DE1242936B

DE1242936B - Selektive Herbizide

Info

Publication number: DE1242936B
Application number: DESCH36680A
Authority: DE
Inventors: Dr Heinz-Eberhard Freund; Dr Friedrich Arndt
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1965-03-12
Filing date: 1965-03-12
Publication date: 1967-06-22
Also published as: DK113748B; US3431289A; GB1062680A; NL6603243A; IL25312A; BE676859A; NL147421B

Description

DEUTSCHES 4z99yS^ PATENTAMT Deutsche KI.: 451 -19/02

AUSLEGESCHRIFT

Nummer: 1242 936

Aktenzeichen: Sch 36680IV a/451

j[ 242 936 Anmeldetag: 12.März 1965

Auslegetag: 22. Juni 1967

Es ist bekannt, Harnstoffderivate, z. B. N-(4-Chlorphenyl)-N',N'-dimethylharnstoff und N-(3,4-Dichlorphenyl)-N',N'-dimethylharnstoff, als Herbizide zur totalen Unkrautbekämpfung zu verwenden. Diese Herbizide besitzen jedoch keine selektiven Eigenschaften und eignen sich daher nicht zur Unkrautbekämpfung in Aussaaten von Nutzpflanzen.

Es ist weiterhin bekannt, Harnstoffderivate, z. B. N-4-(p-Chlorphenoxy)-phenyl-N',N'-dimethylharnstoff, N-(3,4-Dichloφhenyl)-N'-methoxy-N'-methylharnstoff und N-(4-Chlorphenyl)-N'-methoxy-N'-methylharnstoff, als selektive Unkrautbekämpfungsmittel zu verwenden. Der erstgenannte Harnstoff hat jedoch für die Anwendung im Getreide keine Bedeutung und weist außerdem den Nachteil einer begrenzten Anwendungszeit auf, die zur sicheren Wirkung am besten kurz vor Auflaufen des Unkrautes zwischen dem 2. und 12. Tag nach der Saat erfolgen soll. Die letztgenannten Harnstoffe wirken Selektive Herbizide

Anmelder:

Schering Aktiengesellschaft,
Berlin 65, Müllerstr. 170/172

Als Erfinder benannt:

Dr. Heinz-Eberhard Freund,

Dr. Friedrich Arndt, Berlin

dann nicht selektiv, wenn sie nach dem Auflaufen von beispielsweise Erbsen auf die Pflanzen gespritzt werden.

Es wurde nun gefunden, daß Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel

NH-CO —N

/OCH₃

CH₃

in der X Wasserstoff oder Chlor bedeutet, für Nutzpflanzen weniger schädlich sind als die bekannten Harnstoffderivate und als selektive Herbizide sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflaufverfahren Verwendung finden können.

Besonders überraschend ist es, daß sich die Mittel der vorliegenden Erfindung außerordentlich verträglich gegenüber aufgelaufenen Erbsen und jungem Getreide verhalten, wenn diese direkt über die Blätter gespritzt werden. Dadurch ist es möglich, Getreide- und Erbsenkulturen sowie Mischsaaten von Getreide und Erbsen mit den erfindungsgemäßen Harnstoffderivaten zu behandeln. Ähnlich gute Eigenschaften finden sich bei keinem der bisher mit herbizider Wirkung bekanntgewordenen Harnstoffe.

Die erfindungsgemäßen Harnstoffderivate können z. B. hergestellt werden, indem man entweder a) substituierte Phenylisocyanate der allgemeinen Formel

J —<^ N = C = O

in der X die obengenannte Bedeutung hat, mit Ο,Ν-Dimethylhydroxylamin oder

b) substituierte Aniline der allgemeinen Formel

in der X die obengenannte Bedeutung hat, mit N-Methoxy-N-methyl-carbamidsäure-derivaten, zweckmäßig -halogeniden, umsetzt oder

c) substituierte Harnstoffe der allgemeinen Formel

— NH — OR

in der X die obengenannte Bedeutung hat und R Wasserstoff oder die Methylgruppe darstellt, mit Methylierungsmitteln umsetzt.
Man kann sowohl in Gegenwart als auch in Abwesenheit von Verdünnungsmitteln arbeiten. Geeignete Verdünnungsmittel sind z. B. Benzol, Toluol und Dimethylformamid.

