NL8000542A - Gemodificeerde, polyester bevattende materialen. - Google Patents
Gemodificeerde, polyester bevattende materialen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8000542A NL8000542A NL8000542A NL8000542A NL8000542A NL 8000542 A NL8000542 A NL 8000542A NL 8000542 A NL8000542 A NL 8000542A NL 8000542 A NL8000542 A NL 8000542A NL 8000542 A NL8000542 A NL 8000542A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- material according
- weight
- parts
- poly
- polyester
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 44
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 28
- WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 3,8-dioxabicyclo[8.2.2]tetradeca-1(12),10,13-triene-2,9-dione Chemical compound O=C1OCCCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 23
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 claims description 20
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 20
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 19
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 19
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 16
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 14
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 13
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 11
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N butadiene group Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 8
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 8
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 8
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 8
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical group COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 7
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical group C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 claims description 6
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 claims description 5
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 claims description 5
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 claims description 5
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 17
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 10
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 9
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 6
- SYJPAKDNFZLSMV-HYXAFXHYSA-N (Z)-2-methylpropanal oxime Chemical compound CC(C)\C=N/O SYJPAKDNFZLSMV-HYXAFXHYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 3
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 229920004315 LEXAN™ RESIN 105 Polymers 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004129 EU approved improving agent Substances 0.000 description 1
- 229920004142 LEXAN™ Polymers 0.000 description 1
- 239000004418 Lexan Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920007962 Styrene Methyl Methacrylate Polymers 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULGYAEQHFNJYML-UHFFFAOYSA-N [AlH3].[Ca] Chemical compound [AlH3].[Ca] ULGYAEQHFNJYML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229940058905 antimony compound for treatment of leishmaniasis and trypanosomiasis Drugs 0.000 description 1
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005362 aryl sulfone group Chemical group 0.000 description 1
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-N carbonoperoxoic acid Chemical class OOC(O)=O MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- CJOJIAKIRLKBOO-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-hydroxybenzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C(O)=C1 CJOJIAKIRLKBOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000011872 intimate mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000090 poly(aryl ether) Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000000000 tetracarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004260 weight control Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
V
S 2348-1006 P & C
Gemodificeerde, polyester bevattende materialen.
De uitvinding heeft betrekking op gemodificeerde thermoplastische, polyester bevattende materialen die vormbaar zijn tot voorwerpen met een verbeterde slagvastheid en een verbeterde thermische bestandheid. Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op materialen, bevattende 5 (a) een blokcopolyester van poly(1,4-butyleentereftalaat) of een kombinatie hiervan met poly(1,4-butyleentereftalaat) en/of poly(ethyleentereftalaat), gemodificeerd met (b) een doelmatige hoeveelheid van een kombinatie van harsen, en wel een met acrylmonomeer of methacrylmonomeer geënt polymeer van een geconjungeerd dieen, al dan niet in kombinatie (geconalymeriseerd) 10 met een aromatische vinylverbinding, en een aromatisch polvcarbonaat.
Tevens verschaft de uitvinding materialen die verder (c) glasvezels als wapening en/of (d) een vlamvertragend middel bevatten.
Lineaire polyesters en copolyesters van glycolen en tereftaalzuur of isoftaalzuur met hoog molekuulgewicht zijn reeds een aantal jaren 15 beschikbaar. Deze materialen worden onder andere beschreven in de
Amerikaanse octrooischriften 2.465.319 en 3.047.539. In deze Amerikaanse octrooischriften wordt vermeld dat de polyesters in het bijzonder van voordeel zijn als film- en vezelvormende materialen.
Met de ontwikkeling van de regeling van het molekuulgewicht en de 20 toepassing van kernvormingsmiddelen en in twee stappen verlopende vormbe-werkingen, is poly(ethyleentereftalaat) een zeer belangrijk bestanddeel van door spuitgieten vormbare samenstellingen geworden. Wegens zijn zeer snelle kristallisatie uit de smelt is poly(1,4-butyleentereftalaat) bijzonder geschikt als bestanddeel in deze samenstellingen. Uit deze 25 polyesterharsen en eventueel wapeningsmiddelen gevormde werkstukken bezitten een grote mate van hardheid van het oppervlak en slijtvastheid, een sterke glans en een geringe oppervlakwrijving, vergeleken met andere thermoplastische materialen.
Stabiele mengsels van poly(1,4-butyleentereftalaat) en poly(ethyleen-30 tereftalaat) kunnen gevormd worden tot bruikbare ongewapende en gewapende voorwerpen, zie het Amerikaanse octrooischrift 3.953.394.
Blok-copolyesters die eenheden van poly(1,4-butyleentereftalaat) en van een aromatische/alifatische of alifatische polyester bevatten, zijn bekend, zie het Duitse Offenlegungsschrift 2.510.509. Deze blok-copolyesters 35 zijn op zich zelf en ook in innige kombinatie met poly(1,4-butyleentereftalaat) en/of poly(ethyleentereftalaat) geschikt als vormharsen.
