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DE4211610A1 - Substituierte Azine - Google Patents

Substituierte Azine

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Publication number
DE4211610A1
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Authority
DE
Germany
Prior art keywords
carbonyl
alkyl
alkoxy
amino
cyano
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE4211610A
Other languages
English (en)
Inventor
Roland Dr Andree
Mark Wilhelm Dr Drewes
Hans-Joachim Dr Santel
Klaus Dr Luerssen
Robert R Dr Schmidt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE4211610A priority Critical patent/DE4211610A1/de
Priority to EP93104985A priority patent/EP0564920A1/de
Priority to US08/041,650 priority patent/US5371062A/en
Priority to CA002093291A priority patent/CA2093291A1/en
Priority to JP5101915A priority patent/JPH0649040A/ja
Priority to BR9301464A priority patent/BR9301464A/pt
Publication of DE4211610A1 publication Critical patent/DE4211610A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
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Description

Die Erfindung betrifft neue substituierte Azine, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide.
Eine Reihe von substituierten Azinen mit herbiziden Eigenschaften ist bereits bekannt (vergleiche JP-A 54117486 - Zit. in Chem. Abstracts 93, 150268c; EP-A 223 406; EP-A 249 708; JP-A 63258467 - Zit. in Chem. Abstracts 110, 130532a; JP-A 63 258 463 - Zit. in Chem. Abstracts 110, 192853q; EP-A 287 079; EP-A 374 839; EP-A 008 192; EP-A 321 846; EP-A 336 494; EP-A 459 243; DE-OS 40 30 041). Verbindungen aus den genannten Publi­ kationen haben jedoch bisher keine größere Bedeutung erlangt.
Es wurden nun die neuen substituierten Azine der allge­ meinen Formel (I) gefunden
in welcher
n für die Zahlen 0 oder 1 steht,
Q1 und Q3 gleich oder verschieden sind und für Sauer­ stoff, Schwefel, NH oder N-Alkyl stehen,
Q2 für Sauerstoff, Schwefel oder eine der nachstehen­ den Gruppierungen steht:
R1 für Wasserstoff, Amino, Hydroxy, Cyano, Nitro, Halogen oder für einen Rest der Reihe Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonylamino, Alkoxycarbonylamino, Al­ kylsulfonylamino oder Phenyl steht,
R2 für Wasserstoff, Hydroxy, Alkyl oder für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Aralkyloxy, Aralkylthio, Aralkylamino, Aryloxy, Arylthio oder Arylamino steht,
R3 für durch Cyano, Carboxy oder Alkoxycarbonyl sub­ stituiertes Alkyl mit mindestens zwei Kohlenstoff­ atomen oder für gegebenenfalls durch Cyano, Carb­ oxy, Halogen, Alkoxycarbonyl, Aryl (welches gegebe­ nenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy substitu­ iert ist) oder Heteroaryl substituiertes Alkenyl steht,
R4 für Wasserstoff, Amino oder für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aralkyl, Aryl, Alkoxycarbonyloxy, Arylaminocarbonyloxy, Carboxyalkoxy, Alkoxycarbonylalkoxy, Alkyl­ amino, Dialkylamino, Aralkylamino, Arylamino, N-Alkyl-N-arylamino, Alkylcarbonylamino, Aryl­ carbonylamino, Heteroarylamino, Heteroaryl­ carbonylamino, Alkoxycarbonylamino, Alkyl­ sulfonylamino oder Arylsulfonylamino steht,
R5 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Carboxy, Alk­ oxycarbonyl, Alkylcarbonylamino oder Dialkoxy­ phosphoryl steht,
R6 für Formyl, Cyano, Carboxy, Hydroxymethyl, Carbamoyl oder für einen jeweils gegebenen­ falls substituierten Rest der Reihe Alkoxy­ carbonyl, Cycloalkyloxycarbonyl, Aralkoxy­ carbonyl, Aryloxycarbonyl, Heterocyclyl­ alkoxycarbonyl, Alkylthiocarbonyl, Aralkyl­ thiocarbonyl, Arylthiocarbonyl, Alkylamino­ carbonyl, Cycloalkylaminocarbonyl, Aralkyl­ aminocarbonyl, Arylaminocarbonyl, Dialkyl­ aminocarbonyl, Arylaminocarbonylalkoxy­ carbonyl, Dialkylaminocarbonylalkoxycarbonyl, Alkylaminocarbonylalkoxycarbonyl, Alkyl­ hydrazinocarbonyl, Arylhydrazinocarbonyl, Pyrrolidinylcarbonyl, Piperidinylcarbonyl, Morpholinylcarbonyl, Piperazinylcarbonyl oder Phthalimidoxycarbonyl steht,
X und Y gleich oder verschieden sind und für Wasser­ stoff, Halogen oder einen Rest der Reihe Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino stehen und
Z für Stickstoff oder eine CH- oder C-Halogen-Grup­ pierung steht.
Man erhält die neuen substituierten Azine der allgemei­ nen Formel (I), wenn man
  • a) Azinverbindungen der allgemeinen Formel (II) in welcher
    Q1, Q2, Q3, R1, R2, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
    mit Halogenverbindungen der allgemeinen Formel (III)X¹-R³ (III)in welcher
    R3 die oben angegebenen Bedeutungen hat und
    X1 für Halogen steht,gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungs­ mittels umsetzt, oder wenn man
  • b) Benzolderivate der allgemeinen Formel (IV) in welcher
    n, Q1, Q2, Q3, R1, R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben,mit reaktionsfähigen Azinen der allgemeinen Formel (V) in welcher
    X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben und
    X2 für eine nucleophile Abgangsgruppe steht,gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungs­ mittels umsetzt, oder wenn man
  • c) Carbonylverbindungen der allgemeinen Formel (Ia) in welcher
    n, Q1, Q3, R1, R2, R3, X, Y und Z die oben ange­ gebenen Bedeu­ tungen haben,mit Aminoverbindungen der allgemeinen Formel (VI)H₂N-R⁴ (VI)in welcher
    R4 die oben angegebenen Bedeutungen hat,oder mit Methylenverbindungen der allgemeinen For­ mel (VII) in welcher
    R5 und R6 die oben angegebenen Bedeutungen haben,gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfs­ mittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Ver­ dünnungsmittels umsetzt.
Die neuen substituierten Azine der allgemeinen Formel (I) zeichnen sich durch starke Herbizidwirkung aus.
