DE2728196A1 - Verfahren zum umwandeln von organosilanen - Google Patents
Verfahren zum umwandeln von organosilanenInfo
- Publication number
- DE2728196A1 DE2728196A1 DE19772728196 DE2728196A DE2728196A1 DE 2728196 A1 DE2728196 A1 DE 2728196A1 DE 19772728196 DE19772728196 DE 19772728196 DE 2728196 A DE2728196 A DE 2728196A DE 2728196 A1 DE2728196 A1 DE 2728196A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- general formula
- silane
- carbon atoms
- hydrogen
- silanes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 13
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 9
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical group [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- -1 hydrocarbon radicals Chemical class 0.000 description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 7
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- QABCGOSYZHCPGN-UHFFFAOYSA-N chloro(dimethyl)silicon Chemical compound C[Si](C)Cl QABCGOSYZHCPGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 4
- 239000005055 methyl trichlorosilane Substances 0.000 description 4
- JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N methyltrichlorosilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)Cl JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-5-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C(F)C(C#N)=C1 CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KTQYJQFGNYHXMB-UHFFFAOYSA-N dichloro(methyl)silicon Chemical compound C[Si](Cl)Cl KTQYJQFGNYHXMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000005048 methyldichlorosilane Substances 0.000 description 3
- ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N trichlorosilane Chemical compound Cl[SiH](Cl)Cl ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005052 trichlorosilane Substances 0.000 description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- OSXYHAQZDCICNX-UHFFFAOYSA-N dichloro(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 OSXYHAQZDCICNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RFUDQCRVCDXBGK-UHFFFAOYSA-L dichloro(propyl)alumane Chemical compound [Cl-].[Cl-].CCC[Al+2] RFUDQCRVCDXBGK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IIVWHGMLFGNMOW-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane Chemical compound C[C](C)C IIVWHGMLFGNMOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 2154-56-5 Chemical compound [CH2]C1=CC=CC=C1 SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003902 SiCl 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUDRVAHLXDBKSR-UHFFFAOYSA-N [CH]1CCCCC1 Chemical group [CH]1CCCCC1 YUDRVAHLXDBKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZNWCVFYBNVQOI-UHFFFAOYSA-N [O-]CC.C(C)[Al+2].[O-]CC.[O-]CC.C(C)[Al+2] Chemical compound [O-]CC.C(C)[Al+2].[O-]CC.[O-]CC.C(C)[Al+2] SZNWCVFYBNVQOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- MNKYQPOFRKPUAE-UHFFFAOYSA-N chloro(triphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C=1C=CC=CC=1)(Cl)C1=CC=CC=C1 MNKYQPOFRKPUAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYZNESIGBQHJK-UHFFFAOYSA-N chloro-dimethyl-phenylsilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)C1=CC=CC=C1 KWYZNESIGBQHJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJZNZOXALZKPEA-UHFFFAOYSA-N chloro-methyl-diphenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](Cl)(C)C1=CC=CC=C1 OJZNZOXALZKPEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- PNECSTWRDNQOLT-UHFFFAOYSA-N dichloro-ethyl-methylsilane Chemical compound CC[Si](C)(Cl)Cl PNECSTWRDNQOLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- NRQNMMBQPIGPTB-UHFFFAOYSA-N methylaluminum Chemical compound [CH3].[Al] NRQNMMBQPIGPTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000005054 phenyltrichlorosilane Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N silicon tetrachloride Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)Cl FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- JLAVCPKULITDHO-UHFFFAOYSA-N tetraphenylsilane Chemical compound C1=CC=CC=C1[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 JLAVCPKULITDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- SIPHWXREAZVVNS-UHFFFAOYSA-N trichloro(cyclohexyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C1CCCCC1 SIPHWXREAZVVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOYFEXPFPVDYIS-UHFFFAOYSA-N trichloro(ethyl)silane Chemical compound CC[Si](Cl)(Cl)Cl ZOYFEXPFPVDYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORVMIVQULIKXCP-UHFFFAOYSA-N trichloro(phenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 ORVMIVQULIKXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOEHJNBEOVLHGL-UHFFFAOYSA-N trichloro(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](Cl)(Cl)Cl DOEHJNBEOVLHGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N tripropylalumane Chemical compound CCC[Al](CCC)CCC CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0801—General processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/0825—Preparations of compounds not comprising Si-Si or Si-cyano linkages
- C07F7/0827—Syntheses with formation of a Si-C bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/12—Organo silicon halides
- C07F7/121—Preparation or treatment not provided for in C07F7/14, C07F7/16 or C07F7/20
- C07F7/125—Preparation or treatment not provided for in C07F7/14, C07F7/16 or C07F7/20 by reactions involving both Si-C and Si-halogen linkages, the Si-C and Si-halogen linkages can be to the same or to different Si atoms, e.g. redistribution reactions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft eine Verbesserung der Verfahren zum Umwandeln von Organosilanen durch Umsetzung von mindestens
einem Silan (I) der allgemeinen Formel
R SiCl.
