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DE2558078A1 - Harnstoffderivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende herbizide mittel - Google Patents

Harnstoffderivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende herbizide mittel

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Publication number
DE2558078A1
DE2558078A1 DE19752558078 DE2558078A DE2558078A1 DE 2558078 A1 DE2558078 A1 DE 2558078A1 DE 19752558078 DE19752558078 DE 19752558078 DE 2558078 A DE2558078 A DE 2558078A DE 2558078 A1 DE2558078 A1 DE 2558078A1
Authority
DE
Germany
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berlin
bank
account
berliner
cyclopropyl
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE19752558078
Other languages
English (en)
Inventor
Friedrich Arndt
Ludwig Dr Nuesslein
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer Pharma AG
Original Assignee
Schering AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Schering AG filed Critical Schering AG
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Priority to ES450694A priority patent/ES450694A1/es
Priority to CS765659A priority patent/CS193067B2/cs
Priority to DK449276A priority patent/DK449276A/da
Priority to SU762410055A priority patent/SU589889A3/ru
Priority to LU76040A priority patent/LU76040A1/xx
Priority to SU762414000A priority patent/SU654166A3/ru
Priority to DD195704A priority patent/DD126944A5/xx
Priority to BR7607535A priority patent/BR7607535A/pt
Priority to IL50980A priority patent/IL50980A0/xx
Priority to GB51915/76A priority patent/GB1572459A/en
Priority to AU20629/76A priority patent/AU508020B2/en
Priority to BE173412A priority patent/BE849570A/xx
Priority to IT30521/76A priority patent/IT1065397B/it
Priority to ZA767509A priority patent/ZA767509B/xx
Priority to NL7614048A priority patent/NL7614048A/xx
Priority to JP51154124A priority patent/JPS5278852A/ja
Priority to FR7638307A priority patent/FR2335497A1/fr
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/32—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C275/34—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms having nitrogen atoms of urea groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

HARNSTOFFDERIVATE, VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG DIESER VERBINDUNGEN SOWIE DIESE ENTHALTENDE HERBIZIDE MITTEL
Die Erfindung betrifft neue Harnstoffderivate, herbizide Mittel, enthaltend diese Verbindungen als Wirkstoffe, sowie Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen.
Harnstoffderivate mit herbizider Wirkung sind bereits bekannt (US-PS 3228762, CII-PS 'j669zi3). Diese Wirkstoffe haben jedoch in der Regel nur geringe selektive Eigenschaften.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Schaffung eines herbiziden Mittels, das unter Vermeidung der Nachteile der bekannten Mittel analoger Konstitution und Wirkungsrichtung sowohl eine starke herbizide als auch eine selektivherbizide Wirkung aufweist.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein herbizides Mittel gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es Harnstoffderivate der allgemeinen Formel
- NH - CO - N - R1
H C^ η
2 K enthält,
709825/1022
Vorstand: Dr. Christian Brunn · Hans-Jürgen Hamann · Dr. Heinz Hannse Postanschrift: SCHERING AG · D-I Berlin 65 - Postfach 650311 KKf Otto Mittetatertecbeid · Dr. Horst Wrtize» poslschock-KoMo: Berlin-West 1175-101, Bankteltzahl 10010010
ίίίϋ£ DTHa^ltAT^lrw u _, e~u.._^ .. Berliner Comme! zbank AG. Berlin, Konto-Nr. 108 700G 00. Bankleitzahl 100 «0
: Dr. Eduard v. Schwarükoppen Berliner Dlsoonto-üankAQ. Berlin, Konto-Nr.241/5008, Bankleitzahl 10070000
m^e»chrftBrtBersgauiMin um,^^ Berliner Handolo-GesellEchaft - Frankfurter Bank-. Berlin.
HancMaregisier. AQ Chartottenburu 83HRBMSe. AQ Krnmi HRB 0061 Kenlo-Nr. 14-^2, Bankleitiahl 10020200
H3 to IV ITOM
SCHERING AG
Gewerblicher Rechtsschutz 15.12.1975
in der R Viasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen oder durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenen aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest und Il einen substituierten Phenylrest bedeuten.
Von diesen Harnstoffderivaten zeichnen sich durch überragende herbizide und herbizid-selektive Eigenschaften insbesondere solche aus, bei denen in der allgemeinen Formel R Wasserstoff, einen Alkyl-, Alkenyl- oder Phenylrest und R1 die Gruppe
darstellen,
in der
X gleich oder verschieden ist und Wasserstoff, einen Alkyl-,
Alkoxy-, Halogenalkyl-, Allcylthio-, Alkylsulfinyl- oder
AlkylsuXfoiryl-Rest , ein Halogen-Atom oder die Nitro-Gruppe
und
η eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeuten.
Vorzugsweise sind weiterhin diejenigen Derivate zu benennen,
die der· allgemeinen Forme] entsprechen und worin R Wasserstoff, 0T-0Z,- Alkyl, Alkenyl oder Phenyl und R1 die Gruppe
§ \__^/ darstellen,
* ' 70982^/1022 ~3~
Vorstand:Or. Christian Bruhn · Karts-Jürgen Hamann · Dr. Heinz Hannse Postanschrift: SCHERING AG · D-1 Berlin 65 · Postfach 65 0311 Karl Otto Mittelsteoscheil- Dr.Horst WiUeI Postscheck-Konto: Dortln-West 11 75-101. Bankleitzahl 10010010 ' Stativ.: Dr. Herbert Asmfe Berliner Commerzbank AG. Berlin, Konlo-Nr. 100 7006 00. Bankleitzalil 100 400 00 Vorsitzender dos Aufsichfsrals: Dr. Eduard v. ScnwarUkcppen Berliner Dlsconto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr. 241/5008, Bankletlzahl 100 700 00 Sitz der Gesellschaft: Berlin und Betgkamen Berliner Handels-Gesollschaft - Frankfurter Bank - Berlin Handelsregister: AG Chatiottenbucg 93 HRB 283 u. AG Kamen HRB 0061 Konto-Nr. 14-362, Bankleltzahl 100 202 00 '
SCHERING AG
Gewerblicher Rechtsschutz I5.I2.I975
in der
X gleich oder verschieden ist und Wasserstoff, C"-C,-Alkyl, C-C -Alkoxy, Halogen, Trif luormethyl, Metliylthio oder
Nitro und η eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeutet.
