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DE2938642A1 - Anzeigevorrichtungen mit kathodenlumineszenz - Google Patents

Anzeigevorrichtungen mit kathodenlumineszenz

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Publication number
DE2938642A1
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Authority
DE
Germany
Prior art keywords
display device
phosphor
electrically conductive
semiconductor material
conductive substance
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE19792938642
Other languages
English (en)
Inventor
Paul Hanlon James Beatty
Bernard Robert Venn
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Smiths Group PLC
Original Assignee
Smiths Group PLC
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Filing date
Publication date
Application filed by Smiths Group PLC filed Critical Smiths Group PLC
Publication of DE2938642A1 publication Critical patent/DE2938642A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/02Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
    • C09K11/025Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor non-luminescent particle coatings or suspension media
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J63/00Cathode-ray or electron-stream lamps
    • H01J63/06Lamps with luminescent screen excited by the ray or stream

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Cathode-Ray Tubes And Fluorescent Screens For Display (AREA)

Description

Dipl.-Ing.
Rolf Charrier
Patentanwalt
Rehlingenstraße 8 · Postfach 260
D-8900 Augsburg 31
Telefon 0821/36015 + 36016
Telex 53 3 275
Postscheckkonto München Nr 1547 89-801
8000/98/K/Gr Augsburg, 24. September 1979
Smiths Industries Limited Cricklewood Works
GB-London NW2 6JN
Anzeigevorrichtungen mit Kathodenlumineszenz
Die Erfindung betrifft Anzeigevorrichtungen mit Kathodenlumineszenz. Insbesondere betrifft die Erfindung Anzeigevorrichtungen mit Kathodenlumineszenz, bei denen der kathodenlumineszierende Phosphor- oder Leuchtstoff durch Elektronen mit niedriger Geschwindigkeit erregt wird, um Licht auszusenden; die Erfindung ist insbesondere anwendbar für Anzeigevorrichtungen wie Niederspannungs-, Vakuum- Fluoreszenzanzeigevorrichtungen und Niederspannungs-Gasentladungs-Anzeigevorrichtungen.
Der Ausdruck"Elektronen mit niedriger Geschwindigkeit" soll bedeuten, daß es sich um Elektronen handelt, deren Beschleunigungspotential in der Größenordnung von 10 bis 100 Volt liegt.
Bisher war es üblich, beispielsweise für Niederspannungs-, Vakuum-Fluoreszenzanzeigevorrichtungen kathodenlumineszierenden Leuchtstoff zu verwenden, der Zinkoxid beinhaltet oder daraus besteht, wobei eine Aktivierung mit Zink erfolgte aufgrund seiner zwangsläufigen Leitfähigkeit und der Eigenschaft der Zinkoxidleuchtstoffe Licht bei Erregung durch Elektronen zu emittieren, welche zwischen einer Potentialdifferenz in der Größenordnung von 10 Volt
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beschleunigt wurden.
