DE2355983A1

DE2355983A1 - Granulierte spruehgetrocknete waschund reinigungsmittel

Info

Publication number: DE2355983A1
Application number: DE19732355983
Authority: DE
Inventors: Ronald Lowell Jacobsen
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1972-11-13
Filing date: 1973-11-09
Publication date: 1974-05-22
Also published as: FR2206380A1; NL7315436A; AU6238773A; IE38506B1; JPS5012104A; CA1012863A; IT999339B; IE38506L; GB1408970A; FR2206380B1; BE807263A; PH11308A; CH588554A5

Description

F8Ai-J X FU KT AM MAi H - HÖCHST . 8. NOV. 1973

Unsere Nr. "18 981 Ka/tk

The Procter & Gamble Company Cincinnati, Ohio, V.St.A.

Granulierte sprühgetrocknete Wasch- und Reinigungsmittel

Die Erfindung betrifft granulierte Wasch- und Reinigungsmittel, die ein bestimmtes Gemisch von anionischen oberflächenaktiven Stoffen, bestimmte Mengen an bestimmten organischen und/oder anorganischen Salzen und Feuchtigkeit enthalten. Derartige Mittel werden so formuliert, daß sie sowohl ein geringes Schaumvermögen und effektives Waschvermögen als auch ProduktStabilität besitzen. Sie lassen sich unter Verwendung von für Waschmittel üblichen Vorrichtungen sprühtrocknen.

In handelsüblichen, synthetischen Wasch- und Reinigungsmitteln wurden jahrelang wesentliche- Mengen an anorganischen Phosphatsalzen als Gerüststoffe verwendet. Solche Phosphatgerüststoffe dienen dazu, Mineralionen, die normalerweise in Haushaltsleitungswasser enthalten sind, komplex zu binden, um zu verhindern, daß solche Ionen das- Rexnigungsverhalten der synthetischen oberflächenaktiven Stoffe in solchen Mitteln stören. Phosphatgerüststoffe sind außerdem für die physikalische Stabilität von

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granulierten Detergensprodukten verantwortlich.

Jüngste Studien haben jedoch gezeigt, daß die Phosphat-" gerüststoffe ökologische Probleme aufwerfen können, da sie als Nährstoffe dienen, die das Algenwachstum fördern und dadurch die biologische Alterung (Eutrophierung) von natürlichen Gewässern beschleunigen. Infolge dieser möglichen schädlichen Wirkungen beim ständigen Gebrauch der Phosphat gerüst stoffe in wesentlichen ?4engen, bemühte man sich, Wege zu finden, durch die der Bedarf an Phosphatsalzen in handelsüblichen Wasch- und Reinigungsmitteln reduziert oder eliminiert werden kann.

Eine Methode, die Abwesenheit von Mineralkomplexbildenden Phosphatgerüststoffsalzen in Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen zu kompensieren, bestand darin, Mittel zu synthetisieren, die Systeme oberflächenaktiver Stoffe enthielten, die besonders unempfindlich gegenüber der Mineralhärte von Waschlösungen waren. Solche Systeme oberflächenaktiver Stoffe enthielten beispielsweise relativ mineralunempfindliche oberflächenaktive Stoffe oder Gemische von anionischen oberflächenaktiven Stoffen (vgl. US-PSs 2 086 215, 2 09** 451, 3 223 645, 3 322 876, 3 332 880, 3 513 099 und 3 658 727, BE-PS 65O 323 und

deutsche Patentanmeldung P .....(unsere Nr. l8 98O)).

Ein mineralunempfindliches anionisches oberflächenaktives Gemisch, das aufgrund der komerziellen Verfügbarkeit seiner Komponenten stark bevorzugt wird, enthält eine Kombination von üblichen relativ mineralempfindlichen Alkylbenzolsulfonaten mit relativ hohem Schaumvermögen und üblichen relativ mineralunempfindlichen Fettalkoholäthersulfaten mit relativ mittlerem Schaumvermögen, die üblicherweise als Alkyläthersulfate bekannt sind.

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Versuche, phosphatarme oder phosphatfreie granulierte, Alkylbenzolsulfonat-Alkyläthersulfat-Wasch- und Reinigungsmittel mit geringem Schaumvermögen (und die daraus resultierenden wirtschaftlichen Vorteile von granulierten Produkten) durch übliche Sprühtrockenverfahren zu erzielen, waren jedoch nicht ganz erfolgreich. Die Zugabe eines Alkyläthersulfates als oberflächenaktiven Stoff zu sprühgetrocknetem oder aufgeblasenem Alkylbenzolsulfonat., als oberflächenaktiven Stoff, enthaltendem Granulat warf Probleme im Hinblick auf Schaumverhalten, Verarbeitbarkeit und Granulatstabilität auf.

Während die Zugabe von Alkyläthersulfat als oberflächenaktiven Stoff zu solchen Granulaten das System der oberflächenaktiven Stoffe weniger empfindlich gegenüber gelöster Wasserhärte (d.h. Ca und Mg -Ionen) und damit für Wasch- und·Reinigungsmittelformulierungen, die keine-Gerüststoffe oder nur wenig Gerüststoffe aufweisen, geeigneter macht,führt diese Zugabe von Alkyläthersulfat allgemein zu oberflächenaktiven Systemen, die mittlere Schaumleistung bereitstellen, die höher ist als die_s die für übliche Kochwaschmittel mit geringem S.chaumvermögen akzeptabel ist. Außerdem verursacht die Einarbeitung von Alkyläthersulfaten in sprühgetrocknete Detergensgranulate Schwierigkeiten beim Verarbeiten solcher Granulate. Schließlich macht das Einarbeiten von Alkyläthersulfaten in geblasene Detergensgranulate (verbunden mit der .Weglassung oder Reduzierung von hygroskopischen Phosphatsalzen) .im allgemeinen die granulierten Endprodukte mehr , empfindlich gegenüber Zusammenbacken und wirft Riesel·- fähigkeits- und Lagerfähigkeitsproblerne auf.

