[go: up one dir, main page]

DE2322892A1 - Neue dioxazinfarbstoffe und verfahren zu deren herstellung - Google Patents

Neue dioxazinfarbstoffe und verfahren zu deren herstellung

Info

Publication number
DE2322892A1
DE2322892A1 DE2322892A DE2322892A DE2322892A1 DE 2322892 A1 DE2322892 A1 DE 2322892A1 DE 2322892 A DE2322892 A DE 2322892A DE 2322892 A DE2322892 A DE 2322892A DE 2322892 A1 DE2322892 A1 DE 2322892A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
groups
alkoxy
lower alkyl
group
halogen atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE2322892A
Other languages
English (en)
Inventor
Kurt Dr Burdeska
Andre Dr Pugin
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE2322892A1 publication Critical patent/DE2322892A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B19/00—Oxazine dyes
    • C09B19/02—Bisoxazines prepared from aminoquinones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C46/00—Preparation of quinones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C50/00—Quinones
    • C07C50/26—Quinones containing groups having oxygen atoms singly bound to carbon atoms
    • C07C50/28—Quinones containing groups having oxygen atoms singly bound to carbon atoms with monocyclic quinoid structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/88—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/35—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having also oxygen in the ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)

Description

CIBA-GEfGY AG. CH-4002 Base!
fa tsiii- u x\
E™1^. -a y
Case 3-8178/+ Deutschland
Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E. Assmann Dr.R.Koönigs!jcrger - Dip!. Phys. R. Holzbauer
Dr. F. ZuiristDin jun.
Patentanwälte
8 München 2, Brcuhausstroße 4/III
2322592
Neue Dioxazinfarbstoffe und Verfahren zu .deren Herstellung
Es wurde gefunden, dass man zu neuen wertvollen
Dioxazinen der Formel
(D
worin die A aromatische Reste, insbesondere Benzolreste und die X Alkoxy-, Aralkoxy-, Aryloxy-, Alkylmercapto-, Aralkylmercapto- oder Arylmercaptogruppen bedeuten, wobei für den
ORIGINAL INSPECTED
309847/10S
CIBA-GEIGY AG
Fall, dass X eine Alkoxygruppe bedeutet, die Reste A frei von Sulfonamidgruppen sein müssen, gelangt, wenn man ein 2,-5-Diarylaminobenzochinon der Formel
(II)
worin Y^ ein Wasserstoffatom,.eine Alkoxy-, Aralkoxy-, Alkylmercapto-, Aryloxy-, Aralkylmercapto- oder Arylmercaptogruppe bedeutet und X die angegebene Bedeutung hat, einer zu Dioxazinen führenden RingSchlussoperation unterwirft.
Von besonderem Interesse sind Dioxazine der
Formel
309847/1056
CiBA-GEiGY AG
worin Y und £ H- oder Halogenatome, Nitro-, Cyan- oder Carbatnoylgruppen, niedere Alkyl-, Alkoxy-, Alkylmercapto-, Alkylsulfonyl-, Alkanoyl-, Alkanoylamino-, Alkoxycarbonyl-, Alkylcarbamoyl- oder Alkylsulfamoylgruppen, gegebenenfalls durch Halogenatome, niedere Alkyl-, Alkoxy-, Alkanoyl-, Phenyl- oder Phenoxygruppen substituierte Phenoxygruppen, gegebenenfalls durch Halogenatome, niedere Alkyl-/ Alkoxy- oder Alkoxycarbonylgruppen substituierte Phenyl-, Benzoyl- oder Benzoylaminogruppen, heterocyclische Acylaminogruppen, gegebenenfalls durch Halogenatome, Trifluormethylgruppen, niedere Alkyl-, Alkoxy oder Alkoxycarbonylgruppen substituierte Phenylcarbamoyl-, Phenylsülfamoyl- oder Phenylaminogruppen bedeuten oder worin die Reste Y und Z einen ankondensierten carbocyclischen oder heterocyclischen Ring bilden, X, ein H- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Alkanoyl- oder Alkoxycarbonylgruppen, eine Trifluormethylgruppe , eine gegebenenfalls durch niedere Alkyl- oder Phenylreste substituierte Carbonsäureamidg-ruppe, eine gegebenenfalls durch Halogenatome, niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierte Phenyl-Phenoxy- oder Benzoylgruppe , Y-, und Z-, H- oder Halogenatome, niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen und Ζ~ ein H- oder Halogenatom, X« ein 0- oder ein S-Atom bedeuten.
In der angegebenen und in den nachfolgenden
309847/1056
Definitionen bedeutet der Begriff "nieder", dass die ihm zugeordneten Substituenten 1-6 C-Atome aufweisen.
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden 2,5-Diarylaminobenzochinone entsprechend vorzugsweise der Formel
(IV)
worin Y, Z, X-, , X2, Y-., Y2J Z. und Z2 die angegebene Bedeutung haben. ~~~
Die 2,5-Diarylaminobenzochinone erhält man durch Kondensation eines Benzochinone der Formel
(V)
309847/1056
CIBA-GEIGY AG - 5 -
worin die X die angegebene Bedeutung haben und die X^ Aryloxy- oder Arylmerkaptogruppen bedeuten, mit einem
Amin der Formel .
(VI)
worin A und Y~ die angegebene Bedeutung haben, im Molverhältnis 1:2, vorzugsweise in Gegenwart eines tertiären Amins, wie z.B. Pyridin, Chinolin, Triethylamin, Aethyl-
diisopropylamin oder Triäthylendiamin.
Als Beispiele seien die folgenden Benzochinone genannt:
2,3,5,6-Tetraphenoxybenzochinon 2,3,5,6-Tetra-(2'-chlorphenoxy)-benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(3'-chlorphenoxy)-benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(41-chlorphenoxy)-benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(2',4'-dichlorphenoxy)-benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(2',5'-dichlorphenoxy)-benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(3',4'-dichlorphenoxy)-benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(3',5'-dichlorphenoxy)-benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(2',4*,5'-trichlorphenoxy)-benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(2',4',6'-trichlorphenoxy)-benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(2',3',4'-trichlorphenoxy)-benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(31,4',5'-trichlorphenoxy)-benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(41-bromphenoxy)-benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(2',4'-dibromphenoxy)-benzochinon
309847/1056
CIBA-GEIGY AG
2,3,5,6-Tetra- (2' -methylphenoxy) -benzochinon 2,3,5,6-Tetra- (3' -methylphenoxy) -benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(4' -methylphenoxy}-benzochinon 2,3,5,6-Tetra- (2' ,4' -dimethylphenoxy) -benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(3',4'-dimethylphenoxy)-benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(3',5'-dimethylphenoxy)-benzochinon 2,3,5,6-Tetra- (4' -tert.butyl-phenoxy)-benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(4*-sek.butyl-phenoxy)-benzochinon
2,3,5,6-Tetra-(21-sek.butyl-4'-tert.butyl-phenoxy)-benzochinon
2,3,5,6-Tetra-(41-α,α,β,ß-tetramethyl-n-butyl-phenoxy) -
benzochinon
2,3,5,6-Tetra- (4' -chlor-3' -methyl-phenoxy) -benzochinon 2,3,5,6-Tetra- (41 -chlor-3' ,5' -dimethyl-phenoxy)-benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(2'-methoxy-phenoxy)-benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(3'-methoxy-phenoxy)-benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(4'-methoxy-phenoxy)-feenzochinon 2,3,5,6-Tetra-(41-äthoxy-phenoxy)-benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(4!-isopropoxy-phenoxy)-benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(4'-butoxy-phenoxy)-benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(4'-phenoxy-phenoxy)-benzochinon 2,3,5,6-Tetra- 4'-(4"-chlorphenoxy)-phenoxy -benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(2'-naphtoxy)-benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(5',6',7',8'-tetrahydronaphtoxy-2')-benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(21-phenyl-phenoxy)-benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(4'-phenyl-phenoxy)-benzochinon 2,3,5,6-Tetra- (4' -methylsulfonyl-phenoxy) -benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(4'-acetyl-phenoxy)-benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(41-benzoyl-phenoxy)-benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(3'-trifluormethyl-phenoxy)-benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(benzyloxy)-benzochinon
309847/1056
CIBA-GElGY AG . - I -
2,5-Dimethoxy-3,6-diphenoxy-benzochinon 2,5-Di-(methylmercapto)-3,6-phenoxy-benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(41-chlorphenylmercapto)-benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(21,4'-chlorphenylmercapto)-benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(41-methylphenylmercapto)-benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(2'-naphtylmercapto)-benzochinon 2,3,5,6-Tetra-(benzylmercapto)-benzochinon
Die erwähnten Benzochinone können nach dem Verfahren der Schweizer Patentanmeldung (Case 3-8177) durch Umsetzen von Chloranil mit Phenolenoder Thiophenolen in einem hydrophilen polaren organischen Lösungsmittel erhalten werden.
