DE3002985A1

DE3002985A1 - Modifizierte polyester-zusammensetzungen

Info

Publication number: DE3002985A1
Application number: DE19803002985
Authority: DE
Inventors: Ronald Lee Dieck
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1979-02-02
Filing date: 1980-01-29
Publication date: 1980-08-07
Also published as: MX153696A; FR2447948B1; GB2041383A; FR2447948A1; AU535898B2; NL8000542A; AU5514180A; GB2041383B; JPS55115443A; US4280948A; BR8000571A

Description

Modifizierte Polyester-Zusammensetzungen

Die Erfindung betrifft modifizierte thermoplastische Polyester-Zusammensetzungen, die zu Gegenständen mit verbesserter Schlagfestigkeit und thermischer Beständigkeit ausformbar sind. Sie betrifft insbesondere Zusammensetzungen aus

(a) einem Blockpoly-(1,4-butylenterephthalat)-ester-Copolymerharz und einer Polyestermxschung, die mit

(b) einer wirksamen Menge einer harzartigen Kombination aus einem Acryl- oder Methacryl-Propfpolymer eines konjugierten Diens allein oder in Kombination mit einem vinylaromatischen und einem aromatischen Polycarbonat modifiziert sein kann.

Es werden auch solche Zusammensetzungen geschaffen, die weiterhin

(c) fasriges Glasverstärkungsmittel und/oder

(d) ein flammhemmendes Mittel enthalten.

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Hochmolekulare lineare Polyester und Copolyester der Glykole und der Terephthtalsäure oder Isophthalsäure sind bereits seit einer Anzahl von Jahren erhältlich. Dieselben sind unter anderem in den US-Patenten 2 465 319 (Whinfield et al) und 3 047 5 39 (Pengilly) beschrieben. Der Offenbarungsgehalt dieser Patentschriften wird durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen. Diese Patente offenbaren, daß die Polyester besonders als Film- und Faserbildner brauchbar sind.

Mit der Entwicklung der Molekulargewichtssteuerung, der Verwendung von kernbildenden Mitteln und der zweistufigen Ausfornizyklen wurde Poly-(äthylenterephthalat) ein bedeutender Bestandteil für Spritzgußzusammensetzungen. Poly-(1,4-butylenterepththalat) ist wegen seiner sehr schnellen Kristallisation aus der Schmelze von einmaliger Brauchbarkeit als Bestandteil in solchen Zusammensetzungen. Werkstücke, die aus solchen Polyesterharzen allein oder in Kombination mit Verstärkungsmitteln ausgeformt worden sind, weisen im Vergleich zu anderen Thermoplasten eine hohe Oberflächenhärte und Abriebfestigkeit, hohen Glanz und niedrige Oberflächenreibung auf. Stabile PoIymischungen aus Poly-(1,4-butylenterephthalat) und Poly-(äthylenterephthalat) können zu brauchbaren unverstärktsi und verstärkten Gegenständen ausgeformt werden. In diesem Zusammenhang sei Bezug genommen auf das US-Patent 3 953 394 (Fox und Wambach). Der Offenbarungsgehalt dieser US-Patentschrift wird durch diese Bezugnahme in vollem Umfange in die vorliegende Anmeldung aufgenommen.

Blockcopolyester, welche Einheiten aus Poly-(1,4-butylenterephthalat) und aus einem aromatisch/aliphatischen oder alipha-

sind ebenfalls bekannt.

tischen Polyester enthalten In diesem Zusammenhang sei verwiesen auf die DE-OS 2 510 509, deren Offenbarungsgehalt durch diese Bezugnahme in ebenfalls in die vorliegende Anmeldung aufgenommen wird. Solche Blockcopolyester sind als solche und als auch in inniger Mischung mit Poly-(1,4-butylenterephthalat)

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und/oder Poly-(äthylenterephthalat) als Formmassen brauchbar.