Die gekennzeichneten Harnstoffderivate eignen sich in hervorragender Weise zur Bekämpfung widerstandsfähiger monokotyler u)id dikotyler Unkräuter, wie zum Beispiel' Stellaria media, Senecio vulgaris, Matricaria chamomilla, Lcuui.um amplexicaule, Centaurea cyamis, AmarantuE retroflexus, Galiuni aparine, Chrysanthemum segetum, Ipornoea purpurea, PoIygonui-j lapathif oli\xm, Avena fatua, Alopecurus myosuroides, Echinochloa crus galli, Setaria italica, Digitaria sanguinnlis, Sorghum halepense, Poa anua.
Ihre ausgezeichneten selektiv-herbiziden Eigenschaften entfalten sie in landwirtschaftlichen Kulturen, wj.e zum Beispiel Zuckerrüben, Saatlazerne, Buschbohnen, Baumwolle, Erdnuß, Sojabohnen, Kartoffeln, Erbsen, Getreidearten und Zuckerrohr. Außerdem zeichnen sie sich durch eine Defoliemt— und eine Desiccant-V/irkung aus.
Die AufwcUidmengen betragen 0,5 - 5 ^S Wirkstoff pro ha. Die erfinduiigsgemäßen Harnstoffderivate können entweder
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Vorstand: Dr. Christian Bruhn - Hans Jürgen Hamann · Dr. Heinz Hannso Postanschrift: SCHERING AG · D-1 Berlin 65 · Postfach 65 0311
Karl Otto Mittelslenscheid · Dr. Horst Witze! Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010
Stellv.rDr. Heibcit Asinis Berliner Commprzbank AG, Berlin, Konto-Kr. 1037C0600, Bankleitzahl 100 400
Vorsitioridnt d.-s AufcWiis-ate: Pr. fUIuard v. SchwarUkoppen Berliner Disccmlo-Bank AG, Bariin, Konto-Nr. 241/aocs, BauklaiUatil 100 700
Sitz der Geseüschnfl: fterlin und Bergkamen Beniner Handols-Gese-Ilschaft - Frankfuiter Bank —, Berlin,
Handelsregister: AG Charlo'.lenburg 93 HRB 283 U. AG Kamen HRU 00B1 Konlo-Nr. 1Ί-302, Bnnkleitznhl 100 202 00
-*. SCHERING AG
Gewerblicher Rechtsschutz
15.12.1975
allein, in Mischung miteinander oder mit anderen Wirkstoffen angewendet werden. Gegebenenfalls können andeire Entblätterungs-, Pflanzenschutz- oder Schädlingsbekämpfungs-Mittel je nach dem gewünschten Zweck zugesetzt werden.
Eine Förderung der Wirkung und der Wirkungsgeschwindigkeit kann z.B. durch wirkungssteigernde Zusätze, wie organische Lösungsmittel, Netzmittel und Öle erzielt werden. Das läßt eine Minderung der Aufwandmenge des eigentlichen Wirkstoffes zu.
Zweckmäßig werden die gekennzeichneten Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen, wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, xinter Zusatz νοτι flüssigen und/oder festen Träger stoff en bzw. Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls von Netz-, Haft-, Emulgicr- und/öder Dispergierhilfsmitteln angewandt.
Geeignete flüssige Trägerstoffe sind z.B. Wasser, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Cycloliexanon, Isophoron, Dimethylsulf oxyd, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen. Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralerden, z.B. Tonsil, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kieselsäure und pflanzliche Produkte, z.B. Mehle.
An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen: z.B. Calciuni- § ligiiinsulf onat , Polyoxynthylen- alky!phenolether , Naphthalin-
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Vorstand: Dr. Christian Brunn · Hans-Jürgen Hamann · Dr. Heinz Hannse Postanschrift: SCHERING AG · D-1 Berlin 65 · Postfach 65 0311
SS^T ' D'~ HOnrt W'tZel Pctecheck-Komo: Ber.ln-Wea, 11 75-101. Bankleitzah, 10010010
Berlinor
Vorsitzender des Autsichtsrats: Dr. tduard v. Schwartzkoppen Berliner
Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Knnrlels-Gesellschafl - Frankfurter Bank - Berlin
Handelsregister AG Charlottenburo 93 HRB 283 u. AG Kanten HRD 0061 Konto-Nr. 1-1-362, Bankloitzahl UO 202 00 '
. SCHERING AG
Gewerblicher Rechtsschutz 15.12.1975
sulfonsäuren und deren Salze, Phenolsulfonsäuren und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.
Der Anteil des bzw. der Wirkstoffe(s) in den verschiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 10 bis 80 Gewichtsprozente
Wirkstoffe, etwa 90 bis 20 Gewichtsprozente flüssige oder
feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozente oberflächenaktive Stoffe.
Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, zum Beispiel mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen von etwa 100 bis 1000 Liter/ha. Eine Anwendung der Mittel im
sogenannten "Low Volume-" und "Ultra-low-Volume-Verfahren" ist ebenso möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten Mikrogranulaten.
Die erfindungsgemäßen Harnstoffderivate sind bisher nicht
beschrieben worden und lassen sich herstellen zum Beispiel durch Umsetzung von Cyclopropylamin mit Carbamidsäurehalogeniden, Carbamidsäureestern oder Isocyanaten oder durch
Reaktion von Aminen mit Cyclopropylisocyanat, Cyclopropylcarbamidsäurechlorid oder Carbamidsäureestern.
