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WO1994018177A1 - Arylaminosulfonylharnstoffe - Google Patents

Arylaminosulfonylharnstoffe

Info

Publication number
WO1994018177A1
WO1994018177A1 PCT/EP1994/000138 EP9400138W WO9418177A1 WO 1994018177 A1 WO1994018177 A1 WO 1994018177A1 EP 9400138 W EP9400138 W EP 9400138W WO 9418177 A1 WO9418177 A1 WO 9418177A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
alkoxy
halogen
alkyl
optionally substituted
hydrogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP1994/000138
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Hans-Jochem Riebel
Hans-Joachim Santel
Markus Dollinger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to AU59692/94A priority Critical patent/AU5969294A/en
Publication of WO1994018177A1 publication Critical patent/WO1994018177A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Definitions

  • the invention relates to new arylaminosulfonylureas, processes for their preparation and their use as herbicides.
  • aminosulfonylureas e.g. N- (4-methoxy-6-methyl-s-triazin-2-yl) -N '- (2-methyltMophenylaminosulfonyl) urea and N- (4,6-dimethyl-pyrimidm-2-yl) -N '- (2-methylthio-phenyl_unmosulfonyl) -ha ⁇ stoflF, have herbicidal properties (see. DE-OS 3243533).
  • R 1 represents in each case optionally substituted alkyl having 2 to 10 carbon atoms, aryl or aralkyl,
  • R2 represents hydrogen, hydroxy, cyano, alkoxycarbonyl or for optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy, alkenyloxy, aralkyloxy, alkylcarbonyl, cycloalkylcarbonyl, arylcarbonyl, alkylsulfonyl or arylsulfonyl,
  • R * - * stands for hydrogen or for optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl or aralkyl
  • X represents hydrogen, halogen, cycloalkyl or optionally substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino or dialkylamino
  • Y represents hydrogen, halogen or optionally substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino or dialkylamino and
  • Z represents nitrogen or the grouping C-R ⁇ , wherein
  • R4 represents hydrogen, halogen, alkyl or alkoxy
  • R--, R- * R * - * , X, Y and Z have the meaning given above and R ⁇ for alkyl (in particular methyl or ethyl), aralkyl (in particular benzyl) or aryl (in particular phenyl):
  • the new arylaminosulfonylureas of the general formula (I) are notable for strong herbicidal activity. Surprisingly, the new compounds of the formula (I) have a considerably stronger herbicidal action than the structurally similar known compound N- (4-methoxy-6-methyl-s-triazin-2-yl) -N '- (2-methylthio- phenylaminosulfonyl) urea.
  • the invention preferably relates to compounds of the formula (I) in which
  • R2 for hydrogen, hydroxy, cyano, Ci-Cg-alkoxy-carbonyl, for Cj-Cö-alkyl optionally substituted by halogen, cyano, carboxy, C * (-C4-alkylcarbonyl or Cj-C4-alkoxycarbonyl, for each optionally substituted by halogen C3-Cg-alkenyl or C3-C6-alkynyl, for Cj-Cö-alkoxy or C3-Cg-alkenyloxy, for optionally by halogen, C1-C4-alkyl, Cj-C4-haloalkyl, C ⁇ -C4 ⁇ alkoxy, Cj-C4-haloalkoxy, C * --C4-alkoxy-carbonyl, cyano or nitro substituted benzyloxy, for each Ci-Cg-alkylcarbonyl, C3-C6-cycloalkyl optionally substituted by halogen -carbonyl
  • X for hydrogen, halogen, cyclopropyl, for C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -alkylthio, C] -C 4 -alkylamino, each optionally substituted by halo or C 1 -C 4 -alkoxy, or represents di (C 3 -C 3 -alkyl) amino
  • Y for hydrogen, halogen, for C-1-C4-alkyl optionally substituted by halogen or C ] - C4-alkoxy, C * ! -C4-alkoxy, C ⁇ -C4- alkylthio, C ] - C4- alkylamino, or for di- (C * ⁇ -C3-alkyl) -amino
  • Y for hydrogen, halogen, for C-1-C4-alkyl optionally substituted by halogen or C ] - C4-alkoxy
  • Z represents nitrogen or the grouping CR 4 , wherein
  • R 4 represents hydrogen, halogen, C 1 -C 4 alkyl or C -C 4 alkoxy.