Die Erfindung betrifft vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcher
n für die Zahlen 0 oder 1 steht,
Q1 und Q3 gleich oder verschieden sind und für Sauer­ stoff, Schwefel, NH oder N-C1-C4-Alkyl stehen,
Q2 für Sauerstoff, Schwefel oder eine der nachstehen­ den Gruppierungen steht:
R1 für Wasserstoff, Amino, Hydroxy, Cyano, Nitro, Ha­ logen oder für einen Rest der Reihe C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogen­ alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Halogenalkylthio, C1-C4-Alkylamino, Di-(C1-C4-alkyl)-amino, C1-C4- Alkyl-carbonylamino, C1-C4-Alkoxy-carbonylamino, C1-C4-Alkylsulfonylamino oder Phenyl steht,
R2 für Wasserstoff, Hydroxy, C1-C4-Alkyl oder für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Alkylthio, C1-C6- Alkylamino, Di-(C1-C4-alkyl)-amino, Phenyl-C1-C2- alkyloxy, Phenyl-C1-C2-alkylthio, Phenyl-C1-C2- alkylamino, Phenoxy, Phenylthio oder Phenylamino steht, wobei die möglichen Substituenten in den Alkylteilen vorzugsweise ausgewählt sind aus der Reihe Fluor, Chlor, Cyano, Nitro, Carboxy, C1-C4- Alkoxy, C1-C4-Alkoxy-carbonyl, und die möglichen Substituenten in den Arylteilen vorzugsweise aus­ gewählt sind aus der Reihe Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkoxy­ carbonyl,
R3 für durch Cyano, Carboxy oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes C2-C6-Alkyl oder für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C1-C4-Alkoxy-carbo­ nyl, Phenyl (welches gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy substituiert ist), Naphthyl, Thienyl, Furyl oder Pyridyl substituier­ tes C2-C6-Alkenyl steht,
R4 für Wasserstoff, Amino oder für einen jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituierten Rest der Reihe C1-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, Carboxy-C1-C2-alkoxy, C1-C6- Alkoxycarbonyloxy, C1-C4-Alkoxy-carbonyl-C1- C2-alkoxy, C1-C6-Alkylamino, Di-(C1-C2-alkyl)- amino, C1-C6-Alkyl-carbonylamino, C1-C6- Alkoxy-carbonylamino, C1-C6-Alkyl-sulfonyl­ amino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Amino, Cyano, Carboxy, Halogen, C1-C4- Alkyl, C1-C2-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C2-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C2- Halogenalkylthio, C1-C4-Alkoxy-carbonyl und/oder Di-(C1-C2-alkyl)-amino substituiertes Phenyl, Phenyl-C1-C4-alkyl, Phenylamino­ carbonyloxy, Phenylamino, Phenyl-C1-C4-alkyl­ amino, N-(C1-C4-alkyl)-phenylamino, Pyridyl­ amino, Pyrimidylamino, Pyridylcarbonylamino, Phenylcarbonylamino, Furylcarbonylamino, Thienylcarbonylamino oder Phenylsulfonylamino steht,
R5 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Carboxy, C1- C6-Alkoxy-carbonyl, C1-C6-Alkylcarbonylamino oder Di-(C1-C4-alkoxy)-phosphoryl steht,
R6 für Formyl, Cyano, Carboxy, Hydroxymethyl, Carbamoyl oder für einen jeweils gegebenen­ falls durch Halogen, Carboxy oder C1-C4- Alkoxy-carbonyl substituierten Rest der Reihe C1-C6-Alkoxy-carbonyl, C5-C6-Cycloalkyloxy­ carbonyl, C1-C6-Alkylthio-carbonyl, C1-C6- Alkylamino-carbonyl, C5-C6-Cycloalkylamino­ carbonyl, Di-(C1-C2-alkyl)-amino-carbonyl, C1- C4-Alkylamino-carbonyl-C1-C4-alkoxy-carbonyl, Di-(C1-C2-alkyl)-amino-carbonyl-C1-C4-alkoxy­ carbonyl, Phenylaminocarbonyl-C1-C4-alkoxy­ carbonyl, N-Methyl-phenylaminocarbonyl-C1-C4- alkoxy-carbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Methyl und/oder Ethyl substituiertes Pyrrolidinylcarbonyl, Piperidinylcarbonyl, Morpholinylcarbonyl oder Piperazinylcarbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Amino, Cyano, Carboxy, Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C2- Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C2-Halogen­ alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C2-Halogenalkyl­ thio, C1-C4-Alkoxy-carbonyl und/oder Di- (C1-C2-alkyl)-amino substituiertes Phenoxy­ carbonyl, Phenyl-C1-C4-alkoxycarbonyl, Furylmethoxycarbonyl, Thienylmethoxycarbonyl, Phenylthiocarbonyl, Phenyl-C1-C4-alkylthio­ carbonyl, Phenylaminocarbonyl, Phenyl-C1-C4- alkylamino-carbonyl, N-(C1-C4-Alkyl)-phenyl­ amino-carbonyl oder Phenylhydrazinocarbonyl oder für Phthalimidoxycarbonyl steht,
X und Y gleich oder verschieden sind und für Wasser­ stoff, Halogen oder einen Rest der Reihe C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4- Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkylamino oder Di-(C1-C2-alkyl)-amino stehen und
Z für Stickstoff oder eine CH oder C-Halogen-Gruppie­ rung steht.
Die in der Definition der erfindungsgemäßen Verbindungen aufgeführten aliphatischen Kohlenwasserstoffreste (z. B. Alkyl, Alkenyl, Alkinyl), auch in Kombination mit Hete­ roatomen (z. B. in Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino), sind jeweils geradkettig oder verzweigt.
Halogen steht jeweils im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder Jod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.