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Die Herstellung dieser Derivate erfolgt also zum Beispiel dadurch, daß man entweder
Cyclopropylamiii der Formel
Ho.C
NH0
mit
a) Carbamidsäurehalogeniden der allgemeinen Formel
R1 - N - CO - Hai
1 I
b) Cai-bamidsäureestern der allgemeinen Formel
R1 - N - CO - Y - Rr
1I
c) oder - im Falle daß R = Wasserstoff rait Isocyanaten der allgemeinen Formel
- N = C = 0
έ gegebenenfalls unter Verwendung eines
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Vorstand: Dr. Christian Bruhn - Kans-JOrgen Hamann ■ Dr. Heinz Hannse Postanschrift: SCHERING AG · D-1 Berlin 65 · Postfach 65 0311 Karl Otto Mitlelstenscheid ·Dr. Horst Wilzel Postscheck-Konto: Derün-Wost 11 75-101, Bankleltzahl 1001031!) Stellv.: Dr. Herbert Asmls Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 100 7006 00, Bankleftzahl 100 400 00 Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Ertuard v. Schwartzkoppen Berliner Disconto-Bank AG, Bariin, Konto-Nr. 2-Ί/5008, Uankloitzahl 100 /00 00 Sitz der Geseilschaft: Berlin und Bernkamen Berliner Hanrir>ls-Gesollschaft — Frankfurter Bank —, Berlin Handelsregister: AS Charlottenbure 93 HRB 283 u. AG Kamen HRB 0061 Konto-Nr. 14-3G2, Banklellzahl 100 202
-Y- SCHERING AG
Gewerblicher Rechtsschutz
I5.I2.I975
Lösungsmittels und in Gegenwart eines säurebindenden Mittels umsetzt, oder
Aniline der allgemeinen Formel
R - NH - R
d) mit Cyclopropylisocyanat der Formel
2 I ^CII -N = C = O ,
e) mit Cyclopropylcarbamidsäurechlorid der Formel
"j CII- NlI - CO - Cl HnC '
f) mit Cyclopropylcarbaniidsäureestern der allgemeinen Formel
CH - NII - CO -Y- R0
H2C'
gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittels und in Gegenwart eines .säurebindenden Mittels umsetzt, wobei R Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest,
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Vorstand: Dr Christian ßruhn · Hans-Jüigen Hamann ■ Dr. Heinz Hannse Postanschrift: SCHEiRING AQ · D-1 Berlin 65 ■ Postfach 55 0311
Karl OdO Mittelstensclicici ■ Df. Horst Wilzel Postschert-Konto: Berlin-West 11 75-101, DankleiUnhl 10010010
Stellv.: Df. Herbert Asmis Berliner CommerzbankAG, Berlin, Korito-Nr.103 700G00, Bankleitzei-1100 403
Vorsitzender dns AjfsicMsratä: Vi. tduard v. Schwartzkoppen Berliner Disconlo-Bsnk AG, BotHn, Konto-Nr. 2-"/SOOO, Bankleilzahl 100 7CO
Sitz dor Gesellschaft: PRrün und B6r(tl<ami'n Borliner Handels-GBSBllschaft - F'rankfurtor Bank - Berlin
Handelsregister. AG Charlottenbura 93 HHR 2B3 u. A3 Kanwn HRB 00G1 Konto-Nr.'M-3S2, Bankleitzahl 100 20200 '
_£ SCHERINGAG
Gewerblicher Rechtsschutz
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R einen substituierten Phenylrest, R einen Alkylrest oder Phenyl, Y Sauerstoff oder Schlief el und Hai ein Halogenatom darstellen.
Das unter d) eingesetzte Cyclopropylisocyanat läßt sich durch direkte Pliosgeiiisierung des Cyclopropylamin-Hydrochlorids bei erhöhter Temperatur im inerten Lösungsmittel gewinnen oder durch Pyrolyse von 1-Cyclopropyl-3 , 3-diplienylharnstof f.
Dies läßt sich zum Beispiel erreichen durch Pyrolyse von 100 g l-Cyclopropyl-3,3-dipheny!harnstoff über 250° C.
Man erhält 21,8 g Cyclopropylisocyanat (66?6 der Theorie). Siedepunkt der redestillierten Verbindung bei 772 Torr: 88° C.
Weitere Darstellungsweisen von Cyclopi-opylisocyanat ergeben sich durch Umwandlung von Derivaten der Cyclopropancarbonsäure, so der Abbau des Cyclopropancarbonsäureamids nach A.W. Hofmann, die thermische Zersetzung; von Cycloproparicarbhydi-oxamsäure nach U. Lossen.
Die übrigen Ausgangsprodukte zur Herstellung der erfindungsgemäßen Harnstoff derivate sind an sich, bekannt., oder • lassen sich.,na.ch an -sich, bekannten Verfahren herstellen.
§ Bei denjenigen Verfahren, in-"denen Halogenwasserstoffsiiure J . ■ -9-
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Vorstand: Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann · Dr. Heinz Hannse Postanschrift: SCHERiNG AG ■ D-1 Berlin 65 · Postfach 65 0311
Karl Otto Mittelstenscheid · Dr.-Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 11 75-101. Bankleitzahl 10010010
Stellv.: Dr. I lerbert Asmis Berliner Coinmnrzbank AG, Berlin, Kcnlo-Nr. 100 7006 Od. B.'inkleitzatil 100 403
Vorsitzendnr dfis Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Borlinor Discooto- Bank AG, Berlin, Konto-Ni. 241/6008, Dankieitfnltl 100 700
Sitz dfer Gesellschaft: Berlin und Bergkainen Dorlinor Handols-Gfcselbchp.'t — Frankfurter Bank — Berlin
Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HRB 0061 Konto-Nr. 14-352, Bankleitzahl 100 20200
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entsteht, setzt man zu ihrer Bindung organische Basen, wie tert.Amine, zum Beispiel Triethylamin oder Dimethylanilin, Pyridinbasen oder geeignete anorganische Basen, wie Oxyde, Hydroxyde und Carbonate der A3.kali und Erdalkalimetalle zu.
Die Umsetzung der Reaktioiispartner erfolgt etwa zwischen -20 C und 120 C, im allgemeinen jedoch bei Raumtemperatur. Geeignete Reaktionsmedien sind gegenüber den Reaktaiiten inerte Lösungsmittel. A3.s solche seien folgende genannt: aliphatisch^ und.aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Petroläther, Cyclohexan, Benzol, Toluol und Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff vxnd halogenierte Athylene, ätherartige Verbindungen, wie Diäthyläther, Diisopropylather, Tetrahydrofui-an und Dioxan, Ketone, wie Aceton, Methylisobutylketon und Isophoron, Ester, wie Essigsäuremethyl- und äthylester, Säureamide,-wie Dimethylsulformamid und Hexmethylphosphorsäuretriamid, Carbonsäurenitrile, wie Acetonitril und viele andere.
Die folgenden. Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Harnstoffderivate.