Als Amine verwendet man vorzugsweise solche der Formel
worin Y, Υ« und Z die angegebene Bedeutung haben.
Von besonderem Interesse sind 3-Aminocarbazole der Formel
■ I 11 1
(VIII) worin R ein Η-Atom oder einen niederen Alkylrest bedeutet,
30 9 847/105 6
CIBA-GElGY AG - 8 -
Als Beispiele seien die folgenden Amine genannt:
2-Methoxyanilin
2-Aethoxyanilin
2 j 4-D.imethoxyanilin
2,4-Diäthoxyanilin
2,4-Diphenoxyanilin
2,5-Di-a-naphtoxy-anilin 2,5-Di-ß-naphtoxy-anilin 2,4-Bis-(4'-methylphenoxy)-anilin 2,4-Bis-(2'-chlorphenoxy)-anilin 2,4-Bis-(41-chlorphenoxy)-anilin 2,4-Bis-4'-chlor-l1-naphtoxy-anilin 2,4-Bis-(2',4'-dich'lorphenoxy)-anilin 2,4-Bis-(21,4',5'-trichlorphenoxy)-anilin 2,4-Bis-(2'-methoxyphenoxy)-anilin 2,4-Bis-(4'-äthoxyphenoxy)-anilin 2,4-Bis-(4'-phenoxyphenoxy)-anilin 2,4-Bis-(2'-phenylphenoxy)-anilin 2,4-Bis-(4'-phenylphenoxy)-anilin 2,4,5-Triphenoxyanilin 2·, 4-Diphenoxy-5-chlor-anilin 2,4-Di-a-naphtoxy-5-chlor-anilin 2,4-Di-ß-naphtoxy-5-ehlor-anilin 2,4-Bis-(2'-methylphenoxy)-5-chloranilin 2,4-Bis-(4'-methylphenoxy)-5-chloranilin 2,4-Bis-(3',4'-dimethylphenoxy)-5-chloranilin 2,4-Bis-(2'-chlorphenoxy)-5-chloranilin 2,4-Bis-(4'-chlorphenoxy)-5-chloranilin 2,4-Bis-(2',5'-dichlorphenoxy)-5-chloranilin 2,4-Bis-(2',4',5'-trichlorphenöxy)-5-chloranilin
309847/1056
CIBA-GEIGYAG - 9 -
. 2,4-Bis-(4'-methoxyphenoxy)-5-chloranilin 2,4-Bis-(4*-phenylphenoxy)-5-chloranilin 2,4-Diphenoxy-3-chloranilin 2,4-Di-a~naphtoxy-3-chloranilin 2,4-Di-ß-naphtoxy-3-chloranilin 2,4-Diphenoxy-3-bromanilin 2,4-Di-a-naphtoxy-3-bromanilin 2,4-Di-ß-naphtoxy-3-bromanilin 2,4-Bis-(4'-chlorphenoxy)-3-chloranilin 2,4-Bis-(4'-ehlor-11-naphtoxy)-3-chloranilin 2,4-Bis-(2'-methy!phenoxy)-3-chloranilin 2,4-Bis-(21,4'-dimethylphenoxy)-3-chloranilin 2,4-Bis-(4'-chlorphenoxy)-3-bromanilin 2,4-Diphenoxy-5-methylanilin 2-Methoxy-5-phenylmercapto-anilin 2-Methoxy-5- (4* -chlorphenylmercapto) -anilin 2-Aethoxy-5- (2', 5' -dichlorpheny!mercapto) -anilin 2,5-Bis-phenylmercapto-anilin 2,5-Bis-(4'-chlorphenylmercapto)-anilin 2-Methoxy-4-nitro-anilin 2,4-Dimethoxy-3-cyan-anilin 2-Phenoxy- 5 -me thylsulf onyl - ani lin 2-Phenoxy-5-äthylsulfonyl-anilin 2-Phenoxy-5-acetyl-anilin 2-Phenoxy-5-benzoyl-anilin • 2,4-Diphenoxy-5-benzoyl-anilin 2,4-Diphenoxy- 5 -tr if luormethylanilin 2,4-Di-a-naphtoxy-5-trifluormethylanilin
309847/1056
ClBA-GEIGY AG - 10 -
2,4-Bis-(4'-chlorphenoxy)-5-trifluormethylanilin 2,4-Bis- (2' -chlorphenoxy)-5-trifluormethylanilin 2,4-Di-a-naphtoxy-3-trifluormethylanilin 2,4-Di-ß-naphtoxy-3-trifluormethylanilin 2,4-Diphenoxy-5-methoxycarbonyl 2,4-Diphenoxy-5-aminobenzoesäureäthylester 2,4-Bis- (21 -chlorphenoxy)-5-amInobenzoesäuremethylester 2,4-Di-a-naphtoxy-5-aminobenzoesäuremethylester 2,4-Di-ß-naphtoxy-5-aminobenzoesäuremethylester 2,4-Diphenoxy-5-amino-benzoes äureamid 2,4-Diphenoxy~5-aminobenzoesäureanilid 2,4-Di-a-naphtoxy-5-aminobenzoesäureanilid 2,4-Di-ß-naphtoxy-5-aminobenzoesäureanilid 2,4-Diphenoxy-5-aminobenzoesäure-4'-chloranilid 2,4-Di-a-naphtoxy-5-aminobenzoesäure~4' -chloranilid 2,4-Di-ß-naphtoxy-5-aminobenzoesäure-4'-chloranilid 2j4-Diphenoxy-5-aminobenzoesäure-2f-chloranilid 2,4-Diphenoxy-5-aminobenzoesäure-2' ,4' -dichloranilid 2,4-Diphenoxy-5-aminobenzoesäure-2' ,4' ,5' -trichloranilid 2,4-Diphenoxy-5-aminobenzoesäure-2'-methoxyanilid 2,4-Diphenoxy-5-aminobenzoesäure-4'-methoxyanilid 2,4-Diphenoxy-5-aminobenzoesäure-2'-methylanilid 2,4-Diphenoxy-5-aminobenzoesäure-4'-methylanilid 2,4-Diphenoxy-5-aminobenzoesäure-3' -trif luormethylanilid 2,4-Diphenoxy-5 -aminobenzoes äur e-41 -methoxycarbonylanilid 2,4-Bis- (4' -chlorphenoxy)-5-aminobenzoesäure-anilid 2,4-Bis- (41 -chlorphenoxy)-5-aminobenzoesäure-2"-chloranilid 2,4-Bis- (4'-chlorphenoxy)-5-aminobenzoesäure-4"-chloranilid
309847/1056
CIBA-GEIGYAG - 11 -
2,4-Bis- (41 -chlorphenoxy)-5-aminobenzoesäure-2"-methylanilid 2,4-Bis- (4' -chlorphenoxy)-5-aminobenzoesäure-4"-methylanIlid 2,4-Bis- (41 -chlorphenoxy)-5-aminobenzoesäure-2u~methoxyanilid 2,4-Bis-(4'-chlorphenoxy)-5-aminobenzoesäure-4H-methoxyanilid 2,4-Bis-(21-chlorphenoxy)-5-aminobenzoesäure-anilid 2,4-Bis-(21-chlorphenoxy)-5-aminobenzoesäure-4"-chloranilid 2,4-Bis- (21 -chlorphenoxy)-5-aminobenzoesäure-4"-inethylanilid 2,4-Bis- (2r-chlorphenoxy)-5-aminobenzoesäure-21',41l,5"-tri-