Men heeft voorgesteld de slagvastheid van polyesters te verhogen door toevoeging van verschillende modificeermiddelen. Zö beschrijft bijvoorbeeld het Amerikaanse octrooischrift 3.591.659 een geschikte groep- 8000542 ¥ - 2 - t van modificeermiddelen, namelijk polyalkylacrylaten, -methacrylaten en/of -ethacrylaten. Het Amerikaanse octrooischrift 4.044.073 vermeldt dat voor polyesters een aromatisch polycarbonaat een geschikt modificeer-middel voor de slagvastheid is. Het Amerikaanse octrooischrift 4.022.478 5 vermeldt dat een rubber-elastisch entcopolymeer met een overgangs- temperatuur naar de glastoestand beneden -10°C een geschikt modificeermiddel is. In de Amerikaanse octrooischriften 4.034.013 en 4.096.202 wordt vermeld dat uit een aantal fasen bestaande polymeren met een rubberachtige eerste fase en een harde laatste fase, die bij voorkeur eenheden bevatten welke 10 zijn afgeleid van alkylacrylaten, in het bijzonder butylacrylaat, geschikt zijn als modificeermiddelen voor de slagvastheid. Het Amerikaanse octrooischrift 4.034.016 (overeenkomende met het Duitse octrooischrift 2.650.870) beschrijft een mengsel van een polyurethan en een aromatisch polycarbonaat als modificeermiddel voor de slagvastheid. Het Amerikaanse octrooischrift 15 4.090.996 beschrijft een kombinatie van een selectief gehydrogeneerd mono- alkenyl-areen-dieen-blokcopolymeer en een· thermoplastisch materiaal voor konstruktiedoeleinden, bijvoorbeeld poly(arylether), poly(arylsulfon), polycarbonaat, acetaal, enz, als modificeermiddel voor de slagvastheid van poly(1,4-butyleentereftalaat) en andere polyesterharsen. Het Amerikaanse 20 octrooischrift 3.864.428 beschrijft de modificatie van de slagvastheid van poly(butyleentereftalaat), al dan niet gekombineerd in mengsels met andere polyesters, door toepassing van geconjugeerde copolymeren van dieen en aromatische vinylverbinding, welke copolymeren geënt zijn met methacrylaat-monomeer, en aromatisch polycarbonaat; dit Amerikaanse octrooischrift 25 vermeldt geen blokcopolyesters van poly(1,4-butyleentereftalaat) en aromati-sche/alifatische of alifatische polyesters.
Ofschoon in de bovengenoemde literatuurplaatsen vulstafbevattende en/of gewapende en/of vlamvertragende modificaties van de bovengenoemde materialen beschreven worden, missen deze materialen in gevormde toestand één of 30 meer gewenste eigenschappen.
Gevonden werd nu dat blokcopolyesters van poly(1,4-butyleentereftalaat) en kombinaties hiervan met poly(1,4-butyleentereftalaat) en/of poly(ethyleen-tereftalaat) sterk verbeterd worden voor wat betreft de slagvastheid in gevormde toestand, zowel onbehandeld als na een warmtebehandeling en bij 35 circa -29°C, door hiermee innig een kombinatie van middelen voor het verbeteren van de slagvastheid te mengen, en wel een met een acryl--of methacrylmonomeer geënt polymeer van een geconjungeerd dieen, al dan niet in kombinatie (gecopolymeriseerd) met een aromatische vinylverbinding, en een aromatische polycarbonaathars. Zoals uit-het onderstaande blijkt, 40 kunnen de onderhavige nieuwe materialen gewapend worden met glas en/of 8000542 t - 3 - vlamvertragend gemaakt worden.
De uitvinding verschaft thermoplastische materialen die geschikt zijn voor vormbewerkingen, bijvoorbeeld spuitgieten, samenpersen, pers-spuitgieten en dergelijke, welke materialen bevatten: 5 (a) een polyestermateriaal, en wel: (i) een blokcopolyester van poly(1,4-butyleentereftalaat en een aromatische/alifatische of alifatische polyester; (ii) een mengsel van (i) en een poly(ethyleentereftalaat)hars; of (iii) een mengsel van (i) en een poly(1,4-butyleentereftalaat) 10 hars; en (b) een middel voor het modificeren van de slagvastheid van het polyestermateriaal, en wel een kombinatie van (i) een met. een acryl- of methacrylmonomeer geënt polymeer van een geconjungeerd dieen, al dan niet in kombinatie (gecopoly- = 15 meriseerd) met een aromatische vinylverbinding; en (ii) een aromatische polycarbonaathars in een hoeveelheid van ten hoogste 60 gew.dln per 100 gew.dln (a) plus (b).
De in (a) toegepaste blokcopolyester kan bereid worden door omestering van (a) poly(1,4-butyleentereftalaat) met onvertakte of vertakte keten 20 en (b) een "copolyester" van een lineair alifatisch dicarbonzuur en desgewenst een aromatisch tweebasisch zuur zoals tereftaalzuur of isoftaal-zuur met één of meer onvertakte of vertakte tweewaardige alifatische glycolen. Zo kan men bijvoorbeeld een poly(1,4-butyleentereftalaat) mengen met een "copolyester" van adipienzuur en ethyleenglvcol en op 235°C 25 verhitten om de bestanddelen te smelten; vervolgens wordt verder verhit onder verlaagde druk totdat de vorming van de copolyester voltooid is.