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Vorstand: Dr. Christian Brunn ■ Hans-Jörgen Hamann ■ Dr. Heinz Hannse Postanschrift: SCHERING AG ■ D-1 Berlin 65 ■ Postfach 65 0311 Karl OttoMittelslenscheid · Dr. Horst Wilzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl IOOIOOIO Steflv.: Dr. Herbert Asmli Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konlo-Nr. 108 7008 00, Bankleitzahl 100 400
.Vorsitzender das AufsichtsraU: Dr. Eduard v. Scnwvtzkoppen Berliner Dlaconlo-Bank AQ, Berlin, Konto-Nr. 241/5008, Bankleitzahl 100 700
SHz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Handuls-Gesellschaft - Frankfurter Bank -, Berlin. Handelsresister: AQ Charioüentxjrg 93 HFtB 263 U. AQ Kamen HRB 0061 Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 100 202 00
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Gewerblicher Rechtsschutz 15.12.1975
1 - Cyclopropyl - 3 - ( 3,5 - diniethylphen.y_l )- harnstoff Zu einer Lösung von 5,7 g Cyclopi-opylamin in 200 ml Diisopropyläther werden bei 20 C unter Rühren 1*1,7 S 3 j 5-Diniethylplieiiylxsocyanat langsam zugetropft. Nach einer Stunde wird der gebildete Niederschlag abgesaugt, mit wenig Diisopropyläther gewaschen und getrocknet. Man erhält Iu, 9 g l-Cyclopropyl-3-(3,5-dimethylphenyl)-harnstoff (92,5 % der Theorie) vom Schmelzpunkt 1Ö9° C.
1 - Cyc-lopropyl - 3,3 - clipheiiylharnstof Γ
Bei -20° C werden 200 g Phosgen kondensiert und mit 500 ml Toluol verdünnt. Hierzu tropft man unter Rühren zwischen 0° und 5° C eine Lösung aus 33C,4 g Diphenylamin und 202 g Triethylamin in 1 Liter Toluol und läßt das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur ansteigen.
Nach Steheii über Nacht wird die Mischung 3 mal mit 300 ml Eiswasser ausgex-ühx-t und die organische Phase über Magnesiumsulfat getrocknet.
Die so hergestellte Lösung von üiphenylcarbamidsäxirechlorid wird nun zu einem Gemisch aus ll'l g Cyclopropylamin, 2o2 g Triäthylamin und 5OO ml Toluol unter Rühren getropft, wobei die Kolbeninnentemperattxr auf 85 C ansteigt. Anschließend wird noch 15 Minuten zum Sieden erhitzt,
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Vorstand: Dr. Christian Brunn · Hans-Jürgen Hamann ■ Dr. Heinz Hannse Postanschrift: SCHERING AG · D-I Berlin 65 ■ Postfat-h 65 0311
Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst WiUeI Postscheckkonto: Borlln-Wost n 75-101. BankioteahMO010010
Vorslt^nd^d/sAu.slchtsrat^Dr.Eduardv.Schwartzkoppen KÄÄÄÄM
Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Handels-Gesellschaft - Frankfurter Bank - Berlin
Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HRB 0061 Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 100 20200 '
SCHERING AG
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abgekühlt, vom ausgefallenen Triätliylammoniumchlorid abgesaugt, das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert und der verbleibende Rückstand aus Diisopropyläther umkristallisiert. Die Ausbeute an 1-Cyclöpropyl~3»3-dipheny!harnstoff beträgt 440,2 g (87»2 % der Theorie) Schmelzpunkt: 98° C.
1 - Cyclopropyl - 3 - ( 4. - fluorplienyl ) - harnstoff In eine Lösung von 11»1 g 4-Fluoranilin in 100 ml Diisopropyläther werden unter Rühren bei Raumtemperatur 8,4 ml Cyclopropylisocyanat eingetropft. Der nach einiger Zeit ausfallende l-Cyclopropyl-3-(4-fluorphenyl)-harnstoff wird abgesaugt, mit Diisopropyläther gewaschen und getrocknet.
: Ausbeute 18,8 g (96,8 % der Theorie) Schmelzpunkt: 205° C.
In analoger Weise lassen sich die folgenden Harnstoffderivate herstellen:
Name der Verbindung Physikalische Konstante
l-Cyclopropyl-3-(3-nitrophenyl)-
harnstoff l47° C
l-Cyclopropyl-3-(3-methoxyphenyl)-
harnstoff 113° C
1- ( 3-Brornphenyl) -3-cyclopropyl -
harnstoff l43° C
-I2-
709825/1022
Vorstund: Dt Christian Brunn* Hans-Jürgen Hamann · Di. Heinz Hannse Postanschrift: SCHERING AG · D-1 Berlin 65 · Postfach 65 0311
Kail Otto MMelstcru.chei.-J · Ur. Hotsl WiUcI PoslsdioA-Konlo: Borlin-Wcst 1175-105. Bankloilzahl 10010010
StKlIy.: Dr. Herbert Asmis Berliner Commorebank AG. fterlin, KoMo-Nr. 108 7000 00. DaiiklelUahl ion 4SD
Vorsitzender das Aulsichtiiats: Dr. Eduard v. Schwart/koppen Borlinoi üiuconlu-liank AG, Berlin, Konto-Nr. 241/6003, Uahkloilzah! lOavüO
SiU dor Gnsälisclu.lt: Ceil.n iiiirt Cr-mkr mpn Betlinn Handols-Gesclbchalt — Prankfurter Bank - Berlin
KaiKiHsrogistar: AG Cti.iiloUenburg Ü3 HRLi 233 u. AG Kamen HRB OOei Konto-Nr. 14-3G2, Bankleilzahl 10020200
H3 ED IV 17094
SCHERING AG
Gewerblicher Rechtsschutz 15.12.1975
/6.