Es ist bereits vorgeschlagen worden, die Schlagfestigkeiten von Polyestern durch Zugabe verschiedener Modifizierungsmittel zu verbessern. So offenbart beispielsweise das US-Patent 3 659 (Brinkmann et al), daß eine brauchbare Familie von Modifizierungsmitteln Polyalkylacrylate, -methacrylate und/oder -äthacrylate umfaßt. In dem US-Patent 4 044 073 (Baron et al) wird offenbart, daß ein brauchbares Schlagmodifizierungsmittel für solche Polyester ein aromatisches Polycarbonat ist. In dem US-Patent 4 022 748 (Schlichting et al) wird offenbart, daß ein gummi-elastisches Pfropfcopolymer mit einer Glasübergangstemperatur von unter minus 20⁰C ein brauchbares Modifizierungsmittel darstellt. Das US-Patent 4 034 013 (Lane) und das US-Patent 4 096 202 (Farnham) offenbaren, daß brauchbare die Schlagfestigkeit modifizierende Mittel Mehrstufenpolymere mit einer gummiartigen ersten Stufe und einer harten Endstufe umfassen, welche vorzugsweise Einheiten einschließen,die von Alkylacrylaten, insbesondere Butylacrylaten abgeleitet sind. Baron et al offenbart in dem US-Patent 4 0 34 016 (welches dem deutschen Patent 2 650 870 entspricht) eine die Schlagfestigkeit modifizierende Kombination aus einer Mischung eines Polyurethans und eines aromatischen Polycarbonats. In dem US-Patent 4 090 996 (Gergen et al) wird eine die Schlagfestigkeit modifizierende Kombination für Poly-(1,4-butylenterephthalat) und andere Polyesterharze offenbart, welche ein selektivhydriertes Monoalkenylaren-Dien-Blockcopolymer und ein technisches Thermoplast, beispielsweise Poly-(arylather), PoIyarylsulfon), Polycarbonat, Acetal usw. umfaßt. Das US-Patent 3 864 428 (Nakamura et al) offenbart Poly-(butylenterephthalat) allein oder kombiniert in Mischung mit anderen Polyestern, inbezug auf die Schlagfestigkeit modifiziert mit konjugierten Dien/viny!aromatischen Copolymeren, die mit Methacrylatmonomer und aromatischem Polycarbonat pfropfpolymerisiert sind. In diesem vorgenannten US-Patent 3 864 428 werden keine Blockcopolyester des Poly-(1,4-butylenterephthalate) und aromatisch/

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aliphatischer oder aliphatischer Polyester offenbart.

Alle diese vorgenannten Patentschriften und Anmeldungen werden durch diese Bezugnahme in vollem Umfange in die vorliegende Anmeldung aufgenommen.

Obgleich gefüllte und/oder verstärkte und/oder flammhemmende ausgebildete Modifikationen der vorstehenden Zusammensetzungen in den obenerwähnten Schriften beschrieben sind, so weisen dieselben doch dann, wenn sie ausgeformt vorliegen, eine oder mehrere dieser wünschenswerten Eigenschaften nicht auf.

Es wurde nunmehr gefunden, daß Blockcopolyester des Poly-(1,4-butylenterephthalats) und Kombinationen derselben mit PoIy-(1,4-butlyenterephthalat) und/oder Poly-(äthylenterephthalat) die Schlagfestigkeit ganz wesentlich verbessern, und zwar sowohl im ausgeformten Zustand als auch nach dem Anlassen und bei minus 29°C (minus 20⁰F) durch innige Zumischung einer die Schlagfestigkeit verbessernden Modifizierungskombination aus einem Acryl- oder Methacrylmonomer-gepfropften Polymer eines konjugierten Diens allein oder in Verbindung mit einem vinylaromatischen und einem aromatischen Polycarbonatharz. Wie ebenfalls noch gezeigt wird, können diese neuen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung mit Glas verstärkt werden und/oder flammhemmend ausgebildet werden.