Als tweede komponent kan men ook poly(neopentyladipinaat), poly(1,6-hexyleen-azelaienaat-coisoftalaat), poly(1,6-hexyleenadipienaat-co-isoftalaat) en dergelijke gebruiken. Deze werkwijzen en produkten worden beschreven in 30 het bovengenoemde Duitse Offenlegungsschrift 2.510.509. Een geschikte copolyester als gedefinieerd onder (a) (i), wordt door General Electric Company onder de naam "VALOX 330" in de handel gebracht.
De als komponenten van (a) (ii) en (a) (iii) toegepaste polyesterharsen zijn in de handel verkrijgbaar of kunnen bereid worden volgens bekende 35 methoden, bijvoorbeeld door alkoholische van esters van tereftaalzuur en ethyleenglycol, door verhitting van glycolen met de vrije zuren of met halogenidederivaten hiervan, en soortgelijke werkwijzen. Deze werkwijzen worden ondermeer beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 2.465.319 en 3.047.539.
40 De polyesters met hoog molekuulgewicht kunnen bijvoorbeeld een intrin- 8000542 ·* - 4 - sieke viscositeit van tenminste circa 0,4 dl/g bij 30°C in een mengsel van fenol en tetrachloorethaan (60:40) bezitten; bij voorkeur bedraagt deze intrinsieke viscositeit tenminste 0,6 dl/g.
Wanneer een grote smeltsterkte belangrijk is, zijn in het 5 bijzonder geschikt vertakte poly(l,4-butyleentereftalaat)harsen met een hoge smeltviscositeit, die een geringe hoeveelheid, bijvoorbeeld tot 5 mol %, betrokken op de tereftalaateenheden, van een vertakkingskomponent met tenminste drie estervormende groepen bevatten. De vertakkingskomponent kan vertakking in het zuureenheidgedeelte of in het glycoleenheidgedeelte 10 van de polyester verschaffen of kan een hybride zijn. Voorbeelden van deze vertakkingskomponenten zijn tri- en tetracarbonzuren, zoals trimesienzuur, pyromellietzuur en lage alkylesters hiervan, en dergelijke, en - .bij voorkeur - polyolen, in het bijzonder tetrolen, zoals penta-eritritol, en triolen, zoals trimethylolpropaan, en dihydroxycarbonzuren 15 en hydroxydicarbonzuren en derivaten hiervan, zoals dimethylhydroxyteref-talaat, en dergelijke.
De vertakte poly(1,4-butyleentereftalaat)harsen en de bereiding van deze materialen worden beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.953.404.
Het middel v.oor het modificeren van de slagvastheid (b) wordt gevormd 20 door een kombinatie van (i) een met een acryl- of methacrylmonomeer geënt polymeer van een geconjungeerd dieen, al dan niet gecopolymeriseerd met een aromatische vinylverbinding, en (ii) een aromatisch polycarbonaat. De entcopolymeerharsen (b) (i) kunnen volgens bekende methoden bereid worden en zijn in de handel verkrijgbaar onder de naam "BLENDEX" (een produkt van 25 Borg-Warner Corp.). In het algemeen kan men elk van de in het Amerikaanse octrooischrift 3.864.428 beschreven entcopolymeren gébruiken, in het bijzonder die welke eenheden bevatten die zijn afgeleid van butadieen of isopreen, al dan niet in kombinatie (gecopolymeriseerd) met een aromatische vinyl-verbinding. De copolymere komponent (b) (i) is in het bijzonder bij 30 voorkeur een copolymeer van styreen en butadieen, waaraan een monomeer Cj-Cg-alkylmethacrylaat, in het bijzonder methylmethacrylaat, is geënt.
De polycarbonaatharsen (b) (ii) kunnen bereid worden volgens bekende methoden en zijn in de handel verkrijgbaar uit verschillende bronnen, bijvoorbeeld het door General Electric Company onder de naam "LEXAN" in 35 de handel gebrachte produkt. In het algemeen kan men elk van de in het
Amerikaanse octrooischrift 4.034.016 beschreven aromatische polycarbonaten gebruiken, in het bijzonder die welke eenheden bevatten die zijn afgeleid van bisfenol-A.
De glasvezels kunnen onbehandeld zijn, maar bij voorkeur zijn de glas-40 vezels behandeld met silaan of titanaat (koppelingsmiddelen), enz. De in 8000542 - 5 - s, deze uitvoeringsvormen van de uitvinding toe te passen glasvezels zijn bekende materialen die op ruime schaal beschikbaar zijn en door een aantal fabrikanten op de markt worden gebracht. Voor materialen die uiteindelijk voor elektrische toepassingen worden gebruikt, verdient het de voorkeur 5 vezelvormige glasfilamenten toe te passen die samengesteld zijn uit calcium-aluminium-boriumsilicaatglas dat betrekkelijk vrij is van natrium.
Dit materiaal is bekend als "E"-glas. Andere glassoorten zijn echter ook geschikt wanneer de elektrische eigenschappen niet zo belangrijk zijn, bijvoorbeeld het glas met laag natriumgehalte dat bekend als "C"-glas.
10 De draden worden volgens standaardmethoden vervaardigd, bijvoorbeeld door blazen met stoom of lucht, blazen met een vlam en mechanisch rekken.