  • the invention further preferably sodium, potassium, magnesium, calcium, ammonium, -C-C4-alkyl-ammonium, di- (C] -C4-all_yl) -ammonium-, tri- (C ⁇ -C4 -alkyl) -ammonium, C5- or Cö-cycloalkyl-ammonium and di- (C * --C2-alkyl) -benzyl-ammonium salts of compounds of formula (I), in which n, R--, R2_R * - * , X, Y and Z have the meanings preferably given above.
  • the invention relates in particular to compounds of the formula (I) in which
  • Rl represents ethyl, n- or i-propyl, n-, i- or s-butyl or phenyl
  • R2 represents hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i- or s-butyl,
  • R ⁇ represents hydrogen, methyl or ethyl
  • X represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, cyclopropyl, methyl, ethyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, difluoromethoxy, methylthio, ethylthio, methylamino, ethylamino or dimethylamino,
  • Y represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, difluoromethoxy, methylthio, ethylthio, methylamino, ethylamino or dimethylamino, and
  • Z represents nitrogen or the grouping CR 4 , wherein
  • R 4 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, methyl or methoxy.
  • hydrocarbon radicals mentioned in the radical definitions such as alkyl, alkenyl or alkynyl, also in combinations with heteroatoms, such as in alkoxy, alkylthio or alkylamino, are straight-chain or branched, even if this is not expressly stated.
  • Halogen generally represents fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably fluorine, chlorine or bromine, in particular fluorine or chlorine.
  • aminoazines of the formula (II) to be used as starting materials in the process according to the invention are known synthetic chemicals, some of which are commercially available.
  • arylamines of the formula (IV) which are also required as starting materials are also known and / or can be prepared by processes known per se (cf. DE-OS 3528033).
  • the process according to the invention for the preparation of the new arylaminosulfonylureas of the formula (I) is preferably carried out using diluents. Practically all inert organic solvents can be used as diluents.
  • These preferably include aliphatic and aromatic, optionally halogenated hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, cyclohexane, petroleum ether, gasoline, ligroin, benzene, toluene, xylene, methylene chloride, ethylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene and o-dichlorobenzene, ethers such as diethyl - And dibutyl ether, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, ketones such as acetone, methyl ethyl, methyl isopropyl and methyl isobutyl ketone, esters such as methyl acetate and ethyl acetate, and nitriles such as, for example Acetonitrile and propionitrile, amides such as e.g. Dimethylform
  • Acid acceptors which can be used in the process according to the invention are all acid binders which can customarily be used for such reactions.
  • Alkali metal hydroxides such as e.g. Sodium and potassium hydroxide, alkaline earth metal hydroxides such as e.g.
  • DBN 1,5-diazabicyclo [4,3,0] - non-5-ene
  • DBU 1,8-diazabicyclo- [5,4,0] -undec-7-ene
  • DBUCO 1,4-diazabicyclo- [2,2 , 2] octane
  • reaction temperatures can be varied within a wide range in the process according to the invention. Generally one works at temperatures between -30 ° C and + 80 ° C, preferably at temperatures between -10 ° C and + 60 ° C.
  • the process according to the invention is generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to work under increased or reduced pressure.
  • the starting materials required in each case are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the two components used in each case in a larger excess.
  • the reactions are generally carried out in a suitable diluent in the presence of an acid acceptor, and the reaction mixture is stirred for several hours at the temperature required in each case.
  • Working up in the process according to the invention is carried out in each case by customary methods (cf. the preparation examples).
  • salts can be prepared from the compounds of the general formula (I) according to the invention.
  • Such salts are obtained in a simple manner by customary salt formation methods, for example by dissolving or dispersing a compound of the formula (I) in a suitable solvent, e.g. Methylene chloride, acetone, tert-butyl methyl ether or toluene, and addition of a suitable base.
  • a suitable solvent e.g. Methylene chloride, acetone, tert-butyl methyl ether or toluene
  • the salts can then be isolated by evaporation or suction, if appropriate after prolonged stirring.
  • the active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are all plants that grow in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends essentially on the amount used.