MethyIierungsmittel für das unter c) genannte Verfahren sind beispielsweise Dimethylsulfat und p-Toluolsulfosäuremethylester.

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Im folgenden wird die Herstellung der Harnstoffderivate erläutert. Die Herstellungsverfahren sind jedoch nicht Gegenstand der vorliegenden Erfindung.

Herstellung von N-(3-Chlor-4-jod-phenyl)-N'-methoxy-N'-methylharnstoff

Man löst 4,9 g (= 0,05 Mol) Ο,Ν-Dimethylhydroxylamin-hydrochlorid in 60 ml Wasser und gibt dann 2,7 g wasserfreies Natriumcarbonat dazu. Danach tropft man unter Rühren in etwa 15 Minuten bei 10 bis 20° C (Eiskühlung) eine Lösung von 14,0 g (= 0,05 Mol) 3-Chlor-4-jod-phenylisocyanat in 40 ml Benzol zu. Nach 1 stündigem Nachrühren destilliert man das Benzol im Vakuum ab, saugt den Niederschlag ab, wäscht ihn mit Wasser aus, trocknet ihn und kristallisiert ihn schließlich aus Leichtbenzin um. Ausbeute: 16,0 g = 94,0% der Theorie. Fp. 89 bis 90" C

Herstellung von N-(4-Jod-phenyl)-N'-methoxy-N'-methylharnstoff

Man schlämmt 97,3 g (0,35 Mol) N-(4-Jod-phenyl)-N'-hydroxyharnstoif in 600 ml Methanol auf, setzt 90 ml Dimethylsulfat zu und tropft dann unter Rühren innerhalb von etwa 30 Minuten bei 15 bis 20° C (Eiskühlung) 85 ml 34%ige Natronlauge zu. Nach lstündigem Nachrühren destilliert man das Methanol weitgehend ab und verdünnt den Rückstand mit Wasser. Den Niederschlag saugt man dann ab, wäscht ihn gut mit Wasser aus und trocknet ihn. Ausbeute: 88,3 g = 82,5% der Theorie. Fp. 92 bis 94° C

Durch Umkristallisieren aus Leichtbenzin erhält man das Produkt analysenrein mit einem Fp. von 93 bis 94° C

Die erfindungsgemäßen HarnstofTderivate sind unlöslich in Wasser, schwer löslich in aliphatischen Kohlenwasserstoffen, z. B. Hexan, Petroläther, Leichtbenzin ; löslich in aromatischen Kohlenwasserstoffen, z. B. Benzol, Toluol, Xylol, und gut bis sehr gut löslich in chlorierten Kohlenwasserstoffen, z. B. Chloroform; Alkoholen, z. B. Methanol, Äthanol, Isopropanol; Äthern, z.B. Diäthyläther, Tetrahydrofuran ; Ketonen, z. B. Aceton, Cyclohexanon, Isophoron; Dimethylsulfoxyd und Dimethylformamid.

Die Harnstoffderivate können allein oder als Mischungen untereinander und/oder mit anderen selektiven Herbiziden, wie beispielsweise Harnstoffen, Carbamaten, Aniliden, Triazinen und/oder sonstigen Stoffen, z. B. Düngemitteln, angewandt werden.
Die Anwendung erfolgt zweckmäßig in einer für eine Unkrautbekämpfung üblichen Weise in Form von Zubereitungen, wie z. B. Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen bzw. Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls von Netz-, Haft-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln.

Die Herstellung der verschiedenen Zubereitungsformen erfolgt in an sich bekannter Art und Weise, z. B. durch Mahl- bzw. Mischverfahren.

Zur selektiven Unkrautbekämpfung haben sich bei den erfindungsgemäßen Harnstoffderivaten Aufwandmengen von etwa 0,3 kg/ha an als ausreichend erwiesen.

Die herbizide Aktivität der erfindungsgemäßen Mittel im Vergleich zu der eines bekannten Mittels bei Verwendung im Vor- und im Nachaufiaufverfahren geht aus den folgenden Beispielen hervor.