a 4-a
a 4-a
mit mindestens einem von (I) verschiedenen Silan (II) der allgemeinen Formel
ViC14-b ·
wobei R jeweils gleiche oder verschiedene, von aliphatischen Mehrfachbindungen freie Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 10
Kohlenstoffatomen bedeutet, a 2, 3 oder 4 und b 0, 1, 2 oder 3 ist, in Gegenwart von mindestens einer Organoaluminiumververbindung
der allgemeinen Formel
RcAlY3-c '
wobei R gleiche oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Y Halogen, Wasserstoff oder über Sauerstoff
an das Aluminiumatom gebundene, von aliphatischen Mehrfachbindungen freie Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis
10 Kohlenstoffatomen bedeutet und c 1, 2 oder 3 ist. Die Verbesserung besteht z.B. darin, daß das erfindungsgemäße
Verfahren bei beträchtlich niedrigerer Temperatur durchgeführt werden kann. Die Verbesserung wird dadurch erzielt,
daß bei dem erfindungsgemäßen Verfahren mindestens ein Silan (III) der allgemeinen Formel
VcSiC14-b-c '
809881/0331 /4
wobei R, b und c jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung
haben mit der Maßgabe, daß die Summe von b + c höchstens 4 ist, und 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht
der Silane (I), (II) und (III) , Halogenwasserstoff mitverwendet werden.
Es ist bereits seit einiger Zeit bekannt, Organosilane durch Umsetzung von mindestens einem Silan (I) der allgemeinen For
mel
mit mindestens einem von (I) verschiedenen Silan (II) der allgemeinen
Formel
*bB1C14-b ·
wobei R jeweils gleiche oder verschiedene, von aliphatischen Mehrfachbindungen freie Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 10
Kohlenstoffatomen bedeutet, a 2, 3 oder 4 und b 0, 1, 2 oder 3 ist, umzuwandeln. Es ist auch bekannt, diese Umsetzung, die
gemäß Noil, "Chemie und Technologie der Silicone", Weinheim, 1968, Seite 51/52, als "Coproportionierung" bezeichnet wird,
durch Katalysatoren zu fördern. Zu diesen Katalysatoren gehört z.B. die Kombination von Aluminiumchlorid und Silan
mit mindestens einem Si-gebundenen Wasserstoffatom (vgl. z.B.