chloranilid
2,4-Bis-(4'-methylphenoxy)-5-aminobenzoesäure-anilid 2,4-Bis-(4'-methylphenoxy)-5-aminobenzoesäure-4M-chloranilid 2,4-Bis-(41-methylphenoxy)-5-aminobenzoesäure-3n-methylanilid 2,4-Bis- (4' -methylphenoxy)-5-amiiiobenzoesäure-4n-methylanilid 2,4-Bis-(4'-methylphenoxy)-5-aminobenzoesäure-methylester 2,4-Bis-(2'-phenylphenoxy)-5-aminobenzoesäure-äthylester 2,4-Bis-(2'-phenylphenoxy)-5-aminobenzoesMure-anilid 2,4-Bis-(2'-phenylphenoxy)-5-aminobenzoesäure-4"-chloranilid 2,4-Bis-(2'-phenylphenoxy)-5-aminobenzoesäure-4"-methylanilid 2,4-Bis-(2'-phenylphenoxy)-5-aminobenzobenzoesäure-4n-methoxy-
anilid
2,4-Bis-(41-phenylphenoxy)-5-aminobenzoesäure-anilid 2,4-Bis- (41 -phenylphenoxy)-5-aminobenzoesäure-41l-chloranilid 4-Phenoxy-3-aminobenzoesulfonsäuredimethylamid 4-Phenoxy-3-aminobenzoesulfonsäurephenylamid 2,5-Diäthoxy-4-(41-chlorbenzoylamino)-anilin 2,5-Diäthoxy-4-(2'-chlorbenzoylamino)-anilin 2,5-Diäthoxy-4-(21,4'-dichlorbenzoylamino)-anilin 2,5-Diäthoxy-4- (21 -methylbenzoylamino)-anilin
309847/1056
CIBAGEIGY AG - 12 -
2,5-Diäthoxy-4- (3' ,4' -dimethylbenzoylatnino) -anilin 2,5-Diäthoxy-4- (2' -methoxybenzoylamino)-anilin 2,5-Diäthoxy-4-(4'-phenylbenzoylamino)-anilin 2,5-Diäthoxy-4-(a-naphtoylamino)-anilin 2,5-Diäthoxy-4-(21-thienoylamino)-anilin 2,5-Dimethoxy-4-(propionylamino)-anilin 2,5-Dimethoxy-4-(benzoylamino)-anilin 4-Aminodiphenyl 4-Amino-4'-chlor-diphenyl 4-Ämino-4'-methoxycarbonyl-diphenyl 2-Amino-3-methoxy-diphenylenoxid 3-Amino-fluoren 3-Amino-carbazöl 3-Amino-N-methyl-carbazol 3-Amino-N-äthyl-carbazol, 3-Ämino-N-benzyl-carbazol 2-Aminonapht al in 3-Aminopyren
2-Aminochrysen
Der Dioxazinringschluss erfolgt zweckmässig durch Erhitzen des 2j5-Diarylaminobenzochinons auf Temperaturen von 150 bis 210°C in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie o-Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Nitrobenzol, Naphthalin oder Chlornaphthalin, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurehalogenids, wie z.B. Benzoylchlorid, p-Toluolsulfonsäurechlorid oder Thionylchlorid. In gewissen
309847/10 5
Fällen erweist es sich als zweckmässig, auf eine Isolierung der 2,5-Diarylaminobenzochinone zu verzichten und den Dioxazinringschluss unmittelbar an die Kondensation der Benzochinone der Formel V mit dem Arylamin anzuschliessen.
Die erhaltenen Dioxazine stellen wertvolle rote bis blaue Farbstoffe dar, die sich vor allem als Pigmente eignen. In fein verteilter Form können sie zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material verwendet werden können, z.B. Celluloseäthern und -estern, wie Aethylcellulose, Nitrocellulose, Celluloseacetat, Cellulosebutyrat, SuperpοIyamiden bzw. Superpolyurethanen oder Polyestern, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, insbesondere Harnstoff- und Melamin-Formaldehydharzen, Alkydharzen, Phenoplasten, Polycarbonaten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Polyacrylsäureester, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen, einzeln oder in Mischungen.
Dabei spielt es keine Rolle, ob die erwähnten hoch-molekularen Verbindungen als plastische Massen, Schmelzen oder in Form von Spinnlösungen, Lacken, Anstrichstoffen oder Druckfarben vorliegen. Je nach Verwendungszweck erweist es sich als vorteilhaft, die neuen Pigmente
309847/1056
als Toner oder in Form von Präparaten zu verwenden.
- -. In gewissen Fällen erhält- man auch Lösungen der erfindungsgemässen Dioxazine in Polymeren.
Die neuen Farbstoffe eignen sich auch als photoelektrische Toner, insbesondere in der Photoelektrophorese. .
In den nachfolgenden Beispielen, bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Celsius Graden angegeben.
30 9 8 47/1056
CIBA-GEIGY AG
Beispiel 1
31,2 g 2,3,5,6-Tetra-[2l4'5'-trichlorphenoxyj-1,4-benzochinon und 14,7 g S-Amino-N-äthyl-carbazol werden in einer Mischung von 140 ml Aethanol und 60 ml Aethylenglykolmonoaethyläther auf 700C erhitzt. Nach Zugabe von 5,5g Triäthylamin wird unter Rühren für 8 Stunden zum Sieden erhitzt. Das ausgefallene Produkt wird bei 6O0C filtriert, mit Alkohol gewaschen und bei 1000C im Vacuum getrocknet. Man erhält 26,5 g rotbraune Kristalle.
