DE2513965C3

DE2513965C3 - Verfahren zur Herstellung von MetaUphosphorigsäuremonoesterverbindungen

Info

Publication number: DE2513965C3
Application number: DE2513965A
Authority: DE
Inventors: Erich Dr. 4300 Essen Ruf
Original assignee: TH Goldschmidt AG
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1975-03-29
Filing date: 1975-03-29
Publication date: 1979-05-31
Also published as: NL171900B; IT1057389B; US4083860A; NL7603274A; FR2306211A1; NL171900C; FR2306211B1; DE2513965A1; DE2513965B2; GB1549053A; BE839390A

Description

worin

R¹ dieGruppe R'-[0-(C₂H₄O)^₂H₄-Ip bedeutet, in der R^J eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Alkylarylgruppe, deren Alkylrest mindestens 8 Kohlenstoffatome hat, oder eine Alkoylgruppe mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen ist, ρ einen Wert von O oder 1 hat, jedoch gleich 1 sein muß, wenn R² eine Alkoylgruppe ist, und z= O oder eine ganze Zahl ist,

R- ein Wasserstoffrest oder die Gruppe

P O R⁴

ist, wobei R⁴ ein Alkylrest mit 1 bis 4

Kohlenstoffatomen ist,
Me ein Metallrest oder eine Organometallgruppe

ist,
χ eine ganze Zahl ist, die der Wertigkeit des Metallrestes oder der Organometallgruppe entspricht und

y O oder eine beliebige ganze Zahl < χ ist,
dadurch gekennzeichnet, daß man in Abwesenheit von Lösungsmitteln Dialky'phosphite, deren Alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, mit wasserfreien

a) Metallhalogenide, Metallpseudohalogeniden, Metallsulfaten oder Organometallhalogeniden in einem Temperaturbereich von 20 bis 150⁰C oder

b) Metallcarboxylatcn oder Organometallcarboxylaten in einem Temperaturbereich von 70 bis 150⁰C oder

c) Metalloxiden oder Organometalloxiden in einem Temperaturbereich von 100 bis 150⁰C oder

(J) Metallcarbonaten in einem Temperaturbereich von 110 bis 150° C oder

e) Metallhydroxiden in einem Temperaturbereich

von 90 bis 150⁰C

umsetzt und die so erhaltenen Verbindungen mit Verbindungen der Formel R¹OH bei erhöhten Temperaturen, insbesondere in einem Temperaturbereich von 90 bis 175"C, gegebenenfalls unter Vakuum, umestert

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung vonMetallphosphorigsäuremonoesterverbindungen.

Die phosphorige Säure ist eine zweibasische Säure und liegt in einem tautomeren Gleichgewicht vor.

OH

HO P

OH

(a)

IK) P H

i
OH

(b)

Das Gleichgewicht liegt weitgehend auf der Seite der unsymmetrischen Form b; sie erklärt auch den zweibasischen Charakter der phosphorigen Säure.

Von beiden Formen leiten sich Esterverbindungen ab, nämlich Phosphorigsäuretriester und Phosphorigsäurediester, die teilweise unterschiedlichen Reaktionen zugänglich sind, wie auch hier gezeigt wird.

Es ist bekannt, Phosphorigsäuremonoesterverbindungen durch partielle Veresterung von phosphoriger Säure mit niedermolekularen Alkoholen — allerdings mit unbefriedigender Ausbeute — herzustellen, wobei Gleichgewichtsgemische aus Phosphorigsäuredialkylester und Phosphorigsäuremonoalkylester auftreten, deren Auftrennung äußerst schwierig ist.

Ferner ist bekannt, Phosphorigsäureesterdichloride mit Wasser zu hydrolysieren. Hierbei ist es schwierig, entsprechende Phosphorigsäuremonoesterverbindungen gegenüber einer weiteren Spaltung zur phosphorigeri Säure ;;u schützen.

Es ist ferner bekannt, Phosphorigsäuremonoester niederer Alkohole in Form ihrer Natrium- oder Ammoniumsalze durch Verseifen von entsprechenden Phosphorigsäurediestern mit alkalischen bzw. ainnioniakalischen Mitteln herzustellen.

Weiter ist bekannt, daß Phosphorigsäuremonobcnzylester gegebenenfalls in Form von Ammoniumsalzen so herzustellen sind, daß Phosphorigsäuredibenzylester mit einem tertiären Amin umgesetzt werden, wobei eine quartäre Ammoniumverbindung des Phosphorigsäureinonobenzylesters entsprechend nachstehender Formel entsteht:

(R()),P 11

Ik'ii/ylrcst
nicik'rmolckiiliii'cr Alkyhvsl

r;n

RO I' O

Nach Entfernung von überschüssigem tertiärem Amin wird die quartäre Ammoniuniverbindung durch Salzsäure in die freie Phosphorigsäuremonoesterverbindung überführt, diese mit Chloroform ausgeschüttelt [r;n r

unil durch Umleiten von Ammoniak bei O'C d;is Animoniumsalz der Phosphorigsäiiremonoestervei bindung abgeschieden.

Es ist ferner bekannt, Phosphorigsüurcdibcn/.ylcstcr

durch partielle Debenzylierung durch Umsetzung der Diester mit Natriumiodid oder Ammoniumjodid in Butanon oder mit Lithiumchlorid in Äthoxyäthano! partiell zu debenzylieren.

Es ist weiter bekannt, Phosphorigsäuredialkylester mit niedermolekularen Alkylresten durch Umsetzung

RO P H I- RO

OR

wobei neben Natriumpbosphorigsäuremonoalkylestern mit niedermolekularem Alkylrest Alkanphosphonsäuredialkylester entstehen.

Es ist weiter bekannt, Phosphorigsäurenionoester durch Hydrolyse von Metaphosphorigsäureestern, die mit Ammoniumrhodanid partiell zu spalten.