Die Erfindung betrifft insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher
n für die Zahlen 0 oder 1 steht,
Q1 und Q3 jeweils für Sauerstoff stehen,
Q2 für Sauerstoff oder eine der nachstehenden Gruppie­ rungen steht:
R1 für Wasserstoff, Amino, Hydroxy, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Difluor­ methoxy, Trifluormethoxy, Methylthio, Trifluor­ methylthio, Methylamino, Dimethylamino, Acetyl­ amino, Methoxycarbonylamino, Methylsulfonylamino oder Phenyl steht,
R2 für Wasserstoff, Hydroxy, Methyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Benzyloxy, Phenylethoxy oder Phen­ oxy steht,
wobei die möglichen Substituenten in den Alkyltei­ len vorzugsweise ausgewählt sind aus der Reihe Flu­ or, Chlor, Cyano, Carboxy, Methoxy, Ethoxy, Meth­ oxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, und die möglichen Sub­ stituenten in den Arylteilen vorzugsweise ausge­ wählt sind aus der Reihe Fluor, Chlor, Brom, Me­ thyl, Trifluormethyl, Methoxy, Trifluormethoxy, Methoxycarbonyl und Ethoxycarbonyl,
R3 für durch Cyano, Carboxy, Methoxycarbonyl oder Eth­ oxycarbonyl substituiertes Ethyl, Propyl oder Butyl oder für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Flu­ or, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Phenyl (welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Methoxy substituiert ist), Naph­ thyl, Thienyl, Furyl oder Pyridyl substituiertes Ethenyl, Propenyl oder Butenyl steht,
R4 für Wasserstoff, Amino, für Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec-Butyl, tert-Butyl, Allyl, Propargyl, Carboxymethoxy, Carboxyethoxy, Methoxycarbonyloxy, Ethoxycar­ bonyloxy, Propoxycarbonyloxy, Butoxycarbonyl­ oxy, Methoxycarbonylmethoxy, Ethoxycarbonyl­ methoxy, Methoxycarbonylethoxy, Ethoxycarbo­ nylethoxy, Methylamino, Ethylamino, Propylami­ no, Isopropylamino, Butylamino, Isobutylamino, sec-Butylamino, tert-Butylamino, Dimethylami­ no, Acetylamino, Propionylamino, Methoxycarbo­ nylamino, Ethoxycarbonylamino, Methylsulfonyl­ amino, Ethylsulfonylamino, für jeweils gegebe­ nenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Triflu­ ormethoxy, Methylthio oder Trifluormethylthio substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenylaminocar­ bonyloxy, Phenylamino, Benzylamino, N-Methyl­ phenylamino, Pyridylamino, Pyrimidylamino, Py­ ridylcarbonylamino, Phenylcarbonylamino, Fu­ rylcarbonylamino, Thienylcarbonylamino oder Phenylsulfonylamino steht,
R5 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, C1-C4-Alkoxy-carbonyl, C1-C4-Alkylcarbonyl­ amino, Dimethoxyphosphoryl oder Diethoxyphos­ phoryl steht,
R6 für Formyl, Cyano, Carboxy, Hydroxymethyl, Carbamoyl, für einen jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Carboxy oder C1-C4-Alkoxy­ carbonyl substituierten Rest der Reihe C1-C4- Alkoxy-carbonyl, C5-C6-Cycloalkyloxy-carbonyl, C1-C4-Alkylthiocarbonyl, C1-C4-Alkylamino­ carbonyl, C5-C6-Cycloalkylamino-carbonyl, Dimethylaminocarbonyl, C1-C4-Alkylamino­ carbonyl-C1-C4-alkoxy-carbonyl, für Dimethyl­ aminocarbonyl-C1-C4-alkoxy-carbonyl, für N- Methyl-phenylaminocarbonyl-C1-C4-alkoxy­ carbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Methyl und/oder Ethyl substituiertes Pyrrolidinyl-carbonyl, Piperidinyl-carbonyl, Morpholinyl-carbonyl oder Piperazinyl­ carbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Trifluormethoxy, Methylthio oder Trifluormethylthio sub­ stituiertes Phenoxycarbonyl, Benzyloxycarbo­ nyl, Phenylthiocarbonyl, Benzylthiocarbonyl, Phenylaminocarbonyl, Benzylaminocarbonyl, N- Methyl-phenylaminocarbonyl, Phenylhydrazino­ carbonyl oder für Phthalimidoxycarbonyl steht,
X und Y gleich oder verschieden sind und für Wasser­ stoff, Chlor, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Methylthio, Methylamino, Ethylamino oder Dimethylamino stehen und
Z für Stickstoff oder eine CH-Gruppierung steht.
Verwendet man für das erfindungsgemäße Verfahren (a) beispielsweise 2-Hydroxy-6-(4,6-dimethoxy-pyrimidin-2- yl-oxy)-benzaldehyd und β-Chlorpropionitril als Aus­ gangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das fol­ gende Formelschema wiedergegeben werden:
Verwendet man für das erfindungsgemäße Verfahren (b) beispielsweise 2-Hydroxy-6-styryl-benzoesäureethylester und 2-Chlor-4,6-dimethoxy-s-triazin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formel­ schema wiedergegeben werden:
Verwendet man für das erfindungsgemäße Verfahren (c) beispielsweise 2-(1-Methoxycarbonyl-ethoxy)-6-(4,6-di­ methoxy-pyrimidin-2-yl-oxy)-acetophenon und Methansul­ fonsäurehydrazid als Ausgangsstoffe, so kann der Reak­ tionsablauf durch das folgende Formelschema wiederge­ geben werden:
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Azinverbindungen sind durch die Formel (II) allgemein definiert.
In Formel (II) haben Q1, Q2, Q3, R1, R2, X, Y und Z vor­ zugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugs­ weise bzw. als insbesondere bevorzugt für Q1, Q2, Q3, R1, R2, X, Y und Z angegeben wurden.
Als Beispiele für die Ausgangsstoffe der Formel (II) seien genannt:
2-Hydroxy-6-(4,6-dimethoxy-pyrimidin-2-yl-oxy)-benzalde­ hyd, -benzoesäure, -benzoesäure-methylester und -benzoe­ säureethylester.
Die Ausgangsstoffe der Formel (II) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt wer­ den (vgl. EP-A 249 708, EP-A 321 846, EP-A 336 494, DE- OS 40 30 041).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) weiter als Aus­ gangsstoffe zu verwendenden Halogenverbindungen sind durch die Formel (III) allgemein definiert.
In Formel (III) hat R3 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevor­ zugt für R3 angegeben wurde; X1 steht vorzugsweise für Chlor, Brom oder Iod.
Als Beispiele für die Ausgangsstoffe der Formel (III) seien genannt:
β-Chlor-(bzw. Brom-)-propionitril, γ-Chlor-(bzw. Brom-)- butyronitril, α- und β-Chlor-(bzw. Brom-)-propionsäure sowie deren Methylester und Ethylester, α-, β- und γ- Chlor-(bzw. Brom-)-buttersäure sowie deren Methylester und Ethylester.
Die Ausgangsstoffe der Formel (III) sind bekannte orga­ nische Synthesechemikalien.
Das erfindungsgemäße Verfahren (a) zur Herstellung der neuen Verbindungen der Formel (I) wird vorzugsweise un­ ter Verwendung von Verdünnungsmitteln durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen dabei praktisch alle inerten organischen Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören vor­ zugsweise aliphatische und aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Hep­ tan, Cyclohexan, Petrolether, Benzin, Ligroin, Benzol, Toluol, Xylol, Methylenchlorid, Ethylenchlorid, Chloro­ form, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und o-Dichlor­ benzol, Ether wie Diethyl- und Dibutylether, Glykoldi­ methylether und Diglykoldimethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, Ketone wie Aceton, Methyl-ethyl-, Methyl­ isopropyl- und Methyl-isobutyl-keton, Ester wie Essig­ säuremethylester und -ethylester, Nitrile wie z. B. Ace­ tonitril und Propionitril, Amide wie z. B. Dimethylform­ amid, Dimethylacetamid und N-Methyl-pyrrolidon sowie Di­ methylsulfoxid, Tetramethylensulfon und Hexamethylphos­ phorsäuretriamid.
Als Säureakzeptoren können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (a) alle üblicherweise für derartige Um­ setzungen verwendbaren Säurebindemittel eingesetzt wer­ den. Vorzugsweise in Frage kommen Alkalimetallhydroxide wie z. B. Natrium- und Kaliumhydroxid, Erdalkalihydroxide wie z. B. Calciumhydroxid, Alkalicarbonate und -alkohola­ te wie Natrium- und Kaliumcarbonat, Natrium- und Kalium- tert-butylat, ferner aliphatische, aromatische oder he­ terocyclische Amine, beispielsweise Triethylamin, Trime­ thylamin, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin, Pyridin, 1,5-Diazabicyclo-[4,3,0]-non-5-en (DBN), 1,8-Diazabicyc­ lo-[5,4,0]-undec-7-en (DBU) und 1,4-Diazabicyclo- [2,2,2]-octan (DABCO).