Gemäß der vorliegenden Erfindung werden somit thermoplastische Zusammensetzungen geschaffen, die für das Ausformen, beispielsweise im Spritzgußverfahren, im Formpreßverfahren, im Preßspritzverfahren und dergleichen, brauchbar sind, wobei die Zusammensetzung enthält:

(a) einen Polyester aus:

(I) einem Blockcopolyester des P-oly-(1,4-butylenterephthalats) und einem aromatisch/aliphatischen oder aliphatischen Polyester;

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(II) einer Mischung aus (I) und einem Poly-(äthylenterephthalat)-Harz oder

(III) einer Mischung aus (I) und einem Poly-(1,4-butylenterephthalat) -Harz;
und
(b) ein Schlagmodifizierungsmittel aus einer Kombination von:

(I) einem mit Acryl oder Methacryl gepfropftem Polymer aus einem konjugierten Dien allein oder in Kombination mit einem Vinylaromaten und

(II) einem aromatischen Polycarbonatharz in einer Menge von bis zu 60 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile von (a) und (b) zusammen.

Die Blockcopolyesterharzkomponente, die in dem vorgenannten Bestandteil (a) verwendet wird, kann durch Umesterung/eines geradkettigen oder verzweigtkettigen Poly-(1,4-butylenterephthalats) und (2) einem Copolyester aus einer linearen aliphatischen Dicarbonsäure und wahlweise einer aromtaischen dibasischen Säure, wie Terephthalsäure oder Isophthalsäure mit einem oder mehreren geradkettigen oder verzweigtkettigen zweiwertigen aliphatischen Glykolen hergestellt werden. So kann beispielsweise ein Poly-(1,4-butylenterephthalat) mit einem Copolyester der Adipinsäure und Äthylenglykol gemischt und auf 235⁰C erhitzt werden, um die Ingredienzien zu schmelzen und dann unter Vakuum weiter erhitzt werden bis die Bildung des Copolyesters vollständig verlaufen ist. Als die zweite Komponente können PoIy-(neopentyladipat), Poly-(1,6-hexylenazelat-coisophthalat), PoIy-(1 ,6-hexylenadipat-coisophthalat) und dergleichen, eingesetzt werden. Die Verfahren und die Produkte sind in der obengenannten DE-OS 25 10 509 beschrieben. Ein geeigneter Copolyester, wie er vorstehend unter (a) (I) definiert wird, ist von der General Electric Company, Pittsfield, Mass. unter der Handelsbezeichnung VALOX 330 erhältlich.

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Die Polyesterharzkomponenten, die als Teil von (a) (II) und (a) (III) der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden, sind im Handel erhältlich oder sie können nach bekannten Verfahrenstechniken, wie beispielsweise durch die Alkoholyse der Ester von Terephthalsäure mit Äthylenglykolen mit freien Säuren oder mit Halogenderivaten, und nach ähnlichen Verfah-

sind

ren hergestellt werden. Dieselben/in den US-Patenten 2 465 319 und 3 0 47 539 sowie an anderen Stellen beschrieben.

Zur weiteren Erläuterung sei erwähnt, daß die hochmolekularen Polyester eine grundmolare Viskositätszahl von wenigstens etwa 0,4 dl/g und vorzugsweise von wenigstens 0,6 dl/g, gemessen in einer 60:40 Phenol-Tetrachloräthanmischung bei 30⁰C, aufweisen.

Wenn hohe Schmelzfestigkeit wichtig ist, dann sind verzweigte, hochschmelzviskose Poly-(1,4-butylenterepthalat)-Harze besonders brauchbar, welche eine geringe Menge von beispielsweise von bis zu 5 Mol-%, bezogen auf die Terephthalateinheiten, von einer Verzweigungskomponente aufweisen, die wenigstens 3 esterbildende Gruppen enthält. Die Verzweigungskomponente kann eine solche sein, die eine Verzweigung in dem Säureteil des Polyesters oder in dem Glykolteil des Polyesters ermöglicht oder es kann ein Hybrid sein. Beispiele für solche Verzweigungskomponenten sind Tri- oder Tetracarbonsäuren, wie Trimesinsäure, Pyromellitsäure und niedere Alkylester derselben und dergleichen, oder vorzugsweise Polyole und besonders bevorzugt Tetrole, Pentaerythritol, Triole, wie Trimethylolpropan, oder Dihydroxycarbonsäuren und Hydroxydicarbonsäuren und deren Derivate, wie Dirnethylhydroxyterephthalat und dergleichen.