Es ist ferner bekannt, niedermolekulare Phosphorigsäuredialkylester mit niedermolekularen Natriumphosphorigsäuredialkylestern in siedendem Toluol umzusetzen, und zwar entsprechend der nachstehenden Gleichung:

Na

O	Na	► R	O	OR f	RO	O
ί		1		T
P		P		P

OR

ihrerseits durch Umsetzung von Phosphorigsäureesterdichloriden mit Metalloxiden unter Abspaltung von Metallhalogeniden erhalten werden, gemäß nachstehender Reaktionsgleichung herzustellen:

H R O PCI,

I- H MeO

- η MeCl,

f H H,O

(R O PO)₁₁

η R O

ΐ
P

Il

OH

Darüber hinaus ist auch bekannt, niedermolekulare Phosphorigsäuremonoalkylesler durch Hydrolyse von Aeylphosphorigsüurediestem, wie sie z. B. durch Umscl/ung von Salicylsäure mit Phosphor(IIl)-ehlorid gemäß nachstehender Reaktionsgleichung erhallen werden.

P Cl

I ROH(Pyi) HCI

P OR

2H,O

O
ί
COOH f HO P OR

OH H

herzustellen, die nachträglich als Kisen(lll)- oder als Anilinsalze durch Fällungsreaktion isoliert werden können.

Es ist ferner bekannt, daß Phosphorigsäurenionoester mit niederen Alkylresten schnell in saure Lösungen und langsam in alkalischen Lösungen hydrolysieren.

Die Erfindung betrifft ein neuartiges Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel

R¹ O P

Me (OU'), (I)

worin

R' die Gruppe R'-[()-(C>H,())-/:»I I₄-],, bedeutet, in der R' eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Alkylarylgruppe, deren Alkylrest mindestens 8 Kohlenstoffalonie hat, oder eine Alkoylgruppe mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen ist, ρ einen Wert von O oder 1 hat, jedoch gleich 1 sein muß, wenn R'eine Alkoxylgruppe ist, und x=0 oder eine ganze Zahl ist,

R-' ein Wasserstoffrest oder die Gruppe

O
ί
P O R-*

Il

ist, wobei R⁴ ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist.

Me ein Metallrest — ausgenommen Nickel und Barium

— oder eine Organometallgruppe ist,
χ eine ganze Zahl ist, die der Wertigkeit des Metallrestes oder der Organometallgruppe entspricht und
O oder eine beliebige ganze Zahl < χ ist.

Die Gruppe R^J ist entsprechend dieser Definition ein geradkettigjr oder verzweigter Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, z. B. der Nonyl-, Dodecyl-, i-Tridecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylrest. Die Gruppe R¹ kann ferner eine Alkylarylgruppe sein, deren Alkylrest mindestens 8 Kohlenstoffatome hat, Solche Gruppen sind z. B. solche, die sich vom Octylphenol, Nonylphenol oder Dodecylphenol ableiten.

Die Gruppe R^! kann auch über eine Oxäthylen- oder Polyoxäthylenbrücke mit dem am Phosphor gebundenen Sauerstoff verbunden sein.

Die Gruppe R' kann auch die Bedeutung eines Alkoylrestes mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen haben. Diese Alkoylgruppe muß aber in jedem Fall über eine Oxäthylen- bzw. Polyoxäthylenbrücke mit dem am Phosphor gebundenen Sauerstoff verbunden sein.

Me bedeutet einen Metallrest, besonders bevorzugt sind Metalle der 1. bis 5. Hauptgruppe sowie der Nebengruppen, insbesondere Alkali-, Erdalkalimetalle — ausgenommen Barium — Al, Si, Ti, Zr, Sn, Sb, Pb, Fe, Co, Cu, Zn, Cd, Hg, Selten Erdmetalle, einschließlich Y.

Die Organometallgruppen enthalten als Metalle insbesondere Zinn und Silicium.

Beispiele solcher Gruppen sind die Dimcthyl/inn-, Tributylzinn- oder Trimeihylsiliciumgruppen.

ν entspricht der Anzahl der Valenzen des Metallrestes oder der Organometallgruppe, die zur Bindung mit

den oberflächenaktiven Phosphorigsäureestergruppen zur Verfugung stehen.

y ist gleich 0 oder eine beliebige ganze Zahl < x. Ist somit x=3, kann ydie Werte 0,1 od":r 2 annehmen.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I ist dadurch gekennzeichnet, daß man in Abwesenheit von Lösungsmitteln Dialkylphosphite, deren Alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, mit wasserfreien

a) Metallhalogeniden, Metallpseuduhalogtniden, Metallsulfaten oder Organometallhalogeniden in einem Temperaturbereich von 20 bis 150° C oder

b) Metallcarboxylaten oder Organometallcarboxylaten in einem Temperaturbereich von 70 bis 150⁰C oder

c) Metalloxiden oder Organometalioxiden in einem Temperaturbereich von 100 bis 150° C oder

d) Metallcarbonaten in einem Temperaturbereich von 110bis150°Coder

e) Metallhydroxiden in einem Temperaturbereich von 90 bis 150⁰C

umsetzt und die se erhaltenen Verbindungen mit Verbindungen der Formel R¹OH bei erhöhten Temperaturen, insbesondere in einem Temperaturbereich von 90 bis 175°C, gegebenenfalls unter Vakuum, umestert.

Als Metallhalogenide eignen sich insbesondere Alkalihalogenide, Erdalkalihalogenide, Zinkhalogenide, Cadmiumhalogenide, Zinn(Il)-Halogenide, Aluminiumhalogenidverbindungen. Als Organometallhalogenide sind Alkylzinnhalogenide und Alkylsiliciumhalogenidc bevorzugt.

Unter Metallpseudohalogeniden versteht der Fachmann diejenigen Metallverbindungen, welche sich in ihrer Reaktivität wie Halogenide verhallen. Derartige Pseudohalogenide sind insbesondere die Metallcyanide.

Hierbei kann, falls das eingesetzte Metallhalogcnid bereits beträchtlich unter 100°C reagiert, im sogenannten Eintopfverfahren gearbeitet werden, da die Umesterung der niedermolekularen Metallphosphorsäureester mit Verbindungen der Formel R¹OH merklich erst um ca. 100° C und höher beginnt.

Falls sich die Reaktionstemperaturen von Metallhalogenid mit niedermolekuU re>*, Dialkylphosphit einerseits und Umersterung von entstandenem niedermolekularen Metallphosphorigsäuremonoester andererseits mit Verbindungen der Formel R¹OH überlappen, sollten L-cide Reaktionschritte getrennt bzw. nacheinander durchgeführt werden.

