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DE2059708A1 - Azopigmente der ss-Hydroxynaphthoesaeurereihe - Google Patents

Azopigmente der ss-Hydroxynaphthoesaeurereihe

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Publication number
DE2059708A1
DE2059708A1 DE19702059708 DE2059708A DE2059708A1 DE 2059708 A1 DE2059708 A1 DE 2059708A1 DE 19702059708 DE19702059708 DE 19702059708 DE 2059708 A DE2059708 A DE 2059708A DE 2059708 A1 DE2059708 A1 DE 2059708A1
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DE
Germany
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red
formula
methyl
methoxy
yellowish
Prior art date
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Application number
DE19702059708
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English (en)
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DE2059708B2 (de
DE2059708C3 (de
Inventor
Peter Dr Dimroth
Guenther Dr Ruider
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication date
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Priority to FR7143283A priority patent/FR2116492B1/fr
Priority to NL7116597A priority patent/NL7116597A/xx
Priority to IT54480/71A priority patent/IT945237B/it
Priority to US00204315A priority patent/US3825527A/en
Priority to GB5617571A priority patent/GB1361870A/en
Priority to BE776215A priority patent/BE776215A/xx
Priority to BR008048/71A priority patent/BR7108048D0/pt
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Application granted granted Critical
Publication of DE2059708C3 publication Critical patent/DE2059708C3/de
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
    • C09B43/32—Preparation of azo dyes from other azo compounds by reacting carboxylic or sulfonic groups, or derivatives thereof, with amines; by reacting keto-groups with amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/16—Amino-anthraquinones
    • C09B1/20—Preparation from starting materials already containing the anthracene nucleus
    • C09B1/36—Dyes with acylated amino groups
    • C09B1/42—Dyes with acylated amino groups the acyl groups being residues of an aromatic carboxylic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
    • C09B43/32—Preparation of azo dyes from other azo compounds by reacting carboxylic or sulfonic groups, or derivatives thereof, with amines; by reacting keto-groups with amines
    • C09B43/34—Preparation of azo dyes from other azo compounds by reacting carboxylic or sulfonic groups, or derivatives thereof, with amines; by reacting keto-groups with amines by reacting ortho- or peri-dicarboxylic dyes

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Description

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG
Unser Zeichen: O.Z. 27 212 Bg/ah
67OO Ludwigshafen, 3.12.1970
Azopigmente der ß-Hydroxynaphthoesäurereihe
Die Erfindung betrifft Farbstoffe der allgemeinen Formel (1)
in der
R^ eine gegebenenfalls durch Aryl substituierte Carbonamidgruppe oder eine durch gegebenenfalls substituiertes Acyl N-substitu·* ierte Aminogruppe,
R2 Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Cyan oder gegebenenfalls durch Aryl substituiertes Carbonamid,
R, Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy, R1 und Rp zusammen den Rest der Formel
Vb ,
Il
A gegebenenfalls durch Chlor, Cyan, Methyl, Methoxy oder Carbomethoxy substituiertes Phenyl, Naphthyl, Diphenyl, Fluorenyl
. oder Anthrachinonyl und
B Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes und gegebenenfalls Ringheteroatome enthaltendes Aryl mit 1 bis 3 Ringen
bedeuten.
661/70
209824/1045
-2- O.Z.-27 212
Reste B sind außer Wasserstoff z.B.:
Methyl, Phenyl^ durch Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Phenoxy, Chlorphenoxy, Phenyl, Benzoyl, Cyan, Carbomethoxy, Carbonamld, Sulfonamid, Acetylamlno, Benzoylamino, Chlorbenzoylamlno, Methylbenzoylamino oder Nitro substituiertes Phenyl, Naphthyl, Anthrachinonyl sowie die Reste der Formeln
0 .
oder
hat dabei die angegebene Bedeutung.
Reste R, sind beispielsweise:
CONH2, CONHCONH2, CONHC6H5, CONHC6H4Cl(o,m,p), CONHC6H4CH5(O,m,p). CONHC6H4OCH,(o,m,p), CONHC6H4Br(o,m,p), CONHC6H4SO2NH2(o,m,p), CONHC6H5Cl2 (2,4; 3,4; 2,5; 3,5)
CONH
CH Cl
Cl, CONH
CONH
OCH^,
Cl
OCH-,
20982A/1045
CONH
Cl
-3-
Cl ;.Z. 27.212
OCH3 , CONHCloH7(a,ß), CONH
C0NH
SO2NH
, CONH
CONH-anthrachinonyl (a,ß), CONH-^-chloranthrachinonyl-(ß), CONH-/ OH
NHCOC6H5,
N-
NHCOC,ηΗ7(a,ß), NHCO-anthrachinonyl, CH
10
-NH-CO
.CO.
N,
co
-NH-CO
Cl
(1,2,5)
-NH-CO-
0S.
OT Ν
0OCH^ -NH-CO
-NH-CO
CO
co
-NH-CO
NH
-NH-CO
-NH-CO
XO)-IO
-NH-CO
It
-NH-CO
N
/
CONH
-4-
209824/104B
O.Z. 27 212
-NH-CO
SO2NH2
Für R2 sind als arylsubstituierte Carbonamide N-Phenyl-, N-Chlorphenyl-, N-Methylphenyl-, N-Methoxyphenyl- oder N-Dichlorphenylcarbonamid zu nennen.
Bevorzugt sind Farbstoffe der allgemeinen Formel (la)
(la) ,
in der
Rl Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy oder Phenyl, Rp Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy und R, und Rp zusammen den Rest der Formel
-A
N-B
-Y
bedeuten, wobei R, und B die angegebenen Bedeutungen haben. Der Rest der angegebenen Formel (R, + R2) steht vorzugsweise in 3,4-Stellung zur -CO-NH-Gruppe.
Eine Gruppe ebenfalls wertvoller Pigmente entspricht der allgemeinen Formel (Ib)
-5-
209824/104
O.Z. 27 212
NHOC
in der B und R2^ die angegebene Bedeutung haben.
Zur Herstellung der Verbindungen der Formel (X) kann man Diazoverbindungen von Aminen der Formel (2)
N-A (2) NH2 O mit Kupplungskomponenten der Formel
H R1
umsetzen.
Man kann auch Azoverbindungen der Formel (h)
-6-
209824/1(HS
O.Z. 27
wobei Hal Brom oder vorzugsweise Chlor bedeutet, mit Aminen der allgemeinen Formel (5)
(5)
kondensieren.
Die Verbindungen der Formel (4) kann man durch Umsetzung der Diazoverbindungen von Aminen der Formel (2) mit ß-Hydroxynaphthoesäure herstellen.
Verbindungen der Formel (2) sind beispielsweise:
N-Phenyl-3-amino-phthalimid N-2'-, -3' - oder-4'-Chlorphenyl-3-amino-phthalimid N-2'-,-3'- oder -4'-Methylphenyl-3-aminophthalimid N-2'-,-3'- oder -4'-Methoxyphenyl-3-aminophthalimid N-2'-, -3'- oder -4'-Carbomethoxyphenyl-J-aminophthalimid N-2f , 4'- oder -2*,5(- oder -3' ,4' -Dichlorphenyl-^-aminophthalimid N-2',5'-Dicarbomethoxyphenyl-3-aminophthalimid N-2',4'- oder -2',5'- oder -3',4'-Dimethylphenyl-3-aminophthalimid N-31-Chlor-4'-methylphenyl-3-aminophthalimid N-4'-Chlor-3'-carbomethoxyphenyl-3-aminophthalimid N-2'-Chlor-4'-methoxyphenyl-^-aminophthalimid N-ß-naphthyl-3-aminophthalimid N-^'-phenyl)-phenyl-3-aminophthalimid N-3'-Fluorenyl-3-aminophthalimid oder N-ß-Anthrachinonyl-^-aminophthalimid.
Als Amine der Formel (5) seien genannt:
3- oder 4-Benzoylamino-anilin 3- oder 4-Chlorbenzoylamino-anilin 3- oder 4-Dichlorbenzoylamino-anilin 3- oder 4-Chlormethoxybenzoylamino-anilin 3- oder 4-Methoxybenzoylamino-anllin
-7-
20982A/104S
3- oder 4-Methylbenzoylamino-anilin 3- oder 4-a-Naphthoylamino-anilin 3- oder 4-ß-Naphthoylamino-anilin 3- oder 4-ß-Anthrachinoncarbonylamino-anilin.
3- oder 4-Trichlorbenzoylarnino-anilin.
3-Methoxy-4-benzoylamino-anilin 3-Methoxy-4-ß-naphthoylamino-anilin.
3-Methoxy-4-dichlorberizoylaniirio-ariiliri 3-Methyl-4-benzoylamino-anilin 3~Methyl-4-benzoylamino-anilin 3-Methyl-4-ß-naphthoylamino-anilin 2-Methoxy-4-benzoylamino-anilin 2~Methoxy-4-trichlorbenzoylamino-anilin 2-Methoxy-4-ß-naphthoylamino-anilin 2-Methoxy-5-chlor-4-benzoylamino-anilin 2-Methoxy-5-chlor-4-ß-naphthoylamino-anilin 2-Methyl-4-benzoylamino-anilin 2-Methyl-4-ß-naphthoylamino-anilin 2-Methyl-4-chlor-5-benzoylamino-anilin 3- oder 4-AmInobenzoesäure-chloranilid 3- oder 4-Aminobenzoesäureanilid 3- oder 4-Aminobenzoesäure-dichloranilid 3- oder .4-Aminobenzoesäure-ß-naphthylamid 3- oder 4-Aminobenzoyl- -aminoanthrachinon 3- oder 4-Aminobenzoesäure-triohloranilid 3'- oder 4'-Aminobenzoyl-4-aminodiphenyl N-Phenyl-4-aminophthalimid 4-Aminophthalimid
N-(4'-chlor)-phenyl-4-aminophthalimid N- (2' -chlor)-phenyl-4-aminophthalitnid N-(2f4'-dichlor)-phenyl-4-aminophthalimid N-(2'-carboxymethyl)-phenyl-4-aminophthalimid N-(4l-methoxy)-phenyl-4-aminophthalimid N-Phenyl-3-aminophthalimid 3-Aminophthalimid.
-8-
209824/ 1046
Die Verbindungen der Formel (4) erhält man nach bekannten Methoden aus den zugehörigen Carbonsäuren durch Umsetzung mit Halogenierungsmitteln wie POCl,, SOCl2 oder COClg, vorzugsweise in indifferenten Lösungsmitteln wie Nitrobenzol, Halogenbenzolen, oder Xylolen unter Zusatz katalytischer Mengen von Dimethylformamid oder Pyridin.
Die Kondensation zwischen den Azo-Carbonsäurechloriden oder -bromiden der Formel (4) und den Aminen der Formel (.5) wird zweckmäßigerweise durch Erhitzen in organischen Lösungsmitteln, wie o-rDlchlorbenzol, Nitrobenzol, Benzoesäuremethylester, Xylol, Dimethylformamid oder N-Methylpyrrolidon durchgeführt, wobei ein säurebindendes Mittel, wie Natriumacetat oder Pyridin oder katalytische Mengen einer Verbindung, die bei Temperaturen über 100° die Acylierungsreaktion beschleunigt, wie Collidin oder N-Methylpyrrolidon zugesetzt werden können.
Die Kupplungskomponenten der Formel (j5) können z.B. durch Kondensation des 2-Hydroxynaphthalin-5-carbonsäurechlorids mit Aminen der Formel (5) oder durch Kondensation der 2-Hydroxynaphthoesäure (3) mit einem Amin der Formel (5) in Gegenwart eines Chlorierungsmittels, wie PCI,, hergestellt werden.
Die Kupplung der Verbindungen der Formel (3) wird zweckmäßigerweise durch Zusammengeben der wäßrig-alkalischen Lösung der Kupplungskomponente oder einer sehr feinverteilten Suspension der Kupplungskomponente in Wasser mit der sauren Diazolösung vorgenommen. Ein pH-Bereich von 4 bis 7, der vorteilhaft durch Zugabe eines Puffers, wie Natriumacetat, eingestellt wird und der Zusatz von Netz- oder Dispergiermitteln, beispielsweise Aralkylsulfonaten, erleichtern den gleichmäßigen Ablauf der Reaktion.
Die erfindungsgemäßen Pigment-Farbstoffe werden auf diese Weise in einem sehr reinen chemischen Zustand, aber gelegentlich nicht in der für alle Verwendungszwecke optimalen physikalischen Form gewonnen. Sie können dann durch die üblichen Maßnahmen, wie Zerkleinern, Salzvermahlung oder Rekristallisation, in die dem jeweiligen Verwendungszweck angepaßte Form gebracht werden.
209824/1045
Die neuen Pigment können zur Spinnmassefärbung, beispielsweise von Viskose, zur Herstellung von gefärbten Druckpasten für den Buch- oder Offsetdruck, zur Herstellung von gefärbten Lacken, z.B. von Nitrocelluloselacken, Acrylatlacken, Melaminharzlacken oder Alkydharzen, zum Färben von Phenoplasten oder Aminoplasten von Thermoplasten, wie Polystyrol, Polyolefinen oder PVC, von Gummi oder Silikonharzen, zum Färben von Laminatpapieren oder -platten und~für den Textildruck verwendet werden.
Insbesondere eignen sich die neuen Pigment zum Färben von Polyvinylchlorid, Polyäthylen oder Polypropylen sowie in Lacken und hochwertigen Druckfarben.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben ist, Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
288 Teile des durch Kupplung von diazotiertem N-Phenyl-3-aminophthalimid mit 2-Hydroxy-naphthoesäure-3 erhaltenen Farbstoffs werden mit 26OO Teilen o-Dichlorbenzol, 26O Teilen Thionylchlorid und 8 Teilen Dimethylformamid unter Rühren 5 Stunden auf 110-120° erwärmt.
Nach dem Erkalten des Reaktionsgemisches wird das einheitliche, kristalline Azofarbstoffmonocarbonsäurechlorid durch Absaugen isoliert, mit 200 Teilen o-Dichlorbenzol, dann 1000 Teilen Benzol und abschließend 1000 Teilen Cyclohexan gewaschen. Nach dem Trocknen bei 80° unter vermindertem Druck erhält man 266 Teile eines roten Kristallpulvers.
Analyse: ber, Cl = 7,8 %
gef. Cl = 7,6 %
22,8 Teile des so erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäurechlorids werden in 800 Teilen trockenem o-Dichlorbenzol verrührt, dann mit 12,7 Teil- : fein gepulvertem 4-Benzoylamino-anilin und 5 Teilen
-10-
209824/1041
O.Z. 27 212
Dimethylformamid versetzt und anschließend 5 Stunden auf 140-150° erhitzt. Nach dem Abkühlen auf 8o wird das ausgefallene, schwer lösliche Pigment abgesaugt, mit etwas heißem o-Dichlorbenzol und dann mit kaltem Methanol gewaschen bis das Filtrat klar abläuft. Zur Verbesserung des Pigments kann dieses noch 2 Stunden in Methanol oder einem anderen Solvens ausgekocht oder bei Raumtemperatur vorzugsweise mit N-Methylpyrrolidon verrührt werden. Nach dem Trocknen bei 8o° unter vermindertem Druck erhält man 22,0 Teile eines roten Pulvers, das in den üblichen Lösungsmitteln praktisch unlöslich ist. PVC-Polien und Lacke werden in roten Tönen von ausgezeichneter Licht-, Migrations- und Überlacklerechtheit gefärbt.
Das Pigment hat die Formel
NH-OC
Analyse: ber. N = 11,
gef. N = Il,
Mit den Komponenten der nachstehenden Tabelle erhält man weitere Monoazopigmente, wenn man 1 Mol der Diazoverbindung des in Kolonne I genannten Amins auf 1 Mol 2-Hydroxy-naphthoesäure-(3) kuppelt, die erhaltene Monoazofarbstoffcarbonsäure in das Säurechlorid überführt und mit 1 Mol des in Kolonne II genannten Amins kondensiert.
Kolonne III bezeichnet den Farbton eines mit dem erhaltenen Pigment hergestellten Lackaufstrichs:
-11-
209824/104S
Beispiel
Nr.
o.ζ. 27 212 2059708
II III
10 11
.CO.
co'
NH2 Cl
NHOC
NHOC
gelbstichig rot
Cl rot
rot
rot
rot
H2N^f ^VNHOC
H2N\O/NH0C
Cl
h2naO/NH0C-(O/
rot
OCH
3
NHOC
OCH, rot
rot
Cl blaustichig rot
Cl
-12-
209824/1045
O.Z. 27 212
Beispiel Nr.
II
III
12
14
NIL OCH
NHOC
blaustichig rot
HoN-j<^>i-NH0C-(( )> gelbstichig rot
Cl
NH0C-(( )> gelbstichig rot
Cl gelbstichig rot
17 18
Q)-Cl gelbstichig rot
Cl
Cl
gelbstichig rot
Cl
rot
rOt
20
21
209824/1045
rot
rot
O.Z. 27 212
Beispiel Nr. II
III
22
CO.
CO
NH.
NHOC
OCH.
blaustichig rot
H2N
COHN
gelbstichig rot
24 H2N
COHN
Cl
gelbstichig rot
25 H2N
COHN
Cl gelbstichig rot
26
H2N
" H2N
H2N
Cl
orangerot
COHN
Cl
Cl
rot
Cl
COHN
gelbstichig rot
Cl
COHN
Cl gelbstichig rot
Cl
" H2N-(f ) V-COHN-ff ^VC
H3
rot
44-
209824/1046
Beispiel Nr.
O.Z. 27
III
os
NH.
H2N
" H2N
36 " " H2N COHN
COHN
COHN
COHN
rot
gelbstichig rot
Cl
CH, rot
CH5 rot
Cl
HoN-(( )VC0HN-<( )VC1 gelbstichig rot
CH,
COHN
rot
OCH,
C0HN
rot
Cl
Cl
COHN
OCH,
C0HN
OCH.
gelbstichig rot
rot
rot
OCH,
-15-
209Θ2Α/10Α5
Λ IP)IIIIiHi ■"!!!.;::,■■ hi1:" ■.:■». ■ .■:. :■■■;■■, 1W .::« ginW'»!i|lF ■
-15-
O.Z. 27 212
Beispiel Nr. II
III
'CO
COHN-
CN
COHN
gelbstichig rot
Cl gelbstichig rot
CN
H2N
COHN
gelbstichig rot
H2N
COHN
gelbstichig rot
gelbstichig rot
rot
gelbstichig rot
COHNCONH.
gelbstichig rot
C0NH
SO9NH^ gelbstichig
rot
-16-
209824/10
-Ιβ- ' O.Z. 27 212
Beispiel Nr. II
III
■ca
co'
VN
NH.
OH
COHN-^ ^^
1K
gelbstichig rot
CH,
COHN
rot
COHN
gelbst, rot
\O
C0HN\O/ NH802\O/ rot
gelbstichig rot
COHN
CONH2
rot
H2N
COHN-
CH,
rot
OCH, rot
COHN
209824/1045
gelbstichig rot
-17-
O.Z. 27 212
Beispiel Nr. II
III
59
COn CO'
H2N
COHN
Cl gelbstichig rot
Cl
60
ft t!
H2N
COHN
rot
OCH
Il H
COHN
OCH, gelbstichig -> rot
Il Il
H2Ny^SStCOHN
Cl
gelbstichig rot
Cl
Cl
Il It
HoNy^-^C0Hn/()S gelbstichig «; u \\ \v-v rot
Il Il
COHN
gelbstichig rot
It ti
rot
It It
C0HN
rot
Cl
It Il
CN
Cl gelbstichig
-18-
209824/104S
O.Z. 27 212
Beispiel Nr.
II
III
NH.
rCOHN
rot
ti Il
Il Il
H2N
H2N
CH
CONH
OCH,
rot
gelbstichig rot
It It
rot
ti tt
COHN
Cl
rot
tt It
It It
COHN-
CH
rot
COHN-Zf )VBr rot
tt it
It It
NHOC
0
V
orange
NHOC
rot
-19-
209824/1045
Beispiel
Nr.
0.2. 27 212
II
III
H2
ti tt
H t»
Cl
Cl
OCH.
gelbstichig rot
rot
OCH,
NH,
CONH
gelbstichig rot
M ti
H2N
CO
N
gelbstichig rot
tt tt
SO2NH2 rot
tt tt
blaustichig rot
It 11
tt ti
blaustich ig rot
gelbstichig rot
tt Il
;o
-Cl gelbstichig rot
-20-
209824/1045
O.Z. Γ
Beispiel
Nr. II
III
86 87 88
Cl
CO
'CO
CO
co'
COOCH
N-U IVOCH
gelbstichig rot
gelbstichig rot
rot
89 90 91
CO
s.
CO'
OCH
co.
co
CH
rot
gelbstichig rot
gelbstichig rot
92 d:
co> co'
CH
O'
H2N
Cl
OCH,
Cl
M SVci
CN
gelbstichig rot
rot
gelbstichig rot
-21-
2D9824/104b
Beispiel Nr.
O.Z. 27 23ί?
II
III
CL
NH,
It Il
O,
co'
C0> CO'
N/f ^VCONH2 rot
NH,
orangerot
It It
ΝΛ( J>CONH-<( )>C1 orange
It Il
gelbstichig rot
100
ti Il
:ο
NH
2 Cl
It Il
.Cl
N-
Cl
CONHCONH,
Cl
NHOC-
Cl
blaustichig rot
gelbstichig rot
rot
Il Il
gelbstichig rot
Il Il
NH
blaustichlg rot
-22-
209824/10A5
Beispiel Nr. TE
III
104
105
N-
NH,
-CL H0N-/( )VC0NHC0NHo gelbstichig
d xv^7 d rot
Cl
"2 N-O
Cl
106
NHOC-U )> rotbraun
107
CONH
SO NH gelb- ^ ^ stichig rot
108
braunrot
109
CO
O.
IKf η rot
110
On
0'
NH
rot
CO
co
s /
NH,
CQ C
rot
CL
-25-
209024/1045
Beispiel
Nr.
O.Z. 27 212
II
III
co>
co'
COOCH,
C ONHC ONH
gelbstichig rot
rot
.Cl
H2N
NHOC
Cl
Cl
NHOC/Q'
rot
rot
NHOC
gelbstichig rot
CO.
NH
rot
CO,
SO0NH0 gelbstichig d * rot
-24-
Belspiel 119
O.Z. 27 212
y\ ,2 Teile des gemäß Anspruch 1 erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäurechlorids werden in 600 Teilen N-Methyl-pyrrolidon-(2) verrührt, dann mit 2^,8 Teilen fein gepulvatem N-Phenyl-4-aminophthalimid versetzt und 5 Stunden auf 140-150 erwärmt. Das dabei in feinkristalliner Form ausfallende schwerlösliche Pigment wird nach dem Abkühlen auf 80° abgesaugt, mit N-Methyl-pyrrolidon-(2) und dann mit kaltem Methanol gewaschen bis das Piltrat klar abläuft. Zur Verbesserung des Pigments kann dieses noch 2 Stunden in Methanol oder einem anderen Solvens ausgekocht oder bei Raumtemperatur verrührt werden.
Nach dem Trocknen bei 80 unter vermindertem Druck erhält man 45,0 Teile eines roten Pulvers, das in den üblichen Lösungsmitteln praktisch unlöslich ist. PVC-Polien sowie Lacke werden damit in roten Tönen von ausgezeichneter Licht-, Migrations- und Überlackierechtheit gefärbt.
Das Pigment hat die Formel:
Analyse: ber. N
gef. N
10,7 %
10,6 %
-25-
209824/ 1045
Mit den Komponenten der nachstehenden Tabelle erhält man weitere Monoazopigmente, wenn man 1 Mol der Diazoverbindung des in Kolonne I genannten Amins auf 1 Mol 2-Hydroxynaphthoesäure-{J>) kuppelt, die erhaltene Monoazofarbstoffcarbonsäure ins Säurechlorid überführt und mit 1 Mol des in Kolonne II genannten Amins kondensiert.
Kolonne III bezeichnet den Farbton eines mit dem erhaltenen Pigment hergestellten Lackaufstrichs.
Beispiel Nr.
II
III
120
121 122 123
rot
rot
blaustiohig rot
rot
Beispiel 124
45,6 Teile des gemäß Beispiel 1 erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäurechlorids werden in l600 Teilen trockenem o-Dichlorbenzol auf ungefähr 80° erwärmt. Dann setzt man eine warme Lösung von 29*6 Teilen 3-Chlor-4-benzoylaminoanilin in 200 Teilen N-Methyl-pyrrolidon-(2)
ο oder Dimethylformamid zu und erwärmt 5 Stunden auf 140-150 .
Das dabei in feinkristalliner Form ausfallende, schwerlösliche Pigment wird nach dem Abkühlen auf 8o° abgesaugt, mit etwas heißem o-Dichlorbenzol oder kaltem Dimethylformamid oder N-Methylpyrrolidon-(2) und dann mit kaltem Methanol gewaschen bis das Filtrat klar abläuft. Zur Verbesserung des Pigments kann dieses noch 2
-26-
209824/1045
-26- O.Z. 27 212
Stunden in Methanol oder einem anderen Solvens ausgekocht oder bei Raumtemperatur verrührt werden.
Nach dem Trocknen unter vermindertem Druck bei 8o erhält man 56,0 Teile eines roten Pulvers, das in den üblichen Lösungsmitteln praktisch unlöslich ist. PVC-Folien sowie Lacke werden damit in roten Tönen von ausgezeichneter Licht-, Migrations- und Uberlackjff1-echtheit gefärbt.
Das Pigment hat die Formel
Analyse: ber. N
gef. N
Mit den Komponenten der nachstehenden Tabelle erhält man weitere Monoazopigmente, wenn man 1 Mol der Diazoverbindung des in Kolonne I genannten Amins auf 1 Mol Hydroxy-naphthoesäure- (jj) kuppelt, die erhaltene Monoazofarbstoffcarbonsäure in das Säurechlorid überführt und mit 1 Mol in Kolonne II genannten Amins kondensiert.
Kolonne III bezeichnet den Farbton eines mit dem erhaltenen Pigment hergestellten Lackaufstrichs.
-27-
209824/1045
Belspiel Nr.
20^708
N CO^
NH.
It ft
It ti
ti ti
H2N
NHOC
rot
H2N
blaustichlg rot
rot
It ti
H2N
COHNYf JVCl orange
it ti
COHN
rot
H2N
NHCO
rot
CO.
CO
It ti
rot
NH, -28-
209824/1045
Belspiel
Nr.
II
III
153
■Ν
(S
NH,
NHCO
rot
135
NH,
co :6
CO,
H„N-<( I)-NHOC
NH0C
rot
rot
Cl
0,
N
/
Cl
co
blaustichig rot Cl
CO'
braunrot
CO,
CO
N
/
OCH,
rot
η H2N/( ) V NHOC
OCH, orange
rot
-29-
209824/1045
Beispiel Nr.
O.Z. 27 212
II
III
141
142
O'
NH,
braunrot
143
CO
CO'
NH,
NHOC
COOCE
blaustichig rot
144
145 146 147
s.
COOCE
blaustichig rot
rot
NH0C·
Dj
Cl
OCE
Cl
OCE
-30-
209824/1045
o.
Beispiel Nr.
II
III
148 149
150
NH,
NHOC
O,
ΗλΝ-TVSV NHOC
NHOC
CH,
rot
OCH,
OCH
0,
Cl
CH
gelbstichig rot
NHOC-
:o'
gelbstichig rot
NHOC
CO.
NHOC
ο'
gelbstichig rot
CO
CO
Cl
gelbstichig rot
209824/104S
Cl
Cl gelbstichig rot
-31-
O.Z. 27 212
Beispiel Nr.
155
II
III
156 OCH
ca
NH,
CO.
CO'
NHOC
.CO,
O'
N^r ivci
rot
Cl
H2N
NHOC
CO.
COOCH, gelbstichig rot
157
ti I·
H2N
NHOC
O.
O"
rot
158
" H2N
.CO.
-NHOC-IVVJ^ / CO
SO2NH2
rot
159
ΙβΟ
161
fl Il
H2N
.CO1
rot
t! Il
N-Zf IV NHOC
CO
rot
H2N
.co>
O'
rot
-32-
20 9 8 24/1045
Beispiel Nr.
O.Z. 27 212
II
III
162
164
.CO.
co
Hy,
NH,
NHOC
Οχ
co/ >—' ο
gelbstichig rot
rot
165 166
LQ
NHOC
CN
gelbstichig rot
-Cl
167
NHOC
gelbstichig rot
OCH,
rot
OCH^
168 I69
NHOC
,-NHOC
gelbstichig rot .CO.
O"
rot
OCH
-33-
20982A/10A5
-25-
Beispiel Nr. II
III
170
171
CO.
Ϊ-Ο
■NIL
NHOC
OCH, gelbstichig rot
NHOC
orange
172 " H2N
NHOC
COn N
CO' gelbstichig rot
173 " H2N
NHOC
On
rot
174
CO
rot
175
176
NH,
;o.
:o'
NHOC-
OCH.
IQ
violett
OCH,
rot
Ν-/Γ ^VCH H2N
CONH
rot
209824/1046
Beispiel Nr.
O. Z, 27 212
III
gelbstichig rot
C ONH
Cl
NHOC
Cl rot
.COn
CO'
rot
orange
Beispiel 182
288 Teile des durch Kupplung von diazotiertem N-Phenyl-^-aminophthalimide mit 2-Hydroxy-naphthoesäure-j5 erhaltenen Farbstoffs werden mit 2600 Teilen o-Dichlorbenzol, 260 Teilen Thionylchlorid und 8 Teilen Dimethylformamid unter Rühren 5 Stunden auf 110-120° erwärmt.
Nach dem Erkalten des Reaktionsgemisches wird das einheitlich
kristalline Azofarbstoffmonocarbonsäurechlorid durch Absaugen isoliert, mit 200 Teilen o-Dichlorbenzol, dann 1000 Teilen Benzol und abschließend 1000 Teilen Cyclohexan gewaschen.
-35-
209824/1045
O.Z. 27
Nach dem Trocknen bei 8θο im Vakuum erhält man 266 Teile eines roten Kristallpulvers.
Analyse: ber. Cl = 7,8 % .
gef. Cl = 7,6 %.
22,8 Teile des so erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäurechlorids werden in 500 Teilen N-Methylpyrrolidon-(2) verrührt, dann mit 28,5 Teilen fein gepulvertem Amin der Formel
,-NHOC
NHOC
versetzt und 5 Stunden auf l4o bis 150° erwärmt. Das dabei in fein, kristalliner Form anfallende, schwerlösliche Pigment wird nach dem Abkühlen auf 8o° abgesaugt, mit N-Methyl-pyrrolidon-(2), dann mit kaltem Methanol gewaschen, bis das Filtrat klar abläuft. Zur Verbesserung des Pigments kann dieses noch 2 Stunden in Methanol oder einem anderen Solvens ausgekocht oder bei Raumtemperatur ausgerührt werden.
Nach dem Trocknen bei 80° im Vakuum erhält man 29 Teile eines orangeroten Pulvers, das in den üblichen Lösungsmitteln praktisch unlöslich ist. PVC-Folien sowie Lacke werden in orangeroten Tönen von sehr guter Licht-, Migrations- und Überlackierechtheit gefärbt.
Das Pigment hat die Formel:
Analyse:
ber.: N = 10,95$ gef.: N = 11,0 %
NHOC
NHOC
-36-
2098 24/1045
Verwendung
Beispiel 1: in Lacken
5 Teile des gemäß Beispiel 119 erhaltenen Farbstoffs und 95 Teile Einbrennlackmischung (z.B. 70 % Kokosalkydharz, 60-prozentig in Xylol und 30 % Melaminharz, ungefähr 55-prozentig in Butanol/ Xylol) werden in einem Attritor angerieben. Nach dem Auftragen und einer Einbrennzeit von JO Minuten bei 120 werden brillante Volltonlackierungen mit sehr guter Lichtechtheit und Überlackierechtheit erhalten.
Bei Zugabe von z.B. Ti0p werden brillante Weißaufhellungen erzielt.
Bei Verwendung der in den anderen Beispielen beschriebenen Pigmente werden ähnliche Lackierungen in den angegebenen Farbtönen erhalten.
Beispiel 2; in Kunststoffen
Transparente Polystyroleinfärbungen von sehr guter Lichtechtheit lassen sich erhalten, wenn 0,05 Teile des gemäß Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs in 100 Teile Polystyrol eingearbeitet werden. Die Einfärbung erfolgt bei 190-220° auf dem Extruder.
Deckende Polystyroleinfärbungen werden analog erhalten, wenn 0,2 Teile des oben genannten Farbstoffs, 1,0 Teile TiO2 und 100 Teile Polystyrol verarbeitet werden.
Bei Verwendung der Pigmente aus den anderen Beispielen werden ähnliche Ergebnisse erhalten.
Beispiel J-. in Druckfarben
5 Teile des gemäß Beispiel 26 erhaltenen Farbstoffs, 30 bis 40 Teile Harz (z.B. mit Phenolformaldehyd modifiziertes Kolophoniumharz) und 65 bis 55 Teile Toluol werden in einem Dispergieraggregat innig vermischt. Man erhält so eine Toluoltiefdruckfarbe von ausgezeichneter Lichtechtheit und hervorragender Brillanz.
Bei Verwendung der Pigmente aus den anderen Beispielen werden Druckfarben mit ähnlichen Eigenschaften und den angegebenen Farbtönen erhalten. -37-
209824/1045

Claims (2)

  1. -37-Patentanspräche
    •Ϊ. Azopigmente der ß-Hydroxynaphtoesäurereihe der allgemeinen Formel
    in der
    R1 eine gegebenenfalls durch Aryl substituierte Carbonamidgruppe oder eine durch gegebenenfalls substituiertes Acyl N-substituierte Aminogruppe,
    R2 Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Cyan oder gegebenenfalls durch Aryl substituiertes Carbonamid,
    R-, Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy,
    R1 und R0 zusammen den Rest der Formel 1 d 0
    N-B ,
    A gegebenenfalls durch Chlor, Cyan, Methyl, Methoxy oder Carbomethoxy substituiertes Phenyl, Naphthyl, Diphenyl, Fluorenyl- oder Anthrachinonyl und
    B Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes und gegebenenfalls Ringheteroatome enthaltendes Aryl mit 1 bis 3 Ringen
    bedeuten.
  2. 2. Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel
    -38-
    209824/1045
    in der
    Rj, Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy oder Phenyl, Rp Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy und R-. und Rp zusammen den Rest der Formel
    bedeuten, wobei
    R, und B die angegebenen Bedeutungen haben.
    J5. Die Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 oder 2 als Pigmente in Druckfarben, Lacken, Kunststoffen, Gummi oder Harzen bei der Spinnfärbung oder im Textildruck.
    Ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man a) Diazoverbindungen von Aminen der Formel
    NH2 0
    mit Kupplungskomponenten der Formel
    -39-
    209824/1045
    umsetzt oder daß' man
    b) Azofarbstoffsäurechloride der Formel
    COHaI
    wobei Hai Chlor oder Brom bedeutet, mit Aminen der Formel
    kondensiert.
    Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG
    209824/1045
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