Die verzweigten Poly-(1,4-butylenterephthalt)-Harze und ihre Herstellung sind in dem US-Patent 3 953 404 (Borman) beschrieben. Der Offenbarungsgehalt dieses US-Patentes wird durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen.

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_ in _

Das die Schlagfestigkeit modifizierende Mittel (b) umfaßt eine Kombination aus (I) einem mit Acryl- oder Methacrylmonomer gepfropftem Polymeren aus einem konjugierten Dien allein oder copolymerisiert mit einer vinylaromatischen Verbindung und (II) einem aromatischen Polycarbonat.Das Propfcopolymerharz (b) (I) kann auf bekannte Weise hergestellt werden und ist im Handel von der Firma Borg-Warner Corporation unter der Handelsbezeichnung BLENDEX erhältlich. Im allgemeinen können beliebige Pfropfcopolymere, wie sie in dem US-Patent 3 864 428 beschrieben sind, verwendet werden, insbesondere solche, die Einheiten enthalten, die von Butadien oder Isopren abgeleitet sind, allein oder in Kombination mit einer vinylaromatischen Verbindung. Es wird besonders bevorzugt, wenn der Copolymer-Bestandteil (b) (I) ein Copolymer des Styrols und des Butadiens umfaßt, auf welches ein C, C^-Alkylinethacrylatmonomer, insbesondere Methylmethacrylat aufgepfropft ist. Die Polycarbonatharze (b) (II) können auf bekannte Weise hergestellt werden und sie sind im Handel aus verschiedenen Quellen, beispielsweise von der General Electric Company, Pittsfield, Mass., USA, unter der Handelsbezeichnung LEXAN erhältlich. Im allgemeinen können belie-bige der aromatischen Polycarbonate verwendet werden, die in dem US-Patent 4 034 016 (Baron et al) beschrieben sind, besonders solche, welche Einheiten umfassen, die von Bisphenol-A abgeleitet sind.

Das fasrige (fadenförmige) Glas kann unbehandelt verwendet werden, vorzugsweise wird es jedoch mit Silan- oder Titanat-Kupplungsmitteln usw. behandelt. Das fadenförmige Glas, das in solchen Ausfuhrungsformen der vorliegenden Zusammensetzungen verwendet wird,ist dem Fachmann wohlbekannt und von zahlreichen Herstellern erhältlich. Für Zusammensetzungen, die letztlich für elektrische Anwendungen benutzt werden, wird es bevorzugt, fasrige Glasfaden zu verwenden, die aus einem Kalk-Aluminium-Borsilikat-Glas, welches relativ sodafrei ist, zusammengesetzt sind. Dasselbe ist als sogenanntes "E"-Glas bekannt. Wenn die

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elektrischen Eigenschaften nicht so wichtig sind, dann können auch andere Gläser, beispielsweise das als sogenanntes "C"-Glas bekannte Glas mit niederem Sodagehalt Anwendung finden. Die Fäden werden nach Standardverfahren, beispielsweise durch Dampf oder Luftblasen, Flammenblasen und mechanisches Ziehen hergestellt. Die bevorzugten Fäden für die Kunststoffverstärkung werden durch mechanisches Ziehen erhalten. Die Fadendurchmesser liegen im Bereich von etwa 0,00 3 bis 0,019 mm (0,00012 bis 0,00075 in.). Dies stellt jedoch keinen kritischen Faktor für die vorliegende Erfindung dar.

Die Länge der Glasfäden und ob dieselben zu Fasern gebündelt und die Fasern ihrerseits zu Garnen,Strängen oder Rowings gebündelt oder zu Matten und dergleichen gewebt sind, ist ebenfalls für die vorliegende Erfindung nicht kritisch. Bei der Herstellung der Preßmassen ist es jedoch bequem, das fadenförmige Glas in Form von kurz gehackten Strängen von etwa 3,2 mm bis etwa 5 cm Länge zu verwenden. In den aus den Zusammensetzungen ausgeformten Gegenständen liegen andererseits viel kürzere Längen vor, weil während des Zusammenmischens ein beträchtliches Zerbrechen auftritt. Dies ist jedoch wünschenswert, weil die besten Eigenschaften bei im Spritzgußverfahren ausgeformten thermoplastischen Gegenständen erhalten werden, in denen die Fadenlängen zwischen etwa 0,0127 mm bis 6,35 mm (0,0005 bis 0,250 in.) liegen.