Die Farbe des von derartigen Niederspannungs- Vakuum- Fluoreszenzanzeigevorrichtungen ausgesandten Lichts war beschränkt auf ein gründliches Weiß und zwar aufgrund der Verwendung von Zinkoxid-Leuchtstoffen. In den letzten Jahren sind Versuche gemacht worden, andere Leuchtstoffe in derartige Niederspannungs-Anzeigevorrichtungen zu verwenden und zwar beispielsweise dadurch, daß Zinkoxid mit anderen Leuchtstoffen gemischt wurde, Zinksulfid dotiert wurde, um den Großteil des Stoffes mehr leitend zu machen, oder durch Verwendung von zwangsläufig mehr leitendem Leuchtstoff, beispielsweise mit Europium dotiertem Zinnoxid; hierdurch sollte eine breitere Farbskala erzeugt werden.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, zusätzliche kathodenlumineszierende Leuchtstoffzusammensetzungen aufzuzeigen, welche zur Verwendung in Niederspannungs-, Vakuum- Fluoreszenzanzeigevorrichtungen (und damit mit Elektronen mit niedriger Geschwindigkeit arbeitenden Vorrichtungen) und Gasentladungs-Anzeigevorrichtungen geeignet sind.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, kathodenlumineszierende Anzeigevorrichtungen zu schaffen, welche Licht in verschiedensten Farben aussenden kann.
Gemäß dieser Erfindung ist eine Anzeigevorrichtung mit Kathodenlumineszenz vorge'.ehen, welche Mittel zur Erzeugung von Elektronen mit niedriger Geschwindigkeit und eine kathoden!umineszierende Schicht besitzt, die bei ihrer Erregung mit den Elektronen mit niedriger Geschwindigkeit Licht aussendet; die Erfindung ist dadurch g ekennzeichnet, daß die kathodenlumineszierende Schicht Leuchtstoffteileiten beinhaltet, welche zur Erhöhung ihrer Oberflächenleitfähigki-'it behandelt wurden. Diese Erhöhung der Oberflächenleitfähigkeit der Leuchtstoffteilchen kann beispielsweise durch chemi',che Behandlung oder durch Dampf ablagerung oder
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Zersteubung von leitendem oder Halbleitermaterial auf die Oberfläche der Teilchen erfolgen.
Es hat sich gezeigt, daß durch eine derartige Behandlung der Leuchtstoffteilchen die verschiedenen Leuchtstoffteilchen, welche vorher als ungeeignet für die Verwendung in Niederspannungs-Vakuum-Fluoreszenzanzeigevorrichtungen und ähnlichem angesehen wurden, zufriedenstellend arbeiten.
Kathodenlumineszenz-Anzeigevorrichtungen gemäß der vorliegenden Erfindung und die spezielle Form von Niederspannungs-Vakuum-Fluoreszenzanzeigevorrichtungen werden nun unter Bezugnahme auf die Zeichnung beschrieben, welche schematisch einen Schnitt durch eine typische Niederspannungs-Vakuum-Fluoreszenzanzeige zeigt, die eine kathodenlumineszierende Leuchtstoff- oder Phosphorzusammensetzung verwendet, die mit Elektronen mit niedriger Geschwindigkeit erregt wird.
Die Zeichnung zeigt eine typische Vakuum-Fluoreszenzanzeigevorrichtung 10, welche in diesem speziellen Fall eine Dioden-Vorrichtung ist, und eine Aluminium-Anodenschicht 11 aufweist, die von einem Träger 12 aus beispielsweise Keramik getragen wird. Die Anodenschicht 11 ist mit einer Schicht 14 aus fluoreszierendem Leuchtstoff beschichtet. Eine Kathode 15 ist in Abstand derart von der fluoreszierenden Leuchtstoffschicht 14 angeordnet, daß, wenn eine Niederspannung zwischen der Kathode 15 und der Anodenschicht 11 angelegt wird, Elektronen mit niedriger Geschwindigkeit von der Kathode 15 ausgesandt werden und auf den fluoreszierenden Leuchtstoff der Schicht 14 fallen, so daß die Schicht 14 Licht aussendet. Der Träger 12 der Schichten 11 und 14 und die Kathode 15 sind alle in einem abgedichteten oder verschmolzenen Glasgefäß oder-Kolben 16 untergebracht, welches evakuiert ist.
Gemäß der vorliegenden Erfindung ist die Schicht 14 mit einer
