[go: up one dir, main page]

DE2301704A1 - 3-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-5-hydroxyhydantoine, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide - Google Patents

3-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-5-hydroxyhydantoine, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide

Info

Publication number
DE2301704A1
DE2301704A1 DE2301704A DE2301704A DE2301704A1 DE 2301704 A1 DE2301704 A1 DE 2301704A1 DE 2301704 A DE2301704 A DE 2301704A DE 2301704 A DE2301704 A DE 2301704A DE 2301704 A1 DE2301704 A1 DE 2301704A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
thiadiazol
methyl
hydroxy
parabanic acid
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE2301704A
Other languages
English (en)
Inventor
Ludwig Dr Eue
Carl Dr Metzger
Robert Dr Schmidt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to ZA740207A priority Critical patent/ZA74207B/xx
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE2301704A priority patent/DE2301704A1/de
Priority to EG486/73A priority patent/EG11177A/xx
Priority to SU1980519A priority patent/SU555826A3/ru
Priority to BR106/74A priority patent/BR7400106D0/pt
Priority to AU64350/74A priority patent/AU473738B2/en
Priority to RO7400077228A priority patent/RO63661A/ro
Priority to NL7400355A priority patent/NL7400355A/xx
Priority to LU69140A priority patent/LU69140A1/xx
Priority to TR17381A priority patent/TR17381A/xx
Priority to IL43985A priority patent/IL43985A/en
Priority to IE64/74A priority patent/IE38734B1/xx
Priority to PL1974168055A priority patent/PL88499B1/pl
Priority to GB137374A priority patent/GB1445912A/en
Priority to CH39374A priority patent/CH584709A5/xx
Priority to CA189,989A priority patent/CA1029731A/en
Priority to HUBA3014A priority patent/HU168897B/hu
Priority to FR7400966A priority patent/FR2213942B1/fr
Priority to DD175961A priority patent/DD110742A5/xx
Priority to AT23474*#A priority patent/AT328218B/de
Priority to BE139718A priority patent/BE809638A/xx
Priority to DK15474A priority patent/DK136068C/da
Priority to JP49006359A priority patent/JPS49108243A/ja
Priority to ES422258A priority patent/ES422258A1/es
Priority to JP49006358A priority patent/JPS49108077A/ja
Publication of DE2301704A1 publication Critical patent/DE2301704A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Bi/MH Zentralbereich
jV Patente, Marken
ΧΆ und Lizenzen
509 Leverkusen. Bayerwerk
'973
3—(1,3,4-Thiadiazol-2-yl)-5-hydroxy-hydantoine, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide
Die vorliegende Erfindung betrifft neue 3-0,3,4-Thiadiazol-2-yl)-5-hydroxy-hydantoine, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide.
Es ist bereits bekannt geworden, daß 3-Methyl-1-phenyl-5-hydroxy-hydantoin zur Unkrautbekämpfung verwendet werden kann (vgl. Deutsche Offenlegungsschrift 2 053 211). Dessen Wirkung gegen widerstandsfähige Unkrautarten wie Matricaria oder Daucus ist jedoch nicht immer ganz befriedigend, insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen und -konzentrationen.
Es wurde gefunden, daß die neuen 3-0,3,4-Thiadiazol-2-yl)-5-hydroxy-hydantoine der Formel
O OH N N I1 I H
fill 0
in welcher
R für Alkyl, Halogenalkyl, Alkyimerkapto oder
Alkylsulfonyl und
R1 für Alkyl steht,
sehr gute herbizide Eigenschaften aufweisen. Le A 14 788 · - - 1 -
409829/1038
Weiterhin wurde gefunden, daß man 3-0,3,4-Thiadiazol-2—yl)-5-hydroxy-hydantoine erhält, wenn man Parabansäurederivate der Formel
0 0
N N IU_4
J0 Il i i ι (H)
Il
0
in welcher
R und R die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Wasserstoff, in Gegenwart von Katalysatoren und gegebenenfalls wäßrigen Säuren oder Basen, oder mit wasserstoffabgebenden Mitteln wie Natriumborhydrid oder Lithiumalanat, in Gegenwart von polaren Lösungsmitteln, umsetzt.
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen 5-Hydroxyhydantoine eine höhere herbizide Potenz als das aus dem Stand der Technik bekannte 3-Methyl-1-phenyl-5-hydroxy-hydantoin, welches der chemisch nächstliegende Wirkstoff ist, und stellen somit eine Bereicherung der Technik dar.
Verwendet man 1-Methyl-3-(5-tert.-butyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-parabansäure und Natriumborhydrid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