Die Menge des Füllstoffes kann innerhalb weiter Grenzen variieren in Abhängigkeit von den Formulierungen und den Erfordernissen der speziellen Zusammensetzung. Vorzugsweise umfaßt der Füllstoff jedoch etwa 1 bis etwa 60 Gew.-% Füllstoff, bezogen auf (c) und (a) und (b) zusammen. Es wird besonders bevorzugt, wenn der Füllstoff weniger als etwa 40 Gew.-% der Zusammensetzung ausmacht.

Es wurde weiterhin gefunden, daß selbst relativ geringe Mengen des Modifizierungsmittels (b) für die Lieferung wesentlicher

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Verbesserungen der Schlagfestigkeit und dergleichen wirksam sind. Im allgemeinen ist jedoch das Modifizierungsmittel (b) in Mengen von wenigstens etwa 1 Gew.-%, vorzugsweise etwa 2,5 bis etwa 50 Gew.-%, bezogen auf (a) und (b) zusammen, vorhanden. Das Verhältnis des Pfropfcopolymeren zum aromatischen Polycarbonat kann innerhalb weiter Grenzen variieren, d.h. im Bereich von 1 bis 99 Teilen des ersteren zu entsprechend 99 bis 1 Teilen des letzteren, im allgemeinen sind jedoch 60 bis 40 Teile des Pfropfcopolymeren auf jeweils 40 bis 6 0 Teile aromatischen Polycarbonate pro 100 Gew.-Teile (b) vorhanden.

Die inbezug auf die Schlagfestigkeit modifizierten Polyester können allein oder in Kombination mit Glas und/oder Füllstoff mit einer wirksamen Menge eines herkömmlichen flammhemmenden Mittels (d) flammhemmend ausgebildet werden. Wie allgemein bekannt, können die flammhemmenden Mittel auf elementaren roten Phosphor, Phosphorverbindungen, Halogen- und Stickst ffverbindungen allein oder vorzugsweise in weiterer Kombination mit Synergisten, wie Antimonverbindungen,basieren. Besonders brauchbar sind polymere und oligomere flammhemmende Mittel aus Tetrabrombisphenol-A-Carbonateinheiten. In diesem Zusammenhang sei auf das US-Patent 3 833 685 (Wambach) verwiesen, dessen Offenbarungsgehalt durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen wird.

Andere Ingredienzien, wie Farbstoffe, Pigmente, tropfhemmende Mittel und dergleichen können ebenfalls für ihren üblichen Zweck zugesetzt werden.

Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können nach einer Reihe von Verfahren hergestellt werden. Bei einem Verfahren wird das Modifizierungsmittel und v/ahlweise das verstärkende Glas und/oder die flammhemmenden Mittel zusammen mit den harzartigen Komponenten in einen Extrusionsmischer gegeben, um die Preßpellets zu erzeugen. Das Modifizierungsmittel und die anderen Ingredienzien werden dabei in diesem Verfahren in

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einer Matrix des Harzes dispergiert. In einem anderen Verfahren werden das Modifizierungsmittel und das verstärkende Glas und/ oder die flammhemmenden Mittel durch Trockenmischen mit den Harzen gemischt, dann entweder auf einer Walze plastifiziert und zerkleinert oder anschließend extrudiert und kurz gehackt. Das Modifizierungsmittel und die anderen Ingredienzien können ebenfalls mit den Harzen gemischt und direkt ausgeformt werden, beispielsweise durch das Spritzgußverfahren oder durch das Preßspritzverfahren.