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fluoreszierenden Leuchtstoffzusammensetzung versehen, welche Leuchtstoffteilchen beinhaltet, die behandelt worden sind, um die elektrische Leitfähigkeit ihrer entsprechenden Oberflächen zu erhöhen. Diese Erhöhung der Oberflächenleitfähigkeit der Leuchtstoffteilchen kann durch chemische Behandlung oder durch Auf dampfen von Metallen beispielsweise Kupfer oder anderen leitfähigen Stoffen erfolgen.
Bei einem Beispiel der Herstellung einer fluoreszierenden Leuchtstoffzusammensetzung werden Zinksulfidteilchen, die in bekannter Weise mit 0,05 Gew,-% Kupfer und 0,4 Gew.-% Mangan aktiviert sind, einer wässrigen Lösung von Kupferionen ausgesetzt. Das Ergebnis war, daß das Aussehen des Leuchtstoffes sich dunkelgrün färbte und die Oberflächen der Leuchtstoffteilchen elektrisch leitende Kupferionen an sich haften hatten. Es wird angenommen, daß ein chemischer Austausch von Zinkionen gegen Kupferionen an den Oberflächen der Leuchtstoffteilchen auftritt. Als Beispiel für typische auftretende relative Dimensionen kann ein Leuchtstoffteilchen einen durchschnittlichen Durchmesser in der Größenordnung von 1 fjm haben und die elektrisch leitende Beschichtung, welche in diesem speziellen Fall aus Kupferionen besteht und annähernd einheitlich ist, kann etwa 3 Angström dick sein.
Wird eine in dieser Weise hergestellte fluoreszierende Leuchtstoffzusammensetzung auf eine Anodenschicht einer Vakuum-Fluoreszenzanzeigevorrichtung aufgebracht, dann ergab sich, daß diese auf eine Schwellspannung von 10,3 Volt ansprach, d.h. auf praktisch die gleiche Spannung wie bei üblichem Zinkoxidleuchtstoff.
Verschiedene andere Verfahren zur Bereitung von fluoreszierenden Leuchtstoffzusammensetzungen für Anzeigevorrichtungen werden gemäß der vorliegenden Erfindung vorgeschlagen. Diese Verfahren resultieren grundsätzlich in der Bildung einer dünnen elektrisch leitenden Schicht auf den Oberflächen der Leuchtstoffteilchen,
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welche bewirkt, daß Oberflächenladung, die von dem Elektronenaufschlag während des Betriebs der die fluoreszierende Zusammensetzung verwendeten Anzeigevorrichtung entsteht, zur darunterliegenden Elektrode abgeleitet wird.
Andere Verfahren zur Bereitung fluoreszierender Leuchtstoffzusammensetzungen für die Verwendung bei der vorliegenden Erfindung beinhalten die Beschichtung der Oberflächen mit SuIfid-Selenid-Tellurid und Oxisulfid-Leuchtstoffteilchen mit Kupfer von einer dampfförmigen Kupferverbindung oder von wässrigen oder nicht wässrigen Kupferlösungen bei Raumtemperatur oder erhöhten Temperaturen. Der Leuchtstoff kann zuvor zum Großteil mit Kupfer oder anderen aktivierenden oder koaktivierenden Ionen dotiert sein oder auch nicht .
Beispiele geeigneter Leuchtstoffe umfassen Zn Cd, S: Mn; CdTe; ZnTe; ZnS:Cu,Mn; ZnS:Mn; ZnS:Cu; CdS: Cu; ZnS: Ag; ZnS; Cu, Cl; ZnS: Pb, Li; SrS:Mn;CeS: Mn; CaS: Er, Cl; CdS: Mn; ZnSe: Mn; CaS: Bi, K; CaS: Ce, Cl; SrS: Ce; Ba3ZnS3: Mn; ZnS:Eu oder deren Mischungen.
Es können auch andere Seltene Erden Aktivatoren verwendet werden wie Tb, Ho, Nd und Tm.
Eine weiteres Verfahren zur Herstellung von fluoreszierenden Leuchtstoffzusammensetzungen beinhaltet die Ablagerung einer dünnen Schicht aus Zinnoxid oder Indiumoxid auf der Oberfläche der Leuchtstoffteilchen, welche Oxide geeignet mit Antimon bzw. Zinn dotiert oder anderweitig zur Erzielung einer Leitfähigkeit behandelt wurden. Auch gedobte Zinn II oder Zinn IV Salze ( Stani- bzw. Stanosalze) können verwendet werden, welche in Luft bzw. feuchter Atmosphäre erhitzt wurden. Andererseits ist auch eine chemische Dampfablagerung oder eine Zerstäubung oder Verdampfung in einem Vakuumsystem anwendbar.
