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DE2123450A1 - Imidazolidinon-(2)-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide - Google Patents

Imidazolidinon-(2)-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide

Info

Publication number
DE2123450A1
DE2123450A1 DE19712123450 DE2123450A DE2123450A1 DE 2123450 A1 DE2123450 A1 DE 2123450A1 DE 19712123450 DE19712123450 DE 19712123450 DE 2123450 A DE2123450 A DE 2123450A DE 2123450 A1 DE2123450 A1 DE 2123450A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
imidazolidinone
derivatives
thiadiazol
methyl
derivatives according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19712123450
Other languages
English (en)
Inventor
Carl Dr. 5600 Wuppertal-Elberfeld; Eue Ludwig Dr. 5000 Köln-Stammheim Metzger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Farbenfabriken Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Farbenfabriken Bayer AG filed Critical Farbenfabriken Bayer AG
Priority to DE19712123450 priority Critical patent/DE2123450A1/de
Priority to AU41970/72A priority patent/AU459691B2/en
Priority to US00251666A priority patent/US3849432A/en
Priority to IL39391A priority patent/IL39391A/xx
Priority to TR17051A priority patent/TR17051A/xx
Priority to IT24222/72A priority patent/IT961170B/it
Priority to AT408272A priority patent/AT314895B/de
Priority to BE783260A priority patent/BE783260A/xx
Priority to CH698272A priority patent/CH568317A5/xx
Priority to CS3125A priority patent/CS171724B2/cs
Priority to ES402621A priority patent/ES402621A1/es
Priority to NL7206343A priority patent/NL7206343A/xx
Priority to HUBA2744A priority patent/HU164566B/hu
Priority to PL1972155306A priority patent/PL82572B1/pl
Priority to DD162895A priority patent/DD101534A5/xx
Priority to BR2953/72A priority patent/BR7202953D0/pt
Priority to GB2216572A priority patent/GB1344958A/en
Priority to ZA723260A priority patent/ZA723260B/xx
Priority to FR7217021A priority patent/FR2139474A5/fr
Publication of DE2123450A1 publication Critical patent/DE2123450A1/de
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG LEVERKUSEN-Beyemerk P.tent-Abteilun« Bi/MH 1 «· f"^ =■· b/l
Imidazolidinon-(2)-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Imidazolidinon-(2)-Derivate, welche herbizide Eigenschaften haben, sowie ein
Verfahren au ihrer Herstellung. ™
Es ist bereits bekannt geworden, daß Iinidazolidinonderivate als Herbizide wirksam sind, so zum Beispiel das 1-(Benz= thiazol-21-yl)~3-methyl-4,5-dihydroxy-imidazolidin-2-on (vgl."Belgische Patentschrift 743 708). Die herbizide Potenz die.ser vorbekannten Imidasolidinonderivate ist jedooh unter Praxisbedingungen nicht immer befriedigend.
Es wurde nun gefunden, daß die neuen Imidazolidinon-(2)-Derivate der Formel
ρ2 p3
hJ Lh
in welcher
R für einen gegebenenfalls in 5-Stellung substituierten 1,3,4-Thiadiazol-2-yl-Rest steht, R für Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl steht,
R2 für Halogen steht,
3
R für Halogen, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy,
Alkylthio, Alkenylthio und Alkinylthio steht, Le A 13 640 - 1 -
2 0 9 8 A 8 / 1 U A
starke herbizide, insbesondere selektiv-herbiside Eigenschaften aufweisen.