US-PS 27 86 861, ausgegeben: 23. März 1957, H.R. McEntee, assignor to General Electric Company, wobei diese US-PS der
FR-PS 11 47 688, veröffentlicht: 28. November 1957, Anmelder: Compagnie Francaise Thomson-Houston, entspricht) und Organoaluminiumverbindungen
der allgemeinen Formel
809881/0331 /5
RcAlY3-c '
wobei R gleiche oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
Y Halogen, Wasserstoff und über Sauerstoff an das Aluminiumatom gebundene, von aliphatischen Mehrfachbindungen
freie Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet und c 1, 2 oder 3 ist (vgl. z.B. GB-PS
8 51 868, veröffentlicht: 19. Oktober 1960, Anmelder: Imperial Chemical Industries Limited, wobei diese GB-PS der FR-PS
12; 04 830 der gleichen Anmelderin, veröffentlicht: 28. Januar 1960, entspricht). Gegenüber vorbekannten Verfahren zum Coproportionieren
von Silanen hat das erfindungsgemäße Verfahren z.B. die Vorteile, daß es ohne Anwendung von überdruck,
bei niedrigeren Temperaturen und mit geringeren Mengen an Aluminiumverbindungen durchgeführt werden kann. Auch bei dem
erfindungsgemaßen Verfahren können nicht die schon aus GB-PS 8 51 868 bekannten, mit der Verwendung von Aluminiumchlorid
verbundenen Nachteile auftreten.
Bei Einsatz von Organosilanen ist auch bei dem Verfahren gemäß DT-OS 21 32 335, offengelegt: 5. Januar 1972, Anmelder:
Union Carbide Corp., die Anwendung von überdruck erforderlich.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Umwandeln von Organosilanen durch Umsetzung von mindestens einem Silan
(I) der allgemeinen Formel
RaSiC14-a
mit mindestens einem von (I) verschiedenen Silan (II) der allgemeinen
Formel
ViC14-b '
wobei R jeweils gleiche oder verschiedene, von aliphatischen
809881/0331 /6
Mehrfachbindungen freie Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 10
Kohlenstoffatomen bedeutet, a 2, 3 oder 4 und b O, 1, 2 oder
3 ist, in Gegenwart von mindestens einer Organoaluminiumverbindung
der allgemeinen Formel
RcAlY3-c '
wobei R gleiche oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen/ Y Halogen, Wasserstoff oder über Sauerstoff
an das Aluminiumatom gebundene, von aliphatischen Mehrfachbindungen freie Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 10
Kohlenstoffatomen bedeutet und c 1, 2 oder 3 ist, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Silan (III) der allgemeinen
Formel
RbHcSiC14-b-c '
wobei R, b und c jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung haben mit der Maßgabe, daß die Summe von b + c höchstens 4
ist, und 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Silane (I), (II) und (III) , Halogenwasserstoff
mitverwendet werden.
Aus GB-PS 9 15 479, veröffentlicht: 16. Januar 1963, Anmelder:
Imperial Chemical Industries Limited, wobei diese GB-PS der FR-PS 13 04 434 der gleichen Anmelderin, veröffentlicht
durch Bulletin officiel de la Propriete industrielle Nr. 38,
1962, entspricht, war bekannt, daß Chlorwasserstoff die Coproportionierung von Silanen in Gegenwart einer Kombination
von Aluminiumchlorid und Silan mit Si-gebundenem Wasserstoff nachteilig beeinflußt. Die durch das erfindungsgemäße
Verfahren erzielte Verbesserung ist also überraschend.
Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R und Y sind Alkylreste, wie der Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-,
809881/0331 P
n-Butyl-, sec.-Butyl- und der 2-Äthylhexylrest sowie Decylreste;
Cycloalkylreste,' wie der Cyclohexylrest; Arylreste,
wie der Phenylrest; Aralkylreste, wie der Benzylrest; und Alkarylreste, wie Tolylreste.
Einzelne Beispiele für Silane der allgemeinen Formeln R3SiCl4-3 (I) und RbSiCl4_b (II) sind Trimethylchlorsilan,
Dimethyldichlorsilan, Methyltrichlorsilan, Diphenyldichlorsilan, A'thyltrichlorsilan, n-Propyltrichlorsilan, Phenyltrichlorsilan,
n-Pentyltrichlorsilan, sec.-Pentyltrichlorsilan,
Cyclohexyltrichlorsilan und Methyläthyldichlorsilan.