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Es war deshalb Aufgabe der Erfindung, phosphatarme oder phosphatfreie gemischte Alkylbenzolsulfonat/Alkyläthersulfat (als oberflächenaktiven Stoff) enthaltende sprühgetrocknete Wasch- und Reinigungsmittel zur Verfügung zu stellen, die zum Waschen in mineralhaltigem Wasser wirksam sind, die eine Schaumwirkung aufweisen, die mit derjenigen von üblichen niedrigschäumenden Wasch- und Reinigungsmitteln vergleichbar ist, in granulierter Form für handelsübliche Produkte annehmbare Kuchenbildungseigenschaften, Rieselfähigkeit und Lagerstabilität aufweisen und die mit üblichen Sprühtrocknungsvorrichtungen und -Apparaten verarbeitet werden können.

Es wurde überraschenderweise gefunden» daß durch Kombination von Alkylbenzolsulfonat mit einem bestimmten Gemisch von Alkyläthersulfaten ein oberflächenaktives System formuliert werden kann, das, wenn es in Kombination mit bestimmten organischen und/oder anorganischen Salzen und Feuchtigkeit in bestimmten wesentlichen Konzentrationen kombiniert wird, Wasch- und Reinigungsmittel bereitstellt, die die vorstehend genannten Aufgaben -erfüllen und die ähnlichen, zur Zeit bekannten Mitteln in ihrer Leistung, ihren physikalischen Eigenschaften und -in ihrer Bearbeitbarkeit überlegen sind.

Die erfindungsgemäßen phosphatarmen und phosphatfreien granulierten sprühgetrockneten Wasch- und Reinigungsmittel bestehen im wesentlichen aus etwa 10 bis etwa 30 Gew.-% eines Alkylbensolsulfonat/Alkyläthersulfat-Gemisches als System oberflächenaktiver Stoffe, aus etwa 10 bis etwa 90 Gew.-% gewisser organischer und/oder anorganischer Salze und etwa 1 bis 8 Gew.-? Wasser. Das System oberflächenaktiver Stoffe enthält ein Alkylbenzolsulfonat

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und ein Alkylathersulfat-Gemisch in einem Gewichtsverhältnis von Allcylberizolsulfonat zu Alkyläthersulfat von etwa 0,1:1 bis 6:1. Das als oberflächenaktives Mittel verwendete Alkylbenzolsulfonat ist entweder ein Natriumoder Kaliumsalz einer Alkylbenzolsulfonsäuren in welcher die Alkylgruppe etwa 9 bis- 16 Kohlenstoffatome enthält, oder ein Gemisch solcher oberflächenaktiven Mittel. Die Kombination des oberflächenaktiven Alkyläthersulfates in dem gemischten oberflächenaktiven System ist ein Gemisch von Alkyläthersulfaten, wobei das Gemisch eine durchschnittliche Alkylkettenlänge von etwa 16,01 bis 19 Kohlenstoffatomen und einen durchschnittlichen Athoxylierungsgrad von etwa 1 bis 5 Mol Äthylenoxid besitzt. Ein solches Gemisch muß ebenfalls von etwa 0,1 bis 2 Gew.-% (^.,-Verbindungen, von 0,1 bis 33 Gew.-% ^c^u^_it:~^^er~ bindungen, von etwa 25 bis 55 Gew.-% C.g^^-Verbindungen, von etwa 30 bis' 70 Gew.-# C₁O ,.„-Verbindungen, von etwa 1 bis 30 Gew.->% an Verbindungen mit einem Äthoxylierungs·^ grad von 0, von etwa 50 bis 80 Gew.% an Verbindungen mit einem Athoxylierungsgrad von 1 bis ¹J, von etwa 3 bis 30 Gew.-% an Verbindungen mit einem Athoxylierungsgrad von 4 bis 8 und von etwa 0,1 bis 10 Gew.-% an Verbindungen mit einem Athoxylierungsgrad von größer als 8 umfassen. Die organische und/oder anorganische Salzkomponente kann ein Alkalimetallcarbonate ein Alkalimetallsilikat, ein Elektrolytsalz, wie beispielsweise wasserlösliche Alkalimetall- oder Erdalkalimetallcarboxylate, -sulfate oder -chloride, oder ein Gemisch solcher organischer und/oder anorganischer Salze sein.

Wie bereits vorstehend ausgeführt, bestehen die Wasch- und Reinigungsmittel im wesentlichen aus drei wesentlichen Komponenten, d.h. einem bestimmten oberflächenaktiven

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System aus Alkylbenzolsulfonaten und Alkyläthersulfaten, bestimmten organischen und/oder anorganischen Salzen und Feuchtigkeit. Jede dieser Komponenten wird im nachstehenden eingehender erläutert:

System der oberflächenaktiven Stoffe

Etwa 10 bis etwa 30 Gew.-%, vorzugsweise etwa 17 bis 25 Gew.-% der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel umfassen ein bestimmtes System oberflächenaktiver Stoffe, das eine Kombination von Alkylbenzolsulfonaten und einem bestimmten Alkyläthersulfat-Gemisch als oberflächenaktive Stoffe enthält. Bei einem Gesamtgehalt an oberflächenaktiven Stoffen über etwa 30 % in den erfindungsgemäßen Mitteln treten Verarbeitungsprobleme beim Sprühtrocknen dieser Mittel auf. Bei einem Gesämtgehalt an oberflächenaktiven Stoffen* unter etwa 10 % in den erfindungs gemäßen Mitteln erhält man Mittel mit schlechterer Leistung.