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Andere Verfahren zur Herstellung von fluoreszierenden Leuchtstoffen zur Verwendung bei der vorliegenden Erfindung umfassen die Ablagerung einer dünnen Schicht aus Metall etwa Kupfer, Gold, Silber oder Zink durch Zerstäubung,Vakuumverdampfung oder chemische Dampfablagerung auf den Oberflächen der Leuchtstoffteilchen. Als Metallquelle eignet sich das Element als solches oder eine geeignete organisch-metallische Verbindung desselben.
Bei einem weiteren alternativen Verfahren zum Herstellen von fluoreszierenden Leuchtstoffzusammensetzungen werden die Oberflächen von Leuchtstoffteilchen mit einem dünnen Halbleiterfilm beschichtet, der beispielsweise Selen, Kadmiumsulfid, Zinkoxid, Kadmiumselenid oder Kupfersulfid beinhaltet. Die Leitfähigkeitseigenschaften dieser Stoffe können als Folge ihrer fotoleitenden Eigenschaften verbessert sein. Der dünne Film kann in Vakuum durch Zerstäubung oder Aufdampfen abgelagert werden, durch chemische Dampfablagerung oder durch Wärmebehandlung von mit Kupfer oder Kadmium beschichteten SuIfidleuchtstoffteilchen in einer geeigneten schwefel igen Atmosphäre.
Ein weiteres Verfahren zur Herstellung von fluoreszierendem Leuchtstoff zur Verwendung bei Anzeigevorrichtungen gemäß der Erfindung beinhaltet die Ablagerung von organischen und anderen Stoffen aus Lösung, welche Stoffe die Oberfläche der Leuchtstoffteilchen infolge einer Ladungsübertragungs-Adsorption besser leitend machen können.
Die sich bei einer derartigen Ablagerung ergebenden Beschichtungen auf den Oberflächen der Leuchtstoffteilchen sind praktisch gleichmäßig und vorzugsweise genügend dünn, so daß sie den Durchlaß aufschlagender Elektronen nicht behindern; auch wird der Anteil des absorbierten Lichts möglichst klein gehalten, welches von den Leuchtstoffteilchen während des Betriebs der die fluoreszierenden Leuchtstoffzusammensetzungen verwendenden Anzeigevorrichtung aussendet. Die zuvor im Zusammenhang mit dem speziellen Bei-
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spiel von Leuchtstoffteilchen erwähnt, welche mit Kupfer und Mangan aktiviertes und mit Kupferionen beschichtetes Zinksulfid betraf, kann der mittlere Leuchtstoffteilchendurchmesser in der Größenordnung von 1 μιη und die Schichtdicke ca. 3 Angström betragen. Bei dem gleichen Leuchtstoff dotiert mit Zinnoxid kann die Schichtdicke vorzugsweise in der Größenordnung von 100 bis 500 Angström liegen, um die gewünschten Leitfähigkeitseigenschaften zu erhalten.
Durch Verwendung eines Stoffes, der Licht in einen vorbestimmten Teil des Spektrums absorbieren kann, für die Beschichtung der Oberfläche der Leuchtstoffteilchen kann eine Reduzierung der Streuung des Umgebungslichts erzielt werden und somit eine Verbesserung des Anzeigekontrasts der Anzeigevorrichtung, bei der die fluoreszierende LeuchtstoffZusammensetzung verwendet wird.
Die auf der Oberfläche der Leuchtstoffteilchen abgelagerten Beschichtungen müssen nicht homogen sein, sondern sie können auch aus einem vernetzten Muster von leitenden Spuren bestehen, welche zusammen ausreichen, um die gesamte Oberfläche leitend zu machen.
030015/0808