VJeitere Beispiele für Silane (I) der allgemeinen Formel
R SiCl. sind Tetramethylsilan und Tetraphenylsilan.
a *z *~a
Das Silan (II) der allgemeinen Formel R, SiCl. , kann aber
auch Tetrachlorsilan sein.
Vorzugsweise wird Silan (I) der allgemeinen Formel R SiCl. in Mengen von 0,8 bis 1,2 Mol je Mol Silan (II)
der allgemeinen Formel R, SiCl.. eingesetzt.
Die Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R und Y mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen gelten im vollen Umfang auch für die Kohlenwasserstoffreste
R .
Ein weiteres Beispiel für Kohlenwasserstoffreste R und Y
ist der tert.-Butylrest.
Wegen der leichten Zugänglichkeit ist als Halogen Y Chlor bevorzugt. Halogenatome Y können aber auch Fluor, Brom oder
Jod sein.
Einzelne Beispiele für im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendbare Organoaluminiumverbindungen sind Äthyl-
809881/0331 /8
aluminiumsesquichlorid, Äthylaluminiumdichlorid, Trimethylaluminium,
Methylaluminivunsesquichlorid, Diäthylaluminiumchlorid, Tri-n-propylaluminium, n-Propylaluminiumdichlorid,
Di-n-buty!aluminiumhydrid und Äthylaluminiumsesquiäthoxyd.
Als Organoaluminiumverbindungen sind solche mit einem Siedepunkt über 150° C bei 760 mm Hg (abs.) bevorzugt. Wegen
der leichten Zugänglichkeit ist Äthylaluminiumsesquichlorid besonders bevorzugt.
Es werden, insbesondere wenn die Anwesenheit auch von Spuren von Wasser ausgeschlossen wird, gute Ergebnisse schon mit 0,1
Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Silane (I), (II) und (III), an Verbindung der allgemeinen Formel
RcAl/3-c
erzielt. Bevorzugt sind jedoch 0,8 bis 1,6 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Silane (I), (II) und (III) ,
an Verbindung der allgemeinen Formel
RcAlY3-c '
also beträchtlich geringere Menge als gemäß GB-PS 8 51 868 bevorzugt sind.
Größere Mengen an Verbindung der allgemeinen Formel
z.B. 10 Gewichtsprozent oder mehr, können selbstverständlich ebenfalls eingesetzt werden, erbringen aber keinen Vorteil.
Einzelne Beispiele für Silane (III) der allgemeinen Formel R.H SiCl.,_ sind Silan, Methyldichlorsilan, Dimethylchlorsilan,
Trichlorsilan und Monochlorsilan.
809881/0331 /9
-9-Vorzugsweise wird Silan (III) in Mengen von 0,5 bis 15
Gewichtsprozent, insbesondere 2 bis 6 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Silane (I) und
(II), eingesetzt.
Insbesondere wegen der leichten Zugänglichkeit ist als Halogenwasserstoff
Chlorwasserstoff bevorzugt. Statt Chlorwasserstoff oder im Gemisch mit Chlorwasserstoff kann aber auch
Fluorwasserstoff, Bromwasserstoff und/oder Jodwasserstoff
verwendet werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann bei Raumtemperatur und
dem Druck der umgebenden Atmosphäre, also bei 760 mm Hg (abs.) oder etwa 760 mm Hg (abs.), durchgeführt werden. Selbstverständlich
können auch höhere Temperaturen angewandt werden, z.B. bis zu 450° C. Das Verfahren verläuft dann noch rascher.
Bevorzugt sind jedoch Temperaturen von höchstens 150° C. Falls die Anwendung höherer Temperaturen und die Siedepunkte
der Reaktionsteilnehmer dies erfordern, kann auch Druck
und/oder ein hochsiedendes Lösungsmittel, das gegenüber den übrigen Bestandteilen des Reaktionsgemisches inert ist, z.B.
ein Gemisch aus Alkanen mit einem Siedepunkt von mindestens 150° C bei 760 mm Hg (abs.), verwendet werden.
