりベタパターン
を印刷し、印刷部分に印刷に使用した紙と同じ紙を置
き、その上から２５０ｇ／ｃｍ^２の荷重をかけ紙への裏
移りの有無を調べ、紙への裏移りが無くなるまでの時間
を測定する。 AAA：裏移りのなくなる時間が１５秒未満。 AA：裏移りのなくなる時間が１５秒以上~３０秒未満。Ａ：裏移りの無くなる時間が３０秒以上~６０秒未満。Ｂ：裏移りの無くなるまでの時間が６０以上〜９０秒未
満。ＮＧ：裏移りの無くなるまでの時間が９０秒以上。

【００６１】なお反応液重量は２０ｎｇ／ｄｏｔ、イン
ク重量は４０ｎｇ／ｄｏｔとした。

【００６２】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 2C056 FC01 2H086 BA53 BA55 BA59 BA60 BA62 4J039 AD01 AD02 AD04 AD08 AD10 AD12 AD15 BA04 BA10 BA17 BA30 BA31 BA32 BA36 BA37 BA38 BA39 BC12 BC19 BC38 BC39 BC47 BC60 BC63 BE01 BE09 BE33 CA06 EA10 EA36 EA38 EA43 EA47 GA24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】記録媒体に多価金属塩を含有する反応液
とインク組成物とを付着させて印字を行うインクジェッ
ト記録方法に用いるインク組成物であって、インク組成
物が少なくとも顔料、樹脂エマルジョン、水溶性有機溶
媒を含有し、かつ、当該インク組成物の２０００倍希釈
水溶液と１mol/kgの多価金属塩含有水溶液とを重量比
３：１で混合した混合溶液の１００秒後の透過率が、混
合溶液初期の透過率に対して２％以上変化することを特
徴とするインク組成物。
【請求項２】前記インク組成物に含有される樹脂エマ
ルジョンにおいて、分散粒子であるポリマー微粒子の固
形分濃度が0.1重量％である樹脂エマルジョン水溶液と
多価金属塩含有水溶液とを混合した際に、多価金属塩と
ポリマー微粒子の重量比（多価金属塩／ポリマー微粒
子）が５０以下で凝集物を形成する事を特徴とする請求
項１記載のインク組成物。
【請求項３】前記インク組成物に含有される樹脂エマ
ルジョンにおいて、分散粒子であるポリマー微粒子の固
形分濃度が0.1重量％である樹脂エマルジョン水溶液と
多価金属塩含有水溶液との混合において、重量比で多価
金属塩／ポリマー微粒子＝５０で混合した混合溶液の７
００ｎｍでの透過率が同波長での混合溶液初期の透過率
の１／２となるのに要する時間が６０秒以下である事を
特徴とする請求項１または２記載のインク組成物。
【請求項４】記録媒体に多価金属塩を含有する表面張
力35mN/m以下の反応液と、表面張力40mN/m以上のインク
組成物を付着させて印字を行うインクジェット記録方法
であって、インク組成物が請求項１〜３いずれか一項記
載のインク組成物である事を特徴とするインクジェット
記録方法。
【請求項５】インク組成物中の樹脂エマルジョンの添
加量が分散粒子であるポリマー微粒子の固形分濃度で３
重量％以上である請求項４記載のインクジェット記録方
法。