Es ist immer wichtig, alle Ingredienzien, das Harz, das Modifizierungsmittel, das Verstärkungsmittel und/oder den Füllstoff, die flammhemmenden Mittel und etwaige weitere herkömmliche Zusatzstoffe soweit wie möglich wasserfrei zu halten.

Weiterhin ist bei dem Zusammenmischen zu beachten, daß die Verweilzeit in der Maschine kurz ist, daß die Temperatur sorgfältig gesteuert wird, daß die Reibungswärme benutzt wird und daß eine innige Mischung zwischen dem Harz und dem Modifizierungsmittel und etwaigen anderen Ingredienzien erhalten wird.

Obgleich nicht wesentlich, so werden doch die besten Ergebnisse erhalten, wenn die Ingredienzien vorgemischt, pelletisiert und dann ausgeformt werden.

Das Vormischen kann in einer herkömmlichen Vorrichtung erfolgen. Beispielsweise kann nach sorgfältigem Vortrocknen des Polyesters und des Modifizierungsmittels, beispielsweise 4 Std. lang bei 121°C (250⁰F),ein Einschneckenextruder mit einer trockenen Mischung der Ingredienzien beschickt werden, wobei die verwendete Schnecke eine lange Übergangszone aufweist, um ein sorgfältiges Schmelzen zu gewährleisten. Andererseits kann eine Doppelschneckenextrusionsmaschine, beispielsweise eine 5 3mm-Werner-Pfleiderer-Maschine,mit dem Harz und den Zusätzen über die Einfüllöffnung beschickt werden und das Verstärkungsmittel

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stromabwärts zugegeben werden. In jedem Falle liegt eine allgemein geeignete Maschinentemperatur bei etwa 232⁰C bis etwa 293°C (450⁰F bis 560⁰F).

Die vorgemischte Zusammensetzung kann extrudiert und zu Preßmassen zerkleinert werden, wie beispielsweise herkömmlichem Granulat, Pellets und so weiter, wofür Standardverfahren Anwendung finden.

Die Zusammensetzung kann in einer beliebigen herkömmlichen Vorrichtung ausgeformt werden, wie sie für thermoplastische Zusammensetzungen Anwendung findet, beispielsweise in einer Spritzgußmaschine vom Newbury-Typ mit herkömmlichen Zylindertemperaturen von beipsielsweise 232 bis 280⁰C (450 bis 535°F) und mit herkömmlichen Formentemperaturen, beispielsweise von 54°C bis 93°C (130 bis 200⁰F).

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Sie sind als eine weitere Beschreibung der Erfindung anzusehen, sie sollen dieselbe jedoch in keiner Weise beschränken. In den Datentabellen bedeutet die Abkürzung"N.D." "nicht bestimmt". Alle Teile beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiele 1 und 2

Eine Trockenmischung aus Blockpoly-(1,4-butylenterephthalat), aromatisch/aliphatischem Polyester-Copolymerharz, wahlweise Poly-(äthylenterephthalat), Poly-(butadien-styrol)methylmethacrylat-Pfropfcopolyirer und aromatischem Polycarbonat aus Bisphenol-A und Phosgen und Formentrennmittel/Stabilisator wurde zusammengemischt und in einem Extruder bei 2 70⁰C (520⁰F) extrudiert. Das Extrudat wurde pelletisiert und im Spritzgußverfahren bei 265⁰C (510⁰F - Formentemperatur 65⁰C - 150⁰F) ausgeformt. Die Formulierungen und die physikalischen Eigenschaften sind in der nachfolgenden Tabelle 1 aufgeführt.

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	68	,3	58,3
	-		10,0
(D	15	,0	15,0
I (II)	15	,0	15,0

- 15 -

Tabelle 1 - Zusammensetzungen aus Blockcopolyester, wahlweise Polyester, BD-S-MMA-Pfropfcopolymer und Polycarbonat

Beispiel _1_ 2^

Zusammensetzungen (Gew.-Teile)

Poly- (1,4-butylenterephthalat)-Copolyester(^a' (¹^

Poly-(äthylenterephthalat) S/B/MMA-Pfropfcopolymer ^ ' aromatisches Polycarbonat

Formentrennmittel/Stabilisator (bis auf 100 aufgefüllt)

Eigenschaften

Hitzeverformungstemperatur

unter Belastung von ⁰C 4 6,67 51,11

18,48 kg/cm² (264 psi) ⁰F 116 12-?