Bij voorkeur worden de voor het wapenen van kunststoffen toegepaste draden vervaardigd door mechanisch rekken. De diameters van de draden lopen uiteen van circa 3 tot circa 19 micron, maar dit is niet kritisch voor de uitvinding.
15 Ook de lengte van de glasdraden is niet kritisch, en evenmin is het kritisch of de draden al dan niet gebundeld zijn tot vezels en deze vezels op hun beurt tot garens, koorden of lonten, of tot matten en dergelijke geweven zijn. Bij de bereiding van de onderhavige materialen is het echter geschikt het draadvormige glas toe te passen in de vorm van gehakte strengen met een 20 lengte van circa 3,2 mm tot circa 5,1 cm. In voorwerpen die uit de onderhavige materialen gevormd zijn, komen daarentegen nog kortere stukjes voor, aangezien tijdens het samenstellen aanmerkelijke breuk optreedt. Dit is echter gewenst, daar de beste eigenschappen vertoond worden door thermoplastische, door spuitgieten gevormde voorwerpen waarin de lengte van de draden tussen 25 circa 13 micron en circa 6,4 mm ligt.
De hoeveelheid vulstof kan binnen ruime grenzen uiteenlopen, afhankelijk van de samenstelling en de aan het betreffende materiaal gestelde eisen.
Bij voorkeur bedraagt de hoeveelheid vulstof echter circa 1-60 gew.% van de kombinatie van vulstof (c) en de komponenten (a) en (b). In het bijzonder 30 bij voorkeur bedraagt de hoeveelheid vulstof minder dan circa 40 gew.% van de kombinatie.
Verder is vergeleken dat zelfs betrekkelijk geringe hoeveelheden modifi-ceermiddel (b) doelmatig zijn voor het verschaffen van een belangrijke verbetering in de slagvastheid en dergelijke. In het algemeen is het modi-35 ficeermiddel (b) aanwezig in een hoeveelheid van tenminste circa 1 gew.% en bij voorkeur in een hoeveelheid van circa 2,5-50 gew.%, betrokken op (a) en (b). De verhouding tussen entcopolymeer en aromatisch polycarbonaat kan binnen ruime grensen uiteenlopen, namelijk 1-99 gew.dln. entcopolymeer en 99-1 gew.dln. polycarbonaat; in het algemeen bedraagt deze verhouding 40 60-40 gew.dln. entcopolymeer op 40-60 gew.dln. aromatisch polycarbonaat per 8000542 /
A
- 6 - 100 gew.dln. (b).
De al dan niet met glas en/of vulstof gekombineerde polyesters met gemodificeerde slagvastheid, kunnen vlamvertragend gemaakt worden met een doelmatige hoeveelheid vaneen gebruikelijk vlamvertragend middel (d).
5 Bekende vlamvertragende middelen zijn elementaire rode fosfor, fosfor- verbindingen, halogeenverbindingen en stikstofverbindingen, al dan niet in kombinatie met synergistische middelen zoals antimoonverbindingen. In het bijzonder geschikt zijn polymere en oligomere vlamvertragende middelen die tetrabroombisfenol-A-carbonaateenheden bevatten, zie bijvoorbeeld het 10 Amerikaanse octrooischrift 3.833.685.
Men kan ook andere bestanddelen, zoals kleurstoffen, pigmenten, middelen voor het tegengaan van het afdruipen van brandende deeltjes, en dergelijke, voor hun gebruikelijke doeleinden toevoegen.
De materialen van de uitvinding kunnen volgens een aantal methoden 15 bereid worden. Volgens één van deze methoden brengt men het modificeer-middel en eventueel toegepast wapeningsmiddel en/of vlamvertragend middel met de als komponent(en) toegepaste hars(en) in een extrusie-menginrichting ter verkrijging van vormkorrels. Het modificeermiddel en de andere bestanddelen worden hierbij in een matrix van de hars gedispergeerd.
20 Volgens een andere methode wordt het modificeermiddel en eventueel toegepast wapenend glas en/of vlamvertragend middel gemengd met de harsen volgens een droge mengmethode, waarna het mengsel op een wals tot vloeien gebracht en fijngemaakt wordt of geëxtrudeerd en fijngehakt wordt. Het modificeermiddel (eventueel gekombineerd met andere bestanddelen) kan ook 25 gemengd worden met de harsen en direkt gevormd, bijvoorbeeld door spuit-gieten of pers-spuitgieten.
Het is steeds belangrijk alle bestanddelen, namelijk hars, modificeermiddel, wapeningsmiddel en/of vulstof en/of vlamvertragend middel en eventueel toegepaste gebruikelijke toevoegsels, zo veel mogelijk van water 30 te bevrijden.
Verder dient het samenstellen zodanig te worden uitgevoerd dat de verblijfsduur in de machine kort is, de temperatuur zorgvuldig geregeld wordt, de wrijvingswarmte benut wordt, en een innig mengsel van hars en modificeermiddel en eventueel andere bestanddelen verkregen wordt.
35 Hoewel dit niet essentieel is, worden de beste resultaten verkregen indien de bestanddelen vooraf gemengd, tot korrels verwerkt en vervolgens gevormd worden. Het vooraf mengen kan worden uitgevoerd in gebruikelijke apparatuur. Zo kan men bijvoorbeeld na zorgvuldig vooraf drogen van de polyester en het modificeermiddel (bijvoorbeeld gedurende 4 uren bij 40 circa 121°C) een droog mengsel van de bestanddelen in een extrusie-inrichting 8000542 V.