  • the active compounds according to the invention can e.g. can be used in the following plants:
  • the compounds are suitable for total weed control, e.g. on industrial and track systems and on paths and squares with and without tree cover.
  • the compounds for weed control in permanent crops e.g. Forest, ornamental wood, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants, on ornamental and sports turf and pasture land and can be used for selective weed control in annual crops.
  • the compounds of formula (I) according to the invention are particularly suitable for the selective control of dicotyledon weeds in monocotyledon crops, especially in the post-emergence process.
  • the active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, and soluble Before powders, granules, suspension emulsion concentrates, active ingredient-impregnated natural and synthetic substances as well as fine encapsulation in polymeric substances.
  • formulations are prepared in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, ie liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • auxiliary solvents e.g. organic solvents
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g.
  • Petroleum fractions mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone
  • strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • Ammonium salts and natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates, are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours and granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stems; as emulsifying and / or foaming agents are possible: e.g.
  • nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates;
  • Possible dispersants are: e.g. Lignin sulfate leaching and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethylcellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers can be used in the formulations, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids, such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used for combating weeds, in a mixture with known herbicides, finished formulations or tank mixes being possible.
  • herbicides are suitable for the mixtures, for example anilides, such as, for example, diflufenican and propanil; Aryl carboxylic acids such as dichloropicolinic acid, dicamba and picloram; Aryloxyalkanoic acids, such as, for example, 2.4 D, 2.4 DB, 2.4 DP, fluroxypyr, MCPA, MCPP and triclopyr; Aryloxy-phenoxy-alkanoic acid esters, such as, for example, diclofop-methyl, fenoxaprop-ethyl, fluazifop-butyl, haloxyfop-methyl and quizalofop-ethyl; Azinones such as chloridazon and norflurazon; Carbamates such as chloropropham, desmedipham, phenmedipham and propham; Chloroacetanilides, such as, for example, alachlor, acetochlor, butachlor, metazachlor, metolachlor
  • a mixture with other known active compounds such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil structure, is also possible.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient applied can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 10 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 50 g and 5 kg per ha.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Test plants which have a height of 5-15 cm are sprayed with the active substance preparation in such a way that the desired amounts of active substance are applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that the particular amounts of active compound desired are applied in 2000 l of water / ha. After three weeks, the degree of damage to the plants is rated in% damage in comparison to the development of the untreated control.

Landscapes

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Abstract

Die Erfindung betrifft neue Arylaminosulfonylharnstoffe der allgemeinen Formel (I), in welcher R1 für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Aryl oder Aralkyl steht, R2 für Wasserstoff, Hydroxy, Cyano, Alkoxycarbonyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Aralkyloxy, Alkylcarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Alkylsulfonyl oder Arylsulfonyl steht, R3 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Aralkyl steht, X für Wasserstoff, Halogen, Cycloalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino steht, Y für Wasserstoff, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino steht une Z für Stickstoff oder die Gruppierung C-R4 steht, worin R4 für Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Alkoxy steht, sowie Salze von Verbindungen der Formel (I), Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen und deren Verwendung als Herbizide.

Description

Arylaminosulfonylharnstoffe
Die Erfindung betrifft neue Arylaminosulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstel¬ lung und ihre Verwendung als Herbizide.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte Aminosulfonylharnstoffe, wie z.B. N-(4-Meth- oxy-6-methyl-s-triazin-2-yl)-N'-(2-methyltMo-phenylaminosulfonyl)-harnstoflf und N- (4,6-Dimethyl-pyrimidm-2-yl)-N'-(2-methylthio-phenyl_unmosulfonyl)-haπιstoflF, her- bizide Eigenschaften aufweisen (vgl. DE-OS 3243533).
Diese Verbindungen haben jedoch keine nennenswerte Bedeutung erlangt.
Es wurden nun die neuen Arylaminosulfonylharnstoffe der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000003_0001
in welcher
Rl für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Aryl oder Aralkyl steht,
R2 für Wasserstoff, Hydroxy, Cyano, Alkoxycarbonyl oder für jeweils gegebenen¬ falls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Aralkyloxy, Al¬ kylcarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Alkylsulfonyl oder Arylsulfonyl steht,
R*-* für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Al¬ kinyl oder Aralkyl steht, X für Wasserstoff, Halogen, Cycloalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituier¬ tes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino steht,
Y für Wasserstoff, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino steht und
Z für Stickstoff oder die Gruppierung C-R^ steht, worin
R4 für Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Alkoxy steht,
sowie Salze von Verbindungen der Formel (I) gefunden.