Vorzugsweise wird der Zutritt von Wasser, soweit möglich, ausgeschlossen.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann absatzweise, halbkonti
nuierlich oder vollkontinuierlich durchgeführt werden.
In den folgenden Beispielen beziehen sich alle Angaben von Prozentsätzen auf das Gewicht, soweit nichts anderes angegeben ist.
/10
809881/0331
-10-Beispiel 1
In einem Dreihalskolben, der mit Rührer, Rückflußkühler und
Gaseinleitungsrohr ausgestattet ist,, werden unter Rühren bei Raumtemperatur 2 1, gemessen bei 20 C und 720 mm Hg
(abs.) und damit 1,5 %, bezogen auf das Gesamtgewicht der eingesetzten Silane, gasförmiger Chlorwasserstoff durch ein
Gemisch aus 88 g (1 Mol) Tetramethylsilan, 129 g (1 Mol) Dimethyldichlorsilan, 2 g Methyldichlorsilan und 3 g Äthylaluminiumsesquichlorid
innerhalb von 5 Minuten geleitet. Anschließend wird 5 Stunden bei Raumtemperatur weitergerührt.
Danach wird die Zusammensetzung des Reaktionsgemisches gaschromatographisch bestimmt. Es werden folgende Ergebnisse
erhalten:
Tetramethylsilan 6
Trimethylchlorsilan 85,3
Dimethyldichlorsilan 8
Dimethyldichlorsilan 8
Methyldichlorsilan 0,7
In dem Dreihalskolben, der mit Rührer, Rückflußkühler und Gaseinleitungsrohr ausgestattet ist, wird unter Rühren bei
Raumtemperatur 1 1, gemessen bei 20 C und 720 mm Hg (abs.) und damit 0,62 %, bezogen auf das Gesamtgewicht der eingesetzten
Silane, gasförmiger Chlorwasserstoff durch ein Gemisch aus 149,5 g (1 Mol) Methyltrichlorsilan, 108,5 g
(1 Mol) Trimethylchlorsilan, 2,5 g Dimethylchlorsilan und 3 g n-Propylaluminiumdichlorid innerhalb von 5 Minuten geleitet.
Danach wird 8 Stunden unter weiterem Rühren zum Sie den unter Rückfluß erwärmt. Schließlich wird die Zusammensetzung
des Reaktionsgemisches gaschromatographisch bestimmt. Es werden folgende Ergebnisse erhalten:
809881/0331 /11
Trimethylchlorsilan ' 8
Dimethyldichlorsilan 83,7
Methyltrichlorsilan 8
Dimethylchlorsilan 0,3
In dem Dreihalskolben, der mit Rührer, Rückflußkühler und
Gaseinleitungsrohr ausgestattet ist, werden unter Rühren bei Raumtemperatur 2 1, gemessen bei 20 C und 720 mm Hg (abs.)
und damit 0,94 %, bezogen auf das Gesamtgewicht der eingesetzten Silane, gasförmiger Chlorwasserstoff durch ein Gemisch
aus 253 g (1 Mol) Diphenyldichlorsilan, 88 g (1 Mol) Tetramethylsilan, 3 g Trichlorsilan und 3 g Diäthylaluminiumchlorid
innerhalb von 5 Minuten geleitet. Danach wird 4 Stunden unter weiterem Rühren zum Sieden unter Rückfluß erwärmt.
Durch fraktionierte Destillation werden 30 g Trimethylchlorsilan, 35 g Phenyldimethylchlorsilan, 80 g Diphenylmethylchlorsilan
und 74 g Triphenylchlorsilan erhalten.