Die Reaktionstemperaturen können bei dem erfindungsge­ mäßen Verfahren (a) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 20°C und 100°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (a) wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch mög­ lich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbei­ ten.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) werden die jeweils benötigten Ausgangsstoffe im allge­ meinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der beiden jeweils einge­ setzten Komponenten in einem größeren Überschuß zu ver­ wenden. Die Reaktionen werden im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Säureak­ zeptors durchgeführt, und das Reaktionsgemisch wird mehrere Stunden bei der jeweils erforderlichen Tempera­ tur gerührt. Die Aufarbeitung erfolgt bei dem erfin­ dungsgemäßen Verfahren (a) jeweils nach üblichen Me­ thoden (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Benzolderivate sind durch die Formel (IV) allgemein definiert.
In Formel (IV) haben n, Q1, Q2, Q3, R1, R2 und R3 vor­ zugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugs­ weise bzw. als insbesondere bevorzugt für n, Q1, Q2, Q3, R1, R2 und R3 angegeben wurden.
Als Beispiele für die Ausgangsstoffe der Formel (IV) seien genannt:
2-Hydroxy-6-styryl-benzaldehyd und -benzoesäure sowie deren Methylester und Ethylester.
Die Ausgangsstoffe der Formel (IV) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt wer­ den (vgl. Synthesis 1988, 525-529).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) weiter als Aus­ gangsstoffe zu verwendenden reaktionsfähigen Azine sind durch die Formel (V) allgemein definiert.
In Formel (V) haben X, Y und Z vorzugsweise bzw. insbe­ sondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zu­ sammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbe­ sondere bevorzugt für X, Y und Z angegeben wurden;
X2 steht vorzugsweise für Fluor, Chlor, Brom oder C1- C4-Alkylsulfonyl, insbesondere für Chlor oder Me­ thylsulfonyl.
Als Beispiele für die Ausgangsstoffe der Formel (V) sei­ en genannt:
2-Chlor- und 2-Methylsulfonyl-4,6-dimethyl-pyrimidin, -4-methyl-6-methoxy-pyrimidin, -4,6-dimethoxy-pyrimidin, -4-methyl-6-ethoxy-pyrimidin, -4-chlor-6-methoxy-pyrimi­ din, -4-methyl-pyrimidin, -4-chlor-6-methyl-pyrimidin, -4-trifluormethyl-6-methoxy-pyrimidin, -4-methoxy-6-di­ fluormethoxy-pyrimidin, -4-methyl-6-difluormethoxy-pyri­ midin, -4,6-bis-difluormethoxy-pyrimidin, -4-chlor-6- ethoxy-pyrimidin, -4,6-diethoxy-pyrimidin, -4,5-dichlor- 6-methyl-pyrimidin, -4-methyl-5-chlor-6-methoxy-pyrimi­ din, -4,6-dichlor-pyrimidin, -4-ethyl-6-methoxy-pyrimi­ din, -5-chlor-4,6-dimethoxy-pyrimidin, -4-methoxy-6-me­ thylamino-pyrimidin und -4,6-bis-trifluormethyl-pyrimi­ din, sowie 2-Chlor-4,6-dimethyl-s-triazin, -4-methoxy-6- methyl-s-triazin, -4,6-dimethoxy-s-triazin, -4-ethoxy-6- methyl-s-triazin und -4-ethyl-6-methoxy-s-triazin.
Die reaktionsfähigen Azine der Formel (V) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren herge­ stellt werden (vgl. J. Chem. Soc. 1957, 1830, 1833; J. Org. Chem. 26 (1961), 792; US-P 33 08 119; US-P 47 11 959).
Das erfindungsgemäße Verfahren (b) wird vorzugsweise un­ ter Verwendung eines Verdünnungsmittels durchgeführt. Es kommen hierbei die gleichen Verdünnungsmittel in Be­ tracht, die oben für das erfindungsgemäße Verfahren (a) angegeben sind.
Das erfindungsgemäße Verfahren (b) wird vorzugsweise un­ ter Verwendung eines Säureakzeptors durchgeführt. Es kommen hierbei die gleichen Säureakzeptoren in Betracht, die oben für das erfindungsgemäße Verfahren (a) angege­ ben sind.
Die Reaktionstemperaturen können bei dem erfindungsge­ mäßen Verfahren (b) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 20°C und 100°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (b) wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch mög­ lich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbei­ ten.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) werden die jeweils benötigten Ausgangsstoffe im allge­ meinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der beiden jeweils einge­ setzten Komponenten in einem größeren Überschuß zu ver­ wenden. Die Reaktionen werden im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Säureak­ zeptors durchgeführt, und das Reaktionsgemisch wird meh­ rere Stunden bei der jeweils erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung erfolgt bei dem erfindungsge­ mäßen Verfahren (b) jeweils nach üblichen Methoden (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Carbonylverbindungen sind durch die Formel (Ia) allgemein definiert.
In Formel (Ia) haben n, Q1, Q3, R1, R2, R3, X, Y und Z vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vor­ zugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für n, Q1, Q3, R1, R2, R3, X, Y und Z angegeben wurden.
Als Beispiele für die Ausgangsstoffe der Formel (Ia) seien genannt:
2-(2-Cyano-ethoxy)-, 2-(3-Cyano-propoxy)-, 2-(1-Carboxy­ ethoxy)-, 2-(2-Carboxy-ethoxy)-, 2-(1-Carboxy-propoxy)-,
2-(2-Carboxy-propoxy)-, 2-(3-Carboxy-propoxy)-, 2-(1- Methoxycarbonyl-ethoxy)-, 2-(2-Methoxycarbonyl-ethoxy)-,
2-(1-Methoxycarbonyl-propoxy)-, 2-(2-Methoxycarbonyl­ propoxy)- und 2-(3-Methoxycarbonyl-propoxy)-6-(4,6-di­ methoxy-pyrimidin-2-yl-oxy)-benzaldehyd.
Die Ausgangsstoffe der Formel (Ia) sind erfindungsgemä­ ße, neue Verbindungen; sie können nach den erfindungs­ gemäßen Verfahren (a) oder (b) hergestellt werden.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) weiter als Aus­ gangsstoffe zu verwendenden Aminoverbindungen oder Me­ thylenverbindungen sind durch die Formeln (VI) und (VII) allgemein definiert. In diesen Formeln haben R4, R5 und R6 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vor­ zugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R4, R5 und R6 angegeben wurde.