Die für die erste Reaktionsstjfe zum Einsatz kommende Metallhalogenide müssen wasserfrei sein, da bei Anwesenheit von Wasser, auch in Form von Kristallwasser, namentlich bei den Umsetzungstemperaturen, teilweise Hydrolyse unter Freisetzung von Chlorwasserstoff auftritt und demzufolge geringere Ausbeuten unter teilweiser Bildung von rein anorganischen Metailphosphiten erhalten werden.

Bei den Umsetzungen von niedermolekularen Dialkylphosphiten mit Metallhalogeniden, die in Abwesenheit von Lösungsmitteln quantitativ ablaufen, ist die Reaktionsfreudigkeit der einzelnen Metallhalogenide unterschiedlich. So reagiert beispielsweise Lithiumchlorid mit Dimethylphosphit bereits bei Zimmertemperatur exotherm, wobei starke Methylchloridabspaltung ab etwa 50⁰C eintritt. Calciumchlorid reagiert ebenfalls exotherm mit Dimethylphosphit, wobei die Methylchloridabspaltung bei etwa 70°C beginnt. Kaliumcyanid reagiert mit Dimethylphosphit ab etwa 7O⁰C exotherm unter Eigenerwärmung, wobei die Temperatur der Reaktionsmischung über 100⁰C ansteigt und Acetonitril bereits abdestilliert werden kann. Bleichlorid reagiert mit Dimethylphosphit ab eiwa 100°C, während Zinkchlorid ab etwa 115"C, Natriumchlorid ab etwa

·■> 120"C und Kaliumchlorid ab etwa 135°C jeweils mit Dimethylphosphit reagieren.

Bei getrennter bzw. nacheinanderfolgendcr Durchführung der beiden Reaktionsstufen, nämlich Umsetzung von niedermolekularen Dialkylphosphiten mit

w Metallhalogeniden bzw. Organometallhalogeniden einerseits und Umesterung der entstandenen niedermolekularen Metallphosphorigsäuremonoester mit Verbindungen der Formel R¹OH andererseits, sollten bei der ersten Reaktionsstufe die einzusetzenden Dialkylphos-

i") phitc im Überschuß angewendet werden, da die entstehenden niedermolekularen Metallphosphorigsäuremonoestcr im Überschuß von Dialkylphosphit besser gerührt werden können und außerdem hierdurch sichergestellt wird, daß pro Mol Dialkylphosphit

-¹H praktisch nur eine Alkylgruppe unter Bildung von Alkylhalogenid reagiert.

Dabei ist bei der Umsetzung auf den angegebenen Temperaturbereich zu achten, da sonst eine teilweise Bildung von rein anorganischen Metailphosphiten, die

-'"> einer Umesterung natürlich nicht mehr zugänglich sind, möglich ist.

Ebenso wie Metallhalogenide bzw. Metallpseudoha-Iogenidc reagieren auch wasserfreie Metallsulfate, wie z. B. Natriumsulfat und wasserfreie Metallsulfide, wie

in ζ. B. Natriumsulfid mit niedermolekularen Dialkylphosphiicn, wobei neben den jeweils niedermolekularen Mctallphosphitverbindungen im Falle von Natriumsulfat Dialkylsulfat und etwas Aikoln 1 und im Falle von Natriumsulfid Dialkylthioäther und etwas Alkylmcrcap-

Γ) tan sowie Dialkyldisulfide entstehen.

Entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren kann man die erste Reaktionsstufc auch unter Verwendung von ivtctallcarboxylaten, wie z. B. Natriumformiat, Natriumacetat, Natriumpropionat, Calcium-

Ki formiat. Calciumacetat, Zinn(ll)-formicU, Zinkformiat, Cadmiumformiat, Antimonformiat, Aluminiumacetat bzw. mit Organomctallcarboxylaten, wie z. B. Tributylzinnacctat in analoger Weise wie mit Metallhalogeniden durchführen.

■τ. Auch diese Reaktionen verlaufen in Abwesenheit von Lösungsmitteln praktisch vollständig, wobei die Reak-Uonstemperatur im allgemeinen geringfügig höher liegen als bei den Metallhalogeniden, vornehmlich zwischen 70 und 150"C. Neben den Metallphosphorig-

'>(i säuremonoestern mit niedermolekularem Alk>nest entstehen die entsprechenden Carbonsäurealkylester.

Eine weitere Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht in der Umsetzung von Dialkylphosphiten mit niedermolekularen Alkylrestcn

Vt mit Metalloxiden bzw. mit Organometalioxiden, wie z. B. Tributylzinnoxid. Diese Reaktionen verlaufen in Abwesenheit von Lösungsmitteln unter Abspaltung von niedermolekularen Alkoholen und/oder Äthern ebenfalls praktisch quantitativ, wobei die Reaktionstempcra-

wi türen vornehmlich zwischen 100 und 150°C liegen.

Fine weitere Ausführungsform des erfindungsgemä ßen Verfahrens besteht darin, riaß man die Dialkylphoshitc mit wasserfreien Metallcarbonaten in Abwesenheit von Lösungsmitteln praktisch quantitativ zu Metallpho-

()"> sphorigsäurcmonocstervcibindupgcn riiit niedermolekularen Alkylreslcn in analoger Weise wie mit Metalloxiden umsct/t, wobei jeweils Kohlendioxid zusätzlich quantitativ in Freiheit gesetzt wird. Die

Reaktionsicmperaturen liegen vornehmlich zwischen etwa 110 und 150'-C.

Eine weitere Ausführungsform besteht darin, daß die Metallphosphorigsäuremonoesterverbindungen mit niedermolekularen Alkylrcsten durch Umsetzung von niedermolekularen Dialkylphosphiten mit wasserfreien Metallhydroxiden in Abwesenheit von Lösungsmitteln praktisch quantitativ hergestellt werden können, wobei gleichzeitig der jeweilige niedermolekulare Alkohol entsteht.

Die nach den verschiedenen vorbeschriebenen Verfahren hergestellten Verbindungen lassen sich in zweiter Stufe mit Verbindungen der Formel R¹OH bei erhöhten Temperaturen, insbesondere in einem TemperaUirbereich zwischen 10 und 175°C₁ umestern. Diese Umesterungsreaktionen verlaufen mit unterschiedlicher Geschwindigkeit.