Izod-Kerbschlagfestigkeit

ft.lbs./in. (1/8") 10,9 11,0

Izod-ungekerbte Schlagfestigkeit ft.lbs./in.

Biegefestigkeit, psi Biegemodul, psi
Zugfestigkeit, psi % Dehnung

kein	Bruch kein Bruch
9100	9500
245.000	250.000
5500	5700
150	N.D.

(a)(I) Valox 330, General Electric Co., PBT/aromatischer/ aliphatischer Polyester

(b)(I) Kane Ace Type B-28, Kanegafuchi Chemical Industry Co. (b)(II) Lexan 105, General Electric Company

Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung weisen ausgezeichnete Schlagfestigkeit unabhängig von der Dicke auf.

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Beispiele 3 und 4

Das allgemeine Verfahren nach Beispiel 1 wurde verwendet, um Zusammensetzungen aus einem Blockcopoy!ester des Poly-(1,4-butylenterephthalats), einem Methylmethacrylat-gepfropften Copolymeren des Butadiens und Styrols, aromatischem Polycarbonat und verstärkenden Glasfasern herzustellen. Die verwendeten Formulierungen und die erhaltenen Eigenschaften sind in der nachfolgenden Tabelle 2 aufgeführt.

ο.: α o 3 2 / o 7 41

Tabelle 2 - Zusammensetzungen aus Polyestern, BD/S/MMA-Pfropfcopolymeren, Polycarbonaten und Glasverstärkungsmitteln

Beispiel	4-	.3	,8	4
Zusammensetzung (Gew.-Teile)			,0
Blockcopoylester des Poly-.(1, butylenterephthalats)(^aJlx;	(b) (I)		,0
Poly-BD/S/MMA-Pfropfcopolymer	(II)	49	,0	69,8
aromatisches Polycarbonat		15	10,0
Glasfasern	15	10,0
	20	10,0

Stabilisator/Formentrennmittel
(bis auf 100 aufgefüllt

Eigenschaften

Hitzeverformungstemperatur unter Belastung von 18,48 kg/cm² (264 psi) ⁰C ⁰F	16	88 190	97 206
Izod-Kerbschlagfestigkeit ft.lbs./in. (1/8")	590	5,0	2,3
Izod-ungekerbte-Schlagfestigkeit ft.lbs./in.	11	18,9	14,0
Biegefestigkeit, psi		.200	14.000
Biegemodul, psi	.000	420.000
Zugfestigkeit, psi	.000	9.200
% Dehnung	N.D.	N.D.

(a)(I) Valox 330, siehe Tabelle 1

(b)(I) Blendex BTA 111S, Borg-Warner Corp.

(b) (II) siehe Tabelle 1

Die Zusammensetzung besitzt ausgezeichnete Schlagfestigkeit.

Beisp_iel 5

Nach dem allgemeinen Verfahren von Beispiel 1 wurden in der Schlagfestigkeit modifizierte, feuergehemmte, unverstärkte und verstärkte Zusammensetzungen hergestellt. Die Formulierungen und die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 3 aufgeführt.

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Tabelle 3 - Zusammensetzungen aus Blockcopolyester, Pfropfcopolymer, Polycarbonat und flammhemmendem Mittel

Beispiel 5_ Zusammensetzung (Gew.-Teile)

Blockcopolyester des Poly-(1,4-butylenterephthalats) (^a)(^J( 36,8

Poly-BD/S/MMA-Pfropfcopolymer^(b)(I) 15,0

aromatisches Polycarbonat 15,0

Glasfasern

Copolycarbonat aus einer 50:50 Gew.-%-Mischung des Bisphenol-A und Tetrabrombisphenol-A 28,0

Antimonoxid 5,0

Stabilisator/Formentrennmittel (bis auf 100 aufgefüllt)