Weiterhin wurde gefunde."., da.B man. die neuen Imidazolidinon-(2)-Derivate der Formel (I) erhält s wenn man Imidazolidinone-(2) der Formel
OH R4
H-IJi-E1
in welcher
1
R und E die oben angegebene Bedeutimg halr-sn und
R''' für H wie oben angsgabea oder für Hydroxy steht 9
Mit Halogenieruagssiittels, i*is SliioEylchloriö 5 PhosphorO2ij=
Chlorid ο Pkosphor-t-rislilor-iä. c-ä-sr- Pkospiiorpentachloria^ gegsbenenfalls in Gregenwart eines Yördünnungsmitiels und gegebenenfalls in Gegenwart eiaas Säursfeisidesittels, um™ setsto
Überraschenderweise zeigen die erfinaungsgemäßen Imidazoli= dinon=(2)-Derivate eine höhere herbizide Aktivität bei
gleichzeitiger Selektivität gegenüber landwirtschaftlichen
Kulturpflanzen als die bekannten Imidazolidinonderivate,
welche die chemisch nächstliegenden Wirkstoffe gleicher
Wirkungsart sind. Die erfindungsgemaßen Stoffe stellen
somit eine Bereicherung der Technik dar.
Verwendet man 1-(5'-tert.-Butyl-1',3',4f-thiadiazol-2!-yl)-3-methyl-495-dihydroxy-imidazolidinon-(2) und Thionylchlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das
folgende Formelschema wiedergegeben werden:
Le A 13 640 - 2
209848/1144
OH OH Cl Cl
N -N H-I UH SOCl2 N N H
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Imidazoledinon-(2)-Derivate sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II) steht R für einen 1,3,4-Thiadiazol-2-yl-Rest, der in 5-Stellung vorzugsweise durch die folgenden Substituenten substituiert ist: Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, bevorzugt Jeweils verzweigt oder geradkettig mit bis zu 6 C-Atomen, insbesondere tert.-Butyl oder Methyl; Alkoxy, Alkylthio, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkoxyalkyl und Alkoxyalkylthio, bevorzugt mit bis zu 6 C-Atomen in den aliphatischen Resten; Halogenalkyl mit vorzugsweise bis zu 4 C-Atomen, insbesondere Trihalogenmethyl; Cycloalkyl und Halogencycloalkyl mit vorzugsweise jeweils 5 bis 8 C-Atomen.
Weiterhin sind als Substituenten in 5-Stellung des Thia= diazolringes zu nennen: Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylsulfoxyl, vorzugsweise mit bis zu 6 C-Atomen; Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylsulfonyl, vorzugsweise mit bis zu 6 C-Atomen; Aralkylsulfoxyl und Aralkylsulfonyl, vorzugsweise mit 6 bis 10 C-Atomen im Aryl- und 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest.
Ferner kann die 5-Stellung des Thiadiazolringes durch gegebenenfalls substituiertes Aryl, Aralkyl oder Aralkylthio substituiert sein, wobei der Arylrest jeweils vorzugsweise 6 bis 10 C-Atome und der Alkylenrest vorzugsweise 1 bis C-Atome enthält.
R steht in Formel (II) vorzugsweise für Alkyl mit bis zu 4 C-Atomen; Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 6 C-Atomen,
Le Ä 13 640 - 3 -
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ORIGINAL INSPECTED
insbesondere für Methyl, Äthyl, Isopropyl, tert.-Butyl, Vinyl, Allyl, Äthinyl und Propargyl.
R steht in Formel (II) vorzugsweise für Chlor oder Brom.
R steht in Formel (II) vorzugsweise für Chlor oder Brom; Alkoxy, Alkenyloxy und Alkinyloxy mit vorzugsweise jeweils "bis zu 4 C-Atomen, insbesondere Methoxy und Äthoxy; außerdem für Alkylthio, Alkenylthio und Alkinylthio mit vorzugsweise jeweils bis zu 4 C-Atomen.