überraschenderweise können nur bestimmte oberflächenaktive Alkylbenzolsulfonate und Alkyläthersulfate in bestimmten Mengen kombiniert werden, um ein System an oberflächenaktiven Mitteln zu realisieren, das bei der Verwendung in den vorliegenden Mitteln die erforderliche Mineralunempfindlichkeit der oberflächenaktiven Stoffe, geringes Schaumvermögen und Verarbeitbarkeit des Mittels liefert.

Alkylbenzolsulfonat

Die Alkylbenzolsulfonat-Komponente des Systems der oberflächenaktiven Stoffe der vorliegenden Mittel kann irgendeines der verschiedenen bestimmten relativ mineralempfindlichen, als oberflächenaktive Stoffe verwendeten Alkylbenzolsulfonate mit relativ hohem Schaumvermögen sein. Zu

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solchen oberflächenaktiven Mitteln gehören die Natrium- und Kaliumsalze der Alkylbenzolsulfonsäuren, in welchen die Alkylgruppe von etwa 9 bis ,20 Kohlenstoff atome ent--, hält.

Solche Natrium- und Kaliumsalze von Alkylbenzolsulfonsäuren, in Vielehen die Alkylgruppe von etwa 9 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, können gerad- oder verzweigtkettig sein und werden in den US-PSs 2 220 099 und 2 477 383 beschrieben. Beispiele von geeigneten Verbindungen dieser Art sind Natriumdecylbenzolsulfonat, Natriumundecylbenzolsulfonat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumtridecylbenzolsulfonat, Natriumtetradecylbenzolsulfonat, Natriumtetrapropylenbenzolsulfonät," Kaliumdecylbenzolsulfonat, Kaliumundecylbenzolsulfonat, Kaliumtridecylbenzolsulfonat, Kaliumtetradecylbenzolsulfonat, .-Kaliumtetrapropylenbenzolsulfonät und deren Gemische. Besonders bevorzugt zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Mitteln sind die Natrium- und Kaliumsalze von geradkettigen Alkylbenzolsulfonsäuren, in denen die Alkylgruppe etwa 11 bis etwa I¹J C-Atome enthält. Ein ganz besonders bevorzugter Oberflächenaktiver Stoff dieser Sorte ist Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat, worin die Alky!kette durchschnittlich etwa 12 C-Atome aufweist.

Alkylathersulfat-Gemisch

Die zweite Komponente des Systems aus oberflächenaktiven Stoffen der erfindungsgemäßen Mittel ist ein bestimmtes Gemisch von Alkalimetallsälzen von sulfatierten Fettalkoholäthoxylaten«, üblicherweise als Alkyläthersulfate bezeichnet,, Jedes oberflächenaktive Mittel in'einem solchen sulfatierten Alkoholäthöxylat-Gemisch hat die all-' '■-gemeine Formel

RO(C₀H₁₁O) S0,M

c η η j

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worin R eine Alkylkette:^ die von einem höheren Fettalkohol abgeleitet ist, η die Zahl der Mole an A'thylenoxid innerhalb der Verbindung, d.h. den Grad der Ä'thoxylierung, -und M ein Alkalimetall bedeuten, überraschenderweise liefert nur ein sehr spezifisches Gemisch von solchen Verbindungen akzeptable Mineralunempfindlichkeit, • Waschleistung, geringes Schaumvermögen und Verarbeitbarkeit des oberflächenaktiven Systems, wenn es in das oberflächenaktive System der erfindungsgemäßen Mittel eingearbeitet wird.

Erfindungsgemäße Alkyläthersulfat-Gemische haben eine durchschnittliche'Kohlenstoff-Kettenlänge (arithmetisches Mittel) im Bereich von etwa 16,01 bis 19 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von etwa 16,5 bis 18 Kohlenstoffatomen und einen durchschnittlichen Athoxylierungsgrad {arithmetisches Mittel) von etwa 1 bis 5 Mol Äthylenoxid, vorzugsweise von etwa 2 bis ¹J Mol Ethylenoxid.

Weiterhin haben die Alkyläthersulfat-Gemische, die die vorstehend genannte durchschnittliche Kohlenstoff-Kettenlänge und den durchschnittlichen Athoxylierungsgrad besitzen, im wesentlichen eine bestimmte Verteilung der Kohlenstoff-Kettenlängen und der Äthoxylierungsgrade. Solche Gemische umfassen von etwa 0,1 bis 2 Gew.-% des Gemisches an C₁₂_.,-Verbindungen, von etwa 0,1 bis 33 Gew.-# des Gemisches an C.^ _lt-~^Verbi-^ndung^eni von etwa 25 bis 55 Gew.-% des Gemisches an (^,-^-Verbindungen und von etwa 30 bis 70 Gew.-% des Gemisches an C._o ,„-Verbin-

lö-iy

düngen. Zusätzlich enthalten solche Alkyläthersulfat-Gemische von etwa 1 -bis 30 Gew.■-% des Gemisches an Verbindungen mit einem Athoxylierungsgrad von 0, von etwa 50 bis 80 Gew.-% des Gemisches an Verbindungen mit einem

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Athoxylierungsgrad von 0, von etwa 50 bis 80 Gew.-? des Gemisches an Verbindungen mit einem Athoxylierungsgrad von 1 bis 4, von etwa 3 bis 30 .Gew.-? des Gemisches an Verbindungen mit einem Athoxylierungsgrad von 5 bis 8 und von etwa 0,1 bis 10 Gew.-? des Gemisches an Verbindungen mit einem Athoxylierungsgrad von größer als 8.

Solche Gemische enthalten vorzugsweise von etwa 0,1 bis 1,75 Gew.-? des Gemisches an C^p. .,-Verbindungen, von etwa 1 bis 20.Gew.-? des Gemisches an C j, ,.-Verbindungen, von etwa 28 bis 40 Gew.-? des Gemisches an ^c-i6_-t7-Verbindungen und von etwa 40 bis 60 Gew.-? des Gemisches an C₁o__iq-Verbindungen. Zusätzlich enthalten solche bevorzugten Alkyläthersulfat-Gemische' von etwa 10 bis 25 Gew.-? des Gemisches an Verbindungen mit einem Athoxylierungsgrad von von 0, von etwa 51 bis 70 Gew.-? des Gemisches an Verbindungen mit einem Athoxylierungsgrad von 1 bis M_t von etwa 10 bis 2 8 Gew.-? des Gemisches an Verbindungen mit einem Athoxylierungsgrad von 5 bis 8 und von etwa 1 bis 8 Gew.-? des Gemisches an Verbindungen mit einem Athoxylierungsgrad von' größer als 8.

Besonders bevorzugte Alkyläthersulfat-Gemische enthalten von etwa 0,1 bis 1,5 Gew.-? des Gemisches an ^cip_i3" Verbindungen, von etwa 10 bis 15 Gew.-? des Gemisches an C₁I, ..j-¹-Verb indungen, von etwa 30 bis 33 Gew.-? des Gemisches an C.g „-Verbindungen und von 50 bis 55 Gew.-? des Gemisches an C.« ._q-Verbindungen. Zusätzlich enthalten solche besonders bevorzugten Alkyläthersulfat-Gemische von etwa 15 bis 20 Gew.-? des Gemisches an Verbindungen mit einem Athoxylierungsgrad von 0, von etwa 52 bis 57 Gew.-? des Gemisches an Verbindungen mit einem Athoxylierungsgrad von 1 bis 4, von etwa 20 bis 25 Gew.-? des

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Gemisches an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 5 bis 8 und von etwa 3 bis 7 Gew.-/? des Gemisches an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von größer als 8.

Erfindungsgemäße Alkyläthersulfat-Gemische können eine große Vielzahl von Alkyläthersulfaten mit kürzerer oder längerer Kettenlänge als der vorstehend-spezifizierten ' und höheren Äthoxylierungsgraden als den vorstehend spezifizierten enthalten, vorausgesetzt das Gemisch enthält die geforderten Konzentrationen'der vorstehend beschriebenen wesentlichen Alkyläthersulfate.

Beispiele von Alkyläthersulfat-Gemischen, die in diesen Bereich fallen, sind in Tabelle I zusammengestellt.

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Tabelle I

Gemisch-Charakteristik '	Alkyläthersulfat-Gemisch Nr.	2. . .	. 3	16, l'	5
Durchschnittliche Kohlenstoffkettenlänge (Zahl der C-Atome). . ,'	1	17,3	. 16,9	1 %	17,1
12-13 Kohlenstoffatome (Gew.-50	16,6	1 %	. 0,1 %	29 %	0,1 %
14-15 Kohlenstoffatome (Gew.-%)	1 %	3 %	1,9 %	36 Si	*A Of* J. /J
16-17 Kohlenstoffatome (Gew.-SO	13 %	28 %	49 Si.	34 %	44 %
18-19 Kohlenstoffatome (Gew.-?0	31 %	67 %	49 %	2,25	54 Si'
Durchschnittlicher Athoxylierungsgrad (Zahl Mole ÄO) ·■ . . .	54 %	3,0	2,0	19 %	2,75
O Mole Äthylenoxid (Gew.-%)	■3,0	18 %	22 55	70 %	• 4 si
1-4 Mole Äthylenoxid (Gew.-50	18 %	55 %	.71 %	9 #	76 % '
5-8 Mole Äthylenoxid (Gew.-SO	5.5 %	22 %	6 %	2 %	18 si
9⁺ Mole Äthylenoxid (Gew^-/0	22 %	5 *.	1 /a	K
Salz	*5 %*	Na	Na .'		K
Na .■.

ro co cn

Alkyläthersulfat-Gemische, wie jene vorstehend beschriebenen, können durch konventionelle öl- oder Fett-Reduktion-, Äthoxylierung-, Sulfatierung- und Neutralisationsverfahren (vgl, z.B. US-PSs 3 309 392, 3 598 7^7 und 3 660 313) hergestellt werden. Zur Herstellung von Gemischen, die Komponenten der geforderten spezifierten Kohlenstoffkettenlängen und Äthoxylierungsgrade enthalten, können konventionelle Destillations- und Stripp-Verfahren angewandt werden.

Formulierung des Systems aus oberflächenaktiven Stoffen

Das in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteln als oberflächenaktives. System verwendete Alkylbenzolsulfonat /Alky läthersulfat-Gemisch enthält das vorstehend beschriebene Alkylbenzolsulfonat und Alkylathersulfat-Gemisch in einem Gewichtsverhältnis von Alkylbenzolsulfonat zu Alkyläthersulfat-oberflächenaktivem Gemisch von etwa 0,1:1 bis 6:1, vorzugsweise von etwa 0,5Jl bis 1:1. Verhältnisse der als oberflächenaktive Mittel verwendeten Alkylbenzolsulfonate und Alkyläthersulfate innerhalb dieses Bereiches liefern Systeme oberflächenaktiver Stoffe, die ausreichend mineralunempfindlich sind, um in phosphatarmen und phosphatfreien Detergensformulierungen verwendet zu werden, die ein Schaumverhalten aufweisen, das mit dem vergleichbar ist, das mit üblichen geringschäumenden Detergensgemischen erzielbar ist und außerdem während dem üblichen Herstellungsverfahren für oberflächenaktive Mittel und dem üblichen Sprühtrocknen geringe Verarbeitungsschwierigkeiten verursachen.'Verhältnisse von Alkylbenzolsulfonat zu Alkyläthersulfat, die über den vorstehend beschriebenen liegen, liefern oberflächenaktive Systeme, die bei der Verwendung in phosphat-

ORiGiNALSNSPECTED

armen und phosphatfreien Formullierungen zu mineralempfindlich sind, während Verhältnisse von Alkylbenzolsulfonat zu Alkyläthersulfat,. die unter den vorstehend genannten liegen, Mittel liefern, die schwierig zu verarbeiten sind.

•Wesentliche organische und/oder anorganische Salze

Etwa 10 bis etwa 90 Gew.-% der erfindungsgemäßen Mittel, vorzugsweise etwa UO bis etwa 75 Gew.,-/S, setzen sich aus bestimmten organischen und/oder anorganischen Salzen zusammen, die dazu dienen, die Leistung der Mittel zu verbessern und das Verarbeiten ^u erleichtern. Erfindungsgemäß geeignete organische und/oder anorganische Salze sind Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallsilikate, Elektrolytsalze, wie wasserlösliche Alkalimetall- oder Erdalkalimet allcarb oxy late, -sulfate und -chloride, und Gemische solcher organischer und/oder anorganischer Salze.

Zu den Beispielen geeigneter Alkalimetallcarbonate gehören Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Lithiumcarbonat, Natriumsesquicarbonat, Kaliumsesquicarbonat und Lithiumsesquicarbonat. Am meisten bevorzugt ist-Natriumcarbonat.

Älkalimetallsilikate sind allgemein siliciumhaltige Verbindungen, die im allgemeinen in vielen verschiedenen physikalischen und chemischen Formen im Handel erhältlich sind. Wasserlösliche Alkalimetallsilikate können kristallin oder amorph, hydratisiert oder wasserfrei sein und können unterschiedliche Verhältnisse von Alkalimetalloxid (M₂O) zu Siliziumdioxid (SiO₂) innerhalb ihrer Strukturen aufweisen. Im allgemeinen liegen diese Verhältnisse auf Gewichtsbasis zwischen etwa 1:0,5 bis Is5,0.

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Beispiele für erfindungsgemäß geeignete Alkalimetallsilikate sind Natriummetasilikat, Kaliummetasilikat, Natriumsesquisilikat, Kaliumsesquisilikat, Natriumorthosilikat und Kaliumorthosilikat. Die erfindungsgemäß am meisten bevorzugten Verbindungen sind die Natriumsilikate, die ein Verhältnis von Natriumoxid zu Siliziumdioxid von etwa 1:2,4 aufweisen.

Andere geeignete organische und/oder anorganische Salze sind Elektrolytsalze, wie die wasserlöslichen Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarboxylate, -sulfate und —chloride. Beispiele für diese Art Salze sind Natrium— acetat, Kaliumacetat, Natriumeitrat, Natriumpropionat, Matrxumnitrilotriacetat, Natriumoleat, Natriumstear at, Natriumsalz von Kokosnußfettsäure, Natriumsalz von Talgfettsäure, Kaliumchlorid, Natriumchlorid, Magnesiumsulfat und Trinatriumsulfosuccinat (beschrieben in den US-PSs 3 328 314, 3 424 6go und 3 533 944).

Bevorzugte Elektrolytsalze sind Natriumacetat, Kaliutnacetat, Trinatriumsulfosuccinat und Magnesiumsulfat.

In den bevorzugtesten phosphatfreien Ausfuhrungsformen der erfindungsgemäßen Waschmittel werden Gemische aus allen drei der vorstehend beschriebenen organischen und/oder anorganischen Salze verwendet. Im allgemeinen enthalten derartige Gemische (a) von etwa 40 bis etwa 65 Gew.-% des Gemisches der organischen und/oder anorganischen Salze an Alkalimetallcarbonaten, (b) von etwa 35 bis etwa 60 Gew.-% des Gemisches der organischen und/ oder anorganischen Salze an Alkalimetallsilikaten und (c) von etwa 1 bis etwa 10 Gew.-% des Gemisches der organischen und/oder anorganischen Salze an Natriumacetat,

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Kaliumacetat, Alkalimetallsulfosuccinat oder Magnesiumsulfat. Insbesondere enthält ein solches Gemisch aus organischen und/oder anorganischen Salzen (a) von etwa 45 bis etwa 60 Gew.-% des Gemisches der organischen und/ oder anorganischen Salze an Natriumcarbonat,(b) von etwa ¹JO bis etwa. 50 Gew.-% des Gemisches der organischen und/ oder anorganischen Salze an Natriumsilikat mit einem Gewichtsverhältnis von Natriumoxid zu Siliziumdioxid von etwa 1:2,4 und (c) von etwa 2 bis etwa 7 Gew.-% des Gemisches der organischen und/oder anorganischen Salze an Trinatriumsulfosuccinat.