Als Beispiele für die Ausgangsstoffe der Formeln (VI) und (VII) seien genannt:
Ammoniak, Hydroxylamin, Hydrazin, Methylamin, Ethylamin, Propylamin, Isopropylamin, Butylamin, Isobutylamin, sec- Butylamin, tert-Butylamin, Allylamin, Propargylamin, O- Methyl-, O-Ethyl-, O-Propyl-, O-Isopropyl-, O-Butyl-, O-Isobutyl- und O-sec-Butyl-hydroxylamin, O-Allyl-hydro­ xylamin, Aminooxyessigsäure-methylester und -ethyl­ ester, α-Aminooxy-propionsäure-methylester und -ethyl­ ester, Methylhydrazin, Ethylhydrazin, Propylhydrazin, Isopropylhydrazin, Butylhydrazin, Isobutylhydrazin, sec- Butyl-hydrazin, tert-Butylhydrazin, N,N-Dimethylhydra­ zin, Acethydrazid, Propionylhydrazid, Methoxycarbonylhy­ drazin, Ethoxycarbonylhydrazin, Methylsulfonylhydrazin, Ethylsulfonylhydrazin, Phenylhydrazin, Benzoylhydrazin, Benzolsulfonsäurehydrazid, p-Toluolsulfonsäurehydrazid, Malonsäure, Cyanessigsäure, Malonsäuredinitril, Cyanes­ sigsäure-methylester und -ethylester, Malonsäure-dime­ thylester und -diethylester, γ-Butyrolacton.
Die Ausgangsstoffe der Formeln (VI) und (VII) sind be­ kannte Synthesechemikalien.
Das erfindungsgemäße Verfahren (c) wird vorzugsweise un­ ter Verwendung eines Verdünnungsmittels durchgeführt. Es kommen hierbei die gleichen Verdünnungsmittel in Be­ tracht, die oben für das erfindungsgemäße Verfahren (a) angegeben sind.
Das erfindungsgemäße Verfahren (c) wird gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt. Geeignete Reaktionshilfsmittel sind Stoffe, die übli­ cherweise zur Steuerung und/oder Beschleunigung von Kon­ densationsreaktionen zwischen Carbonylverbindungen und Amino- oder Methylen-Verbindungen verwendet werden. Hierzu gehören insbesondere basische Verbindungen, wie z. B. Natriumacetat, Ammoniumacetat, β-Alanin, Pyridin und Piperidin.
Die Reaktionstemperaturen können bei dem erfindungsge­ mäßen Verfahren (c) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 10°C und 120°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (c) wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch mög­ lich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbei­ ten.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) werden die jeweils benötigten Ausgangsstoffe im allge­ meinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der beiden jeweils einge­ setzten Komponenten in einem größeren Überschuß zu ver­ wenden. Die Reaktionen werden im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel, gegebenenfalls in Gegen­ wart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt, und das Reaktionsgemisch wird mehrere Stunden bei der jeweils erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung er­ folgt bei dem erfindungsgemäßen Verfahren jeweils nach üblichen Methoden (vergleiche die Herstellungsbeispie­ le).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautabtötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Un­ kraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verste­ hen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selek­ tive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der an­ gewandten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Ga­ lium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Cheno­ podium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthi­ um, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranun­ culus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lac­ tuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Seta­ ria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagitta­ ria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Spheno­ clea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist je­ doch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflan­ zen.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung z. B. auf In­ dustrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z. B. Forst, Zierge­ hölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfen­ anlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich zur Bekämpfung von Unkräutern im Vorauflauf- und im Nachauflauf-Verfahren.
In gewissem Umfang zeigen sie auch fungizide Wirkung, beispielsweise gegen Pyricularia oryzae.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpul­ ver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lös­ liche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzen­ trate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise herge­ stellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel kön­ nen z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungs­ mittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kom­ men im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Tolu­ ol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlo­ rierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzo­ le, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alko­ hole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobu­ tylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen infrage: z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Ge­ steinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kom­ men infrage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürli­ che Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolo­ mit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Mate­ rial wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Ta­ bakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen infrage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Poly­ oxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylaryl-polyglykol­ ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen infrage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxy­ methylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farb­ stoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarb­ stoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wo­ bei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise Anilide, wie z. B. Diflufenican und Propa­ nil; Arylcarbonsäuren, wie z. B. Dichlorpicolinsäure, Di­ camba und Picloram; Aryloxyalkansäuren, wie z. B. 2,4 D, 2,4 DB, 2,4 DP, Fluroxypyr, MCPA, MCPP und Triclopyr; Aryloxy-phenoxy-alkansäureester, wie z. B. Diclofop-me­ thyl, Fenoxaprop-ethyl, Fluazifop-butyl, Haloxyfop-me­ thyl und Quizalofop-ethyl; Azinone, wie z. B. Chloridazon und Norflurazon; Carbamate, wie z. B. Chlorpropham, Des­ medipham, Phenmedipham und Propham; Chloracetanilide, wie z. B. Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Metazachlor, Metolachlor, Pretilachlor und Propachlor; Dinitroanili­ ne, wie z. B. Oryzalin, Pendimethalin und Trifluralin; Diphenylether, wie z. B. Acifluorfen, Bifenox, Fluorogly­ cofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen und Oxyfluorfen; Harnstoffe, wie z. B. Chlortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron und Methabenzthiazuron; Hydroxyl­ amine, wie z. B. Alloxydim, Clethodim, Cycloxydim, Seth­ oxydim und Tralkoxydim; Imidazolinone, wie z. B. Imazeth­ apyr, Imazamethabenz, Imazapyr und Imazaquin; Nitrile, wie z. B. Bromoxynil, Dichlobenil und Ioxynil; Oxyacet­ amide, wie z. B. Mefenacet; Sulfonylharnstoffe, wie z. B. Amidosulfuron, Bensulfuron-methyl, Chlorimuron-ethyl, Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Metsulfuron-methyl, Nico­ sulfuron, Primisulfuron, Pyrazosulfuron-ethyl, Thifen­ sulfuron-methyl, Triasulfuron und Tribenuron-methyl; Thiolcarbamate, wie z. B. Butylate, Cycloate, Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb, Thiobencarb und Triallate; Triazine, wie z. B. Atrazin, Cyanazin, Sima­ zin, Simetryne, Terbutryne und Terbutylazin; Triazinone, wie z. B. Hexazinon, Metamitron und Metribuzin; Sonstige, wie z. B. Aminotriazol, Benfuresate, Bentazone, Cinmethy­ lin, Clomazone, Clopyralid, Difenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Fluorochloridone, Glufosinate, Glyphosate, Isoxaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate und Tridiphane.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formu­ lierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen be­ reiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösun­ gen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granu­ late angewandt werden. Die Anwendung geschieht in übli­ cher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streu­ en.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor, als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden.
Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Be­ reich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 10 g und 10 kg Wirkstoff pro Hek­ tar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 50 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele Beispiel 1 Verfahren (a)
Eine Mischung aus 1,66 g (6 mMol) 2-Hydroxy-6-(4,6-di­ methoxy-pyrimidin-2-yl-oxy)-benzaldehyd, 1,17 g (6 mMol) γ-Brom-buttersäureethylester, 2,1 g (15 mMol) Kaliumcar­ bonat und 50 ml Acetonitril wird 8 Stunden unter Rück­ fluß erhitzt und dann im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Essigsäureethylester/Wasser geschüttelt, die organische Phase mit gesättigter Natriumhydrogen­ carbonat-Lösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Vakuum eingeengt, der Rückstand mit Diethylether disgeriert und das kristal­ line Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 1,2 g (51% der Theorie) 2-(3-Ethoxycarbonyl­ propoxy)-6-(4,6-dimethoxy-pyrimidin-2-yl-oxy)-benzalde­ hyd vom Schmelzpunkt 96°C.