_ £ - 7 - met een enkele schroef brengen, welke schroef een lang overgangsgedeelte bezit om een goed smelten te waarborgen. Ook kan men een extrusie-inrichting met twee schroeven, bijvoorbeeld een 53 mm Wemer-Pf leiderermachine, gebruiken en daarbij hars en toevoegsels toevoegen bij de toevoeropening 5 en de wapening stroomafwaarts daarvan. In beide gevallen bedraagt een O o algemeen geschikte temperatuur in de machine circa 232 -293 C.
Men kan het vooraf samengestelde mengsel volgens gebruikelijke methoden extruderen en fijnmaken tot vormmaterialen, zoals gebruikelijke korrels, tabletten, enz.
10 De samenstelling kan gevormd worden in iedere inrichting die gewoonlijk wordt toegepast voor thermoplastische materialen, bijvoorbeeld een spuitgietmachine van het Newbury-type, met gebruikelijke cilindertempe- O o raturen, bijvoorbeeld circa 232 -280 C, en gebruikelijke vormtemderaturen, bijvoorbeeld 54°-93°C.
15 De uitvinding wordt nader toegelicht in de onderstaande, niet- beperkende voorbeelden.
VOORBEELDEN I-II
Een droog mengsel van een blokcopolyester van poly(1,4-butyleenteref- talaat) en een aromatische/alifatische polyester, eventueel poly(ethyleen- 20 tereftalaat) , en verder poly (butadieen-styreen) methy lmethacrylaat-ent- copolymeer en een aromatisch polycarbonaat van bisfenol-A en fosgeen en vormlosmiddel/stabiliseermiddel werd samengesteld en geextrudeerd bij circa o 271 C in een extrudeerinrichting. Het extrudaat werd tot korrels verwerkt en door spuitgieten gevormd bij circa 266°C (vormtemperatuur circa 66°C).
25 De samenstellingen en fysische eigenschappen zijn in tabel A gegeven.
TABEL A
Materialen, bevattende een blokcopolyester, eventueel een andere polyester, BD-S-MMA
_ent-copolymeer en polycarbonaat_
30 Voorbeeld I II
Samenstelling (gew.dln.)
Poly(1,4-butyleentereftalaat)- 68,3 58,3 copolyester ^ ^
Poly(ethyleentereftalaat) — 10,0 35 S/b/MMA ent-copolymeer^ ^ 15.0 15,0
Aromatisch polycarbonaat(ü) 15,0 15,0
Vormlosmiddel/stabiliseermiddel (tot 100 gew.dln.)· 8000542 Μ -8--
VERVOLG TABEL A
Voorbeeld I II
Eigenschappen
Vervormingstemperatuur (°C) bij ^ ^ 5 circa 1820 kPa
Kerfslagwaarde volgens Izod, 5,82 5,87
Joule/cm (0,32 cm)
Slagvastheid volgens Izod, geen breuk geen breuk (zonder kerf), Joule/cm 10 Buigvastheid, kPa 62-740 65.500
Buigmodulus, kPa · 1.689.200 1.723.700
Trekvastheid, kPa 37.920 39.300 % Rek 150 niet bepaald (a) (i) Valox 330 General Electric Co.., PBT/aromatische-alifatische 15 polyester (b) (i) Kane Ace Type B-28, Kanegafuchi Chemical Industry Co.
(b) (ii) Lexan 105, General Electric Co.
Uit het bovenstaande blijkt dat de materialen van de uitvinding een voortreffelijke slagvastheid vertonen, onafhankelijk van de dikte.
20 VOORBEELDEN III-IV
Men paste de algemene werkwijze van voorbeeld I toe ter bereiding van materialen van een blokcopolyester van poly(1,4-butyleentereftalaat), een met methylmethacrylaat geënt copolymeer van butadieen en styreen, aromatisch polycafbonaat en glasvezels als wapeningsmiddel. De toegepaste 25 samenstellingen en de verkregen eigenschappen zijn in tabel B gegeven.
8000542 - 9 -
TABEL B
Materialen,bevattende polyester, BD/S/MMA ent-copolymeer, polycarbonaat en glas als wapening_
Voorbeeld III IV
5 Samenstelling (gew.dln.)
Blokcopolyester van poly(1,4-butyleen- 49,8 69,8
tereftalaat)(D
Poly BD/S/MMA ent-copolymeer^^ ^ 15,0 10,0
Aromatisch polycarbonaat ^ ^ 15,0 10,0 10 Glasvezels 20,0 10,0
Stabi1iseermidde1/vormlosmiddel (tot 100 gew.dln.)
Eigenschappen
Vervormingstemperatuur (°C) bij 88 97 15 circa 1820 kPa
Kerfslagwaarde volgens Izod, 2,67 1,23
Joule/cm (o,32 cm)
Slagvastheid volgens Izod, 10,1 7,5 (zonder kerf), Joule/cm 20 Buigvastheid, kPa 111.700 96.530
Buigmodulus, kPa 4.067.900 2.895.800
Trekvastheid, kPa 75.840 63.430 % Rek niet bepaald niet bepaald
(a) (i) Valox 330, zie tabel A
25 (b) (i) Blendex BTA Ills Borg-Warner Co.