Deispiel 4
In dem Dreihalskolben, der mit Rührer, Rückflußkühler und Gaseinleitungsrohr ausgestattet ist, werden unter Rühren bei
Raumtemperatur 2 1, gemessen bei 20° C und 720 mm Hg (abs.) und damit etwa 0,85 %, bezogen auf das Gesaratgewicht der
eingesetzten Silane, gasförmiger Chlorwasserstoff durch eine Mischung aus 130 g Methyltrichlorsilan, 4 g Äthylaluminiumsesquichlorid
und 250 g der unterhalb 50° C bei 760 mm Hg (abs.) siedenden Produkte der Umsetzung von Methylchlorid
mit Silicium nach Rochow, wobei es sich um ein Gemisch aus 70 % Tetramethylsilan, 2,5 % Dimethylchlorsilan, 0,5 % Trichlorsilan
und verschiedenen Kohlenwasserstoffen als mengenmäßig größten Restbestandteilen handelt, innerhalb von 8
809881/0331 /12
Minuten geleitet. Danach wird 6 Stunden unter weiterem Rühren
zum Sieden unter Rückfluß erwärmt. Durch fraktionierte Destillation werden 275 g Trimethylchlorsilan erhalten.
Die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß kein Halogenwasserstoff mitverwendet
v/ird. Bei der gaschromatographisehen Bestimmung der Zusammensetzung
des Reaktionsgemisches wird nur etwa 1 % Trimethylchlorsilan gefunden.
Die _n Beispiel 2 beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt
mit der Abänderung, daß kein Silan mit Si-gebundenem Wasserstoff mitverwendet wird. Bei der gaschromatographischen Bestimmung
der Zusammensetzung des Reaktionsgemisches werden nur weniger als 3 % Dimethyldichlorsilan gefunden.
809881/0331
Claims (2)
- Patentansprüche/ 1. jVerfahren zum Umwandeln von Organosilanen durch Umsetzung >—' von mindestens einem Silan (I) der allgemeinen Formelmit mindestens einem von (I) verschiedenen Silan (II) der allgemeinen FormelRbSiC14-bwobei R jeweils gleiche oder verschiedene, von aliphatischen Mehrfachbindungen freie Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, a 2, 3 oder 4" und b 0, 1, 2 oder 3 ist, in Gegenwart von mindestens einer Organoaluminiumverbindung der allgemeinen FormelRcAlY3-c 'wobei R gleiche oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Y Halogen, Wasserstoff oder über Sauerstoff an das Aluminiumatom gebundene, von aliphatischen Mehrfachbindungen freie Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet und c 1, 2 oder 3 ist, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Silan (III) der allgemeinen Formel809881/0331ORIGINAL INSPECTED/2¥cSiC14-b-c 'wobei R, b und c jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung haben mit der Maßgabe, daß die Summe von b + c höchstens 4 ist, und 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Silane (I) und (II) , Halogenwasserstoff mitverwendet werden.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß als Halogenwasserstoff Chlorwasserstoff verwendet wird.809881/0331
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2728196A DE2728196C3 (de) | 1977-06-23 | 1977-06-23 | Verfahren zur Umwandlung von Organosilanen |
| DD78204109A DD133951A5 (de) | 1977-06-23 | 1978-03-10 | Verfahren zum umwandeln von organosilanen |
| US05/902,462 US4158010A (en) | 1977-06-23 | 1978-05-03 | Process for preparing organosilanes |
| JP7481878A JPS549229A (en) | 1977-06-23 | 1978-06-20 | Method of transforming organosilane |
| IT49967/78A IT1105418B (it) | 1977-06-23 | 1978-06-21 | Procedimento per trasformare organo silani |
| BR787803931A BR7803931A (pt) | 1977-06-23 | 1978-06-21 | Processo para transformacoes de organossilanas |
| CA305,961A CA1110646A (en) | 1977-06-23 | 1978-06-21 | Conversion of halo-organosilanes by redistribution reaction |