25,6 g des Dianils werden mit 200 ml 1,2-Dichlorbenzol und 3,7 ml Benzolsulfochlorid auf 175 - 1800C erhitzt und 5 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach dem Abkühlen auf 1200C wird der ausgefallene Farbstoff der Formel Cl
Cl
309847/1056
CIBA-GEIGYAG - 10 -
filtriert, mit 1200C heissem 1,2-Dichlorbenzol, dann mit Alkohol gewaschen und bei 1000C im Vacuum getrocknet. Die Ausbeute beträgt 22,5 g metallisch glänzende grüne Kri-~ stalle.
15 g dieses Rohproduktes werden in einer Schwingmühle, enthaltend 3,600 kg Eisenkugeln von je 15 mm Durchmesser, mit 70 g wasserfreiem Calciumchlorid während'3 Stunden gemahlen. Das Mahlgut wird dann mit verdünnter Salzsäure extrahiert, der Rückstand abfiltriert, mit Wasser gewaschen und im Vakuum bei 60°C getrocknet. Man erhält ein reines rotstichig blaues farbstarkes Pigment, das sehr gut überlackier-, migrations- und lichtecht ist. ' -
Beispiele 2-23
In der nachfolgenden Tabelle sind weitere Dioxazinfarbstoffe aufgeführt, die man erhält, wenn man nach den Angaben des Beispiels 1 die Diarylaminobenzochinone der unten stehenden Formel, worin R, und R- die in Kolonne II angegebene Bedeutung haben, cyclisiert.
309847/1 OB 6
CIBA-GEIGY AG Tabelle
Beispiel
Nr.
R1 -
Nuance in PVC-Foliem 0,2% Pigment + 1%
Violett
(O
Cl
Rotstichig-blau
ei Rotstichig-blau
Blau
Cl
Cl Rotstichig-blau
Cl CH3 Rotstichig-blau
CH.
Rot-violett
309847/1056
CIBA-GEIGY AG Fortsetzung der Tabelle
Beispiel Nr.
R1-R2 Nuance in PVC-Folien O,27o Pigment + 1 X
10
OCH, Rotviolett
11
Violett
CF.
Rotstichig-blau
Violett
14
C-CH3 XCH3 Rotstichig-blau
15
CH,
Violett
16
Violett
17
CH,
CH, Violett
309847/1056
CiBA-GElGY AG
O CO OO
Fortsetzung der Tabelle
Beispiel Nr.
18
19
20
21
22
23
24
R1 -
Cl
Cl
Cl
Cl
CH
CH,
-(K( JV-Br
Nuance in PVC-Folien 0,2% Pigment + 1 %
Blau
Rotstichig-blau Rotstichig-blau
Violett Violett
Blau
Violett
25
26
Cl Cl
-0<( )V COOCH, Violett
Violett
CIBA-GEIGYAG Beispiel 27
21,34 g 2,5-Di-.(3f ,5' -dichlorphenoxy)-3,6-bis-(2' , 5' -dimethoxy-4' -benzoylamino-phenylamino)-1,4-benzochinon werden mit 90 ml 1,2,4-Trichlorbenzol'und 5,4 ml Benzoylchlorid für 4 Stunden auf 190 - 195°C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf 800C wird der ausgefallene Farbstoff der· Formel -
Cl
filtriert, mit 1,2,4-Trichlorbenzol, dann mit Alkohol gewaschen und bei 1000C im Vakuum getrocknet. Die Ausbeute beträgt 18 g metallisch glänzende grüne Kristalle.
309847/105 6
Zwecks Feinverteilung wird das Produkt, wie im Beispiel 1 beschrieben mit wasserfreiem Calciumchlorid gemahlen. Nach Entfernung des Alzes und des Lösungsmittels erhält man ein farbstarkes blaustichig-violettes Pigment, das sehr gut licht-, hitze- und migrationsecht ist.
Das für die Synthese benötigte 2,5-Di-(3',5'-dichlorphenoxy)-3,6-bis-(2' , 5' -dimethoxy-4' -,benzoy.laminophenylamino)-l,4-benzochinon wurde auf folgendem Weg hergestellt.
26,32 g 2,3,5,6-Tetra-(3',5'-dichlorphenoxy)-1,4-benzochinon werden mit 19,1 g. 2,5-Dimethoxy-4-benzoylamino-anilin und einem Gemisch von 150 ml Alkohol und 50 ml Aethylenglykolmonoäthyläther auf 700C erhitzt. Nach Zugabe von 3,5 g Triäthylamin wird für 24'Stunden am Sieder erhitzt. Nach dem Abkühlen auf 600C wird das ausgefallene Produkt abfiltriert, mit Alkohol gewaschen und im Vakuum getrocknet. Die Ausbeute beträgt 25 g braunviolettes Produkt.
309847/1056
CIBA-GEIGYAG
Beispiele 28-3 8
Verwendet man anstelle der 19,1 g 2>5-Dimethoxy 4-benzoylamino-anilin aquimolare Mengen eines in der Tabelle II, Kolonne 2 aufgeführten Amins, dann erhält man bei sonst gleicher Arbeitsweise ebenfalls violette Pigmente mit ähnlich guten Eigenschaften. Die Nuance 0,2%-iger Färbungen in Polyvinylchloridfolien ist in Kolonne 3 dieser Tabelle angegeben.
309847/1056
Tatelle II
Beispiel Nr.
Amin Nuance in PVC-folien 0,2% Pigment + 1% TiO2
Violett
Violett
Οψ3
-<Ö>~~HH-CO—<Ö>—OCH3 Rot-violett
QV-NH-CO—<O
OC0H,- OIL· 2 5 Violett
O>—NH-CO—<O>-C OC2H5
Violett
309847/1056
Tabelle II (Fortsetzung)
Beispiel Nr.
Amin Nuance in PVC-folien 0,2% Pigment + 1% TiO0
00A
--.CO—<Cf
0O0IL-2 Violett
IL
OCH. Rot-violett
OCH. Rot-violett
NH2—<O>—NH--CO—\
Violett
OCH^
O >—MH—CO—<O Bordo
tL
\2
co-<o Blau-rot
3 0 9847/1056
CIBA-GEIGYAG
Beispiel 39
18 g 2,5-Di-(3'4l-dichlorphenox3*)-3,6-bis-(2lmethoxy-51-chlor-41-acetyl-amino-phenylamino)-l,4-benzochinon werden mit 100 ml 1,2,4-Trichlorbenzol und 10,5 ml Benzoylchlorid auf 190 - 1950C erhitzt und 6 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Das schon in der Hitze ausgefallene Pigment der Formel
MXMHK^^
Tr
wird bei 1000C filtriert, mit 1000C heissem 1,2,4-Trichlorbenzol, dann mit Alkohol gex^aschen und bei 1000C
im Vakuum getrocknet. Ausbeute: 14 g rotbraune Kristalle,
Nach Feinverteilung durch Vermählen mit wasserfreiem Calciumchlorid erhält man ein farbstarkes bordo-
309847/1056
ciBA-GEiGYAG - 26 -
farbenes Pigment, das sehr gut. licht-, wetter- und migrationsecht ist.
Das für.die Herstellung des Pigmentes benötigte 2,5-Di-(3',4'-dichlorphenoxy)-3,6-bis(21 -methoxy-51-chlor-4'-acetyl-amino-phenylamino)-l,4-benzochinon wurde durch
Umsatz von 2,3,5,6-Tetra-(3',4'-dichlorphenoxy)-1,4-benzochinon mit 2-Methoxy-5-chlor-4-acetyl-amino-anilin
in einem Gemisch von Aethanol und Aethylenglykolmonoäthyläther und in Gegenwart von Triäthylamin hergestellt.