Beispiel 2 Verfahren (b)
Eine Mischung aus 1,2 g (4,7 mMol) 2-Hydroxy-6-styryl­ benzoesäuremethylester, 1,02 g (4,7 mMol) 4,6-Dimethoxy- 2-methylsulfonyl-pyrimidin, 0,8 g (5,7 mMol) Kaliumcar­ bonat und 50 ml Acetonitril wird 15 Stunden unter Rück­ fluß erhitzt und dann eingeengt. Der Rückstand wird mit Methylenchlorid/Wasser geschüttelt, die organische Phase mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird eingeengt und der Rückstand durch Säulenchromato­ graphie (Kieselgel; Hexan/Essigsäureethylester, 10:1) gereinigt.
Man erhält 1,0 g (54% der Theorie) 2-Styryl-6-(4,6-di­ methoxy-pyrimidin-2-yl-oxy)-benzoesäuremethylester als amorphes Produkt.
Beispiel 3 Verfahren (c)
Eine Mischung aus 2,93 g (7,5 mMol) 2-(3-Ethoxycarbonyl­ propoxy)-6-(4,6-dimethoxy-pyrimidin-2-yl-oxy)-benzalde­ hyd (vgl. Beispiel 1), 1,5 g (8,3 mMol) 4-Chlor-phenyl­ hydrazin-hydrochlorid, 0,76 g (9,3 mMol) Natriumacetat und 150 ml Methylenchlorid wird 15 Stunden bei 20°C ge­ rührt, dann mit gesättigter Dinatriumhydrogenphosphat- Lösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und fil­ triert. Das Filtrat wird eingeengt, der Rückstand mit Methanol verrührt und das kristalline Produkt durch Ab­ saugen isoliert.
Man erhält 2,6 g (67% der Theorie) 2-(3-Ethoxycarbonyl­ propoxy)-6-(4,6-dimethoxy-pyrimidin-2-yl-oxy)-benzalde­ hyd-4-chlorphenylhydrazon vom Schmelzpunkt 139°C.
Analog zu den Beispielen 1 bis 3 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung der erfindungsgemäßen Herstel­ lungsverfahren können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden.
Beispiel A
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebe­ nen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emul­ gator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begos­ sen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten:
  0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen 2 und 6 starke Wirkung gegen Unkräuter.
Beispiel B
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebe­ nen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emul­ gator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5-15 cm haben, so, daß die je­ weils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Nach drei Wochen wird der Schädi­ gungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
  0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen 2, 5 und 6 starke Wir­ kung gegen Unkräuter.

Claims (9)

1. Substituierte Azine der allgemeinen Formel (I) dadurch gekennzeichnet, daß
n für die Zahlen 0 oder 1 steht,
Q1 und Q3 gleich oder verschieden sind und für Sauerstoff, Schwefel, NH oder N-Alkyl stehen,
Q2 für Sauerstoff, Schwefel oder eine der nach­ stehenden Gruppierungen steht: R1 für Wasserstoff, Amino, Hydroxy, Cyano, Nitro, Halogen oder für einen Rest der Reihe Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkyl­ thio, Halogenalkylthio, Alkylamino, Dialkyl­ amino, Alkylcarbonylamino, Alkoxycarbonyl­ amino, Alkylsulfonylamino oder Phenyl steht,
R2 für Wasserstoff, Hydroxy, Alkyl oder für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkyl­ amino, Aralkyloxy, Aralkylthio, Aralkylamino, Aryloxy, Arylthio oder Arylamino steht,
R3 für durch Cyano, Carboxy oder Alkoxycarbonyl substituiertes Alkyl mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, Alkoxycarbonyl, Aryl (welches gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy substituiert ist) oder Heteroaryl substituiertes Alkenyl steht,
R4 für Wasserstoff, Amino oder für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aralkyl, Aryl, Alkoxycarbonyloxy, Aryl­ aminocarbonyloxy, Carboxyalkoxy, Alkoxy­ carbonylalkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Aralkylamino, Arylamino, N-Alkyl-N-aryl­ amino, Alkylcarbonylamino, Arylcarbonyl­ amino, Heteroarylamino, Heteroaryl­ carbonylamino, Alkoxycarbonylamino, Alkylsulfonylamino oder Arylsulfonylamino steht,
R5 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Carboxy, Alk-oxycarbonyl, Alkylcarbonylamino oder Dialkoxyphosphoryl steht,
R6 für Formyl, Cyano, Carboxy, Hydroxy­ methyl, Carbamoyl oder für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkoxycarbonyl, Cycloalkyloxy­ carbonyl, Aralkoxycarbonyl, Aryloxy­ carbonyl, Heterocyclylalkoxycarbonyl, Alkylthiocarbonyl, Aralkylthiocarbonyl, Arylthiocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Cycloalkylaminocarbonyl, Aralkylamino­ carbonyl, Arylaminocarbonyl, Dialkyl­ aminocarbonyl, Arylaminocarbonylalkoxy­ carbonyl, Dialkylaminocarbonylalkoxy­ carbonyl, Alkylaminocarbonylalkoxy­ carbonyl, Alkylhydrazinocarbonyl, Aryl­ hydrazinocarbonyl, Pyrrolidinylcarbonyl, Piperidinylcarbonyl, Morpholinylcarbonyl, Piperazinylcarbonyl oder Phthalimidoxy­ carbonyl steht,
X und Y gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Halogen oder einen Rest der Reihe Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino stehen und
Z für Stickstoff oder eine CH- oder C-Halogen- Gruppierung steht.