Eigenschaften

Hitzeverfοrmungstemperatur unter

Belastung von 18,62 kg/cm² (266 psi)

⁰C 75,5 ⁰F 168

Izod-Kerbschlagfestigkeit

ft.lbs./in. 8,5

Izod-ungekerbte-Schlagfestigkeit

ft.lbs./in. kein Bruch

Biegefestigkeit, psi 12.000

Biegemodul, psi 325.000

Zugfestigkeit, psi 4.800

% Dehnung 78

Entflammbarkeit gemäß UL Bull. 94 V-O

(a)(I) Valox 330, General Electric Company (b) (I) Blendex BTA 111S, Borg-Warner Corp. (b) (II) Lexan 105, General Electric Company

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Claims

Patentansprüche

1) Thermoplastische Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie enthält:

(a) eine Polyesterzusammensetzung aus

(I) einem Blockcopolyester des Poly-(1,4-butylenterephthalats) und einem aromatisch/aliphatischen oder aliphatischen Polyester;
(II) einer Mischung aus (I) und einem Poly-(äthylentere-

phthalat)-Harz oder

(III) einer Mischung aus (I) und einem Poly-(1,4-butylenterephthalat)-Harz und

(b) ein die Schlagfestigkeit modifizierendes Mittel aus einer Kombination von

(I) einem mit Acryl- oder Methacrylmonomeren gepfropften Polymeren eines konjugierten Diens, allein oder in Kombination mit einem Vinylmonomeren und (II) einem aromatischen Polycarbonatharz in einer Menge von bis zu 60 Teilen pro 100 Gew.-Teile (a) und (b) zusammen.

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2) Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das die Schlagfestigkeit modifizierende Mittel (b) in einer Menge von wenigstens etwa 1,0 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile von (a) und (b) zusammen vorliegt.

3) Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das die Schlagfestigkeit modifizierende Mittel (b) in einer Menge von etwa 2,5 bis etwa 50 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile von (a) und (b) zusammen vorliegt.

4) Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß jeder Polyester in dem Bestandteil(a) eine grundmolare Viskositätszahl von etwa 0,4 dl/g, gemessen in einer Lösung in einer 60:40 Mischung von Phenol und Tetrachloräthan bei 30⁰C, aufweist.

5) Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß jeder der Polyester im Bestandteil (a) eine grundmolare Viskositätszahl von wenigstens etwa 0,6 dl/g, gemessen in einer Lösung einer 60:40-Mischung von Phenol und Tetrachloräthan bei 3O⁰C, aufweist.

6) Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Bestandteil (a) (III) das PoIy-(1,4-butylenterephthalat)-Harz linear oder verzweigt ist.

7) Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der verzweigte Polyester ein hochschmelzviskoses (1,4-Butylenterephthalat)-Harz ist, welches eine geringe Menge einer Verzweigungskomponente mit wenigstens 3 esterbildenden Gruppen aufweist.

8) Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Pfropfcopolymerharz-Bestandteil (b) (I) das konjugierte Dienpolymer Butadien oder Isopren allein oder in Kombination mit einer vinylaromatischen

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Verbindung umfaßt und das aufgepfropfte Monomere ein Methacrylmonomer ist.

9) Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Pfropfcopolymer Einheiten von Butadien, Styrol und einem C₁ bis C-.-Alkylmethacrylat umfaßt.

10) Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Pfropfcopolymer das C₁- bis C^-Methacrylat Methylmethacrylat ist.

11) Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das aromatische Polycarbonatharz Einheiten umfaßt, die von Bisphenol-A abgeleitet sind.

12) Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie auch (c) fasriges Glasverstärkungsmittel in einer Menge von etwa 1 bis etwa 6 0 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile von (a), (b) und (c) zusammen aufweist.

13) Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß sie auch (d) eine flammhemmend wirkende Menge eines flammhemmenden Mittels enthält.

14) Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß sie auch (c) fasriges Glasverstärkungsmittel in einer Menge von etwa 1 bis etwa 60 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile von (a), (b) und (c) zusammen und (d) eine flammhemmend wirkende Menge eines flammhemmenden Mittels aufweist.

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