309847/1056
Beispiel 40
30,1 g 2,3,5,6-Tetra-(3',4'-Dichlorphenoxy)-1,4-benzochinon, 18 g 2,5-Dimethoxy-4-propionylaminoanilin und 5,2 g Chinolin werden mit 200 ml 1,2,4-Trichlorbenzol auf 2OO-2O5°C erhitzt und 17 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach dem Abkühlen auf HO0C wird das ausgefallene Pigment der Formel
Cl
°CH
-CO-CH2-CH3
abfiltriert, mit 1100C heissem Trichlorbenzol, dann mit Alkohol und Aceton gewaschen. Nach dem Trocknen bei 120°C im Vakuum erhält man 19 g violettstichige grüne Kristalle,
Nach Feinverteilung durch Vermählen mit wasserfreiem Calciumchlorid erhält man ein violettes, farb·- starkes Pigment, das sehr gut licht-, überlackier- und
3098^7/1056
ciBA-GEiGYAG - 28 -
migrationsecht ist.
Beispiel 41
Verwendet man bei der Synthese anstelle der 18 g 2,5-Dimethoxy-4-propionylamino-anilin, 24 g 2,5-Diäthoxy-4-benzoylamino-anilin, dann erhält man, bei sonst gleicher Arbeitsweise, ebenfalls ein violettes Pigment mit ähnlich guten Eigenschaften.
Beispiel 42
23,2 g 2,5-Di-(4l-chlorphenoxy)-3,6-bis-[2lmethoxy-4-(4M-chlorphenoxy)-phenylaminoj -1,4-benzochinon, 6,6 ml Benzoylchlorid und 100 ml 1,2,4-Trichlorbenzol werden auf 190 - 1950C erhitzt und für 4 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach dem Abkühlen auf 800C wird das ausgefallene Pigment der Formel
309847/1056
CIBA-GEIQYAG
Cl
abfiltriert, mit 800C heissem 1,2,4-Trichlorbenzol, dann mit Alkohol gewaschen und bei 10,00C im Vakuum, getrocknet. Man erhält 15,5 g matallisch glänzende violette Kristalle. Nach Feinverteilung mit wasserfreiem Calciumchlorid erhält man ein farbstarkes blaustichig-rotes Pigment, das sehr gut licht- und migrationsecht ist.
Das 2,5-Di-(41-chlorphenoxy)-3,6-bis-[2'-methoxy-4'-(4"-chlorphenoxy)-phenylaminoj-1,4-benzochinon wurde auf folgendem Weg hergestellt:
16,8 g 2,5-Dimethoxy-3,6-bis-(4*-chlorphenoxy)-1,4-benzochinon (hergestellt durch Umsatz von 2,3,5,6-Tetra-(4'-chlorphenoxy)-1,4-benzochinon mit Natriummethylat in Methanol bei -10 bis -15°G'Fp.· 172-1740C)
309847/1056
ciBA-GEiGYAG - 30 -
,werden mit 20 g 2-Methoxy-4- (4' -chlorphenoxy) -anilin, in einem Gemisch von 150 ml Aethanol und 70 ml Aethylenglykolmonoäthyläther zum Sieden erhitzt und 20 Stunden am Sieden gehalten. Nach dem Abkühlen auf 500C wird das ausgefallene Produkt abfiltriert, mit Alkohol gewaschen und bei 1100G im Vakuum.getrocknet. Ausbeute 24,5 g rotbraune Kristalle.
Beispiele 43-54
Verwendet man anstelle der 20 g 2-Methoxy-4-~ (4'-chlorphenoxy)-anilin äquimolare Mengen eines in der Tabelle III, Spalte 2 aufgeführten Amins, dann erhält man bei sonst gleicher Arbeitsweise Pigmente mit ähnlich guten Eigenschaften. Die Nuancen 0,2%-iger Färbungen in Polyvinylchloridfolien ist in Spalte 3 dieser Tabelle angegeben.
3 0 9847/1056
Tabelle III
2322832
Beispiel Nr.
Amin Nuance in PVC--folien 0,2% Pig ment + 1% TiO2
Blau-rot
Blau-ro t
OCH
Blau-rot
OCH3
Ö>—Cl Blau-rot
OC2H5
Blau-ro t
Cl
IL Blau-rot
309847/1056
Tabelle III (Fortsetzung)
Bei
spiel
Nr.		 * Amin Nuance in PVC-
folien 0,2% Pig
ment + 1% TiO2
49 EH2—<Ü>—Gl
OCH		 Blau-rot
50 NH2-^oV-OCH5
1 Cl		 Blau-rot
51 OCH, CH„
NH2—<Ö>--0—<O>—CEL
Cl		 Blau-rot.
52 OCH3 Cl Cl
NH2—<jö5—0—<ü5
01" .		 Blau-rot
53 OCH3 CN
NHO—<Ö>—= OCH„
2 — 3		 Blau-rot
3098 4 7/1056
ciBA-GEiGYAG - 33 -
Beispiel 54
38,6 g 2,5-Dimethoxy-3,6-bis-[214l-bis-(2"-methylphenoxy) -phenylaminoJ -1,4-benzochinon werden mit 100 ml 1,2,4-Trichlorbenzol auf 200 - 205"eC erhitzt und 6 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach dem Abkühlen auf 400C wird das ausgefallene Pigment der Formel
OCH.
l3
abfiltriert, mit 1,2,4-Trichlorbenzol, dann mit Alkohol gewaschen und bei 1000C im Vakuum getrocknet. Die Ausbeute beträgt 22 g braune Kristalle mit grünem Glanz.
Das Produkt färbt Polyester in der Masse in leuchtend roten Farben. Die Färbungen sind hitzestabil und lichtecht.
Das 2,5-Dimethoxy-3,6-bis-[2'4'-bis-(2"-methylphenoxy)-phenylaminoj-l,4-benzochinon xwirde auf folgendem Weg hergestellt:
29,6 g 2,3,5,6-Tetraphenoxy-l,4-benzochinon werden in 150 ml Methanol angeschlämmt und auf 100C abgekühlt. Bei 10-150C lässt man nun in 20 Minuten eine
309847/1056
ciBA-GEiGYAG - 34 -
Mischung von 20,7 g einer 31%-igen Natriummethylatlösung und 20 ml Methanol-einfliessen. Es wird noch 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt und dann auf 600G erhitzt. Nach Zugabe von 36} 7 g 4~Amino-resorcin-di-o-kresyläther wird für 6 Stunden am Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen auf 500C wird das olio-farbene Produkt abfiltriert, mit Alkohol, Wasser und Alkohol gewaschen und im Vakuum bei 1000C getrocknet. Die Ausbeute beträgt 20,9 g.
Verwendet man anstellender 38,6 g 2,5-Dimethoxy-3,6-bis-(214' -bis- (2"-methylphenoxy)-phenyl amino]-!,4-benzochinon, 40,2 g 2,5-Diäthoxy-3,6-bis-][2' ,4' -bis-(4"-methylphenoxy) -phenylaminoj -1,4-benzochinon dann erhält man,.bei sonst gleicher Arbeitsweise, ebenfalls ein rotes Pigment mit gleich guten Eigenschaften.