Als Beispiele für die erfindungsgemäß verwendbaren Imid= azolidinon-(2)-Derivate der Formel (II) seien im einzelnen genannt:
1-(5'-Methylsulfonyl-1·,3',4'-thiadiazol-2«-yl)-3-methyl-
4,5-dihydroxy-imidazolidinon-(2)
1-(5'-Methylsulfonyl-1% 3',4'-thiadiazol-2f-yl)-3-methyl-
4-methoxy-5-hydroxy-imidazolidinon-(2)
1-(5'-Methylsulfonyl-1',3',4f-thiadiazol-2f-yl)-3-methyl-
4-äthoxy-5-hydroxy-imidazolidinon-(2) 1 -(5'-tert.-Butyl-1f,3',4 »-thiadiazolef-yl)-3-methyl-4-methoxy-5-hydroxy-imidazolidinon-(2) ' 1-(5'-tert.-Butyl-1',3',4*-thiadiazol-2'-yl)-3-methyl-4-äthoxy-5-hydroxy-imidazolidinon-(2)
1-(5'-Trifluormethyl-i',3',4'-thiadiazol-2·-yl)-3-methyl-
4-methoxy-5-hydroxy-imidazolidinon-(2)
1-(5'-Trifluormethyl-1 · ,3 l! ,4'-thiadiazol-2 '-yl)-3-methyl-
4-äthoxy-5-hydroxy-imidazolidinon-(2)
1 -(5 '-Trif luormethyl-1 .·, 3 ', 4' -thiadiazol-2 "-yl)-3-äthyl-
4,5-dihydroxy-imidazolidinon-(2) 1-(5'-Methylthio-1%3',4'-thiadiazol-2 r-yl)-3-methyl-4,5-dihydroxy-imidazolldinon-(2) 1-(5'-Methylthio-1·,3',4'-thiadiazol-2'-yl)-3-methyl-4-methoxy-5-hydroxy-imidazolidinon-(2)
Le A 13 640 - 4 -
1-(5'-Methylthio-1',3',4'-thiadiazole'-yl)-3-methyl-4-methoxy-5-hydroxy-imidazolidinon-(2) 1-(5f-Methylthio-1»,3',41-thiadiazol-2'-yl)-3-methyl-4-äthoxy-5-hydroxy-imidazolidinon-(2)
1-(5»-p-Ohlorphenyl-1 ' ,3 ' ,4f-thiadiazol-2'-yl)-3-methyl-
4-methoxy-5-hydroxy-imidazolidinon-(2)
1-(5'-p-Trifluormethylphenyl-1',3f, + '-thiadiazole'-yl)-
3-methyl-4-methoxy-5-hydroxy-imidazolidinon-(2)
1 -(5 r-Äthoxy-1 ', 3 r, 4' -thiadiazol-2' -yl) -3-methyl-4-äthoxy-
5-hydroxy-imidazolidinon-(2).
Die als Ausgangsstoffe verwendeten Imidazolidinon-(2)-Derivate der Formel (II) sind noch nicht bekannt, sie können jedoch nach bekanntem Verfahren hergestellt werden, nämlich durch Kondensation von Harnstoffderivaten mit Glyoxal in Gegenwart eines alkalischen Katalysators und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, bei Temperaturen zwischen 0° und 800C, vorzugsweise zwischen 20° und 400C (vgl. Belgische Patentschrift 743 708 und Herstellungsbeispiele).
Als Verdünnungsmittel für die erfindungsgemäße Umsetzung kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Präge, vorzugsweise Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, oder Halogenkohlenwasserstoffe, wie Chloroform, Methylen= Chlorid, Tetrachlorkohlenstoff, 1,3-Dichlorbenzol und 1 ^-Dichlorbenzol.
Als Säurebinder können alle üblichen Säurebindemittel, wie Alkalihydroxide, Alkalicarbonate oder organische Basen, verwendet werden. Vorzugsweise arbeitet man jedoch ohne Zusatz eines Säurebindere und entfernt die entstandene Säure durch Verkochen oder Hydrolyse.
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Die ßeaktionstemperaturen können in einem, größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und 1000C, vorzugsweise zwischen 20° und 800C, und bei Normaldruck.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol Imidazolidinon-(2)-Derivate der Formel (II) einen etwa 10 $igen Überschuß an Halogenierungsmittel ein. Eine Überschreitung der angegebenen stöchiometrischen Verhältnisse bringt keine nennenswerte Ausbeuteverbesserung.
Die Isolierung der Verbindungen der Formel (I) erfolgt durch Abdestillieren des Lösungsmittels und Umkristallisieren des dabei entstandenen Rückstandes.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe besitzen ausgezeichnete herbizide Eigenschaften und können daher zur Bekämpfung von Unkraut verwendet werden. Als Unkräuter im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder als selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der aufgewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Stoffe können z. B. bei folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle, wie Senf (Sinapis), Kresse (Lepidium), Klettenlabkraut (Galium), Vogelmiere (Stellaria), Kamille (Matricaria), Franzosenkraut (Galinsoga), Gänsefuß (Chenopodium), Brennnessel (Urtica), Kreuzkraut (Senecio), Baumwolle (Gossypium), Rüben (Beta), Möhren (Daucus), Bohnen (Phaseolus), Kartoffeln (Solanum), Kaffee (Coffea); Monokotyle, wie Lieschgras (Phleum), Rispengras (Poa), Schwingel (Festuca), Eleusine (Eleusine), Fennich (Setaria), Raygras (Lolium), Trespe (Bromus), Hühnerhirse (Echinochloa), Mais (Zea), Reis (Oryza),
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Hafer (Avena), Gerste (Hordeum), Weizen (Triticum), Hirse (Panicum), Zuckerrohr (Saccharum).
Die Verbindungen eignen sich ganz besonders zur selektiven Unkrautbekämpfung in Getreide, Baumwolle, Reis und anderen Kulturen. Sie können vorteilhaft auch zur Bekämpfung des Plughafers eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen tibergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol und Benzol, chlorierte Aromaten, wie Chlorbenzole, Paraffine, wie Erdölfraktionen, Alkohole, wie Methanol und Butanol, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum und Kreide, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure und Silikate; als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z. B. Alkylaryl= polyglykoläther, Alkylsulfonate und Arylsulfonate; als Dispergiermittel: z. B. Lignin, Sulfitablaugen und Methyl= cellulose.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen oder bei der Ausbringung gemischt werden.
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Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus "bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate angewendet werden. Die Atiwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Versprühen, Spritzen, verstäuben oder Streuen.
Bei Anwendung der Verbindungen als lotalherbizide liegen die Wirkstoff mengen bei 20 bis 40 kg/ha. Bei Einsatz zur selektiven Unkrautbekämpfung liegen die Aufwandmengen zwischen 0,1 bis 15 kg/ha, vorzugsweise zwischen 1 bis 10 kg/ha.
Die Wirkstoffe können sowohl vor wie auch nach dem Auflaufen der Kulturpflanzen und Unkräuter eingesetzt werden.
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Beispiel a
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtateil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat anschließend mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5-15 cm haben so, daß die in der Tabelle angegebenen Wirkstoff mengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Je nach Konzentration der Spritzbrühe liegt die Wasseraufwandmenge zwischen 1000 und 2000 l/ha, !fach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bestimmt und mit den Kennziffern 0-5 bezeichnet, welche die folgende Bedeutung haben:
0 keine Wirkung
1 einzelne leichte Verbrennungsflecken
2 deutliche Blattschäden
3 einzelne Blätter und Stengelteile z.T. abgestorben
4 Pflanze teilweise vernichtet
5 Pflanze total abgestorben
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
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Tabelle post-emergence-Test
Wirkstoff Wirkstoff- Echino- Cheno- Sinapis Hafer Baumwolle Weizen
aufwand chloa podium kg/ha
ο co Oo
OH OH
(bekannt)
1
0,5
3 3
3 3
3 2
Cl Ol
H-I Uh
1 0,5
5 4
4 3
4 1
Le A 13 640
- 10 -
Beispiel-R
Pre-emergence-Test
Lösungsmittels 5 Gewicht st eile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteile Alkyla ry Ip olygly coläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Sewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt "das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpfianzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffes pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Sehädi- · gungsgrad der Testpflanzen bestimmt und mit den Kennziffern 0-5 bezeichnet, welche die folgende Bedeutung haben:
0 keine Wirkung
1 leichte Schaden oder Wachstumsverzögerung
2 deutliche Schaden oder Wachstumshemmung
3 schwere Schaden und nur mangelnde Entwicklung oder nur 50 56 aufgelaufen
4 Pflanzen nach der Keimung teilweise vernichtet oder nur 25 i> aufgelaufen
5 Pflanzen vollständig abgestorben oder nicht aufgelaufen
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor;
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Tabelle
pre-emergenee-Test
Wirkstoff
Wirkstoffaufwand
kg/ha
Ö ce •Η Ο
ΛΗ
pq ο
ο 3
(D TJ Ä O O ft
OQ
Ö •Η CO
cd
α> σ}
Hl
•Η α) Is-H ■Ρ U
α α a ο
«Μ 03 W
Φ
α) ο
N •Η Φ
0} •Η
OQ •Η Φ
O CO OO
OH OH H-J LH
■ν
-CH5
(bekannt)
10
5
2 1
5 4
5 4
4 4
1 0
2 0
3 -2 -
t-c
Cl Cl
ν—ν Hl Ih
-CH
10
5
5 5
5 5
5 5
5 5
5 5
1 4 2 0 4 0
Le A 13
- 12 -
Beispiel 1 :
tert.-C4H9
Zu einer Lösung von 81,6 g (0,3 Mol) 1-(5'-tert.-Butyl-1 ' ,3 · ,4'^1ι1αο11βζο1-2'-7ΐ)-3^β^7ΐ-4,5-ά^γάΓθχγ-ΐΐη1α--= azolidinon-(2) in 300 ml Methylenchlorid werden unter Außenkühlung und einer Innentemperatur von 250C 78,5 g (0,66 Mol) Thionylchlorid zugetropft. Danach wird eine Stunde unter Rückfluß erhitzt, das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert und der Rückstand aus. Essigester umkristallisiert.
Man erhält 1-(5r-tert.-Butyl-1',3',4'-thiadiazol-2'-yl)-3-methyl-4,5-dichlor-imidazolidinon-(2) vom Schmelzpunkt 160 - 1610C.
Die als Ausgangsprodukt benötigte Verbindung kann wie folgt hergestellt werden:
)H OH (a) * *
Zu einer Lösung von 45,4 g (0,2 Mol) 1-(5'-tert.-Butyl-1',3r,4t-thiadiazol-2'-yl)-3-methyl-harnstoff in 500 ml Äthanol werden 100 ml einer 30 folgen wäßrigen Glyoxallösung, die zuvor mit verdünnter Natronlauge auf pH 7 bis eingestellt wurde, getropft. Nach Stehen über Nacht wird das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert und der Rückstand
Le A 13 640 - 13 -
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mit Wasser versetzt. Nach dem Umkristallisieren aus Methanol wird das 1-(5 '-tert.-Butyl-1 · ,3 ' ,4'-thiadiazol-2 f-yl)-3-methyl-4,5-dihydroxy-imidazolidinon-(2) in kristalliner Form erhalten; Schmelzpunkt: 1630C.
Analog zu Beispiel 1 können die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen hergestellt werden:
Tabelle
Beispiel
Nr.