Man erhält die neuen Arylaminosulfonylharnstoffe der allgemeinen Formel (I), wenn man Aminoazine der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000004_0001
in welcher
R*-*, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Chlorsulfonylisocyanat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und die hierbei gebildeten Chlorsulfonylhamstoffe der allgemeinen Formel (III)
Figure imgf000004_0002
in welcher
R***, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Arylaminen der allgemeinen Formel (IV)
Figure imgf000005_0001
in welcher
Rl und R2 die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und gegebenenfalls die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden in Salze überführt.
Eine weitere mögliche Herstellungsmethode für die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) ist nachstehend skizziert, wobei R--, R-* R*-*, X, Y und Z die oben an¬ gegebene Bedeutung haben und R^ für Alkyl (insbesondere Methyl oder Ethyl), Aral¬ kyl (insbesondere Benzyl) oder Aryl (insbesondere Phenyl) steht:
Figure imgf000005_0002
(IV) (V)
Figure imgf000005_0003
Die neuen Arylaminosulfonylharnstoffe der allgemeinen Formel (I) zeichnen sich durch starke herbizide Wirksamkeit aus. Überraschenderweise zeigen die neuen Verbindungen der Formel (I) erheblich stärke¬ re herbizide Wirkung als die strukturell ähnliche bekannte Verbindung N-(4-Methoxy- 6-methyl-s-triazin-2-yl)-N'-(2-methylthio-phenylaminosulfonyl)-harnstoff.
Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcher
Rl für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C2-C6-Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4- Alkyl, Cj-C^Halogenalkyl, C1-C4- Alk¬ oxy, C]-C4-Halogen-alkoxy, Cι -C4-Alkoxy-carbonyl, Cyano oder Nitro sub¬ stituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R2 für Wasserstoff, Hydroxy, Cyano, Ci-Cg-Alkoxy-carbonyl, fiir gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Carboxy, C*(-C4-Alkyl-carbonyl oder Cj-C4-Alkoxy- carbonyl substituiertes Cj-Cö-Alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C3-Cg-Alkenyl oder C3-C6- Alkinyl, für Cj-Cö-Alkoxy oder C3- Cg-Alkenyloxy, für gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4- Alkyl, Cj-C4-Halo- genalkyl, Cι-C4~Alkoxy, Cj-C4-Halogenalkoxy, C*--C4-Alkoxy-carbonyl, Cy¬ ano oder Nitro substituiertes Benzyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Halo¬ gen substituiertes Ci-Cg-Alkyl-carbonyl, C3-C6-Cycloalkyl-carbonyl oder Phe- nylcarbonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C]- Cö-Alkylsulfonyl oder Phenylsulfonyl steht,
~R? für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Carboxy, C1-C4-AI- kyl-carbonyl oder Ci- -j-Alkoxy-carbonyl substituiertes Ci-Cö-Alkyl, für je¬ weils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C3-Cö-Alkenyl oder C3-C6- Alkinyl, oder für gegebenenfalls durch Halogen, C 1 -C4-Alkyl, Cj-C4-Halo- genalkyl, C1-C4- Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy, Cι-C4-Alkoxy-carbonyl, Cy¬ ano oder Nitro substituiertes Benzyl steht,
X für Wasserstoff, Halogen, Cyclopropyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halo¬ gen oder Cj-C4-Alkoxy substituiertes Cι-C4-Alkyl, Cj-C4-Alkoxy, C1-C4- Al¬ kylthio, C]-C4-Alkylamino, oder für Di-(Cι -C3-alkyl)-amino steht, Y für Wasserstoff, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder C]- C4- Alkoxy substituiertes C-1-C4- Alkyl, C*! -C4-Alkoxy, C \ -C4- Alkylthio, C]- C4- Alkylamino, oder für Di-(C*ι-C3-alkyl)-amino steht, und
Z für Stickstoff oder die Gruppierung C-R4 steht, worin
R4 für Wasserstoff, Halogen, C 1 -C4-Alkyl oder C -C4- Alkoxy steht.