Beispiel 1

Im Gewächshaus wurde bei gezielter Unkrautvernichtung im Keimblattstadium von Kulturpflanzen und Unkräutern

N-(3,4-Dichlorphenyl)-N'-methoxy-

N'-methylharnstoff (1)

N-(3-Chlor-4-jodphenyl)-N'-methoxy-N'-methylharnstoff (2)
und

N-(4-Jodphenyl)-N'-methoxy-N'-methylharnstoff (3)

auf Erbsen, Karotten, Weizen und Unkräuter in einer Aufwandmenge von 1 kg Wirkstoff je Hektar, suspendiert in 8001 Wasser je Hektar, gleichmäßig verteilt gespritzt. Wie aus den angegebenen Werten ersichtlich ist, besitzen die erfindungsgemäßen Mittel (2) bzw. (3) gegenüber dem bekannten Präparat (1) eine wesentlich größere Selektivität, d. h., während von den je Hektar angewendeten Aufwandmengen der erfindungsgemäßen Verbindungen die Unkräuter vollständig vernichtet wurden, die Kulturpflanzen aber verschont blieben, schädigte das Vergleichsprodukt auch die Kulturpflanzen stark.

Verbindung	Erbsen	Karotten	Weizen	Senf (Sinapis spec.)	Vogelmiere (Stellaria media)	Franzosenkraut (Galinsoga parv.)	Kreuzkraut (Senecia vulg.)	Kamille (Matricaria chamomilla)
1	5	5	7	10	10	10	10	10
2	0	0	0	10	10	10	10	10
3	0	0	0	10	10	10	10	10

0 = nicht geschädigt. 10 = total vernichtet.

Beispiel 2

Im Gewächshaus wurden bei Behandlung vor dem Auflaufen von Kulturpflanzen und Unkräutern die im Beispiel 3 aufgeführten Verbindungen in einer Aufwandmenge von 1 kg/ha Wirkstoff, emulgiert in 8001 Wasser je Hektar, auf unbewachsenen Sandboden gespritzt. Es ergab sich das gleiche Wirkungsbild wie bei Nachauflaufbehandlung. Die erfindungsgemäßen Mittel erwiesen sich wesentlich verträglicher für die Kulturen als das Vergleichspräparat.

Claims

5 6

Verbindung Erbsen Karotten Weizen Senf
(Sinapis spec.) Vogelmiere
(Stellaria media) Franzosenkraut
(Galinsoga
parv.) Kreuzkraut
(Senecia vulg.) Kamille
(Matricaria
chamomilla) 1 6 1 7 10 10 10 10 10 2 O 0 0 10 10 10 10 10 3 O 4 10 10 10 10 10

0 = nicht geschädigt.
10 = total vernichtet.

Aus den erhaltenen Befunden ergibt sich die klare Das folgende Beispiel zeigt, daß bereits bei einer Überlegenheit der erfindungsgemäßen Mittel gegen- Aufwandmenge von 0,3 kg Wirkstoff je Hektar eine über dem bekannten Präparat. 15 totale Vernichtung der Unkräuter erzielt wurde.

Beispiel 3

In einem Versuch im Gewächshaus wurden die suspendiert in 800 1 Wasser je Hektar, auf Kulturim Beispiel 3 aufgeführten Verbindungen 2 und 3 20 pflanzen und Unkräuter gespritzt. Dabei ergab sich nach Auflaufen der Pflanzen in einer Aufwandmenge eine außerordentlich gute Herbizidwirkung auch bei von 0,3 kg/ha und 0,5 kg Wirkstoff je Hektar, sehr niedrigen Aufwandmengen.

Ver
bindung Aufwand
menge
kg'ha Erbsen Karotten Weizen Senf
(Sinapis spec.) Vogelmiere
(Stellaria media) Franzosenkraut
(Galinsoga
parv.) Kreuzkraut
(Senecia vulg.) Kamille
(Matricaria
chamomilla) 2 0,3 0 0 0 10 10 10 10 10 0,5 0 0 0 10 10 10 10 10 3 0,3 0 0 0 10 10 10 10 10 0,5 0 0 0 10 10 10 10 10

0 = nicht geschädigt.
10 = total vernichtet.

Patentanspruch:

Selektive Herbizide, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel

in der X Wasserstoff oder Chlor bedeutet.

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