Claims (19)

  1. Dipl.-Ing.
    RolfCharrier
    Patentanwalt
    Rehlingenstraße 8 · Postfach 260
    D-8900 Augsburg 31
    Telefon 0821/36015+36016
    Telex 533275
    Pbfltthtckko... München Nr .5478,-80, Anm#. Smiths IndustrieS Limited
    8000/98/K/Gr Augsburg, 24. September 1979
    Patentansprüche
    f 1. 'Anzeigevorrichtung mit Kathodenlumineszenz, welche Vorrichtungen zur Erzeugung von Elektronen mit niedriger Geschwindigkeit und eine kathodenlumineszierende Schicht besitzt, die bei ihrer Erregung durch Elektronen mit niedriger Geschwindigkeit Licht aussendet, dadurch gekennzeichnet ,daß die kathodenlumineszierende Schicht (14) Leuchtstoffteilchen beinhaltet, welche zur Erhöhung ihrer Oberflächenleitfähigkeit behandelt wurden.
  2. 2. Anzeigevorrichtung mit Kathodenlumineszenz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Leuchtstoffteilchen eine Beschichtung mit elektrisch leitendem Stoff besitzen.
  3. 3. Anzeigevorrichtung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der elektrisch leitende Stoff Kupfer beinhaltet.
  4. 4. Anzeigevorrichtung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der elektrisch leitende Stoff Gold beinhaltet.
  5. 5. Anzeigevorrichtung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der elektrisch leitende Stoff Silber beinhaltet.
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  6. 6. Anzeigevorrichtung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der elektrisch leitende Stoff Zinnoxid beinhaltet.
  7. 7. Anzeigevorrichtung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der elektrisch leitende Stoff Zink beinhaltet.
  8. 8. Anzeigevorrichtung nach einem der Ansprüche 2 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die elektrisch leitende Beschichtung eine annähernd gleichmäßige Dicke besitzt.
  9. 9. Anzeigevorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Leuchtstoffteilchen eine Beschichtung mit Halbleitermaterial besitzen.·
  10. 10. Anzeigevorrichtung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Halbleitermaterial Selen beinhaltet.
  11. 11. Anzeigevorrichtung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Halbleitermaterial Kadmiumsulfid beinhaltet.
  12. 12. Anzeigevorrichtung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Halbleitermaterial Zinkoxid beinhaltet.
  13. 13. Anzeigevorrichtung nach Anspruch 9, dadurch g e k en η zeichnet, daß das Halbleitermaterial Kadmiumselen beinhaltet.
  14. 14. Anzeigevorrichtung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Halbleitermaterial Kupfersulfid beinhaltet.
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  15. 15. Anzeigevorrichtung nach einem der Ansprüche 9 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Halbleiterbeschichtung eine annähernd gleichmäßige Dicke besitzt.
  16. 16. Anzeigevorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Leuchtstoff Sulfid-Leuchtstoff oder Phosphor beinhaltet.
  17. 17. Anzeigevorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß der Leuchtstoff Selenid-Leuchtstoff oder-Phosphor beinhaltet.
  18. 18. Anzeigevorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß der Leuchtstoff Telluride-Leuchtstoff oder-Phosphor beinhaltet.
  19. 19. Anzeigevorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß der Leuchtstoff einen Oxy-Sulfid-Leuchtstoff oder-Phosphor beinhaltet.
    030015/0808
    OWGWAL INSPECTED
DE19792938642 1978-09-27 1979-09-25 Anzeigevorrichtungen mit kathodenlumineszenz Withdrawn DE2938642A1 (de)

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GB7838336 1978-09-27

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DE2938642A1 true DE2938642A1 (de) 1980-04-10

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ID=10499942

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DE19792938642 Withdrawn DE2938642A1 (de) 1978-09-27 1979-09-25 Anzeigevorrichtungen mit kathodenlumineszenz

Country Status (6)

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US (1) US4377769A (de)
JP (1) JPS5586050A (de)
DE (1) DE2938642A1 (de)
FR (1) FR2437661A1 (de)
GB (1) GB2034345B (de)
IT (1) IT1164117B (de)

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