Gegenstand der Erfindung sind weiter vorzugsweise Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Calcium-, Ammonium-, Cι-C4-Alkyl-ammonium-, Di-(C]-C4-all_yl)-ammonium-, Tri-(Cι -C4-alkyl)-ammonium, C5- oder Cö-Cycloalkyl-ammonium und Di-(C*--C2-al- kyl)-benzyl-ammonium-Salze von Verbindungen der Formel (I), in welcher n, R--, R2_ R*-*, X, Y und Z die oben vorzugsweise angegebenen Bedeutungen haben.
Gegenstand der Erfindung sind insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher
Rl für Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl oder für Phenyl steht,
R2 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl steht,
R^ für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht,
X für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyclopropyl, Methyl, Ethyl, Trifluorme¬ thyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylamino, Ethylamino oder Dimethylamino steht,
Y für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylamino, Ethylamino oder Dimethylamino steht, und
Z für Stickstoff oder die Gruppierung C-R4 steht, worin
R4 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Methoxy steht.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefi¬ nitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- bzw. Zwischenprodukte. Diese Re- stedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzug¬ ten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Die bei den Restedefinitionen genannten Kohlenwasserstoffreste, wie Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl, auch in Kombinationen mit Heteroatomen, wie in Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino, sind auch dann, wenn dies nicht ausdrücklich angegeben ist, gerad- kettig oder verzweigt.
Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, vorzugsweise für Flu¬ or, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.
Verwendet man beispielsweise 4-Chlor-6-methoxy-2-amino-pyrimidin, Chlorsulfonyl- isocyanat und 2-Ethyl-anilin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim er¬ findungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000008_0001
Die beim erfmdungsgemäßen Verfahren als Ausgangsstoffe zu verwendenden Amino- azine der Formel (II) sind bekannte, zum Teil im Handel erhältliche Synthesechemi¬ kalien.
Die weiter als Ausgangsstoffe benötigten Arylamine der Formel (IV) sind ebenfalls bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. DE-OS 3528033).
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der neuen Arylaminosulfonylharn¬ stoffe der Formel (I) wird vorzugsweise unter Verwendung von Verdünnungsmitteln durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen dabei praktisch alle inerten organi¬ schen Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische und aromati¬ sche, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Petrolether, Benzin, Ligroin, Benzol, Toluol, Xylol, Methylenchlorid, Ethylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, Ether wie Diethyl- und Dibutylether, Glykoldimethylether und Diglykoldimethylether, Tetrahydrofüran und Dioxan, Ketone wie Aceton, Methyl-ethyl-, Methyl-isopropyl- und Methyl-isobutyl-keton, Ester wie Essigsäuremethylester und -ethylester, Nitrile wie z.B. Acetonitril und Propionitril, Amide wie z.B. Dimethylformamid, Dimethyl- acetamid und N-Methylpyrrolidon sowie Dimethylsulfoxid, Tetramethylensulfon und Hexamethylphosphorsäuretriamid.
Als Säureakzeptoren können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren alle üblicherweise für derartige Umsetzungen verwendbaren Säurebindemittel eingesetzt werden. Vor¬ zugsweise infrage kommen Alkalimetallhydroxide wie z.B. Natrium- und Kaliumhy¬ droxid, Erdalkalihydroxide wie z.B. Calciumhydroxid, Alkalicarbonate und -alkohola- te wie Natrium- und Kalium-carbonat, wie Natrium- und Kalium-tert-butylat, ferner aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine, beispielsweise Triethylamin, Trimethylamin, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin, Pyridin, 1,5-Diazabicyclo[4,3,0]- non-5-en (DBN), l,8-Diazabicyclo-[5,4,0]-undec-7-en (DBU) und 1,4-Diazabicyclo- [2,2,2]-octan (DABCO).