2. Substituierte Azine der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
n für die Zahlen 0 oder 1 steht,
Q1 und Q3 gleich oder verschieden sind und für Sauerstoff, Schwefel, NH oder N-C1-C4- Alkyl stehen,
Q2 für Sauerstoff, Schwefel oder eine der nachstehenden Gruppierungen steht: R1 für Wasserstoff, Amino, Hydroxy, Cyano, Nitro, Halogen oder für einen Rest der Reihe C1-C4- Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1- C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4- Halogenalkylthio, C1-C4-Alkylamino, Di-(C1-C4- alkyl)-amino, C1-C4-Alkyl-carbonylamino, C1- C4-Alkoxy-carbonylamino, C1-C4-Alkylsulfonyl­ amino oder Phenyl steht,
R2 für Wasserstoff, Hydroxy, C1-C4-Alkyl oder für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Alkylamino, Di-(C1-C4-alkyl)-amino, Phenyl-C1-C2-alkyloxy, Phenyl-C1-C2-alkylthio, Phenyl-C1-C2-alkylamino, Phenoxy, Phenylthio oder Phenylamino steht, wobei die möglichen Substituenten in den Alkylteilen vorzugsweise ausgewählt sind aus der Reihe Fluor, Chlor, Cyano, Nitro, Carboxy, C1-C4-Alkoxy, C1-C4- Alkoxy-carbonyl, und die möglichen Substi­ tuenten in den Arylteilen vorzugsweise aus­ gewählt sind aus der Reihe Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4- Alkoxy-carbonyl,
R3 für durch Cyano, Carboxy oder C1-C4-Alkoxy­ carbonyl substituiertes C2-C6-Alkyl oder für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C1-C4-Alkoxy-carbonyl, Phenyl (welches gegebe­ nenfalls durch Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4- Alkoxy substituiert ist), Naphthyl, Thienyl, Furyl oder Pyridyl substituiertes C2-C6- Alkenyl steht,
R4 für Wasserstoff, Amino oder für einen jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituierten Rest der Reihe C1-C6- Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, Carboxy-C1-C2-alkoxy, C1-C6-Alkoxy­ carbonyloxy, C1-C4-Alkoxy-carbonyl-C1-C2- alkoxy, C1-C6-Alkylamino, Di-(C1-C2- alkyl)-amino, C1-C6-Alkyl-carbonylamino, C1-C6-Alkoxy-carbonylamino, C1-C6-Alkyl­ sulfonylamino, oder für jeweils gegebe­ nenfalls durch Nitro, Amino, Cyano, Carboxy, Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C2- Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C2- Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C2- Halogenalkylthio, C1-C4-Alkoxy-carbonyl und/oder Di-(C1-C2-alkyl)-amino substi­ tuiertes Phenyl, Phenyl-C1-C4-alkyl, Phenylaminocarbonyloxy, Phenylamino, Phenyl-C1-C4-alkylamino, N-(C1-C4-alkyl)- phenylamino, Pyridylamino, Pyrimidyl­ amino, Pyridylcarbonylamino, Phenyl­ carbonylamino, Furylcarbonylamino, Thienylcarbonylamino oder Phenylsulfonyl­ amino steht,
R5 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Carboxy, C1-C6-Alkoxy-carbonyl, C1-C6-Alkyl­ carbonylamino oder Di-(C1-C4-alkoxy)- phosphoryl steht,
R6 für Formyl, Cyano, Carboxy, Hydroxy­ methyl, Carbamoyl oder für einen jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Carboxy oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituierten Rest der Reihe C1-C6-Alkoxy-carbonyl, C5-C6-Cycloalkyloxy-carbonyl, C1-C6- Alkylthio-carbonyl, C1-C6-Alkylamino­ carbonyl, C5-C6-Cycloalkylamino-carbonyl, Di-(C1-C2-alkyl)-amino-carbonyl, C1-C4- Alkylamino-carbonyl-C1-C4-alkoxy­ carbonyl, Di-(C1-C2-alkyl)-amino­ carbonyl-C1-C4-alkoxy-carbonyl, Phenyl­ aminocarbonyl-C1-C4-alkoxy-carbonyl, N-Methyl-phenylaminocarbonyl-C1-C4- alkoxy-carbonyl, für jeweils gegebenen­ falls durch Methyl und/oder Ethyl substituiertes Pyrrolidinylcarbonyl, Piperidinylcarbonyl, Morpholinylcarbonyl oder Piperazinylcarbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Amino, Cyano, Carboxy, Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C2- Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C2- Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C2- Halogenalkylthio, C1-C4-Alkoxy-carbonyl und/oder Di-(C1-C2-alkyl)-amino substi­ tuiertes Phenoxycarbonyl, Phenyl-C1-C4- alkoxycarbonyl, Furylmethoxycarbonyl, Thienylmethoxycarbonyl, Phenylthio­ carbonyl, Phenyl-C1-C4-alkylthio­ carbonyl, Phenylaminocarbonyl, Phenyl- C1-C4-alkylamino-carbonyl, N-(C1-C4- Alkyl)-phenylamino-carbonyl oder Phenyl­ hydrazinocarbonyl oder für Phthalimid­ oxycarbonyl steht,
X und Y gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Halogen oder einen Rest der Reihe C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4- Alkylthio, C1-C4-Alkylamino oder Di-(C1- C2-alkyl)-amino stehen und
Z für Stickstoff oder eine CH oder C-Halogen- Gruppierung steht.
3. Substituierte Azine der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
n für die Zahlen 0 oder 1 steht,
Q1 und Q3 jeweils für Sauerstoff stehen,
Q2 für Sauerstoff oder eine der nachstehenden Gruppierungen steht: R1 für Wasserstoff, Amino, Hydroxy, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methylthio, Trifluormethylthio, Methylamino, Dimethyl­ amino, Acetylamino, Methoxycarbonylamino, Methylsulfonylamino oder Phenyl steht,
R2 für Wasserstoff, Hydroxy, Methyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Benzyloxy, Phenyl­ ethoxy oder Phenoxy steht,
wobei die möglichen Substituenten in den Alkylteilen vorzugsweise ausgewählt sind aus der Reihe Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxy­ carbonyl, und die möglichen Substituenten in den Arylteilen vorzugsweise ausgewählt sind aus der Reihe Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Trifluormethoxy, Methoxycarbonyl und Ethoxycarbonyl,
R3 für durch Cyano, Carboxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Ethyl, Propyl oder Butyl oder für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Phenyl (welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Methoxy substituiert ist), Naphthyl, Thienyl, Furyl oder Pyridyl sub­ stituiertes Ethenyl, Propenyl oder Butenyl steht,
R4 für Wasserstoff, Amino, für Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec-Butyl, tert-Butyl, Allyl, Propargyl, Carboxymethoxy, Carboxyethoxy, Methoxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy, Propoxycarbonyloxy, Butoxycarbonyloxy, Methoxycarbonylmethoxy, Ethoxycarbonyl­ methoxy, Methoxycarbonylethoxy, Ethoxy­ carbonylethoxy, Methylamino, Ethylamino, Propylamino, Isopropylamino, Butylamino, Isobutylamino, sec-Butylamino, tert- Butylamino, Dimethylamino, Acetylamino, Propionylamino, Methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonylamino, Methylsulfonylamino, Ethylsulfonylamino, für jeweils gegebe­ nenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Trifluormethoxy, Methylthio oder Trifluormethylthio substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenylaminocarbonyloxy, Phenyl­ amino, Benzylamino, N-Methyl-phenylamino, Pyridylamino, Pyrimidylamino, Pyridyl­ carbonylamino, Phenylcarbonylamino, Furylcarbonylamino, Thienylcarbonylamino oder Phenylsulfonylamino steht,
R5 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, C1-C4-Alkoxy-carbonyl, C1-C4- Alkylcarbonylamino, Dimethoxyphosphoryl oder Diethoxyphosphoryl steht,
R6 für Formyl, Cyano, Carboxy, Hydroxy­ methyl, Carbamoyl, für einen jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Carboxy oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituierten Rest der Reihe C1-C4- Alkoxy-carbonyl, C5-C6-Cycloalkyloxy­ carbonyl, C1-C4-Alkylthiocarbonyl, C1-C4- Alkylamino-carbonyl, C5-C6-Cycloalkyl­ amino-carbonyl, Dimethylaminocarbonyl, C1-C4-Alkylaminocarbonyl-C1-C4-alkoxy­ carbonyl, für Dimethylaminocarbonyl- C1-C4-alkoxy-carbonyl, für N-Methyl­ phenylaminocarbonyl-C1-C4-alkoxy­ carbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Methyl und/oder Ethyl substi­ tuiertes Pyrrolidinyl-carbonyl, Piperidinyl-carbonyl, Morpholinyl­ carbonyl oder Piperazinyl-carbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Trifluormethoxy, Methylthio oder Trifluormethylthio sub­ stituiertes Phenoxycarbonyl, Benzyloxy­ carbonyl, Phenylthiocarbonyl, Benzylthio­ carbonyl, Phenylaminocarbonyl, Benzyl­ aminocarbonyl, N-Methyl-phenylamino­ carbonyl, Phenylhydrazinocarbonyl oder für Phthalimidoxycarbonyl steht,
X und Y gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Ethyl, Tri­ fluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluor­ methoxy, Methylthio, Methylamino, Ethyl­ amino oder Dimethylamino stehen und
Z für Stickstoff oder eine CH-Gruppierung steht.