Während Umesterung mit Fettalkoholen mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen relativ schnell, vornehmlich zwischen 80 und 175°C, verlaufen, verlaufen Umestcrungen mit oxalkylierten Alkylphenolen mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, oxalkylierten Fettalkoholen mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen im Fettalkylrest, mit oxalkylierten Produkten von Fettsäuren mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen im Fettsäurerest und mit Alkylphenolen mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen im Alkylrest langsamer. Es empfiehlt sich in diesen Fällen, die Umesterungen weitgehend unter Vakuum von 5 bis 100 Torr durchzuführen. Die Reaktionstemperaturen liegen hierbei vornehmlich zwischen 100 und 175^rC.

Der Ablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens war für den Fachmann überraschend, da sich niedermolekulare Phosphorigsäuretriestcr, wie z. B. Trimethylphusphil oderTriäthylphosphit, mit Metallhalogenidcn unter analogen Bedingungen nicht wesentlich und mit Metallcarboxylaten, Metalloxiden fcizw. Metallcarbonaten sich praktisch nicht zu entsprechenden Metallphosphorigsäureestern umsetzen lassen.

Verbindungen mit zwei- oder mehrwertigen Metallkationen können auch dadurch erhalten werden, daß man die entsprechenden Alkaliverbindungen in Wasser löst oder dispergiert und diese Lösungen bzw. Dispersionen, möglichst in der Wärme, mit Metallsalzen von zwei- oder mehrwertigen Metallkationen versetzt und die hierbei gebildeten Metallphosphorigsäureesterverbindungen mit zwei- oder mehrwertigen Metallkationen aufgrund ihrer Schwerlöslichkeit in Wasser ausfällt und nach bekannten Methoden isoliert und trocknet.

Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen weisen je nach Art des Restes Me, R₁R² und des Wertes der Indices χ und y unterschiedliche physikalische und chemische Eigenschaften auf und sind deshalb für verschiedene Anwendungsgebiete einsetzbar.

Alkalimetallphosphorigsäureester, bei denen R¹ die Bedeutung einer Alkylgruppe mii! bis zu etwa 13 Kohlenstoffatomen hat oder bei denen R¹ die Bedeutung eines Nonylphenylrestes hat, sind in destilliertem Wasser zumindest teilweise löslich. Bei Längerkettigen Alkylresten verringert sich die Löslichkeit in Wasser. Die Verbindungen bleiben aber gut in Wasser dispergierbar. Verbindungen mit zwei- oder mehrwertigen Metallresten und längerkettigen Alkylresten sind vielfach minerallöslich und darüber hinaus auch vielfach löslich in verschiedenen organischen Lösungsmitteln, wie z. B. Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chloroform, Xylol, Testbenzin oder Butylacetat

Entsprechend variabel sind die F.insatzmöglichkeite dieser Verbindungen. So können z. B. Natriumnonyl phenylphosphit oder Natriumoleylphosphit bzw. analo ge Kalium- oder Lithiumverbindungen als wertvoll· > Korrosionsinhibitoren in wäßrigen Systemen eingesetz werden. Da diese eben genannten Verbindungei weitgehend in destilliertem Wasser löslich bzw. ii Leitungswasser leicht dispergierbar sind, können solchi Zubereitungen unmittelbar für Korrosionsinhibierun

κι gen von wäßrigen Systemen eingesetzt werden.

Darüber hinaus können die erfindungsgemäßei Verbindungen als Wirkstoffe für Korrosionsschutzöl! für den temporären Korrosionsschulz mit Vortei eingesetzt werden. So eignen sich hierfür besonder

!". Mischungen von Alkaünonylphenylphosphit bzw. Alka lioleylphosphit mit Calcium-di-(nonylphenylpolyox äihylphosphit) bzw. Calcium-di-(oleylphosphit), gegebe nenfalls in Abmischung mit anderen Stoffen.

So wie Metallstearate einerseits und Phosphorigsäu

_'» retriester andererseits als Additive für Kunststoff! eingesetzt werden, eignen sich hierfür einige Mctall-di (laurylphosphite) bzw. Metall-di-(steraylphosphite), wii z.B. die entsprechenden Calcium-, Zink- und Zinn(II) Verbindungen.

j'i Verbindungen, bei denen R³ ein äthoxylierler Fettsäu rerest ist, sind je nach Kohlenstoffzahl des Fettsäurere stes und des Äthoxylierungsgrades wasser- bis öllöslict und eignen sich in beiden Systemen als Wirkstoff füi temporären Rostschutz.

in Oleylphosphorigsaure A!uminium-di-(methylphos phit)-Verbindungen, die sich bei längerem Erwärmen ii Xylol lösen, wirken stark verdickend und können somi für Konsistenzeinstellungen vorteilhaft eingesetzt wer den.

r, Einige Tribulylzinnphosphit-Verbindungen, wie ζ. Β Tributylzinnmclhylphosphil oder Tributylzinnäthyl phosphit, weisen fungicide bzw. biocide Eigenschaftci auf.

Das erfindungsgemäße Verfahren soll anhand de

4(i folgenden Beispiele näher erläutert werden:

Beispiel 1

In einem 500-ml-VierhaIskolben, der mit Rührer Thermometer, Rückflußkühler sowie einem Glasschliff

α; stopfen versehen und mittels eines Gasableitungsrohres das auf den Rückflußkühler aufgesetzt ist, an cin< Kühlfalle, die mit einer Kältemischung auf ca. — 65" C gekühlt wird, angeschlossen ist, werden 58,4 g Natri umchlorid und 121 g Dimethylphosphit unter Rühren ca

■-,ο 1 Stunde auf 100 bis 120⁰C erwärmt. Bei ca. 100⁰C trit Reaktionsbeginn unter Abspaltung von Methylchloric ein. Anschließend wird die Reaktionsmischung noch ca 6 Stunden unter Rühren auf ca. 130 bis 140⁰C erwärmt Nach praktisch quantitativer Abspaltung von Methyl

chlorid wird der Oberschuß von Dimethylphosphit irr Vakuum (ca. 5 mm Hg) abdestilliert. Es werden 115 ^ Natriummethylphosphit erhalten.