Die Reaktionstemperaturen können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -30°C und +80°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen -10°C und +60°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durchge¬ führt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbei¬ ten.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die jeweils benötigten Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der beiden jeweils eingesetzten Komponenten in einem grö¬ ßeren Überschuß zu verwenden. Die Reaktionen werden im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors durchgeführt, und das Reaktionsgemisch wird mehrere Stunden bei der jeweils erforderlichen Tempera¬ tur gerührt. Die Aufarbeitung erfolgt bei dem erfindungsgemäßen Verfahren jeweils nach üblichen Methoden (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Aus den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können gege¬ benenfalls Salze hergestellt werden. Man erhält solche Salze in einfacher Weise nach üblichen Salzbildungsmethoden, beispielsweise durch Lösen oder Dispergieren einer Verbindung der Formel (I) in einem geeigneten Lösungsmittel, wie z.B. Methylen¬ chlorid, Aceton, tert-Butyl-methylether oder Toluol, und Zugabe einer geeigneten Base. Die Salze können dann - gegebenenfalls nach längerem Rühren - durch Einen¬ gen oder Absaugen isoliert werden.
Die erfmdungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautabtö- tungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthi- um, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pi- sum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sor¬ ghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflan¬ zen.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Total- unkrautbekämpfüng z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbe¬ kämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanla¬ gen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbe¬ kämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur se¬ lektiven Bekämpfung von dikotylen Unkräutern in monokotylen Kulturen vor allem im Nachauflauf- Verfahren.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lö¬ sungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösli- ehe Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lö¬ sungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kom¬ men im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlor- benzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lö¬ sungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Ge¬ steinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trä¬ gerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emul- gier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fett- alkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfo- nate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sul- fitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexf rmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipi¬ de, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarb- stoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise Anilide, wie z.B. Diflufenican und Propanil; Arylcarbonsäuren, wie z.B. Dichlorpicolinsäure, Di- camba und Picloram; Aryloxyalkansäuren, wie z.B. 2,4 D, 2,4 DB, 2,4 DP, Fluroxy- pyr, MCPA, MCPP und Triclopyr; Aryloxy-phenoxy-alkansäureester, wie z.B. Diclo- fop-methyl, Fenoxaprop-ethyl, Fluazifop-butyl, Haloxyfop-methyl und Quizalofop- ethyl; Azinone, wie z.B. Chloridazon und Norflurazon; Carbamate, wie z.B. Chlor- propham, Desmedipham, Phenmedipham und Propham; Chloracetanilide, wie z.B. Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Metazachlor, Metolachlor, Pretilachlor und Propa- chlor; Dinitroaniline, wie z.B. Oryzalin, Pendimethalin und Trifluralin; Diphenylether, wie z.B. Acifluorfen, Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen und Oxyfluorfen; Harnstoffe, wie z.B. Chlortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron und Methabenzthiazuron; Hydroxylamine, wie z.B. Alloxydim, Clethodim, Cycloxydim, Sethoxydim und Tralkoxydim; Imidazolinone, wie z.B. Imazethapyr, Imazamethabenz, Imazapyr und Imazaquin; Nitrile, wie z.B. Bromoxynil, Dichlobenil und Ioxynil; Oxyacetamide, wie z.B. Mefenacet; Sulfonylharnstoffe, wie z.B. Amido- sulfüron, Bensulfüron-methyl, Chlorimuron-ethyl, Chlorsulfuron, Cinosulfüron, Met- sulfüron-methyl, Nicosulfüron, Primisulfüron, Pyrazosulfüron-ethyl, Thifensulfüron- methyl, Triasulfüron und Tribenuron-methyl; Thiolcarbamate, wie z.B. Butylate, Cyc- loate, Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb, Thiobencarb und Triallate; Triazine, wie z.B. Atrazin, Cyanazin, Simazin, Simetryne, Terbutryne und Ter- butylazin; Triazinone, wie z.B. Hexazinon, Metamitron und Metribuzin; Sonstige, wie z.B. Aminotriazol, Benfüresate, Bentazone, Cinmethylin, Clomazone, Clopyralid, Di- fenzoquat, Dithiopyr, Ethofümesate, Fluorochloridone, Glufosinate, Glyphosate, Iso- xaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate und Tridiphane.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennähr¬ stoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lö¬ sungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingear¬ beitet werden.