In den phosphatarmen Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Mittel (nachstehend genauer beschrieben) umfaßt ein bevorzugtes organisches.und/oder anorganisches Salz ein Gemisch von Alkalimetallsilikaten und ein Alkalimetallsulf osuccinat ._ Im allgemeinen enthalten solche Salzgemische von etwa 65 bis 96 Gew.-% des Salzgemisches an einem Alkalimetallsilikat oder Gemischen solcher Silikate mit einem Gewichtsverhältnis von MpO/SiCL von etwa 1:2,0. bis 1:2,4 und von etwa k bis 35 Gew.-% des Salzgemisches an einem Alkalimetallsulfosuccinatο Insbesondere enthalten solche Salzgemische von etwa 70 bis .90 Gew.-% des Salzgemisches an einem Natriumsilikat oder einem Gemisch von Natriumsilikaten mit einem Gewichtsverhältnis von NapO/SiO von etwa 1:2,0 bis 1:2,.*! und von etwa 10 bis 30 Gew.-% des Salzgemisches an Trinatriumsulfosuccinat.

Die Haupt funk ti on j, die durch die vorstehend beschriebenen organischen und/oder anorganischen Salze oder Salzgemische hervorgerufen wird₅ besteht darin, die erfindungsgemäßen Mittel unter üblichen Sprühtrocknungsbedingungen für granulierte Waschmittel sprühtrocknungsfähig zu machen» Waschmittelformulierungen_s die' die oben beschrie-

benen organischen und/oder anorganischen Salze in den angegebenen Konzentrationen enthalten, sind leichter in Seifenmischern und Sprühtrocknungstürmen zu verarbeiten.

Die Alkalimetallcarbonate und -silikate dienen nicht nur als wesentliche Bearbeitungs- oder Verarbeitungshilfen beim Sprühtrocknen der erfindungsgeinäßen Wasch- und Reinigungsmittel, sondern auch der Einstellung des pH-Wertes der vräßrigen Waschlösungen der vorliegenden Mittel auf Werte zivischen etwa 9,5 bis 10,5, bei denen die Leistung der oberflächenaktiven Stoffe ihren Höhepunkt erreicht. Einige dieser oben beschriebenen Salze, wie Natriumcarbonat, Natriumnitriloacetat und Natriumcitrat dienen außerdem als Detergensgeruststoffe.

Wasser

Die dritte wesentliche Komponente der sprühgetrockneten erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel ist Wasser oder Feuchtigkeit. Es wurde gefunden, daß Detergensgranulate, die das vorstehend beschriebene bestimmte oberflächenaktive System aus Alkylbenzolsulfonat und Alkyläthersulfat und die bestimmte?'? organischem und/oder anorganischen Salze enthalten, nicht mehr als etwa 8 Gew.-& Feuchtigkeit enthalten dürfen, wenn rieselfähige, nicht zusammenbackende Detergensgranulate gewünscht werden. Demgemäß werden sprühgetrocknete erfindungsgemäße Mittel während des üblichen Sprühtrocknens auf einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 1 bis 8 Gew.-% getrocknet. Vorzugsweise enthalten erfindungsgemäße Detergensgranulate etwa3 bis etwa 5 Gew.-% Wasser.

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Bevorzugte wahlfreie Bestandteile Phosphatsalze

Die vorliegenden Wasch- und Reinigungsmittel können fakultativerweise in einer phosphatarmen Ausführungsform etwa 1 bis etwa 35 Gew.-$, vorzugsweise etwa 20 bis 27 Gew.-% (im Vergleich mit einem Phosphatgehalt von etwa 50 Gew.-% in vollgerüststoffhaltigen Wasch- und Reinigungsmitteln) gewisser wasserlöslicher, mehrwertiger, anorganischer Phosphatsalze enthalten. Solche wasserlöslichen Phosphatsalze sind Alkalimetallpyrophosphate, Alkalimetallpolyphosphate oder Alkalimetalltripolyphosphate. Beispiele solcher Phosphatverbindungen sind Natriumtripolyphosphat, Kaliumtripolyphosphat, Natriumorthophosphat, Lithiumorthophosphat, Kaliumhexametaphosphat, Tetrakaliumpyrophosphat und Natriumpyrophosphat. Das meistbevorzugte Salz ist Natriumtripolyphosphat.

Fettsäuren

Eine zweite hochbevorzugte fakultative Komponente in den erfindungsgemäßen, gering schäumenden Mitteln ist eine Fettsäurekomponente wie Fettsäuren, die von etwa 8 bis etwa 24 Kohlenstoffatome enthalten oder Gemische solcher Fettsäuren. Solche Fettsäuren dienen dazu, das Schaumvermögen und das Schäumen der erfindungsgemäßen Detergensgemische in Waschlösungen weiter zu unterdrücken.

Geeignete Fettsäuren können aus natürlichen Quellen erhalten werden, wie beispielsweise pflanzlichen oder tierischen Estern (z.B. Palmöl, Kokosnußöl, Babassuöl, Sojabohnenöl, Safranblumenöl, Talgöl, Goldlacköl, Rizinusöl, Talg, Wal- und Fischöle, Fett, Schmalz und deren Gemische). Fettsäuren lassen sidch außerdem synthetisch herstellen (z.B. durch Oxidation von Erdöl oder durch

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Hydrierung von Kohlenmonoxid nach dem Fischer-Tropsch-Verfahren). Beispiele erfindungsgemäß verwendbarer Fettsäuren sind Capronsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure und PalmitOleinsäure. Beispiele für komerziell verfügbare Fettsäuren zur Verwendung als Anti-Schaummittel in den erfindungsgemäßen Gemischen umfassen C-105, C-108, C-IlO, T-IO, T-Il und OL-910 (The Procter & Gamble Company) und Hyfac, eine hydrierte Fischölfettsäure (Emery Industries, Inc.). Zu den bevorzugt verwenbaren Fettsäuren gehören (1) Gemische von Fettsäuren, die von Kokosnußöl und Talg abgeleitet sind, d.h. Kokosnußfettsäure und Talgfettsäure, (2) hydrierte Fischölfettsäure, die von etwa 17 bis 18,5 Kohlenstoffatome enthält und (3) Gemische dieser TaIgfettsäuren und hydriertenFischölfettsäuren.

Die Fettsäurekomponente der vorliegenden Mittel beträgt etwa 0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Vorzugsweise beträgt die Fettsäurekomponente etwa 1 bis etwa 2 Gew.-# des Mittels.

Andere wahlfreie Komponenten

Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel enthalten zusätzlich zu den vorstehend beschriebenen wesentlichen Komponenten eine Vielzahl von nicht störenden wahlfreien Bestandteilen. Zu diesen wahlfreien Bestandteilen können beispielsweise gehören: Aufheller, Hydrotrope und Verarbeitungshilfen, wie Alkalimetalltoluolsulfonate, Parfüms, Bleichmittel, wie Natriumperboratfeststoffe oder Kaliummonopersulfat, Schmutzentfernungsverbesserer, wie Polyäthylenglycol, Enzyme, Korrosionsinhibitoren, Antivergrauungsmittel, Calciumniederschlaginhibitoren und/oder Farbstoffe. Solche wahlfreien Stoffe können bis zu etwa 50 Gew.-? des vorliegenden Waschmittels ausmachen.

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Herstellung und Anwendung des Mittels

Die phosphatarmen und phosphatfreien granulierten erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel werden durch Sprühtrocknen einer wäßrigen Aufschlämmung der vorstehend beschriebenen Waschmitte!komponenten hergestellt. Bei dieser Herstellung lassen sich übliche DetergensSprühtrocknungsvorrichtungen verwenden. Eine sprühzutrocknende wäßrige Aufschlämmung wird dadurch hergestellt, daß man die vorstehend beschriebenen oberflächenaktiven Stoffe, organischen und/oder anorganischen Salzkomponenten und wahlfreien Komponenten, in einem Seifenmischer mit soviel Wasser vermischt, daß sich eine Aufschlämmung mit einem Gehalt von etwa 64 bis^5 Gew.-% Feststoffen, vorzugsweise etwa 68 Gew.-% Feststoffen, bildet. Die Mischertemperatür wird im allgemeinen zwischen etwa 71 und 90,5 C, vorzugsweise etwa 82°C, gehalten. Eine solche Aufschlämmung wird in einen üblichen Sprühtrocknungsturm gepumpt, worin das Material zu Granulatteilchen sprühgetrocknet wird, die die erforderlichen 1 bis 8 Gew.-% Feuchtigkeit enthalten. Bevorzugte Verfahren und Apparaturen zum Sprüh- ' trocknen der vorliegenden Mittel vjerden in den XJS-PSs 3 629 951 und 3 629 955 beschrieben·.

Die vorliegenden Mittel werden angewendet, indem man sie in wäßrigen Waschlösungen auflöst,.wobei- deren Menge etwa 0,01 % bis etwa 2 Gew.—% beträgt .'.Vorzugsweise werden diese Mittel in Wasser in einer Menge-von etwa 0,06 bis etwa 0,18 Gew.-% verwendet» Diese bevorzugte Konzentration wird in etwa erreicht., wenn etwa 0,5 bis 1,5 Becher des vorliegenden Waschmittels 64,H bis 87,1 1 Wasser, dem allgemeinen Fassungsvermögen von handelsüblichen Waschmaschinen, zugesetzt werden. Der pH-Wert solcher

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Waschlösungen liegt im allgemeinen zwischen 9_S5 und 10,5. Verschmutzte Stoffe oder andere Gegenstände werden der Waschbrühe zugesetzt und auf übliche Weise gereinigt.

Nachstehende Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1

Es wurde ein sprühgetrocknetes Wasch- und Reinigungsmittel folgender Zusammensetzung hergestellt:

Komponenten . Gew. -%

System oberflächenaktiver Stoffe 22 %

Natriumdodecylbenzol- -v . sulfonat . 15 %

Alkyläthersulfat-

Gewichtsverhältnis

^Tabelle ^Σ 7 Ty _{Gemisch 2jli}:1}

Natriumcarbonat 74 %

Wasser ' ■ k %

Eine solche Zusammensetzung weist eine ausgezeichnete Waschleistung bei Textilien auf, wenn sie unter üblichen Heimwaschbedingungen in einer Waschflüssigkeit mit einer Wasserhärte von 4,8 und einer Konzentration von etwa 0,12 Gew.-& verwendet wird. Unter diesen Bedingungen hält das Schaumverhalten des Mittels des Beispiels 1 einen günstigen Vergleich mit demjenigen von üblichen geringschäumenden Waschmittelformulierungen aus. Ein solches Mittel ist schüttbar und wird mit Hilfe von üblichen Sprühtrocknungsapparaturen hergestellt.

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Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit wurden hergestellt, wenn in vorstehend beschriebenem Beispiel 1 Natriumdodecylbenzolsulfonat durch eine äquivalente Menge eines der nachstehenden Verbindungen ersetzt wurde: Natriumdecylbenzolsulfonat, Natriumundecylbenzolsulfonat, Natriumtridecylbenzolsulfonat, Natriumtetradecylbenzolr sulfonat, Natriumtetrapropylenbenzolsulfonat, Kaliumdecylbenzolsulfonat, Kaliumundecylbenzolsulfonat,Kalxumtridecylbenzolsulfonat, Kaliumtetradecylbenzolsulfonat oder Kaliumtetrapropylenbenzolsulfonat.