Beispiele 55-62
Verwendet man anstelle der 36,7 g 4-Amino-resocin-di-o-kresyläther äquimolare Mengen eines in Tabelle IV, Spalte 2 aufgeführten Amins, dann erhält man bei sonst gleicher Arbeitsweise Pigmente mit ähnlich guten Eigenschaften. In Spalte 3 sind die Farbtöne 0,5%-ig gefärbter 2mm dicker Spritzgussplatten angegeben.
309847/105 6
Tabelle IV
2322§92
Beispiel Nr.
Amin, Nuance in PVC-folien 0,2% Pigment + YL TiOn
Blau-rot
01
Cl Rot
Rot
Cl Cl Rot
Cl Rot
309847/1056
Beispiel Nr.
Amin Nuance in PVC-folien 0,2% Pigment + 1%
Rot
Rot
0—<O
Blau-rot
309847/1056
CIBA-GEIGYAG
Beispiel 63
33,78 g 2,5-Di-methylmerkapto-3,6-bis-(2',4'-di-phenoxy)-phenylamino-1,4-benzochinon werden mit 100 ml 1,2,4-Trichlorbenzol auf 2OO--2O5°C erhitzt und 3 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach dem Abkühlen auf 500C wird das ausgefallene Pigment der Formel
SCH«
abfiltriert, mit 1,2,4-Trichlorbenzol, Alkohol und Aceton gewaschen und bei 1000C im Vakuum getrocknet. Die Ausbeute beträgt 20 g violette Kristalle mit grünem Glanz.
Nach Feinverteilung durch Vermählen mit wasserfreiem Calciumchlorid erhält man ein rotes Pigment, das Polyester in der Masse leuchtend rot färbt. Die Färbungen sind hitzestabil und lichtecht.
Das 2r5-Di-methylmerkapto-3,6-bis-(2'4'-diphenoxy)-phenylamino-1,4-benzochinon wurde auf folgendem Weg hergestellt:
28,6 g 2,3,5,6-Tetraphenoxy-1,4-benzochinon werden in 80 ml Methanol angeschlämmt und auf 100C abge-
309847/1056
CIBA:GEIGYAG
kühlt. In diese Suspension tropft man nun in 20 Minuten bei 10-150C eine Lösung von 8,64 g Methylmerkaptan, gelöst in einer Mischung von 80 ml Methanol und 20,9 g
einer 31%-igen Natriummethylatlösung, ein. Es wird nach 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt und dann auf 600C
erhitzt. Nach Zugabe von 28 g 2,4-Diphenoxy-anilin wird über Nacht am Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen auf 500C wird das ausgefallene braungelbe Produkt abfiltriert, mit Alkohol, Wasser, Alkohol gewaschen und im Vakuum getrocknet. Die Ausbeute beträgt 20,7 g.
Beispiel 64
Ein ebenfalls rotes Pigment mit gleich guten . Eigenschaften erhält man bei sonst gleicher Arbeitsweise, wenn anstelle der 33,78 g 2,5-Di-methylmerkapto-3,6-bis-1(2'4'-diphenoxy-phenylamino)J-1,4-benzochinon, 40,5 g
2,5-Di-äthylmerkapto-3,6-bis- 2' ,4'-bis-(4"-methoxyphenoxy)-phenylamino -1,4-benzochinon bei der Reaktion einsetzt.
309847/1056
CIBA-GEIGYAG Beispiel 65
27,2 g 2,3,5,6-Tetra-(4'-Chlorphenylthio)-1,4-benzochinon werden mit 24,1 g 2,5-Diäthoxy-4-benzoylamino-anilin, 5,2 g Chinolin und 200 jnl 1,2,4-Trichlorbenzol über Nacht auf 120 - 1250C erhitzt. Danach wird auf 200 - 2O5°C erhitzt und 7 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach dem Abkühlen auf 1000C wird das ausgefallene Pigment der Formel
Cl
-CO-NH
H5C2O
Cl
abfiltriert, mit 1000C heissem 1,2,4-Trichiorbenzol, dann mit Alkohol gewaschen und bei 1000C im Vakuum getrocknet. Die Ausbeute beträgt 15,5 g metallisch glänzende grüne Kristalle.
Nach Feinverteilung durch Vermählen mit wasserfreiem Calciumchlorid erhält man ein farbstarkes rot-
309847/1058
ciBA-GEiGYAG - 40 -
232289
stichig blaues Pigment, das sehr gut licht-, Überlackier- und migrationsecht ist.
Beispiel 66
Verwendet man anstelle der 27,2 g 2,3,5,6-Tetra-(4'-chlorphenythio)-1,4-benzochinon 23,84 g 2,3,5,6-T^tra-(4-methylphenylthio)-1,4-benzochinon, dann erhält man bei sonst gleicher Arbeitsweise ebenfalls ein rotstichig blaues Pigment, mit gleich guten Eigenschaften.
3098 47/1056
CIBA-GEIGY AG
Beispiel 67
27,14 g 2,4,5,6-Tetra-(4-chlorphenylthio)-l,4-benzochinon und 19,3 g 3-Amino-N-äthylcarbazol werden in einem Gemisch von 150 ml Aethanol, 60 ml Aethylenglykolmonoäthyläther und 3,5 g Morpholin für 18 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen auf 600C wird das ausgefallene Dianil abfiltriert, mit Alkohol gewaschen und bei 1000C im Vakuum getrocknet. Man erhält 28,4 g braune Kristalle.
28,33 g des Dianils werden mit 250 ml 1,2-Dichlorbenzol und 4,6 ml Benzolsulfochlorid für 5 Stunden
auf 175 - 1800C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf 1100C wird das ausgefallene Produkt der oben angegebenen Formel abfiltriert, mit 1100C heissem 1,2-Dichlorbenzol, dann mit Alkohol gewaschen und bei 1200C im Vakuum getrocknet. Ausbeute: 10 g metallisch glänzende grüne Kristalle. Der Farbstoff entspricht der Formel
3G9847/1058
CIBA-GEIGY AG
Cl
Cl
Nach Feinverteilung durch Vermahlung mit wasserfreiem Calciumchlorid erhält man ein farbstarkes rotstichiges Blau, das sehr gut licht-, wetter-, Uberlackieirund migrationsecht ist.
Beispiel 68
0,6 g des nach Beispiel 1 hergestellten und mit Calciumchlorid gemahlenen Pigmentes werden mit 67 g Polyvinylchlorid, 33 g Dioctylphtalat, 2 g Dibutylzinndilaurat und 2 g Titandioxyd vermischt undv während 10 Minuten bei 1400C gewalzt. Man erhält reine rotstichig blaue Polyvinylchloridfolien von sehr guter Migrationsund Lichtechtheit.
309847/1056
CIBA-GEfGYAG - 43 - ·
Beispiel 69
10 g Titandioxyd, 35 g einer 60%-igen Lösung eines modifizierten Harnstoff-Alkydharzes in Xylol/Butanol 1:1, 10 g Terpentinöl und 5 g Xylol werden mit 2 g des nach Beispiel 8 hergestellten Pigmentes während 48 Stunden in einer Kugelmühle gemahlen. Wenn man diesen gefärbten Lack auf Aluminiumfolien giesst und während 1 Stunde bei 1200C einbrennt, so erreicht man Laekierungen, die sich durch einen reinen, sehr rotstichig violetten Farbton und sehr guter Licht-, Wetter- und Ueberlackierechtheit auszeichnen.
Beispiel 70
1000 g Polypropylen (Typ Moplen 550 G der Firma Montecatini, Mailand) und 1 g des nach Beispiel hergestellten und geraahlenen Pigments werden in einer Mischtrommel auf einem Rollschemel, bei einer Rollenumdrehung von 70 Umdrehungen pro Minute, 10 Minuten lang intensiv vermischt. Das trocken angefärbte Granulat wird nun auf einer Schneckenspritzgussmaschine bei 25O°C verarbeitet. Man erhält so reine rotstichig blaue Platten. Die Färbungen sind hitze- und lichtecht.
309847/10 5 6
ClBA-GEIGY AG - 44 -
Beispiel 71 ■ -
lOOO Teile Polyäthylenterephtalatgranulat und 1 Teil Triäthylphosphxt werden in einer Mischtrommel intensiv vermischt. Nach Zugabe von 2,5-Teilen Farbstoffe der Formel
CH3 OCH3
I
— ο—
^^
I
OCH3
wird während weiteren 15 Minuten vermischt und danach 10-12 Stunden bei 1200C im Vakuum getrocknet. Das so behandelte Granulat wird bei 250 - 275°C nach dem Schmelzspinnverfahren versponnen. Man erhält reine, farbstärke blaustichig-rot gefärbte Fasern, die sehr gut licht-, wetter- und migrationsecht sind.
303847/1056
ciBA-GEiGYAG - 45 -
Beispiel 72
Zur Herstellung einer Farbe für graphische Zwecke werden 2 g des nach Beispiel 5, Tabelle 1 hergestellten und mit Salz gemahlenen Pigments mit 36 g Tonerdehydrat, 60 g Leinölfirnis von mittlerer Viskosität und 0,2 g Kobaltlinoleat-auf dem Dreiwalzenstuhl gemischt und ausgerieben.
Mit dieser Farbpaste werden reine rotblaue Drucke von hoher Farbstätke und guter Lichtechtheit erzeugt .
309847/1056

Claims (1)

  1. CIBA-GEIGY AG
    Patentansprüche
    Dioxazinfarbstoffe der Formel
    worin die A aromatische Reste, insbesondere Benzolreste und die X Alkoxy-, Aralkoxy-, Aryloxy-, Alkylmercapto-, Aralkylmercapto- oder Arylmercaptogruppen bedeuten, wobei fUr den Fall, dass X eine Alkoxygruppe bedeutet, die Reste A frei von Sulfonamidgruppen sein müssen.
    2. Dioxazinfarbstoffe gemäss Patentanspruch 1 der Formel
    309847/1056
    ciBA-GEiGYAG - '47 -
    worin Y und Z H- oder Halogenatome, Nitro-, Cyan- oder Garbamoylgruppen, niedere Alkyl-, Alkoxy-, Alkylmercapto-, Alkylsulfonyl-, Alkanoyl-, Alkanoylamino-, Alkoxycarbonyl-, Alkylcarbamoyl- oder Alkylsulfamoylgruppen, gegebenenfalls durch Halogenatome, niedere Alkyl-, Alkoxy-, Alkanoyl-,. Phenyl-,oder Phenoxygruppen substituierte Phenoxygruppen, gegebenenfalls durch Halogenatome, niedere Alkyl-, Alkoxy- oder Alkoxycarbony!gruppen substituierte Phenyl-, Benzoyl- oder Benzoylaminogruppen, heterocyclische Acylaminogruppen, gegebenenfalls durch Halogenatome, Trifluormethylgruppe, •niedere Alkyl-, Alkoxy oder Alkoxycarbony!gruppen substituierte Phenylcarbamoyl-, Phenylsulfamoyl- oder Phenylaminogruppen bedeuten oder worin die Reste Y und Z einen ankondensierten carbocyclischen oder heterocyclischen Ring bilden, X1 ein H- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Alkanoyl- oder Alkoxycarbonylgruppen, eine Trifluormethylgruppe , eine gegebenenfalls durch niedere Alkyl- oder Phenylreste substituierte Carbonsäureamidgruppe, eine gegebenenfalls durch Halogenatome, niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierte Phenyl-, Phenoxy- oder Benzoylgruppe , Y, und Z, H- oder Halogenatome, niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen und Z„ ein H- oder Halogenatom, X~ ein 0- oder ein S- Atome bedeuten.
    309847/1056
    CIBA-GEIGY AG
    Dioxazinfarbstoffe gemäss Anspruch 2 der Formel
    worin R ein H-Atom oder eine niedere Alkylgruppe* X^, Y^, Z1 , X9 und Z9 die im Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben.
    4. Dioxazinfarbstoffe gemäss Patentansprüche 2 und 3, worin X« ein O-Atom bedeutet.
    5. Verfahren zur Herstellung von Dioxazinfarbstoffen der Formel
    309847/1056
    CIBA-GEIGY AG
    worin die A aromatische Reste, insbesondere Benzolreste und die X Alkoxj1·-, Aralkoxy-, Aryloxy-, Alkylmercapto-, Arylkylmercapto- oder Arylmercaptogruppen bedeuten, wobei für den Fall, dass X eine Alkoxygruppe bedeutet, die Reste A frei von Sulfonamidgruppen sein müssen, dadurch gekennzeichnet, dass man ein 2,5-Diarylaminobenzochinon der Formel
    worin Y2 ein H-Atom, eine Alkoxy-, Alkylmercapto-, Aryloxy- oder Arylmercaptogruppe bedeutet und die X die angegebene Bedeutung hat, einer zu Dioxazinen führenden Ringschlussoperation unterwirft.
    6. Verfahren gemäss Patentanspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Diarylaminobenzochinon der Formel
    309847/1056
    CIBA-GEIGYAG
    ausgeht, worin Y und Z H- oder Halogenatome, Nitro-, Cyan- oder Carbamoylgruppen, niedere Alkyl-, Alkoxy-, Alkylmercapto-, Alkylsulfonyl-, Alkanoyl-, Alkanoylamino-, Alkoxycarbonyl-, Alkylcarbamoyl- oder Alkylsulfamoylgruppen, gegebenenfalls durch Halogenatome, niedere Alkyl-, Alkoxy-, Alkanoyl-, Phenyl- oder Phenoxygruppen substituierte Phenoxygruppen, gegebenenfalls durch Halogenatome, niedere Alkyl-, Alkoxy- oder Alkoxycarbonylgruppen substituierte Phenyl-, Benzoyl- oder Benzoylaminogruppen, heterocyclische Acy!aminogruppen, gegebenenfalls durch Halogenatome, Trifluormethylgruppe, niedere Alkyl-, Alkoxy oder Alkoxycarbonylgruppen substituierte Phenylcarbamoyl-, Phenylsulfamoyl- oder Phenylaminogruppen bedeuten oder worin die Reste Y und Z einen ankondensierten carbocyclischen oder hetero-
    309847/1056
    CIBA-GEIGYAG
    cyclischen Ring bilden, X-, ein H- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Alkanoyl- oder Alkoxycarbony!gruppen, eine Trifluormethylgruppen, eine gegebenenfalls durch niedere Alkyl- oder Phenylreste substituierte Carbonsäur eamidgruppe, eine gegebenenfalls durch Halogenatome, niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierte Phenyl-. oder Phenoxy- oder Benzoylgruppen, Y-. und Z-, H- oder Halogenatome, niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen und Z„ ein H- oder Halogenatom, X„ ein 0- oder ein S-Atom und Y„ ein H-Atom,.eine Alkoxy- oder Aryloxygruppe bedeuten.
    7. Verfahren gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Diarylaminobenzochinon der Formel
    ausgeht, worin R ein Η-Atom oder eine niedere Alkylgruppe bedeutet, X-,, X2 > Yj» Z-, und Z« die angegebene Bedeutung haben.
    309847/1056
    CiBA-GEiGY AG
    2322852
    8. Verfahren gemäss Patentansprüchen 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man den Ringschluss durch Erhitzen in einem inerten organischen Lösungsmittel durchführt.
    9.. Verfahren zum Färben von hochmolekularem organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffe gemäss Patentansprüchen 1 bis 4.
    10. Das gemäss Patentanspruch 9 erhaltene gefärbte Material.
    11. Verfahren zur Herstellung von Diarylaminobenzochinonen der Formel
    worin X und Y„ die angegebene Bedeutung haben, dadurch gekennzeichnet, dass man eLn Benzochinon der Formel
    3D 18 4.7/ ι
    worin X die angegebene Bedeutung hat und X~ Aryloxy- oder Arylmercaptogruppen bedeuten, mit einem Amin der Formal
    im Molverhältnis 1:2 in Gegenwart eines teriären Amins kondensiert.
    3098*7/1056
DE2322892A 1972-05-09 1973-05-07 Neue dioxazinfarbstoffe und verfahren zu deren herstellung Pending DE2322892A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH687272A CH565834A5 (de) 1972-05-09 1972-05-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2322892A1 true DE2322892A1 (de) 1973-11-22

Family

ID=4316364

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2322892A Pending DE2322892A1 (de) 1972-05-09 1973-05-07 Neue dioxazinfarbstoffe und verfahren zu deren herstellung

Country Status (11)

Country Link
US (1) US3912732A (de)
JP (1) JPS5063018A (de)
AR (1) AR197809A1 (de)
AU (1) AU476419B2 (de)
BE (1) BE799309A (de)
CA (1) CA1010038A (de)
CH (1) CH565834A5 (de)
DE (1) DE2322892A1 (de)
FR (1) FR2183982B1 (de)
GB (1) GB1382779A (de)
NL (1) NL7306480A (de)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH631857B (de) * 1976-10-01 Sandoz Ag Faerbe- oder druckverfahren.
EP0015232B1 (de) * 1979-02-02 1983-05-18 Ciba-Geigy Ag Basische Dioxazinverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zum Färben und Bedrucken von Textilmaterial, Papier und Leder
FR2515668A1 (fr) * 1981-11-02 1983-05-06 Sandoz Sa Nouveaux composes dioxaziniques, leur preparation et leur utilisation comme pigments
DE3740978A1 (de) * 1987-12-03 1989-06-15 Basf Ag Imidazolylmethylengruppen enthaltende triphendioxazin-farbstoffe und deren verwendung

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2066915A (en) * 1932-01-27 1937-01-05 Gen Aniline Works Inc Dioxazine dyestuffs and a process of preparing them
US2086871A (en) * 1932-11-03 1937-07-13 Gen Aniline Works Inc Dyestuffs of the dioxazine series
US2092387A (en) * 1932-12-31 1937-09-07 Gen Aniline Works Inc Process of preparing dioxazine compounds and substances so obtained
US2278260A (en) * 1937-12-04 1942-03-31 Gen Aniline & Film Corp Dioxazine dyestuffs
FR847221A (fr) * 1937-12-10 1939-10-05 Ig Farbenindustrie Ag Procédé pour la production de produits de condensation et produits obtenus par ce procédé
US2288522A (en) * 1938-10-28 1942-06-30 Gen Aniline & Film Corp Dyestuffs of the dioxazine series and process of preparing them
US2355497A (en) * 1943-02-20 1944-08-08 Du Pont Dioxazine coloring matters and process for preparing the same
US2504153A (en) * 1948-10-07 1950-04-18 Du Pont Sulfur colors of novel shades and method of preparing the same
US2918465A (en) * 1956-12-03 1959-12-22 Gen Aniline & Film Corp Transforming oxazine dyestuff bases to pigments
CH376202A (de) * 1959-06-23 1964-03-31 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung neuer Dioxazinfarbstoffe
FR1322070A (fr) * 1961-05-19 1963-03-22 Geigy Ag J R Nouveaux colorants de la série dioxazinique et leur préparation
FR1374546A (fr) * 1963-09-05 1964-10-09 Geigy Ag J R Nouveaux colorants de la série dioxazinique et leur préparation
CH456002A (de) * 1964-02-07 1968-05-15 Geigy Ag J R Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Dioxazinreihe
CH527875A (de) * 1968-08-12 1972-09-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von Dioxazinfarbstoffen und deren Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
NL7306480A (de) 1973-11-13
FR2183982B1 (de) 1977-04-29
AR197809A1 (es) 1974-05-10
JPS5063018A (de) 1975-05-29
GB1382779A (en) 1975-02-05
FR2183982A1 (de) 1973-12-21
BE799309A (fr) 1973-11-09
AU476419B2 (en) 1976-09-23
CH565834A5 (de) 1975-08-29
AU5527173A (en) 1974-11-07
US3912732A (en) 1975-10-14
CA1010038A (en) 1977-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4490542A (en) 1,4-Diketo-pyrrolo[3,4-c]pyrroles
US3867404A (en) New isoindolinone pigments and process for their manufacture
US3562249A (en) Arylene - bis - (di - (lower alkoxycarbonyl) - benzene -azo - 2 - hydroxy - 3-carbamoyl-naphthalene) pigments
US4666526A (en) Azine pigments, processes for their preparation, and their use
EP0241413A2 (de) Neue Aminsalze von Azoverbindungen
DE2322892A1 (de) Neue dioxazinfarbstoffe und verfahren zu deren herstellung
EP0867477B1 (de) Polycyclische Verbindungen
DE2032601A1 (de) Neue Disazopigmente und Verfahren zu deren Herstellung
DE2542408A1 (de) Neue disazopigmente und verfahren zu deren herstellung
DE2532540A1 (de) Neue disazopigmente und verfahren zu deren herstellung
EP0358604B1 (de) Disazoverbindungen mit langkettigen Alkylester- oder Alkylamidresten
US5298609A (en) Disazo compounds containing cycloalkyl ester or cycloalkylamide groups
DE1278628B (de) Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeureamidazofarbstoffen
EP0163609A2 (de) Verfahren zum Färben von hochmolekularem organischem Material, neue polycyclische Verbindungen sowie deren Herstellung
EP0442846A2 (de) Disazoverbindungen mit langkettigen Alkylester- oder Alkylamidresten
DE2525587A1 (de) Iminoisoindolinonpigmente und verfahren zu deren herstellung
DE2247009A1 (de) Iminoisoindolinonfarbstoffe und verfahren zu deren herstellung
DE2429286A1 (de) Neue disazopigmente und verfahren zu deren herstellung und verwendung
DE1544428A1 (de) Verfahren zur Herstellung neuer Disazopigmente
DE2059708A1 (de) Azopigmente der ss-Hydroxynaphthoesaeurereihe
EP0022076B1 (de) Iminoisoindolinonfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE2429022A1 (de) Neue disazopigmente und verfahren zu deren herstellung
DE1569768C (de) Pigmente, deren Herstellung und Ver Wendung
AT278200B (de) Verfahren zur herstellung von neuen farbstoffen der perylenreihe
DE2225494A1 (de) Iminoisoindolinonfarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
OHJ Non-payment of the annual fee