Die angewandte WirkstoSmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen lie¬ gen die Aufwandmengen zwischen 10 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 50 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele:
Beispiel 1
Figure imgf000015_0001
7,7 g (50 mMol) 2-Amino-4,6-dimethoxy-pyrimidin werden bei -5°C unter Rühren zu einer Mischung aus 7,3 g (52 mMol) Chlorsulfonylisocyanat und 100 ml Methylen¬ chlorid gegeben und das Gemisch wird 30 Minuten bei 0°C gerührt.
Dann werden 7,7 g (50 mMol) 2-Ethylthio-anilin, 5,5 g (55 mMol) Triethylamin und 50 ml Methylenchlorid dazugegeben und das Reaktionsgemisch wird 15 Stunden bei 20°C gerührt.
Dann wird mit Wasser und mit 10%iger Salzsäure gewaschen, mit Natriumsulfat ge¬ trocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rück¬ stand durch Digerieren mit Ethanol zur Kristallisation gebracht und das Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 16,3 g (79% der Theorie) N-(4,6-Dimethoxy-pyrimidin-2-yl)-N-(2-ethyl- thio-phenylaminosulfonyl)-harnstoff vom Schmelzpunkt 126°C.
Analog Beispiel 1 und entsprechend der allgemeinen Beschreibung des erfmdungsge¬ mäßen Herstellungsverfahrens können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden.
Figure imgf000016_0001
Tabelle 1: Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)
Bsp.- Rl R2 R3 X Z Schmelz¬
Nr. punkt (°C)
2 C H5 H H CH3 OCH3 CH (amorph)
3 C2H5 H H OCH3 OCH3 N 129
4 C2H5 H H CH3 OCH3 N 130
5 C2H5 H CH3 CH3 OCH3 N 68
6 C2H5 H CH3 OCH3 OCH3 N 88
7 C2H5 CH(CH3)2 H OCH3 OCH3 CH 157
8 C2H5 CH(CH3)2 H OCH3 OCH3 N 175
9 C H5 CH(CH3)2 H CH3 OCH3 N 179
10 n-C3Hγ H H OCH3 OCH3 CH 136
11 n-C3H H H OCH3 OCH3 N 1 16
12 n-C3H7 H H •CH3 OCH3 N 122 Tabelle 1 (Fortsetzung)
Bsp.- Rl R2 R3 X Y Schmelz¬
Nr. punkt (°C)
13 CH(CH3)2 H H OCH3 OCH3 CH 145
14 CH(CH3)2 H H OCH3 OCH3 N 130
15 CH(CH3)2 H H CH3 OCH3 N (amorph)
16 C6H5 H H OCH3 OCH3 CH 141
17 C6H5 H H OCH3 OCH3 N 148
18 C6H5 H H CH3 OCH3 N 105
19 C2H5 H H Cl OCH3 CH 160
Anwendungsbeispiele:
In den Anwendungsbeispielen wird die folgende Verbindung (A) als Vergleichssub¬ stanz herangezogen:
Figure imgf000018_0001
N-(4-Methoxy-6-methyl-s-triazin-2-yl)-N'-(2-methylthio-phenylaminosulfonyl)-harn- Stoff (bekannt aus DE-OS 3243533).
Beispiel A
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge¬ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 - 15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausge¬ bracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 2000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffinengen ausgebracht werden. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Ver¬ gleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
O % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100 % = totale Vernichtung
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigt in diesem Test z.B. die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 1.
Tabelle A: Post-emergence-Test (Gewächshaus)
Wirkstoff Aufwand- Weizen Abuti- Galium Ipomoea Poly- Viola menge (g/ha) Ion gonum
Figure imgf000020_0001
(A) (bekannt) 500 80 80 30
Figure imgf000020_0002
(1) 125 95 90 90 70 70
Figure imgf000020_0003

Claims

Patentansprüche
1. Arylaminosulfonylharnstoffe der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000021_0001
in welcher
Rl für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit 2 bis 10 Kohlenstoff¬ atomen, Aryl oder Aralkyl steht,
R2 für Wasserstoff, Hydroxy, Cyano, Alkoxycarbonyl oder für jeweils gege¬ benenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Aralkyloxy, Alkylcarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Alkylsulf- onyl oder Arylsulfonyl steht,
R3 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Al¬ kenyl, Alkinyl oder Aralkyl steht,
X für Wasserstoff, Halogen, Cycloalkyl oder für jeweils gegebenenfalls sub¬ stituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino steht,
Y für Wasserstoff, Halogen oder fiir jeweils gegebenenfalls substituiertes Al¬ kyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino steht und
Z für Stickstoff oder die Gruppierung C-R4 steht, worin
R4 für Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Alkoxy steht,
sowie Salze von Verbindungen der Formel (I).