R1 R2
Schmelzpunkt
Ii N
L J
CH5 Cl Cl
N H
CP,
CH, Cl OCH,
N N
CP,
CH3 Cl OC2H5
N N
AsJ
CH3 Cl Cl
CH3SO2
Xl
CH, Cl OCH, CH, Cl
OC2H5
Le A 13 640
-U-
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Fortsetzung !Tabelle
Beispiel R R1 R2 R5 Schmelzpunkt Nr. 0C
N N
JJ J CH3 Cl Cl
CH3S-
N N
Jj J CH, Cl OCH,
N H
ΠΤΙ 3 χ-, λ. w^2ß5
J] j CH, Cl OCoH
N N
Il CH, Cl OCH,
t.-C-H^S-^ °
I] || CH, Cl
Weitere Beispiele für die Herstellung von Ausganpsprodukten;
(vgl. Deutsche Patentanmeldungen P 20 13 418.3 und P 20 13 406.9)
OH OH
ν—ν η I Ih
JLsJL-A i-CH3
Zu einer Lösung von 45,4 g (0,2 Mol) N-(Trifluormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-N-methyl-harnstoff in 500 ml Äthanol werden
Le A 13 640 - 15 -
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100 ml einer 30 $igen wäßrigen Glyoxallösung, die zuvor mit verdünnter Natronlauge auf pH 7 bis 8 eingestellt wurde, getropft. Nach. Stehen über Nacht wird das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert un;! der Rückstand mit Wasser versetzt. Nach dem Umkristallisieren aus Acetonitril wird das 1-(5'-Trifluormethyl~-1 ' ,3 · ,4 '-thiadiazol-2 '-yl)-3-methyl-4»5-dihydroxy-imidaaolidinon-(2) in kristalliner Form erhalten; Schmelzpunkt: 1780C.
In analoger Weise werden die folgenden Verbindungen hergestellt:
N N
CH3SO2.
OH OH
OH OH
-CH,
Schmp. 67 C
o,
Schmp. 55 C
OH OCH,
CH3SO2
43,9 g (0,15 Mol) 1-(5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)· 3-methyl-4,5-dihydroxy-imidazolidinon-(2) werden mit 100 ml absolutem Methanol und 2 ml konzentrierter Schwefelsäure 24 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Anschließend wird im Vakuum eingeengt. Nach Anreiben kristallisiert das 1-(5-Methylsulf onyl-1 ,3,4-thiadiazol-2-yl) ^-methyl^-methoxy-5-hydroxy-imidazolidinon-i,2) aus. Es wird aus Methanol umkristallisiert. Schmelzpunkt: 14O0C.
Le A 13 640 - 16 -
209848/1 IU
In analoger Weise können auch .die folgenden Verbindungen hergestellt werden:
(f) (g)
OH OCH^
OH OC2H5
N N
i-CH,
Schmp. 148UC Schmp. U1ÜC
Le A 13 640
- 17 -
209848/1U4

Claims (6)

  1. 21234bU
    Patentansprüche;
    Imidazolidinon-(2)-Derivate der IOrmel
    R2 R5 -.- - .
    hJ Lh
    R-NlT-R1
    in welcher
    R für einen gegebenenfalls in 5-Stellung substituierten 1,3,4-Thiadiazol-2-yl-Rest steht,
    R1 für Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl steht, R2 für Halogen steht,
    R für Halogen, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkylthio, Alkenylthio und Alkinylthio steht.
  2. 2) Verfahren zur Herstellung von Imidazolidinon-(2)-Berivaten gemäß Anspruch 1S dadurch gekennzeichnet, daß man Imidazo= linone-(2) der Formel
    OH R4
    h4_J_h
    H-IIN-E'
    ■ . ■ ' T
    in welcher
    R und R die oben angegebene Bedeutung haben und
    R für R^ (wie oben angegeben) oder für Hydroxy steht,
    mit Halogenierungsmitteln, wie Thionylchlorid, Phosphoroxy= Chlorid, PhosphortriChlorid oder Phosphorpentachlorid, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels, umsetzt.
    Le A 13 640 - 18 -
    209848/1144
  3. 3) Herbizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Imidazolidine^.-(2)-Derivaten gemäß Anspruch 1.
  4. 4) Verfahren zur Bekämpfung von Unkraut, dadurch gekennzeichnet, daß man Imidazolidinon-(2)-Derivate gemäß Anspruch 1 auf das Unkraut oder seinen Le"bensraum einwirken läßt.
  5. p) Verwendung von Imidazolidinon-(2)-Derivaten gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Unkraut.
  6. 6) Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Imidazolidinon-(2)-Derivate gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder olDerflächenaktiven Mitteln vermischt.
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