| EP78100222A EP0000184B1 (de) | 1977-06-23 | 1978-06-23 | Verfahren zum Umwandeln von Organosilanen |
| DE7878100222T DE2860047D1 (en) | 1977-06-23 | 1978-06-23 | Process for the transformation of organosilanes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2728196A DE2728196C3 (de) | 1977-06-23 | 1977-06-23 | Verfahren zur Umwandlung von Organosilanen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2728196A1 true DE2728196A1 (de) | 1979-01-04 |
| DE2728196B2 DE2728196B2 (de) | 1979-06-07 |
| DE2728196C3 DE2728196C3 (de) | 1980-01-31 |
Family
ID=6012137
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2728196A Expired DE2728196C3 (de) | 1977-06-23 | 1977-06-23 | Verfahren zur Umwandlung von Organosilanen |
| DE7878100222T Expired DE2860047D1 (en) | 1977-06-23 | 1978-06-23 | Process for the transformation of organosilanes |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE7878100222T Expired DE2860047D1 (en) | 1977-06-23 | 1978-06-23 | Process for the transformation of organosilanes |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4158010A (de) |
| EP (1) | EP0000184B1 (de) |
| JP (1) | JPS549229A (de) |
| BR (1) | BR7803931A (de) |
| CA (1) | CA1110646A (de) |
| DD (1) | DD133951A5 (de) |
| DE (2) | DE2728196C3 (de) |
| IT (1) | IT1105418B (de) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5798531A (en) * | 1980-12-11 | 1982-06-18 | Kanebo Synthetic Fibers Ltd | Porous film |
| DE3208829A1 (de) * | 1981-05-15 | 1982-12-02 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zum methylieren von siliciumverbindungen |
| GB2101620A (en) * | 1981-05-15 | 1983-01-19 | Wacker Chemie Gmbh | Process for methylating silicon compounds |
| US4889838A (en) * | 1983-12-22 | 1989-12-26 | Union Carbide Corporation And Plastics Company Inc. | Redistribution of organohalosilanes utilizing heat treated crystalline alumina catalysts |
| US4946980A (en) * | 1988-10-17 | 1990-08-07 | Dow Corning Corporation | Preparation of organosilanes |
| US4962219A (en) * | 1988-10-17 | 1990-10-09 | Dow Corning Corporation | Alkylation of halodisilanes |
| DE19520737C2 (de) * | 1995-06-07 | 2003-04-24 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Alkylhydrogenchlorsilanen |
| CN101531674B (zh) * | 2009-04-23 | 2012-02-15 | 嘉兴学院 | 一种甲基氯硅烷的制备方法 |
| CN102276641A (zh) * | 2011-09-15 | 2011-12-14 | 江苏弘博新材料有限公司 | 甲基氯硅烷的生产方法 |
| US10858260B2 (en) * | 2014-12-15 | 2020-12-08 | Evonik Operations Gmbh | Method for producing perhalogenated hexasilane anion and method for producing a cyclic silane compound |
| DE102016117519A1 (de) | 2016-09-16 | 2018-03-22 | Osram Opto Semiconductors Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Siloxans, Verfahren zur Herstellung eines Polysiloxans, Verfahren zum Vergießen von optoelektronischen Bauelementen |
| EP3911657B1 (de) | 2019-07-10 | 2023-01-04 | Wacker Chemie AG | Verfahren zur umwandlung von organosilanen |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB881698A (en) * | 1959-07-31 | 1961-11-08 | Ici Ltd | Organohalogenosilanes |
| US3769310A (en) * | 1972-06-07 | 1973-10-30 | Gen Electric | Redistribution of alkylhydrosilanes |
| US3793357A (en) * | 1972-10-20 | 1974-02-19 | Gen Electric | Process for the redistribution of alkylsilanes and alkylhydrosilanes |
| FR2279755A1 (fr) * | 1974-07-26 | 1976-02-20 | Rhone Poulenc Ind | Procede de preparation de chlorosilanes et emploi des chlorosilanes ainsi obtenus |
-
1977
- 1977-06-23 DE DE2728196A patent/DE2728196C3/de not_active Expired
-
1978
- 1978-03-10 DD DD78204109A patent/DD133951A5/de unknown
- 1978-05-03 US US05/902,462 patent/US4158010A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-06-20 JP JP7481878A patent/JPS549229A/ja active Granted
- 1978-06-21 CA CA305,961A patent/CA1110646A/en not_active Expired
- 1978-06-21 IT IT49967/78A patent/IT1105418B/it active
- 1978-06-21 BR BR787803931A patent/BR7803931A/pt unknown
- 1978-06-23 EP EP78100222A patent/EP0000184B1/de not_active Expired
- 1978-06-23 DE DE7878100222T patent/DE2860047D1/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2728196B2 (de) | 1979-06-07 |
| US4158010A (en) | 1979-06-12 |
| DD133951A5 (de) | 1979-01-31 |
| JPS549229A (en) | 1979-01-24 |
| DE2860047D1 (en) | 1980-11-13 |
| IT1105418B (it) | 1985-11-04 |
| IT7849967A0 (it) | 1978-06-21 |
| DE2728196C3 (de) | 1980-01-31 |
| EP0000184B1 (de) | 1980-07-23 |
| JPS5711915B2 (de) | 1982-03-08 |
| EP0000184A1 (de) | 1979-01-10 |
| CA1110646A (en) | 1981-10-13 |
| BR7803931A (pt) | 1979-02-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2260282C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Silanen aus Disilanen | |
| EP0600266B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von SiH-Gruppen aufweisenden Organopolysiloxanen | |
| DE69514983T2 (de) | Durch Aluminumtrichlorid katalysierte Hydrierung von hochsiedenden Rückständen der Direktsynthese | |
| EP0000184B1 (de) | Verfahren zum Umwandeln von Organosilanen | |
| EP0155626B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dimethyldichlorsilan | |
| DE829892C (de) | Verfahren zur Herstellung von alkenylsubstituierten, endstaendig ungesaettigten Chlorsilanen | |
| DE1264442B (de) | Verfahren zum Austausch von Si-gebundenen Wasserstoff- und Chloratomen in Silanen | |
| DE69022491T2 (de) | Herstellung von Tertiär-Kohlenwasserstoff-Silyl-Verbindungen. | |
| DE60013971T2 (de) | Umsetzung von hochsiedenden Rückständen der Direktsynthese in Monosilane | |
| DE69013482T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organohalosilanen. | |
| DE1242614B (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylhalogensilangemischen | |
| EP0114636A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Silanen mit SiC-gebundener Bernsteinsäureanhydridgruppe und Silane mit derartiger Gruppe | |
| DE3208829C2 (de) | ||
| EP0115772B1 (de) | Verfahren zur Spaltung von Organosiloxanen und deren Produkte und Anwendungen | |
| DE102014203770A1 (de) | Verfahren zur Hydrosilylierung unter Zusatz organischer Salze | |
| DE60218605T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organosilanen | |
| DE68921134T2 (de) | Herstellung von Organosilanen. | |
| DE19837906C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Silanen mit einer tertiären Kohlenwasserstoff-Gruppe in alpha-Position zum Silicium-Atom | |
| US4400528A (en) | Process for methylating silicon compounds | |
| DE870555C (de) | Verfahren zur Herstellung von phenylenbrueckenhaltigen chlorierten Polyorganosilanen | |
| DD270915A5 (de) | Verfahren zur herstellung von bis-silyl-substituierten cyclepentadienen | |
| DE2053195A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Orga no H silanen | |
| DE2033661A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha, beta ungesättigten Organosihciumverbindun | |
| DE69911881T2 (de) | Verfahren zur Umwandlung von polymeren Silicium enthaltenden Verbindungen in Monosilane | |
| EP0079043B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlorethylsilanen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OAP | Request for examination filed | ||
| OD | Request for examination | ||
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |