DE2429022A1

DE2429022A1 - Neue disazopigmente und verfahren zu deren herstellung

Info

Publication number: DE2429022A1
Application number: DE19742429022
Authority: DE
Inventors: Karl Dr Ronco
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1973-06-20
Filing date: 1974-06-18
Publication date: 1975-01-23
Also published as: GB1453345A; ES427401A1; FR2234354B1; FR2234354A1; CH599298A5; AR202558A1; CA1029013A; JPS5036520A

Description

Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E. Assmann Dr.R. Koenigsbergor - Dipl. Phys. R. Holzbauer

Dr. F. Zumstein jun.

Patentanwälte

8 München 2, Bräuhausstraße 4/III

Case 3-8832 + DEUTSCHLAND

Neue Disazopigmente und Verfahren zu deren Herstellung

Es wurde gefunden, dass man zu neuen wertvollen

Disazopigmenten der Formel Z

CHoCOCHCONH-

COOACOOR B

(I) COOACOOR

NHCOCHCOCH,

gelangt, worin A einen Alkylen-, Arylen- oder heterocyclischen Rest,

Z ein Wasserstoff- oder ein Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Alkoxycarbonyl- oder Aryloxygruppe,

R einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder heterocyclischen Rest und

k0988 kl 12 8

B einen aromatischen Rest bedeuten,

wenn man eine Diazo- oder Diazoaminoverbindung eines Amins der

Formel

COO-A-COO-R mit einem Bis-acetoacetyl-arylendiamin der Formel

CH₃COCH₂CONH-B-NHCOCh₂COCH₃

(III)

im Molverhältnis 2:1 kuppelt.

Formel

Von besonderem Interesse sind Disazopigmente der

CH₃COCHCONh-

00-A₁COORi

NHCOCHCOCH,

COO-A₁-COOR₁

(IV)

worin

A, eine Alkylengruppe· enthaltend 1-4 C-Atome oder eine Phenylengruppe

R, eine gegebenenfalls durch Halogenatome oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome, substituierte Alkylgruppe enthaltend 1-4 C-Atome, eine Cycloalkylgruppe, enthaltend 5-6 Kohlenstoffatome, eine Aralkylgruppe oder eine gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome, oder Alkoxycarbonylgruppen, enthaltend 2-6 Kohlenstoff a tome, oder Alkanoylaminogruppen, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome, substituierte Phenylgruppe

409884/1285

ein H- oder Chloratom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe enthaltend 1-4 C-Atome, eine Alkoxycarbonylgruppe enthaltend 2-6 C-Atome oder eine Phenoxygruppe, ein Wasserstoff- oder Halogenatoin, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome, eine Arylsulfon-, Nitro-, Cyan-, Trifluormethyl- oder Carbonsäüreestergruppe, und

ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome, eine Nitro-, Cyan-, Trifluormethyl- oder Carbonsäureestergruppe bedeuten; und insbesondere "Disazopigmente der Formel

COOPv₁

COO

OOPvi

CHoCOCHCONH

nhocchocch;

R, die angegebene Bedeutung hat,

Χ-, ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1-4 Kohlenstoffetome und

Y₁ ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome bedeutet.

Als Diazokomponenten verwendet man vorzugsweise solche der Formel

(VI)

COO-A₁-COOR₁

worin A. und R, die angegebene Bedeutung haben.

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Als Beispiele seien genannt:

4-Methyl-3-aminobenzoesäure-4'-methoxycarbonylphenylester 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-4'-methoxycarbonylphenylester 4-Methoxy-3-amino-benzoesäure-4'-methoxycarbonylphenylester

4-Phenoxy-3-aminobenzoesäure-4'-methoxycarbonylphenylester

4-Methyl-3-aminobenzoesäure-3'-methoxycarbonylphenylester 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-3'-methoxycarbonylphenylester 4-PhBnOXy-S-BmInObCnZOeSaUrB-S¹-methoxycarbonylphenylester 4-Methyl-3-aminobenzoe säure-4'-äthoxycarbonylphenylester 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-3'-äthoxycarbonylphenylester 4-Methyl-3-aminobenzoe säure-3'-äthoxycarbonylphenyle ster 4-Methyl-3-aminobenzoesäure-4¹-n-propoxycarbonylphenyl-

ester 4-Methyl-3-aminobenzoesäure-3'-n-propoxycarbonylphenyl-

ester
4-Methyl-3-aminobenzoesäure-4'-isopropoxycarbonylphenyl-

ester
4-Methyl- 3- aminobenzoe säure- 3 ' - isopropoxycarbonylphenyl-

ester 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-4'-isopropoxycarbonylphenyl-

ester
4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-4'-isopropoxycarbonylphenyl-

ester 4-Methyl-3-aminobenzoesäure-4'-benzyloxycarbonylphenyl-

ester 4-Methyl- 3- aminobenzoesäure-4' -ß- chloräthoxycarbonylphenylester

4-Methyl-3-aminobenzoesäure-3'-ß-chloräthoxycarbonylphenylester 4-Methyl-3-aminobenzoesäure-4'-n-butoxycarbonylphenyl-

ester 4-Methyl- 3- aminobenzoesäure-4' - isobutoxycarbonylphenylester

4-Methyl-3-aminobenzoesäure-n-butoxycarbonylmethylester 4-Methyl-3-aminobenzoesäure-äthoxycarbonylmethylester 4-Chlor-3-aminobenzoe säure-äthoxycarbonylmethyle ster

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Die Aminobenzoesäureeester der Formel II erhält man zweckmässig durch Kondensation eines Nitrobenzoylchlorids

der Formel

_C0G1

worin Z die angegebene Bedeutung hat, mit einem Hydroxycarbonsäureester der Formel

HO-A-COOR

worin A und R die oben angegebene Bedeutung haben und Reduktion des erhaltenen Nitrobenzolcarbonsäureesters zum Aminocarbonsäureester.

Als Beispiele von Hydroxycarborisäureestern seien genannt:

Salicylsäuremethylester Salicylsäureäthylester Salicylsäurepropylester Salicylsäureisopropylester Salicylsäure-n-butylester 5-Chlorsalicylsäuremethylester 5-Fluorsalicylsäuremethylester 3-, 4- oder 5-Methylsalicylsäureäthylester 5-Methoxysalicylsäuremethylester 3-Hydroxybenzoesäuremethylester 3-Hydroxybenzoesäureäthylester

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3-Hydroxybenzoesäure-ß-chloräthylester 3-Hydroxybenzoesäurepropylester 3-Hydroxybenzoesäureisopropylester 3-Hydroxybenzoesäure-n-butylester 3-Hydroxybenzoesäureisobutylester 3-Hydroxybenzoesäure-tert.buty!ester 3-Hydroxybenzoesäurecyclohexylester 3-Hydroxybenzoe s äurebenzyIe ster 4-Hydroxybenzoesäuremethylester 4-Hydroxybenzoesäureäthylester 4-Hydroxybenzoesäure-ß-chloräthylester 4-HydroxybenzoesäureisopropyIester 4-Hydroxybenzoesäure-n-butylester 4-Hydroxybenzoesäureisobuty!ester 4-Hydroxybenzoesäure-tert.butylester 4-Hydroxybenzoe s äure eyelohexyIe s te r 4-Hydroxybenzoesäurebenzylester 3-Chlor-4-hydroxybenzoesäuremethy!ester.

Die Reduktion der erhaltenen Nitrobenzolcarbonsäureester erfolgt zweckmässig katalytisch.

Die erhaltenen Aminobenzolcarbonsäureester werden diazotiert und mit den Bis-acetoacetyl-arylendiaminen der Formel III gekuppelt.

Als Kupplungskomponenten verwendet man vorzugsweise solche der Formel

NHCOCHoCOGH,

CH₃COCH₂COHN—/ J

worin X und Y die angegebene Bedeutung hat, und insbesondere solche der Formel Xi

^y NHOCCH₂COCH₃ (VII)

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worin X₁ und Y₁ die angegebene Bedeutung haben.

Es handelt sich dabei um bekannte Verbindungen, die man erhält durch Einwirkung von Diketen oder Acetessigestern auf die entsprechenden Arylendiamine, wie z.B.

1,4-Phenylendiamin 2-Chlor-1,4-phenylendiamin 2- Cy ano-1,4-phenylendiamin 2-Methyl-1,4-phenylendiamin 2-Methoxy-1,4-phenylendiamin 2-Phenoxy-1,4-phenylendiamin 2-Nitro-1,4-phenylendiamin 2-Methoxycarbonyl-1,4-phenylendiamin 2-Ethoxycarbonyl-l,4-phenylendiamin 2,3-Dichlor-1,4-phenylendiamin 2,5-Dichlor-1,4-phenylendiamin 2,6-Dichlor-1,4-phenylendiamin 2-Chlor-5-methyl-1,4-phenylendiamin 2-Chlor-5-methoxy-1,4-phenylendiamin 2,5-Dimethy1-1,4-phenylendiamin 2-Meth'yl-5-methoxy-1,4-phenylendiamin 2,5-Dimethoxy-1,4-phenylendiamin 2,5-Diäthoxy-l,4-phenylendiamin 2-Methoxy-5-ethoxy-1,4-phenylendiamin 2,3,5-Trichlor-l,4-phenylendiamin 2,3,5,6-Tetrachlor-1,4-phenylendiamin

2,5-Dimethyl-3,6-dichlor-1,4-phenylendiamin 1,3-Phenylendiamin 4-Chlor-1,3-phenylendiamin 2-Methyl-1,3-phenylendiamin 4-Methyl-1,3-phenylendiamin 4-Methoxy-1,3-phenylendiamin 2,4-Dichlor-1,3-phenylendiamin 2,5-Dichlor-1,3-phenylendiamin

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4,6-Dichlor-1,3-phenylend iamin 4,6-Dimethyl-l,3-phenylendiamin 2,6-Dimethy1-1,3-phenylendiamin 1,4-Naphthylendiamin 1,5-Naphthylendiamin 2,6-Naphthylendiamin 2,3,5,6-Tetramethy1-1,4-phenylendiamin 4,4'-Diamino-3,3'-dichlor-dipheny1 4,4'-Diamino-dimethoxy-diphenyl 4,4' -Diamino-dipheny lrnethan 4,4'-Diamino-diphenylsulfon 4,4'-Diamino-diphenylketon 3,3'-Diamino-diphenylenoxid

Die Kupplung findet vorzugsweise in schwach saurem Medium statt, zweckmässig in Gegenwart gebräuchlicher, die Kupplung fördernder Mittel. Als solche seien insbesondere Dispergiermittel genannt, beispielsweise Aralkylsulfonate, wie Dodecylbenzolsulfonat oder 1,1'-Dinaphthylmethan-2,2'-disulfonsäure oder Polykondensationsprodukte von Alkylenoxyden. Die Dispersion der Kupplungskomponente kann auch vorteilhaft Schutzkolloide, beispielsweise Methylcellulose oder kleinere Mengen inerter, in Wasser schwer löslicher oder unlöslicher organischer Lösungsmittel enthalten, beispielsweise gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder NitrobenzoL^ sowie aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie z.B. Tetrachlorkohlenstoff oder Trichlorethylen, ferner mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel wie Aceton, Methyläthylketon, Methanol, Aethanol

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oder Isopr'opanol. Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise durchführen, dass man eine saure Lösung des Diazoniumsalzes mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in einer Mischdüse kontinuierlich vereinigt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten erfolgt. Es ist darauf zu achten, dass Diazokomponente und Kupplungskomponente in äquimolekularen Mengen in der Mischdüse vorhanden sind, wobei es sich als vorteilhaft erweist, einen geringen Ueberschuss der Diazokomponente zu verwenden. Dies wird am einfachsten durch,Kontrolle des pH-Wertes der Flüssigkeit in der Mischdüse bewirkt. Auch ist in der Mischdüse für eine starke Durchwirbelung der beiden Lösungen*zu sorgen. Die entstandene Farbstoffdispersion wird der Mischdüse laufend entzogen und der Farbstoff durch Filtration abgetrennt.

Die Nachbehandlung erfolgt vorzugsweise durch Erhitzen des Pigmentes im Lösungsmittel auf 100 bis 150⁰C, wobei in vielen Fällen eine Kornvergröberung eintritt, was sich günstig auf die Licht- und Migrationsechtheit der erhaltenen Pigmente ausxvirkt.

Schliesslich kann die Kupplung auch so vollzogen werden, dass man das zu diazotierende Amin mit der Kupplungskomponente im Molverhältnis 2:1 in einem organischen Lösungsmittel suspendiert und mit einem diazotierenden Mittel, insbesondere einem Ester der salpetrigen Säure, wie Methyl-, Aethyl-, Butyl-, Amyl oder Oktylnitrit behandelt.

Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, welche in feinverteilter Form zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material verwendet werden können, z.B. Celluloseethern und -estern, wie Aethylcellulose,

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CIBA-GEIGY AG - IU -

Celluloseacetat, Cellulosebutyrat, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, insbesondere Harnstoff- und Melamin-Formaldehydharzen, Alkydharzen, Phenoplasten, Polycarbonaten, Polyestern, Polyamiden oder Polyurethanen, Polyolefinen, wie Polyäthylen oder Polypropylen, Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polyacrylnitril, Polyacrylsäureester, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen, einzeln oder in Mischungen.

Dabei spielt es keine Rolle, ob die erwähnten hochmolekularen Verbindungen als plastische Massen, Schmelzen oder in Form von Spinnlösungen, Lacken, Anstrichstoffen oder Druckfarben vorliegen. Je nach Verwendung szxtfeck erweist es sich als vorteilhaft, die neuen Pigmente als Toner oder in Form von Präparaten zu verwenden.

Die Präparate können neben dem Reinpigment beispielsweise noch Naturharze, wie Abietinsäure oder deren Ester, Aethylcellulose, Celluloseacetobutyrat, Erdalkalisalze höherer Fettsäuren, Fettamine, wie Stearylamin oder Rosinamin, Vtnylchlorid-Vinylacetat-Kopolymerisate, Polyacrylnitril oder Polyterpenharze oder wasserlösliche Farbstoffe, wie Farbstoffsulfonsäuren oder deren Erdalkalisalze enthalten.

Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch vorzügliche Echtheiten, insbesondere Licht- und Migrationsechtheit, grosse Brillanz, Farbstärke und insbesondere Hitzebeständigkeit aus.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gew.-Teile, die Prozente Gew.-Prozente und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

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Beispiel 1

2,85 Teile 4-Methyl-3-aminobenzoesäure-4'-methoxycarbonyl-phenylester werden in 30 Volumenteilen Eisessig mit 2,6 Volumenteilen konz. Salzsäure verrührt, wobei sich das Chlorhydrat der Base bildet. Dann wird durch Zugabe von 50 Teilen Eis auf -5° gekühlt und durch Zugabe von 2,5 Volumenteilen 4N Natriumnitrit diazotiert. Die gelbe Diazolösung wird bei 0-5° gerührt, bis nur noch Spuren von salpeteriger Säure nachweisbar sind. Dann wird die Diazolösung durch Zugabe von etwas Entfärbungskohle klärfiltriert. Das Filtrat wird durch Zugabe von 15 Teilen kristallisiertem'Natriumacetat auf pH 4 gebracht.

Gleichzeitig löst man 1,5 Teile 2,5-Dichlor-

1,4-bisacetoacetylaminobenzol mit 8 Volumenteilen 407o-iger Natronlauge in 40 Teilen Wasser und fügt 0,5 Teile n-Butylsulforicinoleat hinzu. Diese Lösung wird mit 0,5 Teilen Entfärbungskohle klärfiltriert und dann unter gutem Rühren innerhalb 30 Min. zur Diazolösung hinzugetropft. Die Temperatur der Reaktionsmischung steigt dabei auf 15-20°. Nach beendetem Zutropfen ist in der Mischung keine Diazoverbindung mehr nachweisbar. Man rührt eine Stunde bei Raumtemperatur, erwärmt dann in 1 Stunde auf 80 - 85°, filtriert heiss und wäscht mit heissem Wasser salzfrei. Nach dem Trocknen bei 95 - 100° im Vakuum erhält man 4,40 Teile eines gelben Farbstoffes der Formel

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CiBA-GEIGY AG

-COOCH,

COO

CH-COCHCONH-

COOCH-

-NHOCCHOCCH,

4,4 Teile des so erhaltenen Pigmentes werden in 50 Volumenteilen o-Dichlorbenzol während 4 Stunden bei 145-150° verrührt. Der Farbstoff nimmt dabei eine einheitliche kristalline Form an. Unter dem Mikroskop erkennt man feine nadelartige Teilchen mit einer Länge von 2-4 μ. Man filtriert bei 120°, wäscht mit heissem o-Dichlorbenzol bis das Filtrat farblos abläuft, verdrängt dann das o-Dichlorbenzol durch Isopropanol und wäscht zum Schluss nochmals mit Wasser. Nach dem Trocknen erhält man 3,5 Teile eines leuchtend gelben Pigmentfarbstoffes. Er färbt Kunststoffe wie PVC in grlinstichig gelben Tönen mit ausgezeichneter Migrationsechtheit. Die Behandlung im organischen Lösungsmittel kann auch direkt mit dem feuchten Filterkuchen ohne vorherige Trocknung vorgenommen werden. So kann der feuchte Presskuchen in Picolin bei 100-120° verrührt, filtriert, mit Methanol und anschliessend mit verdünnter Salzsäure gewaschen werden, oder der feuchte Presskuchen'wird in Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol oder Nitrobenzol verrührt und durch azeotrope Destillation von Wasser befreit und dann wie oben beschrieben aufgearbeitet.

In nachstehender Tabelle sind weitere Farbstoffe beschrieben, die durch Kuppeln der diazotierten Basen der Kolonne I mit den Bisacetessigaryliden der Diamine der Kolonne II erhalten werden. Kolonne III gibt

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70.01.335

CIBA-GEIGYAG _ ^3

den Farbton der mit O,27o dieser Pigmente gefärbten PVC-Folie an.

40988 4/128S

■Ρ» O CD OO 00

Bsp.	Diazobase	Bis-Acetoacety!ver bindung des Diamine	Färbung in PVC
2	4-Methyl-3-aminobenzoesäure- 4'-methoxycarbonylphenylester	2,5-Dimethyl-1,4-phen- ylendiamin	rötlich-gelb
3	I!	1,4-Phenylend iamin	gelb
4	4-Methyl-3-aminobenzoesäure- n-butoxycarbonylmethylester		U
5	Il	2-Methoxy-5-chlor-1,4- phenylendiamin	Il
6	It	2,5-Dichlor-l,4- phenylendiamin	grünstichig- gelb
7	4-Me thyl- 3- aminobenzoe säure- 4' -j3-chlor äthoxycarbonyl- phenylester	M	M
8	Il	2,5-Dimethyl-l,4- phenylendiamin	rötlich-gelb
9	It	1,4-Phenylendiamin	gelb
10	M	1,3-Phenylendiamin	rötlich-gelb
11	M	2-Methoxy-5-chlor-1,4- phenylendiamin	M ti I

CD CD TO

O CD CO OO -F-

OO

Bsp.	Diazobase	Bis-Acetoacetylver- bindung des Diamins	, Färbung'in PVC
12	4-Me thy 1-3-aminobenzoe saure- S'-ß-chloräthoxycarbonyl- phenylester	2-Methoxy-5-chlor-1,4- phenylendiamin	gelb
13	If	2,5-Dimethyl-1,4- phenylendiamin	rötlich-gelb
14	tt	1,4-Phenylendiamin	gelb
15 i	4-Methyl- 3- aminobenzoesäure- 4-iso-propoxycarbonylphenyl- ester		M
16	Il	1,3-Phenylendiamin	M
17	4-Chlor-3-aminobenzoesMure- 4'-methoxycarbonylphenylester	1,4-Phenylendiamin	M
18	M	2,5-Dimethyl-1,4- phenylendiamin	rötlich-gelb
19	M	2,5-Dimethoxy-l,4- phenylendiamin	orange
20		Z-Methoxy-S-chlor-l^- phenylendiamin	gelb

Ui I

CO CD

Bsp.	Diazobase	Bis-Acetoacetylver- bindung des Diamins	Färbung in PVC
21	4-Methoxy-3-aminobenzoesäure- 4'-äthoxycarbonylphenylester	2,5-Dichlor-l,4- phenylendiamin	grtlnstichig- gelb
22	(I	1,4-Phenylendiamin	gelb
23	If	2-Methyl-5-chlor-l,4- phenylendiamin	ti
24	4-Phenoxy-3-aminobenzoesäure- 4' -methoxycarbottylphenylester	H	It
25	(I	1,4-Phenylendiamin	It
26	It	2,5-Dichlor-l,4- phenylendiamin	grtlnstichig- gelb
27	4-Methyl-3-aminobenzoesäure- n-butoxycarbonylmethylester	4,4'-Diamino- diphenylmethan	gelb
28	M	4,4'-Diamino- diphenylather	gelb
29	Il	1,5-Diamino- naphthalin	rotstichig-gelb

CD CD TO NJ)

O CO CO 00

Bsp.	Diazobase	Bis-Acetoacetylver- bindüng des Diamins	Färbung in PVC
30	4-Methyl-3-aminobenzosäure- 4^! -isopropoxycarbonyl- phenylester	3,3'-Dimethy1-4,4' - diaminodiphenyl	gelb
31	4-Methoxy-3-aminobenzoesäure- 3'-isopropoxycarbonyl- phenylester		gelb
32	4-Phenoxy-3-aminobenzoesäure- 3'-isopropoxycarbonyl·-. phenylester	3,3'-Dimethoxy-4,4'- diaminodiphenyl	rötlich-gelb
33	4-Phenoxy-3-aminobenzoesäure- 4¹-cyclohexyloxycarbonyl- phenylester	2,5-Dimethyl-l,4- phenylend iamin	gelb
34	4-(4^M-chlor)-phenoxy-3-amino- benzoesäuremethoxycarbonyl- phenylester	Z-Methoxy-S-chlor-l^- phenylend iamin	rötlich-gelb
35	ti	1,4-Phenylendiamin	gelb

1 Ä

Beispiel 36

70,6 Teile des trockenen Farbstoffes aus 2 Mol diazotierter 4-Chlor-3-aminobenzoesäure und 1 Mol 2,5-Bis-acetoacetylamino-4-chlor-l-methoxybenzol werden.in 1000 Teilen o-Dichlorbenzol mit 5 Teilen Dimethylformamid verrührt und bei 95°-100⁰C in 10-15 Minuten 32,8 Teile Thionylchlorid hinzufliessen gelassen. Man erwärmt dann 2 Stunden auf 110°-115⁰C. Nachdem die Salzsäureentwicklung nachgelassen hat, lässt man auf 40⁰C abkühlen,saugt das kristalline Farbstoffcarbonsäurechlorid ab und wäscht mit 500 Teilen o-Dichlorbenzol, anschliessend mit Benzol und Petrolather und trocknet im Vakuum bei 40°-50°C. Man erhält so ca. 78 Teile des Säurechlorides als gelbes kristallines Pulver.

2,22 Teile des trockenen Säurechlorides werden in 100 Teilen o-Dichlorbenzol mit 0,05 Teilen Thionylchlorid verrührt und auf 40-45⁰C erwärmt. Zu dieser Säurechloridsuspension fügt man eine Lösung von 1,4 Teilen 4-Hydroxybenzoesäuremethylester und 0,6 Teile Triäthylamin in 25 Teilen o-Dichlorbenzol. Dann rührt man 14 Stunden bei 140-145⁰C, lässt auf 100° abkühlen, filtriert und wäscht mit heissem o-Dichlorbenzol, bis das Filtrat vollständig farblos abläuft. Anschliessend wäscht man mit kaltem Methanol und zum Schluss mit heissem Wasser.

Nach dem Trocknen erhält man ein lockeres weiches Pulver der Formel

409884/1285

COCE₂ OCH,

COCH,

\-HHC0CH-N=:N-Cl

COO -<f \-C00CH.

das in Polyvinylchlorid eingewalzt brillant rotstichige Gelbtöne mit guter Migrationsechtheiten und sehr guter Licht- und Wetterbeständigheit ergibt.

A09884/1285

Beispiel 37

0,6 g des nach Beispiel 1 hergestellten Pigments werden mit 67 g Polyvinylchlorid, 33 g Dioctylphthalat, 2 g Dibutylzinndilaurat und 2 g Titandioxyd zusammengemischt und auf einem Walzenstuhl während 15 Minuten bei 160⁰C zu einer dünnen Folie verarbeitet. Die so erzeugte gelbe Färbung ist farbstark, migrations-, hitze- und lichtecht.

Beispiel 38

1,00 g des nach Beispiel 1 hergestellten Pigments wird mit 4,00 g Druckfirnis der Zusammensetzung

29,4 % Leinöl-Standöl (300 Poise),

67,2 % Leinöl-Standöl ( 20 Poise),

2,1 X Kobaltoctoat (8 % Co) und

1,3 % Bleioctoat (24 % Pb)

auf einer Engelsmann-Anreibmaschine fein angerieben und hier-

2 auf mit Hilfe eines Klischees im Buchdruckverfahren mit 1 g/m auf Kunstdruckpapier gedruckt. Man erhält einen starken, reinen orangestichigen Gelbton mit guter Transparenz und gutem Glanz. Im Drei- oder Vierfarbendruck lassen sich durch Uebereinanderdrucken auf Blau sehr brillante Grüntb'ne erzeugen.

Das Pigment eignet sich auch für andere Druckverfahren, wie Tiefdruck, Offsetdruck, Flexodruck und ergibt hier ebenfalls sehr gute Resultate.

409884/ 1285

Claims

Patentansprüche

L. Disazopigraente der Formel

N-

|ί

COOACOOR

) (D \ COOACOOR

B

NHCOCHCOCH

worm

A einen Alkylen-, Arylen- oder heterocyclischen Rest,

Z ein Wasserstoff- oder ein Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Alkoxycarbonyl- oder Aryloxygruppe,

R einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder heterocyclischen Rest, und

B einen aromatischen Rest bedeuten.
2. Disazopigmente gemäss Anspruch 1 der Formel

00-A₁-COOR₁

CH COCHCONH-

COO-A₁-COOR₁

NHOCCHOCCH

409884/1285

A, eine Alkylengruppe enthaltend 1-4 C-Atome oder eine Phenylengruppe

R-, eine gegebenenfalls durch Halogenatome oder Alkoxygruppen, * enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome, substituierte Alky!gruppe enthaltend 1-4 C-Atome, eine Cycloalkylgruppe, enthaltend 5-6 Kohlenstoffatome, eine Aralkylgruppe oder eine gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome, oder Alkoxycarbonylgruppen, enthaltend 2-6 Kohlenstoffatome, oder Alkanoy!aminogruppen, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome, substituierte Phenylgruppe,

Ζ-, ein H- oder Chloratom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe enthaltend 1-4 C-Atome, eine Alkoxycarbonylgruppe enthaltend 2-6 C-Atome oder eine Phenoxygruppe

X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome, eine Nitro-, Cyan-, Trifluormethyl- oder Carbonsäureestergruppe, und

Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome, eine Nitro-, Cyan-, Trifluormethyl- oder Carbonsäureestergruppe bedeuten.
3. Dlsazopigmente gemäss Anspruch 1 der Formel

COO-A₁-COOR₁ · ' _f COO-A₁-COOR₁

S Q

* '- I Ί

CH,COCHCONH (/ \ NHOCCHOCCh₃

A₁, R₁ und Z₁ die im Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben,

X₁ ein Waserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxy gruppe, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome, und

Υ-, ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxy gruppe, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome,

^bedeuten· 409884/1285

? L 7 9 0 2 2
4. Verfahren zur Herstellung von Disazopigiiienten aer

Forme1

Y · H \

N COOACOOR N COOACOOR

CHoCOCHCONH ; B~ NHCOCHCOCH,

A einen Alkylen-, Arylen- oder heterocyclischen Rest,

Z ein Wässerstoff- oder ein Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Alkoxycarbonyl- oder Aryloxygruppe,

R einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder heterocyclischen Rest und

B einen aromatischen Rest

bedeuten,

dadurch gekennzeichnet, dass man eine Diazo- oder Diazoamino-

verbindung eines Amins der Formel ' ■ ■ ■ , Z

COO-A-COOR

worin A, R und Z die angegebene Bedeutung haben, mit einem Bis-acetoacetyl-arylendiamin der Formel

CH₃COCH₂CONH-B-NHCOCH₂CQCh₃

worin B die angegebene Bedeutung hat, im Molverhältnis 2:1 kuppelt.

409884/1285 ORIGINAL INSPECTED
5. Verfahren gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man von einer Diazoverbindung eines Amins der Formel

COO-A₁-COOR₁

ausgeht, worin

A₁ eine Alkylengruppe enthaltend 1-4 C-Atome oder eine Phenylengruppe,

R₁ eine gegebenenfalls durch Halogenatome oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome, substituierte Alkylgruppe, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome, eine Cycloalkylgruppe, enthaltend 5-6 Kohlenstoffatome, eine Aralkylgruppe oder eine gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome, oder Alkoxycarbonylgruppen, enthaltend 2-6 Kohlenstoffatome₅ oder Alkanoylaminogruppen, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome, substituierte Phenylgruppe und

Z₁ ein H- oder Chloratom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe enthaltend 1-4 C-Atome, eine Alkoxycarbonylgruppe enthaltend 2-6 C-Atome oder eine Phenoxygruppe

bedeuten.
6. Verfahren gemäss Ansprüchen 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Kupplungskomponente der Formel

CH-COCH₉CQNH-

NHCOCH₂COCh₃

verwendet, worin

X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoffatome, eine Arylsulfon-, Nitro-, Cyan-, Trifluormethyl- oder Carbonsäureestergruppe, und

Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoffatome, eine Nitro-, Cyan-, Trifluormethyl- oder Carbonsäureestergruppe

bedeuten. 409884/1285

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7. Verfahren gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Kupplungskomponente der Formel

X₁

CH₃COCH₂CONH—ί ^>—NHCOCH₂COCH₃

^Yl

verwendet, worin

X, ein Wasserstoff"- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder

Alkoxygruppe, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatomen und Y, ein Wasserstoff- oder Halogenatom., eine Alkyl- oder

Alkoxygruppe, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatomen bedeuten. -
8. Verfahren gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das erhaltene Disazopigment mit Wasser unter Druck oder mit einem organischen Lösungsmittel nachbehandelt wird. ^J
9. Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material gekennzeichnet durch die Verwendung eines Farbstoffs .gemäss Ansprüchen 1-3.
10. Hochmolekulares organisches Material enthaltend einen Farbstoff gemäss Ansprüchen 1-3.

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