Das erhaltene Natriummethylphosphit wird nach Abkühlen auf ca. 50⁰C mit 266 g Oleylalkohol versetzt

ho Nach Austausch der Rückflußkühlers gegen einer Destillationsaufsatz, einschließlich Kühler und Zwischenschaltung einer gekühlten Destillationsvorlage, wird die Reaktionsmischung unter Rühren auf ca. 50° C erhitzt. Hierbei wird Methanol abdestilliert.

h5 Nach ca. 6-stündigem Erhitzen, wobei während der letzten beiden Stunden Vakuum (100—5 mm Hg) angelegt und überschüssiges Dimethylphosphit abdcslilliert wird, ist die Umsetzung praktisch beendet. Es

weiden 340 g Natriumoleylphosphit erhalten. Das Produkt hat einen Schmelzpunkt von ca. 90⁰C. Das Produkt ist in Xylol und in Butylacetat in der Wärme fast klar löslich. In Wasser ist Natriumoleylphosphit dispergierbar. ■

Beispiel 2(Eintopfverfahren)

In einer Glasapparatur, wie in Beispiel 1 beschrieben, werden 37 g wasserfreies Calciumchlorid und 68,8 g κ Laurylalkohol vorgelegt. Über einen Tropftrichter werden 75,3 g Dimethylphosphit zugegeben.

Die Reaktionsmischung wird unter Rühren auf ca. 70 bis 80'C erhitzt, wobei bei etwa 72°C Methylchlorid abgespalten wird. Nach 4'/.. stundigem Erhitzen unter ι: Ruhren ist die Meihylehloridabspaltung weitestgehcnd beendet, letzt werden nochmals 68,8 g Laurylalkohol zugegeben. Die Reaktionsmischung wird auf ca. 40⁰C abgekühlt. Der auf der Apparatur befindliche Rückflußkühler, einschließlich Gasableitungsrohr, wird gegen .·< einen Destillationsaufsatz, einschließlich Kühler und gekühlter Destillationsvorlage, ausgetauscht. Die Reaktionsmischung wird dann auf ca. 98°C unter Rühren erhitzt; hierbei beginnt Methanol abzudestillieren.

Die Reaktionsmischung wird dann weiter unter _>■ Rühren auf ca. 150⁰C 1 Stunde lang und anschließend noch ca. 1,5 Stunden bei 150⁰C im Vakuum (ca. 100—5 mm Hg) erhitzt. Hierbei wird auch überschüssiger Laurylalkohol abdestilliert. Nach insgesamt 2,5 Stunden Reaktionszeit bei 150⁰C werden 191 g ji Calcium-di-(laurylphosphit) erhalten.

Das Produkt hat einen Schmelzpunkt von ca. 90°C. Calcium-di-(laurylphosphit) ist in der Wärme in Xylol, Testbenzin, Butanol und Butylacetat löslich.

Beispiel 3

In einem 250 ml-Vierhalsrundkolben, der mit Thermometer, Rührer, Glasschliffstopfen und einer kleinen Vigreux-Kolonne mit Destillationsaufsatz, Kühler, gekühlter Destiliationsvorlage und Kühlfalle (mit Kältemischung auf — 65° C gekühlt) versehen ist, werden 83 g Kaliumjodid und 60,5 g Dimethylphosphit unter Rühren auf ca. 85° C erhitzt. Bei ca. 70⁰C tritt Reaktionsbeginn unter Abdestillieren von Methyljodid ein. Die Reaktionsmischung wird ca. 2 Stunden auf maximal 90⁰C erhitzt. Anschließend wird die Reaktionsmischung noch 2 Stunden im Vakuum (ca. 20 mm Hg) auf maximal 105⁰C erhitzt. Nach Abdestillieren der Restmenge Methyljodid wird hierbei überschüssiges Dimethylphos- ·><ι phit abdestilliert. Es werden 67,3 g Kaliummethylphosphit erhalten.

In einem 250 ml-Vierhalskolben (Thermometer, Rührer, Glasschliffstopfen, Destillationsaufsatz mit Kühler, einschließlich gekühlter Destillationsvorlage und Kühl- η falle) werden 67,3 g Kaliummethylphosphit mit 102,2 g Laurylalkohol ca. 3V₂ Stunden bei 140 bis 145°Cerhitzt

Hierbei wird Methanol abdestilliert. Anschließend wird die Reaktionsmischung noch ca. 3 Stunden im Vakuum (ca. 20 mm Hg) bei 150⁰C unter Rühren erhitzt, mi Es werden 156 g Kaliumlaurylphosphit erhalten.

Das Produkt hat einen Erweichungspunkt von ca. 140° C. Kaliumlaurylphosphit ist in der Hitze in Cyclohexanon löslich. Ferner ist es mit Trübung in der Hitze teilweise in Xylol, Testbenzin sowie Äthanol hi löslich. Das Produkt ist in der Wärme in destilliertem Wasser löslich. Die wäßrige Produktlösung reagiert neutral.

Beispiel 4

In einem 500 ml-Vierhalsrundkolben (Rührer, Thermometer, Glasschliffstopfen, Vigreux-Kolonne mit Destillationsaufsatz, Kühler, gekühlter Destillationsvorlage und Kühlfalle (mit Kältemischung auf —65"C gekühlt) werden 32,55 g Kaliumcyanid und 110g Dimethylphosphit langsam unter Rühren auf ca. 7O⁰C erwärmt. Hierbei tritt starke Reaktion ein, wobei die Reaktionsmischung sich auf 130"C erwärmt. Gleichzeitig wird Acetonitril abdestilliert.

Nach 2-stündigem Erhitzen unter Rühren auf 130"C wird die Reaktionsmischung noch ca. 2 Stunden im Vakuum (100 - 5 mm I Ig) auf 130 bis 14O⁰C erhitzt. Hierbei wird restliches Acetonitril sowie überschüssiges Dimethylphosphit abdestilliert. V.s werden 63 g Kaliummethylphosphit erhalten.

In einem 500 ml-Vierhalsrundkolben (Rührer, Thermometer, GUisschlifTstopfen, Destillationsaufsalz mit Kühler und gekühlter Destillationsvorlage und Kühlfalle) werden 63 g Kaliummethylphosphit mit 107 g Oleylalkohol ca. 6 Stunden unter Rühren auf ca. 160⁰C erhitzt, wobei während der letzten beiden Stunden Vakuum angelegt wird (ca. 26 mm Hg). Hierbei wird Methanol abdestilliert. Es werden 157,3 g Kaliumoleylphosphit erhalten.