(b) (ii) zie tabel A
De samenstelling bezat in het bijzonder een voortreffelijke slagvastheid.
VOORBEELD V
30 Men bereidde volgens de algemene werkwijze van voorbeeld I een vlam- vertragend, ongewapend materiaal. De samenstelling en de resultaten zijn in de onderstaande tabel C gegeven.
8000542 •τ - 10 -
TABEL C
Materialen, bevattende blokcopolyester, ent-copolymeer, polycarbonaat en vlamvertragend middel_
Voorbeeld V
5 Samenstelling (gew.dln.)
Blokcopolyester van poly(4-butyleen- 36,8 tereftalaat) (*·)
Poly BD/S/MMA ent-copolymeer^^ ^ 15,0
Aromatisch polycarbonaat^^ 15,0 10 Glasvezels
Copolycarbonaat van mengsel van 28,0 bisfenol-A en tetrabroombisfenol-A met gewichtsverhouding 50:50
Antimoonoxide 5,0 15 Stabiliseermiddel/vormlosmiddel (tot 100 gew.dln.)
Eigens chappen o
Vervormingstemperatuur ( C) bij circa 1834 kPa 75,5
Kerfslagwaarde volgens Izod, Joule/cm 4,54 20 Slagvastheid volgens Izod, Joule/cm geen breuk
Buigvastheid, kPa 82.740
Buigmodulus, kPa ‘ 2.240.800
Trekvastheid, kPa 33.000 % Rek 78 25 Brandbaarheid, UL Buil 94 V-0 (a) (i) Valox 330, General Electric Co.
(b) (i) Blendex BTA Ills Borg-Warner Co.
(b)(ii) Lexan 105, General Electric Co.
8000542
Claims (13)
1. Thermoplastisch materiaal, gekenmerkt door: (a) een polyestermateriaal, en wel: (i) een blokcopolyester van poly(1,4-butyleentereftalaat) en 5 een aromatische/alifatische of alifatische polyester; (ii) een mengsel van (i) en een polyfethyleentereftalaat)hars;of (iii) een mengsel van (i) en een polyU ,4-butyleentereftalaat) -hars; en (b) een middel voor het modificeren van de slagvastheid van het 10 polyestermateriaal, en wel een kombinatie van (i) een,, met,eai scry 1- of méthacry lmonamee.r geënt polymeer van een. geconjungaerd dieen, al dan niet in kombinatie met_een vinyl-monomeer; en (ii) een aromatische polycarbonaathars in een hoeveelheid van ten 15 hoogste 60 gew.dln. per 100 gew.dln. (a) plus (b).
2. Materiaal volgens conclusie 1, met het kenmerk dat het middel voor het modificeren van de slagvastheid (b) aanwezig is in een hoeveelheid van tenminste circa 1,0 gew.dl. per 100 gew.dln. (a) plus (b).
3. Materiaal volgens conclusie 2, met het kenmerk dat het middel voor 20 het modificeren van de slagvastheid (b) aanwezig is in een hoeveelheid van circa 2,5-50 gew.dln. per 100 gew.dln. (a) plus (b).
4. Materiaal yolgens conclusies 1-3, met het kenmerk dat elke polyester in komponent (a) een intrinsieke viscositeit van tenminste circa 0,4 dl/g, bepaald bij 30°C in een oplossing in een mengsel van fenol en 25 tetrachloorethaan (60:40), bezit.
5. Materiaal volgens conclusie 4, met het kenmerk dat elke polyester in komponent (a) een intrinsieke viscositeit van tenminste circa 0,6 dl/g, bepaald bij 30°C in een oplossing in een mengsel van fenol en tetrachloorethaan (60:401, bezit. 30
6- Materiaal volgens conclusies 1-5, met het kenmerk dat de poly(l,4- butyleentereftalaat),hars in komponent (a) (iii) lineair of vertakt is.
7. Materiaal volgens conclusie 6, met het kenmerk dat de vertakte polyester een poly(l,4-butyleentereftalaat)hars met hoge smeltviscositeit is, welke hars een geringe hoeveelheid van een vertakkingskomponent met 35 tenminste drie estervormende groepen bevat.
8. Materiaal volgens conclusies 1-7, met het kenmerk dat in het ent-copolymeer (komponent (b)(i)) het geconjungeerde dieen butadieen of isopreen is, al dan niet in kombinatie met een aromatische vinylverbinding, en het aan het polymeer geënte monomeer een methacrylmonomeer is.
9. Materiaal volgens conclusie 8, met het kenmerk dat het entcopolymeer 8000542 - -12 - ί eenheden van butadieen, styreen en een C^-C^-alkylmethacrylaat bevat.
10. Materiaal volgens conclusie 9, met het kenmerk dat in het ent-copolymeer het C^-C^-alkylinethacrylaat methylmethacrylaat is.
11. Materiaal volgens conclusies 1-10, met het kenmerk dat de aromatische 5 polycarbonaathars eenheden bevat die zijn afgeleid van bisfenol-A.
12. Materiaal volgens conclusies 1-11, met het kenmerk dat het materiaal tevens glasvezels als wapeningsmiddel (c) bevat in een hoeveelheid van circa 1-60 gew.dln. per 100 gew.dln. (a), (b) plus (c).