Name der Verbindung Physikalische Konstante
l-Cyclopropyl-3- (3-fluorphenyl) harnstoff 126° C
l-Cyclopropyl-3-methyl-3-phenyl harnstoff
1- (2-Chlorphenyl) - 3-harnstoff ng0-1,5549
132° C
1- (3-Chlor-4-methylphenyl) -3-cyclopropylharnstoff 186° C
l-Cyclopropyl-3-(4-methylphenyl)-harnstoff 1500 c
l-Cyclopropyl-3-pheny!harnstoff 164° C
l-Cyclopropyl-3-(4-chiorphenyl)-harnstoff 222° C
l-Cyclopropyl-3-(3,4-dichlor« phenyl)-harnstoff 209° C
l-Cyclopropyl-3-(3-methylphenyl). harnstoff 122° C
l-Cyclopropyl-3-(2-methylphenyl)-harnstoff l46(
1-(4-Chlor-2-methylphenyl)-3-cyclopropylharnstof f 215° C
1-(3-Chlorpehnyl)-3-cyclopropylharnstoff 131° C
l-Cyclopropyl-3- (3-trifluormethy.lphenyl)-harnstoff
l-Cyclopropyl-3-(3,4-dimethylphenyl)-harnstoff l8l° C
l-Cyclopropyl-3-(2,3-dimethylphenyl)-harnstoff 1900 c
l-Cyclopropyl-3-(2,4-dimethylphenyl)-harnstoff 187° c
-13-
709825/1022
Vorstand: Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann · Dr. Heinz Hannso
Karl Otto MiUelstenscheid · Dt. Horst Witzol Stollv.: Dr. Herbert Asrnis
Vorsitzender dns Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Sitz clor Gesellschpflt Rerlin und Berfjkar.icn
Handelsregistoi: AG Charlcttenburo 93 HRB 283 u. AG Kamen HRB 0061 Postanschrift: SCHERING AG · D-1 Berlin 65 · Postfach 65 0311 Postscheck-Konto: Berlin-West 11 75-101, Baiikleitzahl 10010010 Berliner CommorzbankAG, Berlin, Konlo-Nr. 100 70OG00, Uankloitznhl 100 400
Berliner Disconto-Bank AG, Berlin, Kon!o-Nr. 241/Ü003, Bankleitzabl 100 700 Berliner Handels-Gesellschaft — Frankfurter Bank -, Beilln
Konto-Nr. 14-3U2, Dankleitzahl 100 20200
H3 CD IV 17σ;·Ι
SCHERiNGAG
Gewerblicher Rechtsschutz 15.12.1975
Name der Verbindung Physikalische Konstante
l-Cyclopropyl-3-(2,6-dimethylphenyl)-
harnstoff 222° C
l_(^_Bromphenyl)-3-cyclopropyl—
harnstoff 213 C
1-Cyclopropyl-3-(4-methoxyphenyl)-
harnstoff 150° C
l-Cyclopropyl-3-(3-methoxy-4-methyl-
phenyl)-harnstoff 177
1-(3-Äthoxyphenyl)-3-cyclopropyl -
harnstoff 127 C
1-(4-Äthoxyphenyl)-3-cyclopropyl. -
harnstoff I630 C
1-(3-Brom-4-j odphenyl)-3-cyclopropy1 -
harnstoff 225 C
l-Cyclopropyl-3-methyl-3- ( 3-n»ethyl-
phenyl)-harnstoff 70 C
1-Äthyl-l-(3-chlorphenyl)-3-cyclo-
propylharnstoff 68 C
3-Äthyl-l-cyclopropyl-3-phenyl-
harnstoff 79
l-Äthyl-3-cyclopropyl-l-(3-methyl-
phenyl)-harnstoff 58" C
l-Cyclopropyl-3-(4-methylthiophenyl)-
harnstoff I65 C
l-Cyclopropyl-3-(4-nitrophenyl)-
harnstoff 192 C
l-(4-Chlor-3-nitrophenyl)-3~cyclopropylharnstoff I68 C
l-Butyl-3-cyclopropyl-l-phenyl- n
harnstoff n£ 1,5320
l-Allyl-3-cyclopropyl-l-phenyl- o
harnstoff n^ 1,55^8
j -IA-
I - 709825/1022
VorsterKh Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann ■ Dr. Heinz Hannse Postanschrift: SCHERING AG · D-1 Berlin 65 · Postfach 65 0311 Karl Otto MJttelstenscheld · Dr. Höret WiUeI Postscheck-Konto: B»rlln-West 1175-101, Banklelttahl 10010010 Stellv.: Dr. Herbert Aemf» · Berliner Commerzbank AG. Berlin, Konto-Nr. 108 700600, Bankleltzahl 100-too OO VpfiltzemJer des Aufslchtsfate: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Dlsconto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr. 241/5008, Bankleltzahl 100 700 Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Handols-Goaellschaft - Frankfurter Bank - Berlin
rUtt»cWsr9iH«ter:AGCawtottenburo93HRB283li.AGK»rnenHRBOOei Konto-Nr. 14-362, BanktelUahl 10020200 .oeiim,
4*·
SCHERING AG
Gewerblicher Rechtsschutz 15.12.1975
Name der Verbindung
Physikalische Konstante
1-(4~Butylphenyl)-3-cyclopropylharnstoff
1-(3-Chlor-6-mothylphenyl)-3-cyclopropylharnstoff
1-(2-Athylphenyl)-3-cyclopropyl— harnstoff
1-Äthyl-3-cyclopropyl-1-(4-methylphenyl) -harnstoff
l-Butyl-l-(3-chlorphenyl)-3-cyclopropylharnstoff
l-sek.-Butyl-3-cyclopropyl-lphenylharnstoff
l-Cyclopropyl-3-raethyl-3-(4-methylphenyl)-harnstoff
l-(4-Chlor-2,5-dimethoxyphenyl)-3-cyclopropylharnstoff
l-CycloprΌpyl-3-phenyl-3-propylharnstoff
l-Cyclopropyl-3-'isopropyl-3-phenylharnstoff
l-Cyclopropyl-3-isobutyl-3-(3-methylphenyl)-harnstoff
l-Cycloprojjyl-3-isobutyl-3-pIien3'-lharnstoff
1-Äthyl-l-(4-chiorphenyl)-3-cyclopropylharnstoff 120° C
158° C 154° C
1,5^21
46° C
1,5590
143° C
50° C
110° C
48° C
54° C
95° C
Die erfindungsgemäßen Harnstoffderivate stellen färb- und geruchlose, ölige oder kristalline Substanzen dar, die nur
-15-
709825/1022
Vorstand: Or. Christian ßruhn ■ Hans-Jürgen Hamann - Dr. Heinz Hannse
Karl Otto-Miltelstenscheid · Dr. Horst Witzel ' Stellv.: Dr. Herbert Asmis
Vorsitzendur das Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Handelsregister: AG Charlottenbure 93 HRB 283 u. AG Kamon HRB 0061 Postanschrift: SCHERING AG · D-1 Berlin 65 · Postfach 65 0311
Postscheck-Konto: Berlin-West 11 7S-I0I, Bankleitzahl 10010010
Berliner Commer7b.mk AO, Derlin, Konto-Ni. 100 7003 00, Dankleitzahl 100 400
Berliner Disconto-Bank AG, Berlin, Konlo-Nf. 241/5008, Barikloltzahl 10Ü7Ü0O0
Berliner Handels-Gesollsctialt - Frankfurter Bank —, Berlin
Konto-Nr. 14-362, Banklollzahl 100 202 00
H3 ED IV 1709<
SCHERiNGAG
Gewerblicher Kfcchtüscltutz 15.12.1975
etwas in Wasser, gut, jedoch in organischen Lösungsmitteln wie Kohlenvrasserstof fen, halogenierten Kohlenwasserstoffen, Athernj Ketonen, Alkoholen, Karbonsäuren, Estern, !Carbonsäureamiden und Karbonsäurenitrilen löslich sind.