Das Produkt hat einen Schmelzpunkt von ca. 75°C. Das Produkt ist in Xylol klar löslich. Ferner ist es in der Hitze mit leichter Trübung in Butylacetat, Cyclohexunon, Testbenzin und Äthylenchlorid löslich. In destilliertem Wasser ist das Produkt dispergierbar.

Beispiel 5

In einem 500 ml-Vierhalsrundkolben (Rührer, Thermometer, Glasschliffstopfen, Rückflußkühler mit aufgesetztem Gasableitungsrohr und gekühlter Kühlfalle) werden 73,2 g Dimethylzinndichlorid und 77 g Dimethylphosphit unter Rühren auf ca. 120 bis 130⁰C erwärmt.

Bei ca. 120^cC tritt Methylchloridabspaltung ein. Nach l'/₂-stündiger Reaktionszeit wird der Rückflußkühler mit Gasableitungsrohr gegen einen Dcstillationsaufsatz mit Destillationsvorlage ausgetauscht. Im Anschluß daran wird die Reaktionsmischung 1 Stunde bei 100 bis 120°C unter Vakuum (ca. 5 mm Hg) unter Rühren erhitzt. Hierbei wird überschüssiges Dimethylphosphit abdestilliert. Es werden 11,8g Dimethylzinndimethylphosphit erhalten.

Die erhaltene Dimethylzinndimethylphosphitmenge wird in derselben Apparatur mit 137,4 g Laurylalkohol unter Rühren auf ca. 100⁰C erhitzt. Die Reaktionsmischung wird dann unter Rühren auf ca. 160⁰C ca. 3 Stunden lang erhitzt, wobei während der letzten Stunde unter Vakuum (100—25 mm Hg) gearbeitet wird. Die Methanolabspaltung erfolgt ab ca. 115°C. Es werden 227(g Dimethylzinn-di-(laurylphosphit) erhalten.

Der Erweichungspunkt von Dimethylzinn-di-(laurylphosphit) liegt bei ca. 50⁰C. Das Produkt ist löslich in Xyxlol, Butylacetat, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Testbenzin und Äthylenchlorid.

Beispiel 6

In einem 1000 ml-Vierhalsrundkolben (Thermometer, Rührer, Glasschliffstopfen, Destillationsaufsatz mit Kühler, gekühlter Destillationsvorlage und Kühlfalle) werden 68 g Natriumformiat und 115 g Dimethylphosphit unter Rühren auf ca. 100 bis 115° C ca. 3 Stunden lang erhitzt. Bei ca. 100⁰C tritt Reaktionsbeginn unter

Abspaltung von Methylformiat ein. Die Reaktionsmischung wird noch ca. 1 Stunde bis auf 120"C im Vakuum (5 mm Hg) unter Rühren erhitzt. Hierbei wird die Restmenge Methylformiat sowie überschüssiges Dimethylphosphit abdestilliert. Ks werden 118 g Natriummethylphosphit erhalten.

Die erhaltene Natriuinmethylphosphitmenge (118 g) wird mit 270 g Stearylalkohol in derselben Glasapparatur unter Rühren auf ca. 150⁰C erhitzt, wobei Methanol abdestilliert. Nach ca. 4-stündigem Erhitzen bei I5O"C und zusätzlich noch I Stunde im Vakuum bei dieser Temperatur werden 360 g Natriumstearylphosphit erhalten.

Natriumstearylphosphit hat einen Schmelzpunkt von ca. 130°C. Das Produkt ist in der Wärme in Xylol. Bulylacetat fast klar und teilweise in Testbenzin löslich. Das Produkt hat verdickende Eigenschaften; Nalriiimstearylphosphit ist in Wasser dispergierbar.

Beispiel 7

In einem 500 ml-Vierhalsrundkolben (Thermometer, Rührer, Glasschliffstopfen, Destillationsaufsatz mit Kühler, gekühlter Destillationsvorlage und Kühlfalle) werden 116,4 g Tributylzinnacetat und 92 g Diäthylphosphit unter Rühren auf ca. '50⁰C erhitzt. Hierbei wird Äthylacelat abdesiilliert. Nach 6-stündiger Reaktionszeit, davon 1 Stunde im Vakuum (ca. 5 mm Hg), werden nach Abdestillalion von überschüssigem Dimethylphosphit 134 gTributylzinnäthylphosphit erhalten.

In einem 500 ml-Vierhalsrundkolben (Rührer, Thermometer, Glasschliffstopfen, Destillationsaufsatz mit Kühler, gekühlter Destillationsvorlage und Kühlfalle) werden 133 g Tributylzinnäthylphosphit und 68,7 g Laurylalkohol ca. 5 Stunden lang unter Rühren auf 140°C erhitzt. Hierbei wird 1 Stunde im Vakuum (30—5 mm Hg) gearbeitet. Es wird zunächst Äthanol und dann überschüssiger Laurylalkohol abdestilliert. Es werden 178 gTributylzinnlaurylphosphit erhalten.

Tributylzinnlaurylphosphit ist bei Zimmertemperatur hoch viskos. Das Produkt ist in Xylol und in der Wärme in Cyclohexanon und Äthylenchlorid löslich.

Beispiel 8

In einer Glasapparatur, wie in Beispiel 1 beschrieben, werden 14 g Calciumoxid und HOg Dimethylphosphit ca. 7 Stunden unter Rühren auf 130 bis 140° C erhitzt. Bei ca. 130⁰C tritt Reaktionsbeginn ein, wobei zunächst Methanol und später Dimethyläther abgespalten werden. Im Anschluß daran wird das Reaktionsgemisch 2 Stunden im Vakuum (20 bis 5 mm Hg) auf 130 bis 140° C erhitzt. Hierbei wird auch überschüssiges Dimethylphosphit abdestilliert. Es werden nach 9-slünidger Umsetzung 54 g Reaktionsprodukt erhalten.

Es wird vermutet, daß es sich hierbei um ein Gemisch von Calciummethylphosphit, Calcium-di-(methylphosphit) und Calcium-mono-methylpyrophosphit handelt.

54 g der vorgenannten Reaktionsmischung werden mit 160 g Oieylalkohol unter Rühren auf ca. 155° C ca. 3 Stunden lang erhitzt und anschließend bei dieser Temperatur noch 1,5 Stunden im Vakuum (20 — 5 mm Hg) gerührt. Es werden 201 g Oleylester der vorgenannten Calciumphosphit- bzw. Calciumpyrophosphitverbindungen erhalten, wobei die jeweiligen Methylgruppen durch Oleylgruppen ersetzt sind.

Das Reaktionsprodukt schmilzt bei ca. 50⁰C und ist in Mineralöl löslich.

Beispiel 9

In einer Glasapparatur, wie in Beispiel 1 beschrieben, weiden 25,03g Calciumcarbonat und UOg Dimethylphosphit unter Rühren auf 145 bis 150⁰C ca. 8 Stunden lang erhitzt. Bei ca. 145°C tritt Reaktionsbeginn, unter Abspaltung von Kohlendioxid und Methanol, ein. Ferner wird während der Rekation Dimethyläther abgespalten. Die Reaktionsmischung wird danach noch 2 Stunden bei dieser Temperatur unter Vakuum gerührt (20—5 mm Hg). Hierbei wird auch überschüssiges Dimethylphosphit abdestilliert. Es werden 75,5 g Reaktionsprodukte erhalten.

Es wird vermutet, daß es sich auch hier analog wie bei der Umsetzung gemäß Beispiel 8 um ein Gemisch von Calciummethylphosphit, Calcium-di-(methylphosphit) und Calciummono-methylpyrophosphit handelt.

Das erhaltene Reaktionsgemisch wird mit 220 g Oieylalkohol 4V> Stunden auf ca. 155°C bis 160"C erhitzt; hierbei destilliert Methanol ab. Das Reaktionsgemisch wird dann bei dieser Temperatur noch 2 Stunden im Vakuum (20—5 mm Hg) gerührt. Es werden 276 g Oleylester der vorgenannten Calciumphosphit- bzw. Calciumpyrophosphitverbindungen erhalten.

Das Reaktionsproduki ist mineralöllöslich. Der Schmelzpunkt des Reaktionsproduktes liegt bei ca.

Beispiel 10

In einem 250 ml-Vichalsrundkolben mit Rührer, Thermometer, Glassohüffstopfen, Destillationsaufsatz, einschließlich Kühler, gekühlter Destillationsvorlage und Kühlfalle, werden 54 g wasserfreies basisches Aluminiumhydroxid-di-acetat mit HOg Dimethylphosphit unter Rühren auf 110⁰C erhitzt. Hierbei wird Methylacetat und Methanol abgespalten, da sowohl beide Acetatgruppen als auch die OH-Gruppen praktisch quantitativ mit Dimethylphosphit reagieren. Nach 2-stündiger Reaktionszeit wird die Reaktionsmasse, die fest ist, nach Abkühlung zerkleinert und unter Rühren im Vakuum auf 90⁰C auf 90⁰C aufgeheizt und anschließend ca. IVj Stunden bei 150⁰C im Vakuum erhitzt. Es werden 103 g Aluminium-trimethylphosphit erhalten.

73 g Aluminium-trimethylphosphit werden in derselben Glasapparatur mit 188 g Oieylalkohol unter Rühren ca. 9 Stunden auf 165°C erhitzt. Hierbei wird insgesamt nur eine Methylgruppe von Aluminium-trimethylphosphit umgeestert, so daß 251,5 g eines Gemisches, bestehend aus oleylphosphorigsaurem Aluminium-di-(methylphosphit) und Oieylalkohol, entstehen.

Dieses Reaktionsgemisch ist bei mehrstündigem Erhitzen in Xylol unter starker Verdickung löslich.

Beispiel U

In einem 500 ml-Vierhalsrundkolben, gemäß Beschreibung in Beispiel 1, werden 37,05 g wasserfreies Calciumhydroxid und 220 g Dimethylphosphit unter Rühren auf ca. 140°C erhitzt. Reaktionsbeginn tritt bei ca. 115°C unter Abspaltung von Methanol ein. Nach 2-stündigem Erhitzen bei 14O⁰C wird die Reaktionsmischung 2 weitere Stunden im Vakuum (100—5 mm Hg) auf 100 bis 130⁰C unter Rühren erhitzt Da das Reaktionsgemisch hierbei stark schäumt, muß das Vakuum langsam angelegt werden. Es werden 125 g Calcium-di-Jmethylphosphit) erhalten. Das Produkt enthält geringe Mengen Dimethylphosphit.

67 g des Reaktionsproduktes (Calcium-di-(methylphosphit)) werden mit 155 g Oieylalkohol in einem 500 ml-Vierhalsrundkolben (Rührer, Thermometer,

Glasschliffstopfen, Destillalionsaufsatz mit Kühler, gekühlter Destillationsvorlage und Kühlfalle) unter Rühren 4 Stunden auf ca. 140 bis 160⁰C und 1 Stunde im Vakuum (ca. 5 mm Hg) auf 15S"C erhitzt. Es werden 254,3 g Calcium-di-(oleylphosphil) erhalten. >

Das Produkt ist löslich in Xylol, Chloroform; in der Wärme weitgehend in Mineralöl, Testbenzin, Äthylacetat, Cyclohexanol und Cyclohexanon. Das Produkt hat einen Schmelzpunkt von ca. 70⁰C.

IM

Beispiel 12

In einem 500 ml-Vierhalsrundkolben. wie in Beispiel I beschrieben, werden 148,85 g Tributylzinnoxid und 110 g Dimcihylpliospmt auf ca. 120⁰C unter Rühren erhitzt. Die Reaktionsmischung wird etwa 2 Stunden bei ι ~> Jii-ser Tempeiaiui gehalten, wobei Diineihyiäther abgespalten wird. Dann wird die Reaktionsmischung auf 145°C unter Rühren irn Vakuum (20 — 5 mm Hg) so lange erhitzt bis überschüssiges Dimethylphosphit abdestill.cn ist. Es werden 193,3 g Tributylzinnmethyl- ju phosphit erhalten.

128,5 gTribntylzinnmethylphosphit und 68,7 g Laurylalkohol wci Jen in einem 500 n.i Vierhalsrundkolben (Rührer, Thermometer, Glasschliffstopfen, Destillationsaufsatz mit Kühler, gekühlter Destillationsvorlage r> und Kühlfalle) 5 Stunden unter Rühren auf 140°C erhitzt, wobei 1 Stunde im Vakuum (30 — 5 mm Hg) gearbeitet wird. Hierbei wird Methanol abdestillicrt Es werden 178 gTributylzinnlaurylphosphit erhalten.

Das Produkt ist bei Zimmertemperatur hochviskos, in Das Produkt ist in der Wärme löslich in Xylol, Cyclohexanol, Cyclohexanon und Äthylenchlorid.

Beispiel 13

In einem 500 ml-Vierhalsrundkolben (Rührer, Ther- π mometer, Glasschliffstopfen, Destillationsaufsatz mit gekühlter Destillationsvorlage und Kühlfalle) werden 59 g Natriummethylphosphit, wie in Beispiel 6 hergestellt, und 197,5 g Tetraäthylenglykol-mono-(nonylphenyläther) unter Rühren auf ca. 140 bis 150°C ca. 16 Stunden lang erhitzt. Etwa während der Hälfte der Reaktionszeit wird Vakuum angeiegt (120 — 130 mm Hg). Hierbei wird Methanol abdestilliert. Es werden 240 g Natriumnonylphenyl-poly-oxäthylphosphit erhalten. -r,

Das Produkt ist bei Zimmertemperatur dickflüssig. Natriumnonylphenyl-poly-oxäthylphosphit ist in Xylol und Wasser löslich. Der pH-Wert der wäßrigen Lösung

beträgt ca. 7. . ....

Beispiel 14

Es werden 59 g Natriummethylphosphit gemäß den Angaben in Beispiel 6 hergestellt. Diese Natriummethylphosphitmenge sowie 55 g Nonylphenol werden in einem 500 ml-Vierhalsrundkolben (Rührer, Thermometer, Glasschliffstopfen, Destillationsaufsatz mit gekühlter Destillationsvorlage und Kühlfalle) auf ca. 16O⁰C im Vakuum (100 mm Hg) unter Rühren erhitzt Hierbei wird Methanol abdestilliert Nach einer halben Stunde Reaktionszeit werden weitere 57 g Nonylphenol zur Reaktionsmischung gegeben. Nach 7'/4-stündiger Reak- wi tionszeit bei 160⁰C und im Vakuum (ca. 100 mm Hg; während der letzten I³A Stunden wird das Vakuum auf ca. 5 mm Hg erhöht) werden 143 g Natriumnonylphenylphosphit erhalten.

Natriumnonylphenylphosphit hat einen Erweichungs- <>^r. punkt von ca. 150°C. Das Produkt ist mit leichter Trübung in Wasser und in der Wärme kolloidal in Butylacetat und Äthanol löslich.

Beispiel 15

In einem 800 ml-Becherglas werden 20 g Natriumlauryiphosphit mit 400 g destilliertem Wasser unter Rühren und Erwärmen auf ca. 90⁰C gebracht. Hierbei wird eine fas; klare Lösung erhalten. Dieser Nalriumlaurylphosphit-Lösung werden Cg Caiciurnchlond, die zuvor in 50 ml Wasser gelöst und ebenfalls auf 90⁰C erwärmt wurden, unter Rühren zugegeben. Es bildet sich sofort Calcium-di-flaurylphosphit), das zunächst aufschwimmt und beim Abkühlen zu Boden !.inkl. Der pH-Wert nach der l'ällung beträgt ca 6 bis 7

Nach dem Abkühlen wird der Niederschlag mehrmals mit ca. 40°C warmen; VV.isser dekantiert, bis die Chloridnachweis-Reaklion negativ ausfällt

Ls werden 88 g feuchtes Calcium-di-^aurylphosphit) erhalten, die nachträglich mit Xylol entwässert werden. Nadi ikstillativer Fntfernung von Xylol und Wasser werden 19,9 gCalcium-di-ilaurylphosphit) erhalten.

Beispiel 16

In einem 500 ml-Vierhalsrundkolben (Rührer, Thermometer, Glasschliffstopfen, Destillationsaufsatz mit gekühlter Destillationsvorlage und Kühlfalle) werden 39,3 g Natriummethylphosphit (gemäß Angaben in Beispiel 6 hergestellt) und 201 g wasserfreier Decaäthylenglykol-mono-oleyläther ca. 17 Stunden unter Rühren auf 160⁰C im Vakuum (ca. 80 mm Hg) erhitzt. Hierbei wird Methanol abdestilliert. Nach beendeter Reaktion werden 229,5 g Natriumoleyl-polyoxyäthylphosphil erhalten.

Das Produkt ist bei Zimmertemperatur flüssig und leicht braun gefärbt. Das Produkt ist in Wasser unter leichter Trübung löslich.

Beispiel 17

In einem 500 ml-Vierhalsrundkolbcn (Rührer, Thermometer, Glasschliffstopfen, Destillationsaufsatz mit gekühlter Destillationsvorlage und Kühlfalle) werden 17,7 g Natriummethylphosphit und 231 g wasserfreies Polyoxyäthylenstearat der Formel

C_rH.« C O (CH₃CH₂ O

„H

unter Rühren ca. 17 Stunden auf ca. 160⁰C im Vakuum (ca. 80 mm Hg) erhitzt. Hierbei wird Methanol abgespalten. Nach beendeter Reaktion werden 234 g Natriumsteroyl-poly-oxyäthyl-phosphil erhalten.

Das Produkt hat einen Erweichungspunkt von ca. 45°C und ist in Wasser löslich.

Beispiel 18

In einem 500 ml-Vierhalsrundkolben (Rührer, Thermometer, Glasschliffstopfen, Destillationsaufsatz mit gekühlter Destillationsvorlage und Kühlfalle) werden 118 g Natriummethylphosphit und 226 g Laurylalkohol 5 Stunden bis zu ca. 160⁰C erhitzt, wobei während der letzten halben Stunde unter Vakuum (ca. 5 mm Hg) gearbeitet wird. Während dieser letzten halben Stunde wird überschüssiger Laurylalkohol abdestilliert. Es werden 304 g Reaktionsprodukt (Natriumlaurylphosphit) mit 4% freiem Laurylalkohol erhalten.

Das Reaktionsprodukt hat einen Schmelzpunkt von ca. 120⁰C. Natriumlaurylphosphit ist in der Wärme weitgehend in destilliertem Wasser, Xylol, Testbenzin und Butylacelat löslich. Nairiumlaurylphosphit hat verdickende Eigenschaften.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel

R¹ O

T ρ

Me K)R²I₁