2. Arylaminosulfonylharnstoffe der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch ge¬ kennzeichnet, daß darin Rl für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C2-C6-Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cι-C4-Alkyl, C]-C4-Halogenalkyl, C1-C4- Alkoxy, Cι-C4-Halogen-aIkoxy, Cι-C4-Alkoxy-carbonyl, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R2 für Wasserstoff, Hydroxy, Cyano, Ci-Cg-Alkoxy-carbonyl, für gegebe¬ nenfalls durch Halogen, Cyano, Carboxy, Cj-C4-Alkyl-carbonyl oder C\- C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes C-f -Cg-Alkyl, für jeweils gegebenen¬ falls durch Halogen substituiertes C3-Cö-Alkenyl oder C3-Cg-Alkinyl, für CJ-CÖ- Alkoxy oder C3-C6-Alkenyloxy, für gegebenenfalls durch Halogen, Cj^-Alkyl, ^^-Halogenalkyl, Cι-C -Alkoxy, C!-C - Halogenalkoxy, C-j-C4-Alkoxy-carbonyl, Cyano oder Nitro substituiertes Benzyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C^- Cg-Alkyl-carbonyl, C3-C6-Cycloalkyl-carbonyl oder Phenylcarbonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Cj-Cg- Alkylsulfonyl oder Phenylsulfonyl steht,
R3 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Carboxy, Cj- C4-Alkyl-carbonyl oder C-[-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Ci-Cg- Alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C3-C6- Alkenyl oder C3-C6- Alkinyl, oder für gegebenenfalls durch Halogen, C\- C4-Alkyl, C*(-C4-Halogenalkyl, Cj- ^Alkoxy, Cj^-Halogenalkoxy, Cι-C4-Alkoxy-carbonyl, Cyano oder Nitro substituiertes Benzyl steht,
X für Wasserstoff, Halogen, Cyclopropyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cj-C4-Alkoxy substituiertes C*--C4-Alkyl, Cι-C4~Alkoxy, C1-C4- Alkylthio, C1-C4- Alkylamino, oder für Di-(Cι-C3-alkyl)-amino steht,
Y für Wasserstoff, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder C1-C4- Alkoxy substituiertes C-j-C-j-Alkyl, C1 -C4- Alkoxy, C1-C4- Alkylthio, Cι-C4-Alkylamino, oder für Di-(Cι-C3-alkyl)-amino steht, und
Z für Stickstoff oder die Gruppierung C-R4 steht, worin R4 für Wasserstoff, Halogen, C i -C4- Alkyl oder C \ -C4-Alkoxy steht,
sowie Salze dieser Verbindungen.
3. Arylaminosulfonylharnstoffe der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß darin
Rl für Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl oder für Phenyl steht,
R2 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl steht,
R3 für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht,
X für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyclopropyl, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylamino, Ethylamino oder Dimethylamino steht,
Y für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylamino, Ethylamino oder Dimethylamino steht, und
Z für Stickstoff oder die Gruppierung C-R4 steht, worin
R4 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Methoxy steht,
sowie Salze dieser Verbindungen.
4. Verfahren zur Herstellung der Arylaminosulfonylharnstoffe der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Aminoazine der allgemei¬ nen Formel (II)
Figure imgf000023_0001
in welcher R3, X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
mit Chlorsulfonylisocyanat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungs¬ mittels umsetzt und die hierbei gebildeten Chlorsulfonylhamstoffe der allge¬ meinen Formel (III)
Figure imgf000024_0001
in welcher
R3, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Arylaminen der allgemeinen Formel (IV)
Figure imgf000024_0002
in welcher
R-* und R2 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Ge¬ genwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und gegebenenfalls die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden in Salze überführt.
Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum. 7. Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf die Unkräuter oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
8. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
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