13. Materiaal volgens conclusies 1-12, met het kenmerk dat het materiaal 10 tevens (d) een vlamvertragende hoeveelheid van een vlamvertragend middel bevat. 8000542
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US898079 | 1979-02-02 | ||
| US06/008,980 US4280948A (en) | 1979-02-02 | 1979-02-02 | Modified polyester compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8000542A true NL8000542A (nl) | 1980-08-05 |
Family
ID=21734833
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8000542A NL8000542A (nl) | 1979-02-02 | 1980-01-29 | Gemodificeerde, polyester bevattende materialen. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4280948A (nl) |
| JP (1) | JPS55115443A (nl) |
| AU (1) | AU535898B2 (nl) |
| BR (1) | BR8000571A (nl) |
| DE (1) | DE3002985A1 (nl) |
| FR (1) | FR2447948B1 (nl) |
| GB (1) | GB2041383B (nl) |
| MX (1) | MX153696A (nl) |
| NL (1) | NL8000542A (nl) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5734874A (en) * | 1980-08-13 | 1982-02-25 | Bridgestone Tire Co Ltd | Golf ball |
| DE3118526A1 (de) * | 1981-05-09 | 1982-12-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | "thermoplastische formmassen aus polycarbonat, polyalkylenterephthalat und pfropfpolymerisat" |
| DE3118697A1 (de) * | 1981-05-12 | 1982-12-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | "thermoplastische formmassen auf basis von polycarbonat, polyalkylenterephthalat und gegebenenfalls einem oder mehreren polymerisaten" |
| US4465804A (en) * | 1982-08-26 | 1984-08-14 | Allied Corporation | Multicomponent thermoplastic polymer blends |
| DE3322260A1 (de) * | 1983-06-21 | 1985-01-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Formmassen mit flammwidrigen eigenschaften |
| US4483949A (en) * | 1983-08-22 | 1984-11-20 | Ethyl Corporation | Polyethylene terephthalate blends |
| AU3369484A (en) * | 1983-10-03 | 1985-04-18 | General Electric Company | Polycarbonate compositions |
| DE3432412A1 (de) * | 1984-09-04 | 1986-03-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische formmassen |
| JPS61155444A (ja) * | 1984-12-24 | 1986-07-15 | ゼネラル エレクトリツク カンパニイ | 軟質熱可塑性ポリエステル組成物 |
| US6369159B1 (en) | 1987-05-13 | 2002-04-09 | Pdm Holdings Corp. | Antistatic plastic materials containing epihalohydrin polymers |
| JPH01315453A (ja) * | 1988-06-15 | 1989-12-20 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH0717844B2 (ja) * | 1989-01-27 | 1995-03-01 | 三洋化成工業株式会社 | 樹脂用改質剤 |
| JPH0717845B2 (ja) * | 1989-01-27 | 1995-03-01 | 三洋化成工業株式会社 | 樹脂用改質剤 |
| JPH0717840B2 (ja) * | 1989-01-27 | 1995-03-01 | 三洋化成工業株式会社 | 樹脂用改質剤 |
| JPH02252766A (ja) * | 1989-03-28 | 1990-10-11 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US5047470A (en) * | 1989-07-28 | 1991-09-10 | General Electric Company | High impact blends of copolyether-ester elastomers, rubber graft polymers and styrene-acrylonitrile rigid polymers |
| JPH0717841B2 (ja) * | 1990-04-11 | 1995-03-01 | 三洋化成工業株式会社 | 樹脂改質剤 |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2465319A (en) * | 1941-07-29 | 1949-03-22 | Du Pont | Polymeric linear terephthalic esters |
| US4013613A (en) * | 1971-10-01 | 1977-03-22 | General Electric Company | Reinforced intercrystalline thermoplastic polyester compositions |
| US3953394A (en) * | 1971-11-15 | 1976-04-27 | General Electric Company | Polyester alloys and molding compositions containing the same |
| JPS4860749A (nl) * | 1971-12-02 | 1973-08-25 | ||
| US3833685A (en) * | 1972-03-10 | 1974-09-03 | Gen Electric | Flame retardant thermoplastic compositions |
| JPS559435B2 (nl) * | 1972-08-30 | 1980-03-10 | ||
| US3856884A (en) * | 1973-07-31 | 1974-12-24 | Teijin Ltd | An aromatic polycarbonate/polyalkylene naphthalate resin composition having a marble-like appearance |
| US3953404A (en) * | 1974-02-07 | 1976-04-27 | General Electric Company | Solid state polymerization of poly(1,4-butylene terephthalate) |
| DE2417002A1 (de) * | 1974-04-08 | 1975-10-23 | Basf Ag | Thermoplastische polyesterformmassen auf der basis von polybutylenterephthalat |
| US3950301A (en) * | 1974-08-01 | 1976-04-13 | General Electric Company | Light stabilized polyester resin composition |
| DE2444584C3 (de) * | 1974-09-18 | 1982-01-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische Polyesterformmassen |
| JPS5813588B2 (ja) * | 1975-02-04 | 1983-03-14 | 帝人株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US4044073A (en) * | 1975-05-23 | 1977-08-23 | Mobay Chemical Corporation | High impact strength blends of polybutylene terephthalate |
