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DE2601571A1 - Aufladbare nickel-zink-batterie - Google Patents

Aufladbare nickel-zink-batterie

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Publication number
DE2601571A1
DE2601571A1 DE19762601571 DE2601571A DE2601571A1 DE 2601571 A1 DE2601571 A1 DE 2601571A1 DE 19762601571 DE19762601571 DE 19762601571 DE 2601571 A DE2601571 A DE 2601571A DE 2601571 A1 DE2601571 A1 DE 2601571A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
zinc
oxide
zinc battery
rechargeable nickel
nickel
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19762601571
Other languages
English (en)
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DE2601571C2 (de
Inventor
Kazuo Aizawa
Hirokazu Niki
Tamotsu Shirogami
Tsutomu Takamura
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toshiba Corp
Original Assignee
Tokyo Shibaura Electric Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tokyo Shibaura Electric Co Ltd filed Critical Tokyo Shibaura Electric Co Ltd
Publication of DE2601571A1 publication Critical patent/DE2601571A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2601571C2 publication Critical patent/DE2601571C2/de
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    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/24Electrodes for alkaline accumulators
    • H01M4/244Zinc electrodes
    • HELECTRICITY
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    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/34Gastight accumulators
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
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    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
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  • Cell Separators (AREA)

Description

In letzter Zeit sind viele Untersuchungen durchgeführt worden, um aufladbare Batterien mit einem alkalischen Elektrolyten und mit Zinkzusammensetzungen als negatives Elektrodenmaterial zu entwickeln; denn diese Batterien haben ausgezeichnete Eigenschaften, beispielsweise eine hohe Stromdichte, eine hohe Arbeitsspannung, günstige Materialkosten, eine ausgezeichnete Auslauffestigkeit und ein Niedrigtemperaturverhalten. Nach vielen technischen Anstrengungen ist zur Erzielung einer langen Lebensdauer bei zyklischen Auflade-und Entladevorgängen erzielt worden. So ist beispielsweise eine Elektrode dadurch hergestellt worden, daß ein stromabnehmendes Teil mit einer Mischung aus 80 bis 90 °/o Gewichtsanteilen Zinkoxyd und/oder Zinkpulver und aus 5 bis 20 °/o Gewicht s anteil en Quecksilber und/oder Quecksilberoxyd beschichtet wurde. Die Entladungskapazität einer Batterie, die eine solche Elektrode aufzuweisen hat, wird jedoch dann allmählich schwächer, wenn diese Batterie einem Auflade-Entladezyklus unterworfen wird, auch bei einer so geringen Stromdichte von 2 bis 3 mA/cm. Unter derartigen Bedingungen war es schwer, über 50 Zyklen hinauszugehen, bevor die Kapazität sich auf die Hälfte der Eingangskapazität verringert» Für den kommerziellen Gebrauch müssen aufladbare Batterien in der Lage sein, auch nach der zweihunderten Aufladung mehr als die Hälfte der Anfangsleistung zu behalten» Um soche Batterien herstellen zu können sind weitere und neue
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Verbesserungen an der Zinkelektrode, an der positiven Elektrode, am Separator, am Elektrolytabsorber und am Elektrolyt erforderlich.
Für die Batterien kann dann eine gute Fiederaufladbarkeit erwartet werden, wenn das ausgetretene Produkt der Zinkelektrode sich während der Entladung nicht im Elektrolyten löst«, Um diese Auflösung zu verhindern, ist eine plattenartige Zinkelektrode, die zur Festlegung des Entladeproduktes als Ca Zn (OH), auf der Elektrode Kalziumhydro.scyd enthält, getestet worden. Dies wurde von N.A. Zhulikov im U.S.S.R. Authors Certificate Nr. II6812, das am 7. März I958 eingereicht worden ist, mitgeteilt und berichtet. Diese Elektrode kann aber eine hohe und starke Entladungsieistung nicht aushalten, weil sich wegen des sogenannten Passivierungseffekt es ein passiver Film auf dem Zinkpulver bildet.
Die Verbesserung von aufladbaren Nickel-Zink-Batterien unter Verwendung einer halbtrokenen negativen Elektrode, in der zur Verhinderung der Auflösung des Reaktionsproduktes im Elektrolyten die Menge des Elektrolyten beschränkt worden ist, ist ebenfalls versucht worden. Jedoch ohne Erfolg.
Ziel dieser Erfindung ist somit die Schaffung einer
aufladbaren Nickel-Zink-Batterie mit einer langen zyklischen Lehensdauer, die dann die konventionellen
Trockenbatterien oder Trockenzellen, die im Gebrauch
sind, ersetzen kann.
Gegenstand dieser Erfindung ist somit eine aufladbare Nickel-Zink-Batterie. Zu dieser Nickel-Zink-Batterie gehören:- eine negative Elektrode - diese negative Elek-
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trode bestellend aus einem stromabnehmenden Teil, das mit einer Schicht aus einem Gemisch beschichtet ist, das sich zusammensetzt aus fluorhaltigem Kunstharz, aus 3 bis 20 °fo Gewichtsanteilen Kalzium und/oder Kalziumhydroxyd, aus 1 bis 20 °/o Gewichtsanteilen von mindestens einem Stoff, der ausgewählt wird aus Wismutoxyd, Fismuthydroxyd, Kadmiumoxyd und Kadmiumhydroxyd, und in seinen restlichen Anteilen aus Zink und Zinkoxyd und/oder Zinkhydroxyd; eine positive Elektrode mit einer theoretischen Leistung oder theoretischen Kapazität.von ungefähr einem Viertel bis ungefähr der Hälfte der theoretischen Leistung oder theoretischen Kapazität der negativen Elektrode - die vorerwähnte positive Elektrode bestehend aus Nickeloxyd als aktivem Material; ein Separator, der aus einem folienartigen und nichtgewobenen Stoff besteht, der mit Polyvinylalkohol und einer Borzusammensetzung beschichtet ist; ein zwischen der positiven Elektrode und der negativen Elektrode angeordneter Elektrolytabsorber bestehend aus einem folienartigen und alkalifesten Körper, der mit einem Gemisch imprägniert ist, das sich zusammensetzt aus Polyvinylalkohol und aus einem alkalifesten, oxydierten Material; schließlich auch noch ein Elektrolyt in einer Menge von ungefähr 1,0 ml bis ungefähr 1,7 ml je Amperestunde der theoretischen Leistung oder der theoretischen Kapazität der negativen Elektrode. Diese Kombination aus einer negativen Elektrode, aus einer positiven Elektrode mit einem begrenzten Leistungsverhältnis; aus einem Separator, aus einem Elektrolytabsorber und aus einer begrenzten Menge eines alkalischen
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Elektrolyten wird vorzugsweise in ein .dafür geeignetes Gehäuse eingesetzt. Die für die negative Elektrode bestimmte Mischung wird vorzugsweise durch Kneten
eines Gemisches aus 2 bis 13 °/o Gewichtsanteilen eines in einer alkalischen Lösung dispersierten fluorhaltigen Kunstharzes, aus 3 bis 20 °/o Gewichts ante ilen Kalziumoxyd und/oder Kalziumhydroxyd, aus 1 bis 20 fo Gewichtsanteilen von mindestens einem Material, das aus Vismutoxyd, Wismuthydroxyd, Kadmiumoxyd und Kadmiumhydroxyd ausgewählt wird sowie aus 2 bis 20 °/o Zinkpulver und in den restlichen Anteilen aus Zinkoxyd und/
oder Zinkhydroxyd hergestellt, woraufhin dann das Gemisch in mehreren Schichten übereinandergeschichtet
wirdο Bei dem Gemisch für die negative Elektrode handelt es sich vorzugsweise um ein gesintertes Gemisch.
Die positive Elektrode kann als Sinterausführung hergestellt sein, oder aber als plastikgebundene Nickeloxydelektrode .
Der Separator läßt sich dadurch herstellen, daß eine Paste aus Polyvinylalkohol und einer Borzusammensetzung auf ein dünnes,nichtgewobenes Tuch aufgetragen wird, das von einer konzentrierten Alkalilösung nicht zerstört werden kann und oxydationsfest isto
Der Elektrolytabsorber besteht vorzugsweise aus einem dünnen, nichtgewobenen Tuch, das gegenüber Alkalilösungen ebenfalls beständig ist. Er ist vorzugsweise
mit einer Lösung eines Schäummittels getränkt und dann vor Gebrauch getrocknet, um ihm eine Netzbarkeit durch den alkalischen Elektrolyten während der Fertigung der Zellen zu geben.
Diese Erfindung soll nachstehend nun anhand des in
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Zeichnung dargestellten Ausführungsbeispiel (der in Zeichnung dargestellten Ausführungsbeispiele) näher erläutert. Die Zeichnung zeigt in:-
Pig. 1 Einen Schnitt durch eine aufladbare Nickel-Zink-Batterie mit Darstellung der Elektrodenkonstruktion.
Fig. 2 Eine Schnittdarstellung, die erkennen läßt, wie die Elektroden der mit Fig. 1 dargestellten Batterie in dem zylindrischen Gehäuse an-'geordnet sind.
Zu der mit Fig. 1 wiedergegebenen walzenförmigen Batterie gehört ein Gehäuse le In diesem Gehäuse befindet sich beispielsweise ein elektrochemisch arbeitender zylindrischer Wickel, der dadurch geformt wird, daß einander überlappend angeordnet werden: eine Zinkelektrodenschicht 2 als negative Elektrode, ein Separator 3» ein Elektrolytabsorber als Material zur Absorption des Elektrolyten und eine Nickelelektrodenschicht 5 als positive Elektrode«, Dieser stromerzeugende Wickel wird in das Gehäuse 1 eingesetzt, dessen aus Metall hergestellte obere Kappe 6 als positiver Elektrodenanschluß Verwendung findet und über einen geeigneten Leiter 7 mit der positiven Elektrode 5 in Verbindung steht» Die negative Elektrode 2 ist über eine Leitung 8 elektrisch mit dem Innenteil des Gehäuses 1 verbundene Der Separator und der Elektrolytabsorber (3, 4) sind mit einem alkalischen Elektrolyten imprägniert, beispielsweise mit Kaliumhydroxyd.
Der säulenartige Wickel, der auf elektrochemische Weise Strom erzeugt wird mit Fig. 2 dargestellt. Er entsteht dadurch, daß die übereinanderliegenden Schichten von
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einem Ende aus aufgewickelt werden. Bei diesen übereinander angeordneten Schichten handelt es sich um die Zinkelektrode 2, um den Separator 3, um den Elektrolytabsorber 4 und um die positive Elektrode 5· Nach Beendigung des Wickelvorganges wird der so entstandene Körper oder Wickel mit einem Klebestreifen festgelegt.
Die Zinkelektrode 2 erhält man dadurch, daß eine Schicht der negativen Elektrodenmischung auf ein stromauf nehmendes Teil aufgetragen und auf diesem Teil befestigt wird. Als stromaufnehmendes Teil können Verwendung finden:- ein Metallnetz, ein Blechstreifen, ein Drahtnetz oder ein gestanztes Siebblech aus siberbeschichtetem Kupfer, oder Messing. Die durch die negative Elektrodenmischung entstandene Schicht besteht aus 2 bis 13 0Jo Gewichtsanteilen eines fluorhaltigen Kunstharzes, beispielsweise aus Polytetrafluoräthylen (PTFE), das in einer alkalischen Lösung in Dispersion vorhanden ist; aus 6O bis 94 an aktivem Material, beispielsweise von zumindest einem Pulver Zinkoxyd uns Zinkhydroxyd als Hauptbestandteile, wobei sich der Rest aus den übrigen Zuschlagstoffen zusammensetzt. Bei den Zuschlagstoffen handelt es sich um eine Pulvermischung aus 3 bis 20 °/o Gewichtsanteilen von mindestens einem der Stoffe Kalziumoxyd und Kalziumhydroxyd und 1 bis 20 °/o gewichtsanteile von zumindest einem der Stoffe Wismutoxyd, Wismuthydroxyd, Kadmiumoxyd und Kadmiumhydroxyd. Die Zinkelektrode wird nun beispielsweise wie folgt hergestellt:- Zunächst einmal wird die gesamte alkalische Dispersionslösung eines fluorhaltigen Kunstharzes dem Gemisch aus. Zinkoxydpulver, Zinkpulver, Wismutoxydpulver und Kalziumhydroxyd pulver zugeschlagen.
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Die resultierende Mischung wird sorgfältig derart gekentet, daß eine flexible und weiche Schicht entsteht, die dann auf eine Dicke von ungefähr 0,2 mm bis ungefähr 0,7 mm ausgerollt wird.
Der leichten Verarbeitbarkeit halber sollte bei der Herstellung der negativen Elektrodenschicht vorzugsweise wie folgt verfahren werden:- Mehrere Schichten, die sich in verschiedene Richtungen erstrecken werden aufeinandergeschichtet und durch Walzen lamelliert, so daß die vielen PTEF-Fasern ineinandergreifen und dadurch die Pulvermischung fest zusammenhalten»
Wird die Elektrode mit einem alkalischen Elektrolyten getränkt, dann wird ein metallisches Schwammskelett aus Wismut oder aus Kadmium über der negativen Elektrode angeordnet, wobei das aktive Material, der Elektrolyt und das Kalziumhydroxyd in den Hohlräumen dieses metallischen Skelettes festgelegt werden, so daß die Elektrode dann für die starke Stromabgabe geeignet ist. Weil das vorerwähnte Skelett dieser Elektrode die anderen -Elektrodenstoffe vermittels der vorerwähnten Verfahren festhält, bleibt die hohe Leistung dieser Elektrode über eine lange zyklische Lebensdauer erhaltene
Der Separator 3 soll Kurzschlüsse, die zwischen allem dendritisch gewachsenem Zink und der positiven Elektrode aufkommen können, verhindern. Die Herstellung dieses Separators erfolgt dadurch, daß eine Mischung aus Polyvinylalkohol und einer wässerigen Borzusammensetzung auf einen nichtgewebten Stoff aufgetragen wird, der zumindest aus einem natürlichen Harz und/oder Kunstharz besteht, beispielsweise aus Nylon, Polyvinylformal, PoIy-
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Polyvinylchlorid, Akronitril-Kopolymere oder Kopolymere aus Polyvinylchlorid/Akrylester, die in einer konzentrierten alkalischen Lösung beständig sind. Derartige Stoffe haben vorzugsweise eine Dicke von ungefähr 0,05 mm bis ungefähr 0,15 mm. Noch vor dem Beschichtungsvorgang wird dieser Stoff in einem Schäummittel, beispielsweise in einem Alkylaryl-Polyätheralkohol, in einem Alkylarylather-SuIfonat oder Polyoxyäthylentridezylalkohol getränkt und getrocknet. Feil alXe Poren des porösen Körpers während des BeschichtungsVorganges mit der alkalischen Lösung des Polyvinylalkohole ausgefüllt werden, hat der Separator Löcher, die so groß sind, daß -während des Aufladens der Batterie ein dendritisches Wachsen des Zinks durch sie stattfinden könnte, demgegenüber zeigt dieser Stoff eine ausgezeichnete · Ionenleitfähigkeit und ist zudem in konzentrierter alkalischer Lösung beständig. Diese Vorbehandlung ist die Gewähr dafür, daß der Separator Schwierigkeiten durch Kurzschlüsse verhindert, gewährleistet ist zudem auch eine bessere Massenproduktion»
Zum Festhalten des alkalischen Elektrolyten wird ein Elektrolytabsorber k verwendet. Er wird dadurch hergestellt, daß ein nichtionisches Schäummittel, wie dies bereits im Zusammenhang mit dem Separator erwähnt worden ist, als Mischung mit Polyvinylalkohol und einem Pulver aus einem weniger löslichen Oxyd in das nichtgewebte Tuch, eingefüllt wird, das aus dem gleichen Material wie jenes des Speparators bestehen kann.
Als nächstes wird die positive Elektrode 5 dadurch her gestellt, daß ein Gemisch aus Nickeloxydpulver, aus
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Kunstharzbinder und aus einem stroraleitenden Material •warmgepreßt wird, wobei man eine plattenförmige Elektrode mit einer Dicke von ungefähr 0,5 mm bis ungefähr 2 mm erhält. Alternativ kann aber auch eine positive Elektrode aus gesintertem Nickeloxyd verwendet werden, die durch Imprägnierung in eine gesinterte Platte aus Nickelhydroxyd hergestellt werden kann. Die theoretische Kapazität/Leistung der positiven Elektrode liegt vorzugsweise in dem Bereich von rund einem Viertel bis rund der Hälfte der theoretischen Kapazität/Leistung der negativen Elektrode. Diese theoretische Kapazität/ Leistung ist definiert als der ¥ert der aus dem Anteil des aktiven Materials in der Mischung errechnet wird. Lösungen sowohl von Natriumhydroxyd als auch von Kaliumhydroxyd können als Elektrolyt für die aufladbare Nickel-Zink-Batterie dieser Erfindung in einer Konzentration von 2 Mol bis 10 Mol verwendet werden. Auch deren Menge ist auf den Bereich von rund 1 ml bis 1,7 ml je" 1 Ah theoretischer Kapazität/Leistung der negativen Zinkelektrode beschränkt. Mit dieser Beschränkung soll die Auflösung des Entladungsproduktes von Zink verhindert werden. Wir haben festgestellt, daß es in Übereinstimmung mit dieser Erfindung möglich ist,. wiederaufladbare Nickel-Zink-Batterien unter Anwendung der vorerwähnten Verfahren herzustellen als eine""Kombination einer Zinkelektrode, eines Separators, eines Elektrolytabsorbers, einer Nickelelektrode begrenzter Kapazität/Leistung und einer begrenzten Menge des Elektrolyten, und dies bei einen ausgezeichneten Betriebsverhalten und einer verlängerten, zyklischen Lebensdauer.
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Wir haben beispielsweise Batterien der C-Größe (unter Anwendung der vorerwähnten Verfahren ) hergestellt; diese Batterien hatten eine Stromabgabeleistung von anfänglich rund 1,2 Ah bis 1,5 Ah und können unter der Bedingung einer Afuladung bis 0,5 C und einer Entladung von 0,17 C bis hinunter zur halben Anfangskapazität bis zu 300 mal aufgeladen und ent1 .den werden. Der Anteil des in der Mischung für die negative Elektrode enthaltenen Kalziumoxydes oder Kaliziumhydroxydes muß auf weniger als 20 °fo Gewichtsanteile begrenzt werden, weil sonst die Elektrodenkapazität sich schnell bei einer gleichzeitigen Passivierung des Zinkes abschwächt. Bei Verwendung von weniger als 1 °/o Gewichtsanteile Kaliziumoxyd oder Kalziumhydroxyd kann die Elektrode eine geeignete Leitfähigkeit nicht für eine lange zyklische Lebensdauer aufrechterhalten. Auch der Anteil an Polytetrafluoräthylen (PTFE), der in der Mischung für die negative Elektrode enthalten ist, ist wichtig. Bei einem Anteil von mehr als k °fo PTFE zeigt die negative Elektrode hervorragende mechanische Eigenschaften. Sinl aber mehr als Ik % PTFE in der negativen Elektrode enthalten, dann schwächt sich die Elektrodenleistung schnell ab. Weiterhin hat die Menge des Elektrolyten einen starken Einfluß auf die zyklische Lebensdauer, wie dies zuvor schon beschrieben worden ist. Ist in der Batterie ein zu großer Anteil des Elektrolyten enthalten, dann ist sie für eine lange zyklische Lebens dauer nicht geeignet, ein Mangel an Elektrolyt bringt aber auch eine geringere Leistung. Experimente haben bewiesen, daß der Anteil des Elektrolyten auf den Be-
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reich, von ungefähr 1,0 ml bis ungefähr 1,7 ml je 1 Ah der Zinkelektrodenkapazität oder der Zinkelektrodenleistung eingestellt werden sollte.
Diese Erfindung ist anhand der nachstehend gegebenen Beispiele besser zu verstehen. Die negative Elektrode, die die verschiedenen Mengen der mit Tabelle 1 angeführten aktiven Stoffe aufweist, ist in jedem Fall in der Form einer folienartigen Platte mit einer Dicke von 0,8 mm bis 1 mm hergestellt und auf ein stromauf nehmendes Teil aus gestrecktem silberplattierten Kupfer so aufgepreßt worden, daß eine Schicht der Mischung aus den aktiven Stoffen an ihr haftet.
Zu Vergleichszwecken sind konventionalle Zinkelektroden, bei denen Quecksilberoxyd in der Mischung für die negative Elektrode enthalten sind, getestet worden. Diese Batterien sind als Gruppe C-Batterien indiziert worden. Alle Batterien wurden , wie dies in Tabelle 2 angeführt ist, in C-Ausführung mit einer Fennleistung von 1,2 Ah hergestellt, und zwar in der angeführten .Kombination der Elektroden und mit der angeführten zyklischen Lebensdauer. Bei jeder dieser Batterien wurde ein Separator aus einem nichtgewebten Tuch aus einem Kopolymer aus Akrylonitril und Polyvinylchlorid verwendet, das nach einer der Netzbarkeiterhöhung dienenden Vorbehandlung mit einem Schäummittel mit einer Mischung · aus Polyvinylalkohol (PVA) und einer wässerigen Borsäurelösung beschichtet wurde. Der Elektrolytabsorber wurde durch Tränken eines nichtgewebten Stoffes aus einem Kopolymer von Akrylnitril und Polyvinyl chlorid mit einem nichtionischen Schäummittel getränkt
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und dann mit einem Gemisch, aus PVA und ΤχΟ~-Pulver. Statt des TiOp können auch. MgO und/oder BaO verwendet werden« Zu anderen alkalifesten Metalloxyden, die verwendet werden können, gehören Zirkoniumoxyd, Aluminiumoxyd und - Aluminiumhydroxyd. Gemische aus alkalifesten Metalloxyden können verwendet werden. Die zyklische Lebensdauer der Batterien ist unter den nachstehend angeführten Bedingungen getestet worden: Aufladung von 0,5 C für die Dauer von 2,5 Stunden sowie Entladung von 0,1 C vollständig bis zur Endspannung von 0,9 Volt. Die in der Tabelle angegebenen Zahlen stehen für die zyklische Lebensdauer bei einem Absinken der Kapazität/Leistung auf den halben Wert der Nennkapazität/Nennleistung.
negative Vie aus Tabelle 2 zu erkennen ist, besteht die/Elektro de der Batterien mit der längeren Lebensdauer aus einer Mischung von 10 °/> Gewichtsanteilen Kalziumhydroxyd, von 10 io Gewichtsanteilen Wismut oxyd, von 6j % Gewichtsanteilen Zinkoxyd, von 5 Gewichtsanteilen Zinkpulver und von 8 % Gewichtsanteilen PTFE. Der Elektrolyt ist beschränkt auf eine Menge von 1 ml bis 1,5 tnl je 1 Ah der negativen Elektrodenleistung, wohingegen die Kapazität/Leistung der positiven Elektrode l/k bis l/2 der Kapazität/Leistung der negativen Elektrode entspricht.
Als Elektrolytabsorber kann ein nichtgewebter ξ>ΐoff, mit porösem Körper, aus Polyvinylformal, Polystyrol oder Polypropylen an Stelle des Kopolymers aus Akrylnitril und Polyvinylchlorid genmommen werden.
Wenn auch andere Modifikationen der Erfindung und deren Variationen nicht beschrieben worden sind, so sollen diese doch unter diese Erfindung fallen, als wären sie in die Patentansprüche aufgenommen.
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V0 Tabelle 1
t- l
ON
t- ι η
A H H
JD ·
evj O
t- ι H ι Anteile an der Ausführung der negativen Elektrode
cc Zusammensetzung
Hi (# Gewichtsanteile :
jjj
jjj
g
UJ
y o
1 co
Q OO
£ ο
• O
5 co
OC —*
5 ^
UJ I
UJ
UJ
A1 A2 A3 B1 B2 3
Ca(CH)2 0 10 20 5 15 25
Bi2O3 10 10 10 0 0 0
Cd 0 0 0 0 10 10 10
Zn 0 77 67 57 65 62 52
Hg 0 5 5 5 5 5 5
FluorhaltigeS Kunstharz 8 8 8 15 8 8
10 0 0
co zn O 77 67 57 65 62 52
CD
0 8^
JSJ
CD CD
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Φ
U E)D ÖD
φ ö
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3ssouo · ORIGiNAL INSPECTED

Claims (1)

  1. PATENTANWÄLTE F.W. HEMMERICH · GERD MÖLLER ■ D. GROSSE ■ F. POLLMEIER 72
    - bh -
    JS 10.1.1976
    - Vär -
    Patentansprüche;-
    1.) Wiederauf ladbare Nickel-Zink-Batterie mit einer folienartigen negativen Elektrode bestehend aus einer Zinkzusammensetzung oder aus darin als aktives Material enthaltenen Zusammensetzungen; mit einer folienartigen positiven Elektrode bestehend aus Nickeloxyd als aktivem Material; mit einem Separator, mit einem Elektrolytabsorber und mit einem alkalischen Elektrolyten. Diese Nickel-Zink-Batterie
    dadurch gekennzeichnet, daß die negative Elektrode aus einem stromaufnehmenden Teil besteht, auf das eine Mischung aus fluorhaltigem Kunstharz, aus 3 bis 20 °/o Gewichtsanteilen Kalziumoxyd und/oder Klaziumhydroxyd, aus 1 bis 20 °/o Gewichtsanteilen von mindestens einem Material ausgewählt aus Wismutoxyd, Wismuthydroxyd, Kadmiumoxyd und Kadmiumhydroxyd sowie JLm restlichen Teil aus Zink und Zinkoxyd und/oder Zinkhydroxyd als Schicht aufgetragen ist; daß die theoretische Kapazität/Leistung der positiven Elektrode rund ein Viertel bis rund die Hälfte der theoretischen Kapazität/Leistung der negativen Elektrode beträgt; daß der Separator als ein falienartiger, nichtgewebter Stoff ausgeführt ist, der mit Polyvinylalkohol und einer Borzusammensetzung, beschichtet ist; daß der ElektroIytabsorber aus einem folienartigen und alkalifesten, porösen Körper besteht, der mit einer Mischung aus einem Polyvinylalkohol und einem alkalifesten oxydiertem Material imprägniert ist; daß schließlich der alkalische Elektrolyt in einer Menge von rund 1,0 ml bis rund 1,7 ml $e Amperstunde vorhanden ist, und zwar je Amperstunde der theoretischen Kapazität/ . Leistung der negativen Elektrode.
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    PATENTANWÄLTE F.W. HEMMERICH · GERD MÜLLER · D. GROSSE · F. POLLMEIER 72 kki[
    - bh -
    /b 10.1.1976
    2. Wiederaufladbare Nickel-Zink-Batterie nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem konzentrierten alkalischen Elektrolyten um eine Lösung von 2 bis 10 Mol Natriumhdroxyd oder Kaliumhydroxyd handelt.
    3. Wiederaufladbare Nickel-Zink-Batterie nach Anspruch 1 oder Anspruch 2,
    dadurch gekennzeichnet, daß die negative Elektrode aus mindestens zwei Folien besteht, die aufeinandergeschiehtet sind und jeweils in den ineinandergreifenden Fasern gegen ihre Längsrichtungen verschiedenartig·ausgerichtet sind.
    k, Wiederaufladbare Nickel-Zink-Batterie nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der alkalifeste und poröse Körper des Elektrolytabsorbers aus einem nichtgewebten Stoff aus Kunstfasern besteht.
    5. Wiederaufladbare Nickel-Zink-Batterie nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis k,
    dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem stromaufnehmenden Teil der vorerwähnten folienartigen negativen Elektrode um ein Metallnetz, ein gestrecktes Blech, ein Drahtnetz oder ein gestanztes Siebblech aus Silber, silberplattiertem Kupfer oder Messing handelt,
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    PATENTANWÄLTE F.W. HEWMERICH · GERD MÜLLER · D. GROSSE · F. POLLMEIER 72 44-7
    - bh -
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    6. Wiederaufladbare Nickel-Zink-Batterie nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß die alkalifeste und oxydierte Zusammensetzung des Separators aus einem Metalloxyd besteht, das eine Alkalifestigkeit aufweist.
    7· Wiederaufladbare Nickel-Zink-Batterie nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Metalloxyd, das die Alkalifestigkeit besitzt ausgewählt ist aus Magnesiumoxyd, Kalziumoxyd, Titanoxyd, Zirkoniumoxyd, Aluminiumoxyd Aluminiumhydroxyd und deren Gemische.
    8., Wiederaufladbare Nickel-Zink-Batterie nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 7 > dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung, aus der die Folie der Zinkelektrode hergestellt wird, aus gesintertem Material besteht.
    9· Wiederaufladbare Nickel-Zink-Batterie nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8, ° dadurch gekennzeichnet, daß der nichtgewebte Stoff des Separators besteht aus mindestens einem Kunstharz ausgewählt aus Nylon, Polyäthylen, Polypropylen, Polystyrol, Polyvinylalkohol, Polyvinylchlorid, Polyvinylformal, Akrylnitrilvinylchlorid-Kopolymeren, Polivinylchlorid-Akrylester-Kopolymeren und Gemischen daraus«
    609830/081 7
    PATENTANWÄLTE F.V\/. HEMMERICri · GbRD MÖLLER · D. GROSSE · F. POLLMEIER 72
    - bh - $€ 10.1.1976
    - JA- -
    10. Wiederaufladbare Nickel-Zink-Batterie nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet,
    daß der folienartige, alkalifeste und poröse Körper aus einem Stoff besteht der aus zumindest einem Kunstharz besteht, das ausgewählt worden ist aus Nylon, Polyäthylen, Polypropylen, Polystyrol, Polyvinylalkohol, Polivinylformal, Kopolymeren von Akrylnitrilvinylchlorid, Kopolymeren von Polyvinylchoridakrylester und Gemischen davon,
    11. ¥iederaufladbare Nickel-Zink-Batterie nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet,
    daß die folienartige Zinkelektrode und die Nickelelektrode derart gewickelt werden, daß sich der Separator zwischen ihnen befindet.
    Wiederaufladbare Nickel-Zink-Batterie nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß der folienartige und alkalifeste, poröse Körper mit einer Lösung eines Schäummittels imprägniert worden ist, um seine Netzbarkeit zu verbessern.
    Wiederaufladbare Nickel-Zink-Batterie, dadurch gek ennzeichnet, daß sie im wesentlichen der Beschreibung und der Zeichnung entspricht β
    - Ende -
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