Die folgenden Ausführungsbeispiele dienen zur Erläuterung der WirkungβΛί^χse der ex-findungsgemäßen Harnstoffderivate.
Beispie]- 1
Im Gewächshaus wurden die in der Tabelle aufgeführten erfindungsgemäßen Harnstoffderivate in einer Aufwandt« en ge von 5 kg Wirkstoff/ha, suspendiert in 5OO Liter Wasser/ha, auf Senf und Tomaten als Testpflanzen im Vor- und Nachauf lauf verfahr en gespritzt· 3 Wochen nach der Behandlung wurde das Behandlungsergebnis bonitiert, wobei
O = keine Wirkung und
k - Vernichtung der Pflanzen
bedeuten. Wie aus der Tabelle ersichtlich vrlrdj wurde in der Regel eine Vernichtung der Testpflanzen erreicht.
Erfindungsg emäße Vcrbindung Vorauflauf Nachauflauf
Senf Tomate Senf Tomate
1-Cy clopr opyl-3-me tliyl-3-
phenyl-harnstoff k k k 4
1-(2-Chlorphenyl)-3-cyclo-
propyl-harnstoff k k k k
709825/1022
Vorslf.nd: Dr. Christian Brunn · Hans-Jüigon Hamann · Dr. I lain* Hannse Postanschrift: SCHERING AG ■ D-1 Berlin 65 · Postfach G5 0311 Karl Otto MiUelslenvuhoid -Dr. Horst WiUeI Postschock-Konto: Berlin-West 1175-101. BankleiUalil 10010010 Stollv.: Pr. Hcrbüit Asmls Berliner Commer/bank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 70"G 00, Bankleilzehl 10O 400 VoisiUreiider dos Aufsichtsrats: Dr. Pduard v. Schvvart/koppcn Beriiiicr Discontu-BankAG, Beriin. Konto-Nr. 241/5003, Banklcitzalil 100 /001)0 Sitz cfor fJosnllschai!: liurlin und Bnrf k'in\?n Berliner 1 Isndols-Gesellidian — Frankfurter Hank — Berlin Haiid.jisreöister: AG Chnrlottonbury <<:i I IRIi 2"33 ii. AG Kanwn HFlB 00G1 Kon!o-Nt. U-SoZ. Bankleittahl 100 202 00
SCHERING AG
Gewerblicher Rechtsschutz 15.12.1975
ErfindunKSffemäße Verbindung Vorauflauf Nachauf1auf Senf Tomate Senf Tomate
1-(3-Chlor-4-methylphenyl)-
3-cyclopropylharnstoff 4 4 4 4
l-Cyclopropyl-3-(4-methyl-
phenyl)-harnstoff 4 4 4 4
l-Cyclopropyl-3-(3,4-dichlor-
phenyl)-harnstoff 4 4 4 4
l-Cyclopropyl-3-(4-chlor-
phenyl)-harnstoff 4 4 4 4
l-Cyclopropyl-3-phenyl-
harnstoff 4 4 4 4
l-Cyclopropyl-3-(3-methyl-
phenyl)-harnstoff 4 4 4 4
l-Cyclopropyl-3-(2-methyl-
phenyl)-harnstoff 4 4 4 4
l-Cyclopropyl-3-(3-trifluor-
methylphenyl)-harnstoff 4 4 4 4
l-Cyclopropyl-3-(3,4-dimethyl-
phenyl)-harnstoff 4 '4 4 4
1-Cyclopropyl-3-(3,5-dimethyl-
phenyl)-harnstoff 4 4 4 4
l-Cyclopropyl-3-(2,3-dimethyl-
phenyl)-harnstoff 4 4 4 4
l_(3_Brom~4-jodphenyl)-3-
cyclopi-opyl-harnstof f 0 0 3 4
l-Cyclopropyl-3-methyl-3-(3-methylphenyl)-
harnstoff -4 4 4 4
l-Äthyl-l-(3-chlorphenyl)-
3-cyclopropyl-harnstoff 4 4 4 4
3-Xthyl-l-cyclopropyl-3-
phenyl)-harnstoff 4 4 4 4
709825/1022
Vorstand: Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann · Dr. Heinz Hannso Postanschrift: SCHERING AG · D-1 Berlin 65 · Postfach 6"= 0311
Karl Otto MUelslenschelcl · Dr. Horst Witzel Poslsdieck-Konto: Borlin-WoSt 11 75-101, Bankleitzahl in 10010
acllif.: Dr. Herbert Asiiiis Berliner Corninerzbank AG, Berlin. Konto-Nr. 10D700G 00, Djuklolbniil 100 -!0U 00
Vorsitzender des Aufsiclilsrats: Dr. Eduard v. SchwarUkoppen Bsrlinur Disconto-BankAG, Berlin, Konto-Nr. 241/MOO, Banklellzahl 1UO 700 00
Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Handels-GoseHschafl - Frankfurter Bank - Bei Hn
Handelsregister: AG Charlotlenburg 93 HRfJ 283 u. AG Kamen HRB 0061 Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 100 202Ou
IM ED IV 170M
Erfindungsgemäße Verbindung
Vorauflauf
SCHERING AG
Gewerblicher Rechtsschutz 15.12.1975
Nachauflauf
Tomate Senf Tomate
l~Athyl-3-cyclopropyl-l-
( 3-tnethyl phenyl )-
harnstoff * 4
l-Cyclopropyl-3-(4-methylthiophenyl)-harnstoff O
l-Cyclopropyl-3-(4-nitrophenyl)-harnstoff O
1-(4-Chlor-3-nitrophenyl)-3-cyclopropyl)-harnstoff O
l-Butyl-3-cyclopropyl-lphenyl-harnstoff 4
l-Allyl-3-cyclopropyl-1-phenylharnstoff 3
I-(4-Butylphenyl) - 3-cyclopropylharnstoff O
1-(3-Chlor-6-methylphenyl)-3-cyclopropyl-harnstoff 4
1-(2-Äthylphenyl)-3-cyclopropyl-harnstoff 4
O
4
4
O
4
4
3
4
4
0 ο 4
1 4 4 4 4
Beispiel 2_
Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzen vor dem Auflaufen mit den aufgeführten Mitteln in einer Aufwandmenge von 1 kg Wirkstoff/ha behandelt. Die Mittel wurden zu diesem Zweck als wäßrige Suspensionen mit 500 Liter / ha gleichmäßig auf den Boden ausgebracht. Die Ergebnisse drei Wochen nach der Behandlung zeigen, daß die erfin-
-18-
709825/1022
Vorstand: Dr. Christian Bnihn · Hans-Jörgen Hamann · Dr. Heinz Hannso
Kart OUo Mittelstenscheid - Dr. Horst Wiüel
Stellv.: Dr. Herbert Asmts
Vorsitzender des Aufsichterats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen
Sitz der Gesellschaft; Bertin und eergkonen
Handelsreflister: AQ Charlottenburg 93 KRB 283 u. AG Kimen HRB 0061 Postanschrift: SCHERING AG · D-I Berlin 65 ■ Postfach 650311
Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, BankleitZRhl 10010010
Berliner Commenbank AG, Borlin, Konto-Nr. 100 700600, Bankleltzahl 100 400
Berliner Disconto-Bank AG, Borlin, Konto-Nr. 241/5008, Bankleitzahl 100 700
Berliner Handels-Gesslischaft - Frankfurter Bank -, Berlin,
Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 100 202 00
H3 ED IV 17094
2 [j Ο» = —W
äs ϊ ΐ Sg
Formuler-Nr: 1439-1
cn α.
S1III -SS S Ά C3 . S I
oil <? 3 "§ :d j2 φ j2 ·<-ι -ι · ■ η ca
f» 8·* f.S? h "θ ν ο «J S £ . ' £ *%
öf» 1T=- Jh ^5 β 3 O -H C3 S pi S S' 3
&tt5, i= Λ O N O) -P -H (3 -HO
Ba^ 2P Erfindungsgemäße y w -H -H es Λ +> ce to φ pi « ö ω·
lfi p Verbindungen ÄSijgww'wiSSiSlJS *
pa || . ; ; g g
Iff l-Cyclopropyl-3- ^ £
g I I phenylharnstoff 9 10 10 10 10 O O O O 0 2 0 0 & φ
i ν to Vergleichsmittel η te
Fi ε
(Ö
•rl •Η
H te ε
C3 ε ca
» If N-(3-Chlor-^-methyl- ο.
OO
ro αϊ
phenyl)-N',N'- H"
iiiii 118 §
dimethyl-harnstoff 0187131063^2^ ^ }J
Ii Il G-1 ro l-Isopropyl-3- w ρ
K so 11 1^ phenylharnstoff 4 9 9 8 5 10 5 9 10 10 10 3 3 ns
§ίIl al Unbehandelt 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 . «2
»■- - i? 4
I' I= = a a
si1-!.· s·^ 0 = total vernichtet α
oilgj= 10 = nicht geschadxgt W
7 |p I
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σ S- ·
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ET K) H
Ui 		φ ω
O
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to 		rbii X
1
φ		 00 H g.
φ 		ΓΠ
O -si !?
OD Ul S:
5Γ
in
f^ 		Q
S"
C
N Q
SCHERING AG
^^ Gewerblicher Rechtsschutz
I5.I2.I975
B e i s ρ i e 1 3
Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzen nach dem Auflaufen mit den aufgeführten Mitteln in einer Auf-wandmenge von 1 kg Wirkstoff/ha behandelt. Die Mittel wurden zu diesem Zweck als wäßrige Suspensionen mit 5OO Liter/ha gleichmäßig über die Pflanzen versprüht. 3 Wochen nach der Behandlung zeigten die erfindungsgemäßen Mittel eine bessere Wirkung und eine bessere Selektivität als die Vergleichsmittel.
709825/1022
Vorstand: Dr. Christian B'ühn 'Hans-Jürflen Hamann · Dr. Heinz Hannse Postanschrift- SCHERING AG · D-I Berlin 65 · Postfach 65 0311
Karl Otto M.itolstcnschrid · Dr Horst WiUeI Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-1Ot, Bankloilzah! 10010010
SteHv.iDr. Hertiuit Asinis Berliner CommerzbankAG, Berlin, Konlo-Nr. 100700000, BanktelUahl 100 400 00
Vorsitzender dps Auf sichter:·»: Dr Fduard ν Schwartekoppen Berliner O&conto-Uarik AG, Berlin. Konto-Nr. 241/5003, Bankloitzahl 100 Ϊ00 00 ■
SiU (for Gesellschaft: Beilin und Hpu.! aicon Berliner Mnnduls-GnsollsctiaR — Frankfurter Bank —, Berlin,
Handelsregister: AG Charlolttr.biirg Si'3 HRB 283 u. AG Kamen HRB 00G1 Konlo-Nr. 1Ί-3&2, Uunkloitzahl 10020200
Foraular-Nr: 1439-1
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Erfindungsgemäße Verbindung
;
CO
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U
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C3 •Η !ι
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•Η
to
•Η
3 •Η H
53
1-Cyclopropy1-3-phenyl· harnstoff
Vergleichsmittel
N- (3-Chlor-4-methylphenyl)-N^-dimethylharnstoff
l-Isopropyl-3-phenyl harnstoff
Unbehandelt ίο ίο ίο ο ο ο 5
•Η
0 0
83OIOO3 2011
10 6 5 2 10 10 8511
10 10 10 10 10 10 10 10 10
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8-
C

Claims (6)

  1. PATENTANSPRÜCHE
    R Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen oder durch ein- oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenen aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest und
    R einen substituierten Phenylrest
    bedeuten.
  2. 2. Harnstofferivate der allgemeinen Formel nach Anspruch 1, in der
    R Wasserstoff, einen Alkyl-, Alkenyl- oder Phenylrest und
    R1 die Gruppe
    darstellen,
    in der
    X gleich oder verschieden ist und Wasserstoff, einen
    -22-
    709825/1022 original inspected
    Vorslantf: Dr. Christian Bruhn ■ Han^ Jürgen Hatiann · Dr. Heinz Hannse Postanschrift: SCHERING AG · D-1 Berlin 65 ■ Postfach 65 0311
    Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst VVitzel Postscheck-Konto: Barlin-Wost 11 75-101, Bankleitzahl 10010010
    Stellv.: Dr. Herbert Asmto Borlinor Cornmerzbank AG. Berlin, Konto-Nr. 10fl700600. Bankleitzahl 100 <äO 00
    Vorat/ciidcr rf τ Aiiiiii:ii5s'nls: Dr. t'duard ν. Scliv..irtzkopi»>ri Berliner [Jir.-.-oiil··· Hani; ACi, H-rliri, ΚοιιΙο-Νι.Σ-·.1Λ*53. '.· mkicilz.ilil 100. Uu
    SiI? dfi C'.'-f ''1IVh, Ί l-.i .Un ---I IVi(IkS1V1-Ii ntihnr-i ii -Mf ■■!:.-<.-!>:·;ΉνΑ; Ί — Γ-iftnkfiirtcr l.'ink — U ;\\n
    Hamii-lM'-u-'·'«·''; AO Cl>i.riott<.-r.ü-jrii S>? i iiC 2H3 υ ΛΟ Κίΐιριι HRB ΟΟίΐΙ Konlo-Ni. .. .·..";:, I5r.n!-.lpiizi,hl IM .V. Ci)
    Κ5 CO IV 1Λ/,
    SCHERING AG
    Gewerblicher Rechtsschutz I5.I2.I975
    Alkyl-, Alkoxy-, Halogenalkyl-,Alkylthio-, Alkylsulfinyl- oder Alkylsulfonylrest, ein Halogen-Atom oder die Nitro-Gruppe und
    η eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeuten.
  3. 3. Harnstoffderivate nach Anspruch 2, worin
    R Wasserstoff, C-C,-Alkyl, Allyl oder Phenyl und R1 die Gruppe
    darstellen,
    in der
    X gleich oder verschieden ist und Wasserstoff, C-C,-Alkyl, C -C -Alkoxy, Halogen, Trifluormethyl, Methyl-
    X ti*
    thio oder Nitro und
    η eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeutet.
  4. 4. l-Cyclopropyl-3-phenylharristof f .
  5. 5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Ansprüchen bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man entweder Cyclopropylamin der Formel
    S I/CH - NH2
    mit 709825/1022 "23"
    Vorstand: Dr. Herber! Asmis · Pr. Christian Bruhn ■ Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1 Berlin 65 · Postfach ai 0311 Pr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid ■ Dr. Horst Witzol Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. F:ank!al!zahl IM 10010
    Vorcitzendor des Autsichtsrats: Dr. Eduard v.Schwartzkoppen Berliner Conimerzljaiik AG, fJerlin, KoMo-Nr. 103 7005 u.i. Br.nkleitzaM ΙΰΟΊΟΟΟΰ
    Sitz der Gesellschaft: Berlin und ßergkamon Berliner Uisconto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr. ?·11.'Μ0β. HaiikleilzaM 100 700 CO
    Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HRB 0061 Berliner Handols-Gesollschalt - Frankfurter Bank -, Ueilin,
    Konto-Nr.K-362, Bankleitzahl 10020200
    Gewerblicher Rechtsschutz 15.12.1975
    a) Carbamxdsaurehalogenxden der allgemeinen Formel
    R _N-CO- Hai ,
    1 I R
    b) Carbamidsäureestem der allgemeinen Formel
    R1-N-CO-X-R0 R
    c) oder - im Falle, daß R = Wasserstoff - mit Isocyanaten der allgemeinen Formel
    R-N = C =
    gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittels
    und in Gegenwart eines säurebindenden Mittels umsetzt,
    oder
    Aniline der allgemeinen Formel
    R1-NH-R
    d) mit Cyclopropylisocyanat der Formel
    1Vr \
    I ">CH -N =
    e) mit Cyclopropylcarbamidsäurechlorid der Formel
    - NII - CO - Cl
    H2C'
    CO r
    ? -24-
    709825/1022
    Vofsl.-nii- Dr. Herbert Asr.iis · Dr. Clirir.tia·! Briihn - Hans -lürcjon Hamann Postanschiilt: SCHEF1ING AG · D-1 Berlin C5 · Postfach 65 0311 Di. M«:ii ■;: "... . · K.-i:l Ot«> MiiSri;.mnsc.hpi(J - Dr. Horst V^.tzol Postüchcck-Kor.to: Dorlin-Wesl 117!.-1Ot. tjanklpitrahl 1M10010
    V.r. M. ■- .'·■■: ι' .·. / 'It ■.' ..\<·'.. : It. ϋ<!ι·Γ.[;5 ν. bdiv-ririri.opi'iüi P.i r lin ι Co :·.ιΐ'.,,:..:;ιλ ΑΓ., ί:·;;Ιιη. Ι
    ί -.χ·: ι ■·. CV, ■·'.:■■.■.:■■>■. ' i rhi .<::·:. ·■■ .η<.-..,.· . ii-rli-r,:, f μ:,.:,',; '.:-vk AG
    K: ·!.::· .·η ■■:. ■ ' /"C- (,!ι<.;ΐΗ?·::όι,:ϋ W H:«i ;■; ":■ ι . AO ΚίιΠ!ί:> IiKo C *! Mt-Xi:: _'_ !ir.M. ■· ■'.. ! · ι':·-;,·..1: J !;■
    U'-;!!.!·!-'."."·:!. ί -Ίΐι-.ΐ: ■/ ί I lcrj?-V.< J
    ■.ι,-'ln-i,',--. 1Γ.-Ί Ίύ"·-ί&. B .iiHsitiaf •Κ;. ."'Ί.Ί-.νΛ ίί.-ι·Λϊ·.ν;. - irl
    LI..Tt-Λ- t .m!;--.Pi-ISi::,
    SCHERING AG
    Gewerblicher Rechtsschutz 15.12.1975
    f) mit Cyclopropylcai-bamidsäureestern der allgemeinen Formel
    H2C H2C
    CH-NH-CO-Y-R
    gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittels und in Gegenwart eines säurebindenden Mittels umsetzt, wobei
    R Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest und
    R1 einen substituierten Phenylrest, R einen Alkylrest oder Phssnyl,
    Y Sauerstoff oder Schwefel und
    Hai ein Halogenatom darstellen.
  6. 6. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung nach Ansprüchen 1 bis k.
    709825/1022
    Vorstand: Dr. Herbert Asinis · -Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1 Berlin 65 ■ Postfach C5 0311 Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelslenscheid · Dr. Horst VV.tzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Elankleitrahl 10010010
    Vorsitzender des Aufsichlsrats: Dr. Eduard v. Schwarlzkoppen Berliner Commer^bank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00. Bankleitzahl 100 400
    Sitz der Gesellschaft: Berlin lind Burgkamen Berliner Disconto-Bank AG. Berlin, Konio-Nr. 2-r '5008. Bankleitzahl ιοό 700
    Handelsregister: AG Charlotlenburg 93HRB283 υ. AG Kamen HUB0061 Berliner Handels-Gesellschnfi - Frankfurter Bank ~, Berlin,
    Konto-Nr. 14-3ίι2, Bankloitzahl 100 202 00
    R3 El IV MOS
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