| JPS5224941A (en) * | 1975-08-21 | 1977-02-24 | Kawasaki Steel Co | Surface treated steel plate for molding and its production method |
| JPS5224942A (en) * | 1975-08-22 | 1977-02-24 | Hitachi Ltd | Silver plating solution |
| US4034013A (en) * | 1975-11-13 | 1977-07-05 | Rohm And Haas Company | Impact and melt strength improvement of poly(alkylene terephthalate) |
| US4081424A (en) * | 1976-06-07 | 1978-03-28 | Shell Oil Company | Multicomponent polyolefin - block copolymer - polymer blends |
| US4096202A (en) * | 1976-06-09 | 1978-06-20 | Rohm And Haas Company | Impact modified poly(alkylene terephthalates) |
| US4034016A (en) * | 1976-07-15 | 1977-07-05 | Mobay Chemical Corporation | Ternary polyblends prepared from polybutylene terephthalates, polyurethanes and aromatic polycarbonates |
| US4125572A (en) * | 1976-12-14 | 1978-11-14 | General Electric Company | Thermoplastic molding composition |
| CA1102469A (en) * | 1976-12-20 | 1981-06-02 | General Electric Company | Flame retardant compositions comprising block copolyesters of polybutylene terephthalate |
| GB1569229A (en) * | 1976-12-20 | 1980-06-11 | Gen Electric | Block copolyesters of polybutylene terephthalate |
| JPS54144454A (en) * | 1978-05-02 | 1979-11-10 | Kuraray Co Ltd | Mica-filled resin composition for injection molding |
| US4280949A (en) * | 1979-02-12 | 1981-07-28 | General Electric Company | Modified polyester compositions containing mineral filler |
| JPH10235079A (ja) * | 1997-02-28 | 1998-09-08 | Nec Home Electron Ltd | 全自動洗濯機 |
-
1979
- 1979-02-02 US US06/008,980 patent/US4280948A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-12-13 GB GB7943006A patent/GB2041383B/en not_active Expired
-
1980
- 1980-01-24 BR BR8000571A patent/BR8000571A/pt unknown
- 1980-01-29 DE DE19803002985 patent/DE3002985A1/de not_active Withdrawn
- 1980-01-29 NL NL8000542A patent/NL8000542A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-01-29 JP JP837880A patent/JPS55115443A/ja active Pending
- 1980-02-01 AU AU55141/80A patent/AU535898B2/en not_active Ceased
- 1980-02-01 MX MX181055A patent/MX153696A/es unknown
- 1980-02-01 FR FR8002287A patent/FR2447948B1/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR8000571A (pt) | 1980-10-21 |
| DE3002985A1 (de) | 1980-08-07 |
| FR2447948A1 (fr) | 1980-08-29 |
| AU535898B2 (en) | 1984-04-12 |
| GB2041383B (en) | 1983-03-09 |
| AU5514180A (en) | 1980-08-07 |
| US4280948A (en) | 1981-07-28 |
| GB2041383A (en) | 1980-09-10 |
| MX153696A (es) | 1986-12-19 |
| FR2447948B1 (fr) | 1986-01-10 |
| JPS55115443A (en) | 1980-09-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0020605B1 (en) | Modified polyester compositions | |
| NL8000834A (nl) | Gemodificeerde, polyester bevattende materialen. | |
| EP0020737B1 (en) | Modified polyester compositions | |
| US4636544A (en) | Flame retarded polyester molding composition with improved electrical performance | |
| NL8000542A (nl) | Gemodificeerde, polyester bevattende materialen. | |
| US4414352A (en) | Thermoplastic molding compositions and process | |
| NL8000066A (nl) | Gemodificeerde polyester bevattende materialen. | |
| EP0025920A1 (en) | High impact resistant polyester compositions, and articles made therefrom | |
| US4373067A (en) | Molded articles of improved impact resistance and compositions therefor | |
| NL8000067A (nl) | Gemodificeerde polyester bevattende materialen. | |
| US4123415A (en) | Reinforced thermoplastic polyester compositions having improved resistance to heat deflection | |
| EP0079477B1 (en) | Modified polyester compositions | |
| US5424361A (en) | Low temperature impact resistant polycarbonate/poly(cyclohexanedimethylene terephthalate)/core shell acryalte copolymer compositions | |
| US4267286A (en) | Modified polyester compositions | |
| EP0747423B1 (en) | Thermoplastic blend compositions containing a polyester resin and an organosulfate salt | |
| CA1085538A (en) | Thermoplastic polyesters | |
| US4369282A (en) | Modified polyester compositions | |
| JPH0611851B2 (ja) | 改良された電気的性能を有する難燃化ポリエステル成形用組成物 | |
| US4629750A (en) | Flame retarded polyester resin with improved impact strength | |
| NL8001890A (nl) | Gemodificeerde polyestermaterialen. | |
| WO1980002430A1 (en) | Thermoplastic molding composition and process | |
| EP0113096B1 (en) | Modified polyester compositions | |
| JPS607659B2 (ja) | 樹脂組成物の製造法 | |
| JPH0384061A (ja) | 耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物 | |
| EP0193043A1 (en) | Flame retarded polyester molding composition with improved electrical performance |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |