DE2532540A1

DE2532540A1 - Neue disazopigmente und verfahren zu deren herstellung

Info

Publication number: DE2532540A1
Application number: DE19752532540
Authority: DE
Inventors: Willy Dr Mueller; Armand Dr Roueche
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1974-07-23
Filing date: 1975-07-21
Publication date: 1976-02-05
Also published as: CA1045120A; FR2279823A1; JPS5139728A; GB1461899A; CH592152A5; FR2279823B1

Description

Neue Disazopigmente und Verfahren zu deren Herstellung

Die vorliegende Erfindung betrifft wertvolle neue Disazopigmente der Formel

Kr

(D

worin R, ein Η-Atom, eine gegebenenfalls durch einen Phenylrest substituierte Alkylgruppe enthaltend 1-4 C-Atome, einen Arylrest, insbesondere einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 C-Atome substituierten Phenylrest, R₂ ein Η-Atom, eine Alkylgruppe enthaltend 1-4 C-Atome, eine Cyan- oder Carbamoylgruppe, oder eine Alkanoylaminogruppe enthaltend 2-4 C-Atome, R^ eine Alkylgruppe, enthaltend 1-4 C-Atome, eine Alkoxycarbonylgruppe enthaltend 2-6 C-Atome oder eine gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen,

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enthaltend 1-4 C-Atome, substituierte Phenylgruppe, Z ein O-Atom oder ein N-Atom, welches zusammen mit dem Rest R,
einen Benzimidazolring bildet, X und Y H- oder Halogenatome, Methyl- oder Nitrogruppen und V ein O-Atom oder eine -CO-Gruppe bedeuten.

Von besonderem Interesse sind die Pigmente der Formel
R.

(ID

oder

(III)

worin R,, R₃ und Z die oben angegebene Bedeutung haben.

Zu den neuen Disazopigmenten gelangt man, wenn man die Tetrazoverbindung eines Diamins der Formel

(IV)

mit einem Pyridinderivat der Formel

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(ν)

im Molverhältnis 1:2 kuppelt.

Von besonderem Interesse als Diamine sind das 1,5- und das 2,6-Diaminoanthrachinon.

Als weitere Diamine seien genannt:

4,8-Dinitro-l,5-diaminoanthrachinon 2,6-Dimethyl-1,5-diaminoanthrachinon 2,6-Dibrom-1,5-diaminoanthrachinon 1,6-Diaminoanthrachinon 1,7-Diaminoanthrachinon 1, 5-Dichlor-2,6-diaminoanthrachinon 3,7-Dibrom-2,6-diaminoanthrachinon 1,3,5,7-Tetrabrom-2,6-diaminoanthrachinon 1,5-Dinitro-2,6-diaminoanthrachinon 2,4,6,8-Tetrachlor-l,5-diaminoanthrachinon 2,4,6,8-Tetrabrom-l,5-diaminoanthrachinon 1,5-Dibrom-2,6-diaminoanthrachinon 3,7-Dibrom-2,6-diaminoanthrachinon

3,6-Dibrom-2,7-diaminoanthrachinon und schliesslich

2,6-Diaminoxanthon

3-Methyl-2,6-diaminoxanthon

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Die Kupplungskomponenten entsprechen vorzugsweise

der Formel

(VI)

worin R,, R~ und Z die angegebene Bedeutung haben.

Von besonderem Interesse sind Pyridinderivate der

Formeln

(VII)

(VIII)

worin R, und R^ die angegebene Bedeutung haben, vorzugsweise eine Methyl- oder Phenylgruppe bedeuten, X, und Y-, H- oder Halogenatome, Nitro- oder Carbamoylgruppen, Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylsulfony!gruppen, enthaltend 1-4 C-Atome, Alkoxycarbonyl-, Alkanoylamino- oder Alkylcarbamoylgruppen, enthaltend 2-6 C-Atome oder gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 C-Atome, substituierte Phenoxy- oder Phenylcarbamoylgruppen.

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Die Pyridone der Formel (JlI) stellen bekannte Verbindungen dar.

Als Beispiele seien genannt: 4-methyl-3-cyano.-6-.hydroxypyrid-.2-on 1-Methyl-3-cyano-4-methy1-6-hydroxypyrid-2-on 1-Aethyl-3-cyano-4-me thyl-6-hydroxypyr id-2-on 1-Phenyl-3-cyano-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on l-p-Tolyl-3-cyano-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on 1-p-Anisyl-3-cyano-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on l-Phenyl-3-cyano-4-phenyl-6-hydroxypyrid-2-on 1-p-Toly1-3-cyano-4-phenyl-6-hydroxypyrid-2-on 1-p-Anisyl-3-cyano-4-phenyl-6-hydroxypyrid-2-on 1-Phenyl-3-carbonamido-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on 1-Phenyl-3-carbonarr.ido-4-phenyl-6-hydroxypyr id-2-on 2,6-Dihydroxy-3-cyano-4-äthoxycarbonylpyridin 2,6-Dihydroxy-4~methylpyridin 2,6-Dihydroxy-4-phenylpyridin 2,6-Dihydroxy-4-(p-methoxyphenyl)-pyridin 4-Methyl-2,6-dihydroxypyridin l_Aethyl-4-methyl-3-acetylamino-6-hydroxypyrid-2-on l,4-DimethyL-3-acetylamino-6-hydroxypyrid-2-on l-Aethyl^-phenyl-S-acetylamino-ö-hydroxypyrid-^-on l-Phenyl-4-methyl-3-acetylamino-6-hydroxyρyrid-2-on

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Die Benzimidazolopyridine erhält man zweckmässig nach bekannten Verfahren durch Kondensation eines Benzimidazoles der Formel

worin R^, X-^ und Y, die angegebene Bedeutung haben, mit einem Acylessigester der Formel

R₃COCH₂COOR

worin R eine Alkylgruppe, enthaltend 1-4 C-Atome bedeutet und Ro die angegebene Bedeutung hat.

Als Beispiele von Acylessigestern. seien erwähnt:

Acetessigsäuremethylester Acetessigsäureäthylester Benzoylessigsäureäthylester Oxalessigsäurediäthylester.

Als Benzimidazole seien erwähnt:

2-Cyanmethyl-benzimidazol 2-Cyanmethyl-4-chlor-benzimidazo1 2-Cyanmethyl-5-chlor-benzimidazol 2-Cyanmethyl-5,6-dichlor-benzimidazol 2-Cyanmethy1-4-chlor-6-methy1-benzimidazo1 2-Cyanmethyl-5-methoxy-benzimidazol 2-Cyanmethyl-6-äthoxy-benzimidazol 2-Cyanmethy1-6-nitro-benzimidazol 2-Cyanmethy1-5-methy!sulfonyl-benzimidazol Benzimidazolyl-2-essigsäureamid

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2-Aethyl-benzimidazol
2-Cyanmethyl-6-trifluormethyl-benzimidazol

Die Kupplung findet zweckmässig durch allmähliche Zugabe der Tetrazoniumlösung zu einer wässrigen oder organischen Lösung der Kupplungskomponente bei einem pH-Wert von 4-8 statt. Der pH-Wert wird vorteilhaft durch Zugabe eines Puffers eingestellt. Als Puffer kommen z.B. die Salze, insbesondere Alkalisalze der Ameisensäure, Essigsäure oder Phosphorsäure sowie tertiäre Stickstoffbasen wie Pyridin, Trimethyl-, Triäthyl- oder Triäthanolamin in Frage. Im weiteren können der Kupplungslösung Netz-, Dispergier- oder Emulgiermittel, beispielsweise ein Aralkylsulfonat, wie Dodecylbenzolsuifonat, Polykondensationsprodukte von Aethylenoxyden, wie das Einwirkungsprodukt von Aethylenoxyd auf p-tert. Octylphenol, ferner Alkylester von Sulforicinoleaten, beispielsweise n-Butyl-sulforicinoleat zugesetzt werden. Die Kupplungsdispersion kann auch Schutzkolloide, beispielsweise Methylcellulose oder kleinere Mengen eines inerten, in Wasser schwerlöslilichen oder unlöslichen organischen Lösungsmittels enthalten, beispielsweise halogenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Nitrobenzol, sowie aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie Tetrachlorkohlenstoff- oder Trichloräthylen, ferner mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton, Methanol, Aethanol, Isopropanol, Methylethylketon sowie Dimethylformamid enthalten.

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Dank ihrer Unlöslichkeit können die erhaltenen Pigmente aus den Reaktionsgemischen durch Abfiltrieren isoliert werden. Um eine ausgezeichnete Textur dieser Pigmente zu erhalten, erweist sich in der Regel eine Nachbehandlung in einem, vorzugsweise Über 10O⁰C siedenden organischen Lösungsmittel, als vorteilhaft. Als besonders geeignet erweisen sich durch Halogenatome, Alkyl- oder Nitrogruppen substituierte Benzolderivate wie Xylol, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol oder Nitrobenzol, sowie Pyridinbasen, wie Pyridin, Picolin oder Chinolin, ferner Ketone wie Cyclohexanon, Aether wie Aethylenglykolmonomethyläther oder.Aethylenglvkolmonoäthyläther, Amide, wie Di-

Dimethylacetämid
methylformamid,/oder N-Methylpyrrolidon sowie Sulfoxan. Die Nachbehandlung erfolgt vorzugsweise durch Erhitzen des getrockneten Pigmentes im Lösungsmittel auf 100 - 150⁰C, wobei eine einheitliche Kristallstruktur und in vielen Fällen eine Kornvergröberung entsteht, was sich günstig auf das rheologische Verhalten sowie auf die Migrations- und Lichtechtheit der erhaltenen Pigmente auswirkt.

Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise durchführen, dass man eine saure Lösung des Tetrazoniumsalzes langsam zu einer mit einer tert. Base gepufferten organischen Lösung der Kupplungskomponente hinzugibt. Als organische Lösungsmittel eignen sich besonders mit Wasser mischbare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, sowie Dimethylsulfoxyd oder Sulfoxon. Diese Methode bietet den Vorteil, dass man nach beendeter Kupplung Wasser und leicht flüchtige Lösungsmittel, die mit der Tetrazokomponente zugegeben wurden, abdestillieren und die Nachbehandlung in der Kupplungssuspension durchführen kann.

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Die Kupplung kann auch in der Weise durchgeführt werden, dass man eine saure Lösung des Tetrazoniumsalzes mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in einer Mischdlise kontinuierlich vereinigt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten erfolgt. Die erhaltene Farbstoffsuspension wird der Mischdlise laufend entzogen und der Farbstoff durch Filtrieren abgetrennt.

Anstelle der Tetrazoniumsalze kann man auch die entsprechenden Tetrazoaminoverbindungen verwenden. Diese erhält man nach bekanntem Verfahren durch Kupplung eines Aryltetrazoniumsalzes mit 2 Mol eines primären oder vorzugsweise eines sekundären Amins. Für diesen Zweck eignen sich die verschiedensten Amine, beispielsweise aliphatische Amine, wie Methylamin. Aethylamin, Aethanolamin, Propylamin, Butylamin, Hexylamin und insbesondere Dimethylamin, Diäthylamin, Diethanolamin, Methyläthanolarnin, Dipropylamin oder Dibutylamin, Aminoessigsäure, Methylaminoessigsäure, Butylaminoessigsäure, Aminoäthansulfonsäure, Methylaminoäthansulfonsäure, Guanyläthansulfonsäure, ß-Aminoäthylschwefelsäure, alicyclische Amine, wie Cyclohexylamin, N-Methylcyclohexylamin, Dicyclohexylamin, aromatische Amine, wie 4-Aminobenzoesäure, Sulfanilsäure, 4-Sulfo-2-aminobenzoesäure, (4-Sulfophenyl)-guanidin, 4-N-Methylamino-benzoesäure, 4-Aethylaminobenzoesäure, l-Aminonaphtalin-4-sulfonsäure, l-Aminonaphtalin-2,4-disulfonsäure, heterocyclische Amine, wie Piperidin, Morpholin, Pyrrolidin, Dihydroindol und schliesslich auch Natriurncyanamid oder Dicyandiamid.

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In der Regel sind die erhaltenen Tetrazoaminoverbinlungen in kaltem Wasser schwerlöslich und können gegebenenfalls nach Aussalzen in kristallisierter Form aus dem Reaktionsmedium abgetrennt werden. In vielen Fällen können die feuchten Presskuchen für die weitere Umsetzung verwendet werden. In einzelnen Fällen kann es sich als zweckmassig erweisen, die Tetrazoamide vorgängig der Umsetzung durch Vakuumtrocknung zu entwässern.

Me Kupplung der Tetrazoaminoverbindung mit der
Kupplungskomponente erfolgt in einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Nitrobenzol, Pyridin, Aethylenglykol, Aethylenglykolmonoathyl- oder -monomethyläther, Dimethylformamid, Ameisensäure oder Essigsäure. Bei
Verwendung von Lösungsmitteln, die mit Wasser mischbar sind, ist es nicht nötig, die Tetrazoaminoverbindungen in wasserfreier
Form zu verwenden. Es können beispielsweise die wässerig-feuchten Nutschkuchen verwendet werden.

Die Kupplung wird zweckmässig in der Wärme, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 80 - 180⁰C, in saurem Medium
durchgeführt und verläuft im allgemeinen sehr rasch und vollständig. Verwendet man neutrale Lösungsmittel, so ist die Zugabe einer Säure, beispielsweise Chlorwasserstoff, Schwefelsäure, Ameisensäure oder Essigsäure von Vorteil. Dank ihrer Unlöslichkeit können die erhaltenen Pigmente aus dem Reaktionsgemisch
durch Abfiltrieren isoliert werden. Eine Nachbehandlung mit
organischen Lösungsmitteln, wie dies bei Pigmenten erforderlich ist, die auf dem wässrigen Kupplungsweg erhalten werden, ist
daher in den meisten Fällen unnötig.

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Schliesslich kann die Kupplung auch so vollzogen werden, dass man das zu tetrazotierende Diamin mit der Kupplungskomponente im Molverhältnis 1:2 in einem organischen Lösungsmittel suspendiert und mit einem diazotierenden Mittel, insbesondere einem Ester der salpetrigen Säure, wie Methyl-, Aethyl-, Butyl-, Amyl- oder Octylnitrit, mit Nitrosylschwefel-

säure oder mit Nitrosylchlorid behandelt.

Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, welche in feinverteilter Form zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material verwendet werden können, z.B. Celluloseethern und -estern, wie Aethylcellulose, Nitrocellulose, Celluloseacetat, Cellulosebutyrat, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, insbesondere Harnstoff- und Melamin-Formaldehydharzen, Alkydharzen, Phenoplasten, Polycarbonaten. Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Polyacrylsäureester, Polyamiden, Polyurethanen oder Polyester, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen, einzeln oder in Mischungen.

Dabei spielt es keine Rolle, ob die erwähnten hochmolekularen Verbindungen als plastische Massen, Schmelzen oder in Form von Spinnlösungen, Lacken, Anstrichstoffen vorliegen. Je nach Verwendungszweck erweist es sich als vorteilhaft, die neuen Pigmente als Toner oder in Form von Präparaten zu verwenden.

Die neuen Farbstoffe eignen sich dank ihrer hohen Farbstärke und Transparenz insbesondere für den Einsatz in Druckfarben, wie Buchdruck, Tiefdruck und Offsetdruck'.

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_λι 25325Α0

In der CH-PS 522 713 wird ein Pigment beschrieben, dass durch Kuppeln von tetrazotiertem 1,5-Diaminoanthrachinon mit 2 Mol 3-Cyan-4-methyl-2,6-dihydroxypyridin erhalten wird. Die Farbe dieses bekannten Pigmentes ist jedoch mit blau angegeben, während das erfindungsgemäss erhaltene Pigment aus tetrazotiertem 1,5-Diaminoanthrachinons und 2 Mol 3-Cyan-4-methyl-2,6-dihydroxypyridin, dessen Konstitution durch Verbrennungsanalyse und MassenSpektrum sichergestellt ist, eine Orange-Färbung ergibt. Gegenüber den in der DAS 1.544.372 beschriebenen Farbstoffen zeichnen sich die erfindungsgemässen Pigmente durch eine besonders hohe Farbstärke und Transparenz in Druckfarben, ferner durch bessere Licht und Migrationsechtheit aus.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel

11,9 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in Vol.-Teilen Eisessig und 30 Vol.-Teilen konz. Salzsäure mehrere Stunden verrührt, dann auf 0-5° abgekühlt und bei dieser Temperatur mit 25 Vol.-Teilen 4-N-Natriumnitritlösung tetrazotiert. Die Tetrazolösung wird mit Eis und Wasser auf ein Volumen von 600 Teilen eingestellt und klärfiltriert. 18,5 Teile l-Aethyl^-hydroxy^-methyl-S-cyan-pyridon- (6) werden in 1000 Vol.-Teilen Dimethylformamid und 100 Vol.-Teilen Pyridin gelöst und bei 20 - 25° die Tetrazolösung in 1 Stunde unter gutem Rühren hinzugetropft. Nach beendeter Zugabe der Tetrazolösung rührt man 1 Stunde bei Raumtemperatur und erwärmt dann

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zum Sieden. Man destilliert so lange Wasser und Essigsäure ab, bis die Innenteinperatur 150° erreicht. Bei dieser Temperatur wird noch 4 Stunden weiter gerührt, wobei das Pigment in eine einheitlich kristalline Form Übergeführt wird. Dann lässt man auf 100° abkühlen, filtriert und wäscht mit 100° warmem Dimethylformamid, bis das Filtrat praktisch farblos abläuft. Dann wird mit kaltem Methanol und zum Schluss mit V/asser gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 70 - 75° erhält man ein kornweiches Pigment, das Kunststoffe und Lacke in leuchtend orangen Tönen färbt. Das Pigment entspricht der Formel

N=C

In der folgenden Tabelle sind weitere Farbstoffe aufgeführt, die man erhält, wenn man nach den Angaben des Beispiels 1 die in der Kolonne I erwähnten Diaminoanthrachinoni tetrazotiert und mit der in der Kolonne Il aufgeführten Kupplungskomponente kuppelt. Die Kolonne III gibt die Nuance einer mit dem Farbstoff in PVC erzielten 0,2%-igen Färbung an.

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No.	I	II	III
2	1,5-Diamino- anthrachinon	6-Hydroxy-3-cyan-4-methyl- pyridon-2	orange
3	Il	l-Methyl-S-cyan-^-methyl-ö- hydroxy-pyridon-2	orange
4	Il	l-Propyl-3-cyan-4-methyl-6- hydroxy-pyridon-2	orange
5	π	l-Isopropyl-S-cyan-^-methyl-o- hydroxy-pyridon-2	orange
6	ff	l-n-Butyl-3-cyan-4-methyl-6- hydroxy-pyridon-2	orange
7	Il	l-Benzyl-S-cyan-^-methyl-o- hydroxy-pyridon-2	braun
8	Il	6-Hydroxy-4-methyl-pyridon-2	orange
9	Il	6-Hydroxy-4-methyl-l-äthyl- pyridon-2	orange
10	If	6-Hydroxy-4-methyl-l-n-butyl- pyridon-2	orange
11	ti	6-Hydroxy-4-methyl-3-carbon- amido-l-methyl-pyridon-2	orange
12	If	6-Hydroxy-4-Inethyl-3-carbon- amido-l-äthyl-pyridon-2	orange
13	If	6-Hydroxy-4-methyl-3-carbon- amido-pyridon-2	orange
14	π	6-Hydroxy-4-mechyl-3-carbon- amido-l-propyl-pyridon-2	orange
15	If	e-Hydroxy-^-methyl-^-carbon- amido-1-isopropyl-pyridon-2	orange
16	If	6-Hydroxy-4-methyl-3-carbon- amido-l-n-butyl-pyridon-2	orange
17	2,6-Diamino- anthrachinon	6-Hydroxy-3-cyan-4-methyl- pyridon-2	gelb
18	If	6-Hydroxy-3-cyan-4-methyl-l- äthyl-pyridon-2	gelb orange
19	ft	o-Hydroxy-S-carbonamido^- metnyl»l_äthyl-pyridon-2	gelb
20	ff	6-Hydroxy-3-carbonamido-4- methyl-1-propyl-pyridon-2	gelb

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No.	I	II	III
21	2,6-Diamino- anthrachinon	6-Hydroxy~3-carbonamido-4- methyl-1-isopropyl-pyridon-2	gelb orange
22	Il	6-Hydroxy-3-carbonamido-4- methyl-1-n-butyl-pyridon-2	gelb
23	π	6-Hydroxy-3-carbonamido-4- methyl-1-methyl-pyridon-2	gelb
24	Il	6-Hydroxy-3-cyan-4-methyl-l- methyl-pyridon-2	gelb
25	It	6-Hydroxy-3-cyan-4-methyl-i- propyl-pyridon-2	gelb
26	Il	6-Hydroxy-4-methyl-pyridon-2	gelb
27	Il	6-Hydroxy-4-methyl-l-äthyl- pyridon-2	gelb
28	Il	6-Hydroxy-4-methyl-1-n-butyl- pyr idon-2	gelb
29	2,7-Diamino- anthr ach inon	6-Hydroxy-4-methyl-3-cyan-l- äthyl-pyridon-2	gelb orange
30	Il	3-Cyan-4-carbäthoxy-l,2-(l^f,2')- benz-(4',5')-imidazolo-6-hydroxy- pyridin	braun
31	2,6-Diamino-7- methyl- anthr ach inon	6-Hydroxy-3-cyan-4-methyl-1- äthyl-pyridon-2	gelb
32	1,5-Diamino- 2,6-dimethyl- anthr achinon	3-Gyan-4-phenyl-l,2-(l^l,2')-benz- (4¹,5')-imidazolo-6-hydroxy- pyridin	bordeaux
33	2,6-Diamino- 3,7-dibrom- anthrachinon	3-Cyan-4-methyl-1.2-(l^l,2^f)-benz- (4¹,5')-imidazolo-6-hydroxy- pyridin	rot
34	Il	6-Hydroxy-4-methyl-pyridon-2	gelb
35	2,6-Diamino- 1,5-dichlor- anthrachinon	Il	braun
36	Il	3-Cyan-4-methyl-l,2-(l',2')-benz- (4¹,5')-imidazolo-6-hydroxy- pyridin	rot
37	2,6-Diamino- anthrachinon	M	rot

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No.	I	II	CH₃ ^CNYi	CH₃	III
38	1,5-Diamino- anthrachinon	3-Cyan_4-methyl-l,2-(l^l,2')- benz-(4',5')-imidazolo-6- hydr oxypyr id in	^λνΝ^ΟΗ I	ΎΐοΗ	rot
39	If	3-Cyan_4-phenyl-l,2-(l^f,2')- benz-(4¹,5')-imidazolo-6- hydroxypyr i din	CH₃	CH₃	rot
40	2,6-Diamino- anthrachinon	Il	6-Hydroxy-4-methyl-3-acetyl- amino-pyridon-2	braun
41	It	3-Cyan-4-carbäthoxy-l,2-(l',2¹)- benz-(4',5')-imidazolo-6-hydroxy-	5-Hydroxy-3-cyan-4-methyl-l- äthyl-pyridon-2	beige
42	1,5-Diamino- anthrachinon	tt pyridin	bordeaux
43	1,5-Diamino- anthrachinon	bordeaux


44	11	bordeaux


45	1,5-Diamino- anthrachinon	rot
46	2,6-Diamino- xanthon	gelb- orange

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No.	I	II	III
47	1,5-Diamino- anthrachinon	6-Hydroxy-3-cyan-4-itiethyl-l- phenyl-pyridon-2	arange
48	ti	6-Hydroxy-3-cyan-4-methyl-l- (4¹-chlor)-phenyl-pyridon-2	orange
49	Il	6-Hydroxy-3-cyan-4-methyl-l- (4¹-methyl)-phenyl-pyridon-2	orange
50	M	6-Hydroxy-3-cyan-4-methyl-l- (4¹-methoxy)-phenyl-pyridon-2	orange

Beispiel 51

65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid,

35 Teile Dioctylphthalat und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und auf einem Zweiwalzenkalander während 7 Minuten bei 140° hin- und hergewalzt. Man erhält eine reine orange gefärbte Folie von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit.

Beispiel 52

1,00 g des nach Beispiel 1 hergestellten Pigmentes wird mit 4,00 g Bruckfirnis der Zusammensetzung

29,4 % Leinöl-Standöl (300 Poise)

67,2 % Leinöl-Standöl ( 20 Poise)

2,1 % Kobaltoacetat (870 Co) und

1,3 7o Bleiacetat

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auf einer Engelsmann-Anreibemaschine fein angerieben und hierauf mit Hilfe eines Klischees im Buchdruckverfahren mit

1 g/m auf Kunstdruckpapier gedruckt. Man erhält einen farbstarken, reinen und glanzenden orangen Ton von sehr guter Transparenz.

Das Pigment eignet sich auch für andere Druckverfahren, wie Tiefdruck, Offsetdruck, Flexodruck und ergibt auch in diesen Applikationen ausgezeichnete Resultate.

Beispiel 53

10 Teile Titandioxyd und 2 Teile des nach Beispiel 1 hergestellten Farbkb'rpers werden mit 88 Teilen einer Mischung von 26,4 Teilen Kokosalkydharz, 24,0 Teilen Melamin-Formaldehydharz (50% Festkörpergehalt), 8,8 Teilen Aethylenglykolmonomethylather und 28,8 Teilen Xylol während 48 Stunden in einer Kugelmühle gemahlen.

Wird dieser Lack auf eine Aluminiumfolie gespritzt, 30 Minuten bei Raumtemperatur getrocknet und dann während 30 Minuten bei 120° eingebrannt, so erhält man eine brillante orange gefärbte Lackierung mit gutem Glanz, die sich durch sehr gute lieber lackier-, Licht- und Wetterbeständigkeit auszeichnet.

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Claims

Patentansprüche

1. Disazopigmente der Formel

worin R, ein Η-Atom, eine gegebenenfalls durch einen Phenylrest substituierte Alkylgruppe enthaltend 1-4 C-Atome, einen Arylrest, IU ein Η-Atom, eine Alkylgruppe enthaltend 1-4 C-Atome, eine Cyan- oder Carbamoylgruppe,oder eine Alkanoylaminogruppe enthaltend 2-4 C-Atome, R-, eine Alkylgruppe, enthaltend 1-4 C-Atome, eine Alkoxycarbonylgruppe enthaltend 2-6 C-Atome oder eine gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 C-Atome, substituierte Phenylgruppe, Z ein O-Atom oder ein N-Atom, wobei das N-Atom zusammen mit dem Rest R, einen Benzimidazolring bildet, X und Y H- oder Halogenatome, Methyl- oder Nitrogruppen und V ein O-Atom oder eine -CO-Gruppe bedeuten.

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Disazopigmente der Formel

R.

Ri

=0 Hi

ην-*=

j R

worin R R und Z die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

Disazopigmente der Formel

worin R₁, R₃ und Z die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

4. Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten der Formel

i R,

R.

N R,

- 20 ^

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253254U

worin R₁ ein Η-Atom, eine gegebenenfalls durch einen Phenylrest substituierte Alkylgruppe enthaltend 1-4 C-Atome, einen Arylrest, R_? ein Η-Atom, eine Alkylgruppe enthaltend 1-4 C-Atome eine Cyan- oder Carbamoylgruppe oder eine Alkanoylaminogruppe enthaltend 2-4 C-Atome, R~ eine Alkylgruppe, enthaltend 1-4 C-Atome, eine Alkoxycarbonylgruppe enthaltend 2-6 C-Atome oder eine gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 C-Atome, substituierte Phenylgruppe, Z ein O-Atom oder ein N-Atom, wobei das N-Atom zusammen mit dem Rest R-. einen BenzimidazoIring bildet, X und Y H- oder Halogenatome, Methyloder Nitrogruppen und V ein O-Atom oder eine -CO-Gruppe bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man die Tetrazoverbindung eines Diamins der Formel

mit einem Dihydropyridinderivat der Formel

im Molverhältnis 1:2 kuppelt.

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5. Verfahren gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man als Diamin 1,5-Diaminoanthrachinon verwendet.

6. Verfahren gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man als Diamin 2,6-Diaminoanthrachinon verwendet.

7. Verfahren gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente ein Dihydropyridinderivat

1 Tf-I ' t

der Formel

verwendet, worin R,, R~ und Z die im Anspruch 4 angegebene Bedeutung haben.

8. Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung der Pigmente gemäss Anspruch 1.

9. Hochmolekulares organisches Material enthaltend ein Pigment gemäss Anspruch 1.

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