N N
0 0 0 OH + NaBH, N N P L-H
ι ι
Die Ausgangsstoffe sind durch die Formel (il) allgemein definiert. In der Formel (II) steht R vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
Le A U 788 - 2 -
409829/1038
insbesondere mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, für Halogenalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 2 bis 7 Halogenatomen, insbesondere Fluor, für Alkylmerkapto mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und für Alkyl sulfonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Beispielhaft seien für R folgende Reste genannt: n-Propyl, Isopropyl, tert.-Butyl, n-Butyl, Trifluormethyl, Pentafluoräthyl, Methylmerkapto, Äthylmerkapto, Propylmerkapto, Isopropylmerkapto, n-Butylmerkapto, Isobutylmerkapto, sek.-Butylmerkapto, Methylsulfonyl, Äthylsulf onyl, n-Propylsulfonyl, Isopropylaulfonyl, n-Butylsulfonyl, Isobutylsulfonyl, sek.-Butylsulfonyl. R steht in Formel (II) vorzugsweise für geradkettiges und verzweigtes Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen. Beispielhaft seien der Methyl- und Äthylrest genannt.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Parabansäuren sind großenteils bekannt (vgl. Deutsche Offenlegungsschrift 1 910 895). Die noch nicht bekannten Parabansäurederivate können in gleicher Weise wie die bekannten hergestellt werden (vgl. auch Beispielteil).
Als Beispiele seien im einzelnen genannt:
1-Methyl-3-(5-isopropyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-parabansäure 1-Methyl-3-(5-tert.-butyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-parabansäure 1 -Äthyl-3-(5-t ert.-butyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-parabansäure 1-Methyl-3-(5-trifluormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-parabansäure
1 -Äthyl-3-(5-trifluormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-parabansäure
1-Methyl-3-(5-methylmerkapto-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-parabansäure
Le A 14 788 - 3 -
409829/1038
1-Methy1-3-(5-äthylmerkapto-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-parabansäure
1-Methyl-3-(5-n-propylmerkapto-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-parabansäure 1 -Methyl-3-(5-isopropylmerkapto-i,3,4-thiadiazol-2-yl)-parabansäure
1-Methyl-3-(5-butylmerkapto-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-parabansäure
1-Methyl-3-(5-isobutylmerkapto-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-parabansäure 1-Methyl-3-(5-sek.-butylmerkapto-1,3,4~thiadiazol-2-yl)-parabansäure
1-Methyl-3-(5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-parabansäure 1-Methyl-3-(5-äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-parabansäure 1-Methyl-3-(5-n-propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-parabansäure
1-Methyl-3-(5-isopropylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-parabansäure
1-Methyl-3-(5—n-butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-parabansäure 1-Methyl-3-(5-isobutylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-parabansäure
1-Methyl-3-(5-sek.-butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-parabansäure
Als Verdünnungsmittel kommen bei der erfindungsgemäßen Umsetzung polare organische Lösungsmittel oder wäßrige Säuren oder Basen infrage. Vorzugsweise werden verwendet: Äther wie Dioxan oder Tetrahydrofuran; Alkohole wie Methanol, Äthanol, Propanol; wäßrige verdünnte Säuren wie Essigsäure, Schwefelsäure, Salzsäure; wäßrige verdünnte Basen wie Natronlauge und Kalilauge.
Le A H 788 - 4 -
409829/1038
Als Hydrierungskatalysatoren können verwendet werden: Palladium, Platin, Zinn, Eisen, Palladiumoxid, Platinoxid, Raney-Niekel u. ä. Als besonders geeignet seien genannt: Palladium oder Zinn.
Anstelle der Reaktionskomponenten molekularer Wasserstoff und Katalysator können auch wasserstoffabgebende Stoffe, z. B. komplexe Hydride verwendet werden, insbesondere Natriumborhydrid oder Lithiumalanat (Lithiumaluminiumhydrid).
Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen etwa -200C und etwa +200C, vorzugsweise zwischen -10 C und etwa +50C
Die erfindungsgemäße Umsetzung wird im allgemeinen bei Normaldruck durchgeführt. Wird jedoch anstelle von Natriumborhydrid ein Hydrierungskatalysator und molekularer Wasserstoff verwendet, so kann auch bei erhöhtem Druck gearbeitet werden, vorzugsweise bei 1 bis 10 atü.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol Parabansäure entweder etwa 1 bis 1,1 Mol Wasserstoff und 0,01 bis 0,1 Mol Katalysator oder 0,25 bis 0,3 Mol Hydrid, vorzugsweise Natriumborhydrid, ein.
Zur Isolierung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) wird gegebenenfalls vom Katalysator abfiltriert und das Lösungsmittel im Vakuum teilweise oder ganz abdestilliert, Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden gegebenenfalls vom Restlösungsmittel abfiltriert und/oder durch Umkristallisation gereinigt,
«'•.1s neue Wirkstoffe seien im einzelnen genannt:
A H 788 - 5 -
^09829/1038
1-Methyl-3-(5-tert.-butyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-5-hydroxy-
hydantoin
1-Äthyl-3-(5-tert.-butyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-5-hydroxy-
hydantoin
1-Methyl-3-(5-trifluormethyl-1t3,4-thiadiazol-2-yl)-5-hydroxy-hydantoin 1-Methy1-3-(5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-5-hydroxy-hydantoin 1-Me thy1-3-(5-äthylmerkaptο-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-5-hyd roxy-hydantο in 1-Methyl-3-(5-propylmerkapto-i,3t4-thiadiazol—2-yl)-5-hydroxy-hydantoin 1-Methy1-3—(5-butylmerkapto-1,3 ,4—thiadiazol-2-yl)-5-hydroxy-hydant oin
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zeichnen eich durch sehr gute herbizide Wirksamkeit aus und können deshalb mit Erfolg zur Bekämpfung von Unkraut verwendet werden.
Unkräuter im weitesten Sinne sind Pflanzen, die an Stellen aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Als Unkräuter seien genannt: Dikotyle wie Senf (Sinapis), Kresse (Lepidium), Klettenlabkraut (Galiiam), Vogelmiere (Stellaria), Kamille (Matricaria), Franzosenkraut (Galinsoga), Gänsefuß (Chenopodium), Brennessel (Urtica), Kreuzkraut (Senecio) und Monokotyle wie Lieschgras (Phleum), Rispengras (Poa), Schwingel (Festuca), Eleusine (Eleusine), Fennieh (Setaria), Raygras (Lolium) und Hühnerhirse (Echinoehloa).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe beeinflussen das Pflanzenwachstum sehr stark, jedoch in verschiedener Weise, so daß sie als selektive Herbizide verwendet werden können.
Sie zeigen besondere Vorteile als selektive Herbizide in Baumwolle-, Getreide- und Maiskulturen. In höheren Aufwand-
Le A 14 788 - 6 -
1038
mengen und -konzentrationen (> 10 kg/ha) eignen sich die erfindungsgemäßen Wirkstoffe auch zur totalen Unkrautbekämpfung .
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln. Im Palle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan, oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie V/asser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe, z. B. Freon; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z. B. Alkyl-
Le A 14 788 - 7 -
409829/1038
2307704
aryl-polyglykol-Äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate und Arylsulfonate; als Dispergiermittel: z. B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gewichtsprozent.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate, angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Verspritzen, Vernebeln, Verstreuen, Verstäuben.
Die Anwendung ist sowohl nach dem post-emergence-Verfahren wie auch nach dem pre-emergence-Verfahren möglich; sie wird vorzugsweise nach dem Auflaufen der Pflanzen vorgenommen.
Die eingesetzte Wirkstoffmenge kann in größeren Bereichen schwanken. Sie hängt im wesentlichen ab von der Art des gewünschten Effekts. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,1 und 25 kg/ha, vorzugsweise zwischen 0,5 und ία kg/ha.
Die gute herbizide Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Wirkstoffe sei durch die folgenden Beispiele näher erläutert:
Le A H 788 - 8 -
409829/103
Beispiel A *
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat anschließend mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5-15 cm haben so, daß die in der Tabelle angegebenen Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Je nach Konzentration der Spritzbrühe liegt die Wasseraufwandmenge zwischen 1000 und 2000 l/ha. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bestimmt und mit den Kennziffern 0-5 bezeichnet, welche die folgende Bedeutung haben:
0 keine Wirkung
1 einzelne leichte Verbrennungsflecken
2 deutliche Blattschäden
3 einzelne Blätter und Stengelteile z.T. abgestorben
4 Pflanze teilweise vernichtet
5 Pflanze total abgestorben
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
Le A U 788 " - 9 -
409829/1038
Tabelle
Post-emergence-Test
Wirkstoff
Wirkstoff- Echino- Cheno- Sina- Galin- Stel- Matri- Dau- Ha- Baum- Weiaufwand chloa podium pis soga la- caria cus fer wolle zen kg/ha ria
N—N L
O OH
-|-H 1,0
Il
N.
OH
.N I! LH
5 5
5 5
5 5
4-5
5 4-5
5 5
5 5
5 5
5 4
4 3
5 5
5 4
4 3
4 3
3 2
2 1
1 0
H.
OH 0
I
OH,
0
(bekannt)
4-5 2
3 5 VJl 4-5 2 2 3 2 2
0 4 3 2 2 2 2 0 0
Le A 14 788
- 10 -
Beispiel B ^*
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel : 5 Gewiehtsteile Aceton
Emulgator : 1 Gewiehtsteile Alkylarylpolyglykol-
äther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffes pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Testpflanzen bestimmt und mit den Kennziffern O - 5 bezeichnet, welche die folgende Bedeutung haben:
0 keine Wirkung
1 leichte Schaden oder Wachstumsverzögerung 2: deutliche Schaden oder Wachstumshemmung
3 schwere Schaden und nur mangelnde Entwicklung oder nur 50 # aufgelaufen
4 Pflanzen nach der Keimung teilweise vernichtet oder nur 25 # aufgelaufen
5 Pflanzen vollständig abgestorben oder nicht aufgelaufen
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
Le A 14 788 - 11 -
409829/1038
Tabelle
Pre-emergence-Test
Wirkstoff Wirkstoff- Echino- Gheno- Sina- Lolium Stel- Matri- Ha- Baum- Wei- Mais
aufwand chloa podium pis la- caria fer v/olle zen , kg/ha ._ ria
O OH
.N Ii Uh
0 OH
H.
OH I I
^- -CH, H
(bekannt)
5
5
5
5
4
3
5
4-5
5
5
4
3
4-5
3
5
4
4-5
3
4 3
5 5
3 3
5 5
5 5
4
4
4
3
4
3
1
O
2
1
3 3
2 1
3 3
2 1
4 4
Le A 14
- 12 -
Beispiel 1 **
O OH N N |! LH
\\ j 0
Zu einer Suspension von 53,6 g (0,2 Mol) 1-Methyl-3-(5-tert, butyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-parabansäure in 150 ml Methanol werden bei 00C langsam portionsweise 2,2 g (0,058 Mol) Natriumborhydrid eingetragen. Nach Zugabe der Hälfte des Hydrids entsteht eine klare Lösung. Danach beginnt die Kristallisation des Endprodukts. Es wird 30 Minuten bei O0C nachgerührt und anschließend auf -5 bis -100C abgekühlt. Man saugt ab, wäscht mit eiskaltem Methanol nach und trocknet im Vakuum bei 4O0C..
Man erhält 1-Methyl-3-(5-tert.-butyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-5-hydroxy-hydantoin vom Schmelzpunkt 163 - 1640C (aus Methanol) .
In analoger Weise können die in der folgenden Tabelle aufgeführten Wirkstoffe hergestellt werden:
Le A 14 788 - 13
409829/1038
Tabelle
O OH N N ü J_H
Il
Beispiel Mr.
R R1 Schmelzpunkt
t-C4Hg
CP5 		C2H5
CH5 		167
171 - 172
CH5S CH5 204 - 205
C2H5S CH5 144 - 145
n-C5H7S ■ CH5 154
1-C5H7S
n-C4HgS		 CH5
CH5 		139
143
CH5SO2 CH5 226
2 3 4 5 6 7 8
Beispiele für die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Parabansäurederivate:
(a) 1-Methyl-3-(5-tert.-butyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-parabansäure
0 0 N N f !|
tert. -C„HO^S>- N-^-N 4 9 μ
Zu einer Suspension von 216 g (1 Mol) 1-Methyl-3-(5-tert.-butyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff in 1,5 1
abs. Toluol werden bei 3O0C 141 g (1,1 Mol) Oxalylchlorid innerhalb von 1,1 Stunden zugetropft. Anschließend
Le A U 788 -H-
409829/1038
45
wird unter Rückfluß bis zur Beendigung der HCl-Entwicklung erhitzt. Nach dem Abkühlen wird abgesaugt und mit Toluol gewaschen.
Schmelzpunkt: 165°C (aus Methanol)
(b) 1-Methyl-3-(5-äthylthio-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-parabansäure
0 0 N N |! !)
Zu einer Suspension von 178,9 g (0,82 Mol) 1-Methyl-3-(5-äthylthio-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff in 1,1 1 abs. Toluol werden bei 3O0C innerhalb einer Stunde
114,5 g (0,902 Mol) Oxalylchlorid getropft. Anschließend wird bis zur Beendigung der HCl-Entwicklung unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen wird abgesaugt und mit Toluol nachgewaschen.
Schmelzpunkt: 136°C (aus Essigester).
Le A 14 788 - 15 -
409829/1038

Claims (6)

  1. Patentansprüche
  2. 2) Verfahren zur Herstellung von 3-(1,3,4-Thiadiazol-2-yl) 5-hydroxy-hydantoinen, dadurch gekennzeichnet, daß man Parabansaurederivate der Formel
    0 0
    N N 1! Ü
    fill 0
    in v/elcher
    R und R die oben angegebene Bedeutung haben,
    mit Wasserstoff, in Gegenwart von Katalysatoren und gegebenenfalls wäßrigen Säuren oder Basen, oder mit wasserstoffabgebenden Mitteln wie Natriumborhydrid oder Lithiumalanat, in Gegenwart von polaren Lösungsmitteln, umsetzt.
  3. 3) Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 3-(i,3,4-Thiadiazol-2-yl)-5-hydroxy-hydantoinen gemäß Anspruch 1.
    Le A U 788 - 16 -
    9829/1038
  4. 4) Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum, dadurch gekennzeichnet, daß man 3-(1,3,4-Thiadiazol-2-yl)-5-hydroxy-hydantoine gemäß Anspruch 1 auf die unerwünschten Pflanzen oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
  5. 5) Verwendung von 3-(1,3,4-Thiadiazol-2-yl)-5-hydroxyhydantoinen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum.
  6. 6) Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man 3-0,3,4-Thiadiazol-2-yl)-5-hydroxy-hydantoine gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln
    und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
    Le A 14 788 - 17 -
    A09S29/1038
DE2301704A 1973-01-13 1973-01-13 3-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-5-hydroxyhydantoine, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide Pending DE2301704A1 (de)

Priority Applications (25)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ZA740207A ZA74207B (en) 1973-01-13 1973-01-11 "3-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-5-hydroxy-hydantoins,process for their preparation and their use as herbicides
DE2301704A DE2301704A1 (de) 1973-01-13 1973-01-13 3-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-5-hydroxyhydantoine, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
EG486/73A EG11177A (en) 1973-01-13 1973-12-27 3-(1,3,4-thiadiazol-2-yl-)-5-hydroxy-hydantoins,process for their preparation and their use as herbicides
SU1980519A SU555826A3 (ru) 1973-01-13 1973-12-28 Способ борьбы с нежелательной растительностью
BR106/74A BR7400106D0 (pt) 1973-01-13 1974-01-09 Processo para a preparacao de 3-(1,3,4-tiadiazol-2-il)5 hidestas droxi-hidantoinas, bem como composicoes herbicidas a base
AU64350/74A AU473738B2 (en) 1973-01-13 1974-01-09 3-(1, 3, 4-THIADIAZOL-2-yl)-5-HYDROXYHYDANTOINS PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS HERBICIDES
RO7400077228A RO63661A (fr) 1973-01-13 1974-01-09 Procede pour la preparation des derives du 3-(1,2,4-thiadiazol-2-ile)-5-hydroxy-hydantoine
NL7400355A NL7400355A (de) 1973-01-13 1974-01-10
LU69140A LU69140A1 (de) 1973-01-13 1974-01-10
TR17381A TR17381A (tr) 1973-01-13 1974-01-10 3-(1-3,4-tiadiazol-2-il)-5-hidroksi-hidantoinler,bunlarin hazirlanmasina mahsus usuller,ve bunlarin herbisid olarak kullanilmalari
IL43985A IL43985A (en) 1973-01-13 1974-01-10 3-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-5-hydroxy-hydantoins,their preparation and herbicidal compositions containing them
GB137374A GB1445912A (en) 1973-01-13 1974-01-11 3-1,3,4-thiadiazol-2-yl-5-hydroxy-hydantoins process for their preparatiion and their use as herbicides
DD175961A DD110742A5 (de) 1973-01-13 1974-01-11
IE64/74A IE38734B1 (en) 1973-01-13 1974-01-11 3-(1,3.4-thiadiazol-2-yl)-5-hydroxyhydantoins, process fortheir preparation and their use as herbicides
CH39374A CH584709A5 (de) 1973-01-13 1974-01-11
CA189,989A CA1029731A (en) 1973-01-13 1974-01-11 3-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-5-hydroxy-hydantoin compounds and herbicidal compositions
HUBA3014A HU168897B (de) 1973-01-13 1974-01-11
FR7400966A FR2213942B1 (de) 1973-01-13 1974-01-11
PL1974168055A PL88499B1 (de) 1973-01-13 1974-01-11
AT23474*#A AT328218B (de) 1973-01-13 1974-01-11 Herbizides mittel
BE139718A BE809638A (fr) 1973-01-13 1974-01-11 Nouvelles 3-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-5-hydroxy-hydantoines, leur procede de preparation et leur application
DK15474A DK136068C (da) 1973-01-13 1974-01-11 Herbicidt virksomme 3-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-5-hydroxy-hydantoiner
JP49006359A JPS49108243A (de) 1973-01-13 1974-01-12
ES422258A ES422258A1 (es) 1973-01-13 1974-01-12 Procedimiento para preparar 3-(1, 3, 4-tiadiazol-2-il)-5- hidroxi-hidantoinas.
JP49006358A JPS49108077A (de) 1973-01-13 1974-01-12

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2301704A DE2301704A1 (de) 1973-01-13 1973-01-13 3-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-5-hydroxyhydantoine, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2301704A1 true DE2301704A1 (de) 1974-07-18

Family

ID=5868976

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2301704A Pending DE2301704A1 (de) 1973-01-13 1973-01-13 3-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-5-hydroxyhydantoine, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide

Country Status (24)

Country Link
JP (2) JPS49108243A (de)
AT (1) AT328218B (de)
AU (1) AU473738B2 (de)
BE (1) BE809638A (de)
BR (1) BR7400106D0 (de)
CA (1) CA1029731A (de)
CH (1) CH584709A5 (de)
DD (1) DD110742A5 (de)
DE (1) DE2301704A1 (de)
DK (1) DK136068C (de)
EG (1) EG11177A (de)
ES (1) ES422258A1 (de)
FR (1) FR2213942B1 (de)
GB (1) GB1445912A (de)
HU (1) HU168897B (de)
IE (1) IE38734B1 (de)
IL (1) IL43985A (de)
LU (1) LU69140A1 (de)
NL (1) NL7400355A (de)
PL (1) PL88499B1 (de)
RO (1) RO63661A (de)
SU (1) SU555826A3 (de)
TR (1) TR17381A (de)
ZA (1) ZA74207B (de)

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2013418A1 (de) * 1970-03-20 1971-10-07 I (1,3,4 Thiadiazol 2 yl) lmidazohdi non (2) Derivate, Verfahren zu ihrer Her stellung und ihre Verwendung als herbizide
BE789441A (fr) * 1971-09-30 1973-03-29 Ciba Geigy Nouvel herbicide selectif et procede pour sa preparation

Also Published As

Publication number Publication date
PL88499B1 (de) 1976-09-30
SU555826A3 (ru) 1977-04-25
DD110742A5 (de) 1975-01-12
IL43985A0 (en) 1974-05-16
AU6435074A (en) 1975-07-10
FR2213942A1 (de) 1974-08-09
RO63661A (fr) 1978-10-15
IL43985A (en) 1976-08-31
NL7400355A (de) 1974-07-16
DK136068B (da) 1977-08-08
ATA23474A (de) 1975-05-15
DK136068C (da) 1978-01-16
TR17381A (tr) 1975-03-24
EG11177A (en) 1977-03-31
IE38734L (en) 1974-07-13
HU168897B (de) 1976-08-28
BE809638A (fr) 1974-07-11
JPS49108077A (de) 1974-10-14
GB1445912A (en) 1976-08-11
LU69140A1 (de) 1974-08-19
FR2213942B1 (de) 1977-06-10
AU473738B2 (en) 1976-07-01
ES422258A1 (es) 1976-11-16
JPS49108243A (de) 1974-10-15
CH584709A5 (de) 1977-02-15
IE38734B1 (en) 1978-05-24
CA1029731A (en) 1978-04-18
AT328218B (de) 1976-03-10
BR7400106D0 (pt) 1974-08-15
ZA74207B (en) 1974-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2013406A1 (de) 1(13 4 Thiadiazol 2 yl) lmidazohdi non (2) Derivate, Verfahren zu ihrer Her stellung und ihre Verwendung als herbizide
DE2207549B2 (de) 1-Aminouracile und deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
DE2123450A1 (de) Imidazolidinon-(2)-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
DE2013407A1 (de) 1 (1,3,4 Thiadiazol 2 yl) lmidazohdi non (2) Derivate, Verfahren zu ihrer Her stellung und ihre Verwendung als herbizide
DE1910895C3 (de) Heterocyclisch-substituierte 13,4-Thiadiazol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide
DE2224161A1 (de) Selektiv herbizide mittel
DE2107757A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-1.2.4-triazin- 5-onen
DE2141468C3 (de) H2-Benzothiazolyl)-l-äthyl-3methyl-harnstoff, Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung als Herbizid
DE1670924B2 (de) 1,2,4-thiadiazolyl-harnstoffderivate
DE1670925B2 (de) 1,3,4-thiadiazolylharnstoffe
DE2238206C2 (de) Azomethine von 4-Amino-5-H-1,2,4-triazin-5-onen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide
DE2301704A1 (de) 3-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-5-hydroxyhydantoine, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
DE1770467A1 (de) 1,3,4-Thiadiazolyl-harnstoffe
DE2417511A1 (de) 6-sec.-butyl-1,2,4-triazin-5(4h)-one, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
DE2301703A1 (de) 5-acylierte 3-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)5-hydroxy-hydantoine, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
DE2003145A1 (de) 2-Acylamino-1,3,4-thiadiazol-(thi)one-(5),Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
DE2407634A1 (de) N- eckige klammer auf 3-tert.-butyl-1, 2,4-thiadiazolyl-(5) eckige klammer zu -harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als selektive herbizide
EP0015452A1 (de) 6-Substituierte 3-Dimethylamino-4-methyl-1,2,4-triazin-5-(4H)-one, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
DE1670926C3 (de) Carbonsäure-(l,2,4-thiadiazolyl-5)amide
DE2346936C2 (de) Verfahren zur Herstellung von neuen 3,4-Dihydro-1,2,4-triazinen sowie drei Verbindungen dieses Typs und deren Verwendung
DE1670925C3 (de)
DE2340570A1 (de) Acylierte harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE1670924C3 (de) 1,2,4-Thiadiazolyl-harnstoffderivate
DE2303079A1 (de) Heterocyclisch substituierte 1,3,4-thiadiazolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE1817949A1 (de) 1,3,4-thiadiazolyl(5)-harnstoffe, ihre verwendung als herbizide und verfahren zu ihrer herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
OHN Withdrawal