4. Verfahren zur Herstellung substituierter Azine der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
n für die Zahlen 0 oder 1 steht,
Q1 und Q3 gleich oder verschieden sind und für Sauerstoff, Schwefel, NH oder N-Alkyl stehen,
Q2 für Sauerstoff, Schwefel oder eine der nach­ stehenden Gruppierungen steht: R1 für Wasserstoff, Amino, Hydroxy, Cyano, Nitro, Halogen oder für einen Rest der Reihe Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkyl­ thio, Halogenalkylthio, Alkylamino, Dialkyl­ amino, Alkylcarbonylamino, Alkoxycarbonylami­ no, Alkylsulfonylamino oder Phenyl steht,
R2 für Wasserstoff, Hydroxy, Alkyl oder für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkyl­ amino, Aralkyloxy, Aralkylthio, Aralkylamino, Aryloxy, Arylthio oder Arylamino steht,
R3 für durch Cyano, Carboxy oder Alkoxycarbonyl substituiertes Alkyl mit mindestens zwei Koh­ lenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, Alkoxycarbonyl, Aryl (welches gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy substituiert ist) oder Heteroaryl substituiertes Alkenyl steht,
R4 für Wasserstoff, Amino oder für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aralkyl, Aryl, Alkoxycarbonyloxy, Aryl­ aminocarbonyloxy, Carboxyalkoxy, Alkoxy­ carbonylalkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Aralkylamino, Arylamino, N-Alkyl-N-aryl­ amino, Alkylcarbonylamino, Arylcarbonyl­ amino, Heteroarylamino, Heteroarylcarb­ onylamino, Alkoxycarbonylamino, Alkyl­ sulfonylamino oder Arylsulfonylamino steht,
R5 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Carboxy, Alk-oxycarbonyl, Alkylcarbonylamino oder Dialkoxyphosphoryl steht,
R6 für Formyl, Cyano, Carboxy, Hydroxyme­ thyl, Carbamoyl oder für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkoxycarbonyl, Cycloalkyloxycarbonyl, Aralkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Heterocyclylalkoxy­ carbonyl, Alkylthiocarbonyl, Aralkylthio­ carbonyl, Arylthiocarbonyl, Alkylamino­ carbonyl, Cycloalkylaminocarbonyl, Aral­ kylaminocarbonyl, Arylaminocarbonyl, Di­ alkylaminocarbonyl, Arylaminocarbonyl­ alkoxycarbonyl, Dialkylaminocarbonyl­ alkoxycarbonyl, Alkylaminocarbonylalk­ oxycarbonyl, Alkylhydrazinocarbonyl, Arylhydrazinocarbonyl, Pyrrolidinyl­ carbonyl, Piperidinylcarbonyl, Morpho­ linylcarbonyl, Piperazinylcarbonyl oder Phthalimidoxycarbonyl steht,
X und Y gleich oder verschieden sind und für Was­ serstoff, Halogen oder einen Rest der Reihe Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halo­ genalkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Di­ alkylamino stehen und
Z für Stickstoff oder eine CH- oder C-Halogen- Gruppierung steht,
dadurch gekennzeichnet, daß man
  • a) Azinverbindungen der allgemeinen Formel (II) in welcher
    Q1, Q2, Q3, R1, R2, X, Y und Z die oben ange­ gebenen Bedeutungen haben,mit Halogenverbindungen der allgemeinen Formel) (III)in welcher
    R3 die oben angegebenen Bedeutungen hat und
    X1 für Halogen steht,gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzep­ tors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder daß man
  • b) Benzolderivate der allgemeinen Formel (IV) in welcher
    n, Q1, Q2, Q3, R1, R2 und R3 die oben angege­ benen Bedeutungen haben,mit reaktionsfähigen Azinen der allgemeinen Formel (V) in welcher
    X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben und
    X2 für eine nucleophile Abgangsgruppe steht,gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzep­ tors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder daß man
  • c) Carbonylverbindungen der allgemeinen Formel (Ia) in welcher
    n, Q1, Q3, R1, R2, R3, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,mit Aminoverbindungen der allgemeinen Formel (VI)H₂N-R⁴ (VI)in welcher
    R4 die oben angegebenen Bedeutungen hat,oder mit Methylenverbindungen der allgemeinen Formel (VII) in welcher
    R5 und R6 die oben angegebenen Bedeutungen haben,gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktions­ hilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
5. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem substituierten Azin der Formel (I) gemäß den Ansprüchen 1 bis 4.
6. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflan­ zen, dadurch gekennzeichnet, daß man substituierte Azine der Formel (I) gemäß den Ansprüchen 1 bis 4 auf unerwünschte Pflanzen und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
7. Verwendung von substituierten Azinen der Formel (I) gemäß den Ansprüchen 1 bis 4 zur Bekämpfung von un­ erwünschten Pflanzen.
8. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man substituierte Azine der Formel (I) gemäß den Ansprüchen 1 bis 4 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Substan­ zen vermischt.
9. Carbonylverbindungen der allgemeinen Formel (Ia), dadurch gekennzeichnet, daß
n für die Zahlen 0 oder 1 steht,
Q1 und Q3 gleich oder verschieden sind und für Sauerstoff, Schwefel, NH oder N-Alkyl stehen,
R1 für Wasserstoff, Amino, Hydroxy, Cyano, Nitro, Halogen oder für einen Rest der Reihe Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkyl­ thio, Halogenalkylthio, Alkylamino, Dialkyl­ amino, Alkylcarbonylamino, Alkoxycarbonyl­ amino, Alkylsulfonylamino oder Phenyl steht,
R2 für Wasserstoff, Hydroxy, Alkyl oder für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkyl­ amino, Aralkyloxy, Aralkylthio, Aralkylamino, Aryloxy, Arylthio oder Arylamino steht,
R3 für durch Cyano, Carboxy oder Alkoxycarbonyl substituiertes Alkyl mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, Alkoxycarbonyl, Aryl (welches gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy substituiert ist) oder Heteroaryl substituiertes Alkenyl steht,
X und Y gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Halogen oder einen Rest der Reihe Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halo­ genalkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Di­ alkylamino stehen und
Z für Stickstoff oder eine CH- oder C-Halogen- Gruppierung steht.
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