Mittel mit im wesentliehen gleicher Waschqualität, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit wurden hergestellt, wenn man im vorstehend aufgeführten Beispiel 1 das Alkyläthersulfat-Gemisch Nr. 1 mit einer äquivalenten Menge eines Alkyläthersulfat-Gemisches Nr. 2, 3, *J oder 5 aus der vorstehend genannten Tabelle I ersetzte.

Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit wurden hergestellt, wenn in vorstehend beschriebenem Beispiel 1 das Natriumcarbonat durch eine äquivalente Menge Natriummetasilikat, Kaliummetasilikat, Natriumsesquisilikat, Kaliumsesquisilikat, Natriumorthosilikat, Kaliumorthosilikat, Natriumsesquicarbonat,' Natriumacetat, .Kaliumacetat , Natriumnitrilbtriacetat,Trinatriumsulfosuccinat, Magnesiumsulfat, Natriumeitrat, Natriumsalz von Talgfettsäure, Natriumchlorid oder Gemische aus Natriumsillkat (V = 1:2,4), Natriumcarbonat und Trinatriumsulfosuccinat ersetzte.

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Beispiel 2

Es wurde ein phosphatfreies, sprühgetrocknetes Wasch- und Reinigungsmittel folgender Zusammensetzung herge.-stellt:

Komponenten

System oberflächenaktiver Stoffe

Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat, worin die Alkylgruppe durchschnittlich etwa 11,8 C-Atome aufweist

Alkyläthersulfat-Gemisch Nr. 1 aus Tabelle I

9,9 11,0

Gew.-

20,0 %

Gewichtsverhältnis von Alkylbenzolsulfonat/Alkyläthersulfat-Gemisch =
0,82:1

Natriumsilikat (Na₂0/Si0₂ Gewichtsverhältnis = 1:2,4)

Natriumcarbonat

Trinatriumsulfosuccinat

Natriumsulfat
Natriumtoluolsulfonat Talgfettsäure

Hydrierte Pischölfettsäure, die etwa 18 Kohlenstoffatome enthält

Wasser

Geringe Mengen übriger Stoffe

19,58 %

19,58 % 2,0 %

28,70 % 1,0 %

1,05 %

0,35 * 3,96 % Rest

Die wesentliche organische und/oder anorganische Salzkomponente des vorstehend beschriebenen Beispiels 2 ist ein Gemisch aus Natriumsilikat, Natriumcarbonat und Trinatriumsulfosuccinat folgender Zusammensetzung: Natriumsilikat - 47,6 Gew.-% des organischen und/oder anorganischen Salzgemischs; Natriumcarbonat - ^7,6 Gew.-% des organischen und/oder anorganischen Salzgemischs; Trinatriumsulfosuccinat - 4,8 Gew.-/i des organischen und/ oder anorganischen Salzgemischs.

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Obgleich Natriumsulfat, wie vorstehend ausgeführt, ein Elektrolytsalz ist, wird es als wesentliche Komponente des erfindungsgemäßen Mittels nicht bevorzugt und liegt allgemein hauptsächlich nur als Nebenprodukt der Herstellung der oberflächenaktiven Stoffe vor. Das bevorzugte Gemisch von wesentliehen organischen und/oder anorganischen Salzen des Beispiels 2 besteht.deshalb nur aus einem Carbonat-Silikat-SuIfosuccinat-Gemisch.

Ein derartiges Mittel weist ausgezeichnete Waschleistung, bei Textilien auf, wenn es unter üblichen Heimwaschbedingungen in einer Waschbrühe einer Wasserhärte von 6,7 in einer Konzentration von 0,12 Gew.-% angewendet wird. Unter diesen Bedingungen hält das Schaumverhalten des Mittels des Beispiels 2 einen günstigen Vergleich mit demjenigen von üblichen geringschäumenden Waschmittelformulierungen aus. Ein solches Mittel ist leicht schüttbar und lagerstabil und wird in üblichen Sprühtrockungsapparaturen hergestellt.

Mittel mit im \iesentlichen. gleichem Waschverhalten, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit wurden hergestellt, wenn im vorstehend beschriebenen Beispiel 2 das Natrium-linear-alkyIbenzοIsulfonat durch eine äquivalente Menge nachstehender Verbindungen ersetzt wurde: Natriumdecylbenzolsulfonat, Natriumundecylbenzolsulfonat₃ Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumtridecylbenzolsulfonat, Natriumtetradecylbenzolsulfonat, Natriumtetrapropylenbenzolsulfonat, Kaliumdecylbenzolsulfonat, Kaliumundecylbenzolsulfonat, Kaliumtridecylbenzolsulfonat _s Kaliumtetradecylbenzolsulfonat, Kaliumtetrapropylenbenzol; sulfonat oder Gemische dieser oberflächenaktiven Stoffe.

Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschleis-tung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit wurden

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- 2h -

hergestellt, wenn man im vorstehend beschriebenen Beispiel 2 das Alkyläthersulfat-Gemisch Nr. 1 durch eine äquivalente Menge von Alkyläthersulfat-Gemischen der Nr. 2, 3, Ü oder 5 aus der vorstehend aufgeführten Tabelle I ersetzte.

Ein Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit wurde hergestellt, wenn im vorstehend beschriebenen Beispiel 2 etwa 10 Gew.-% Natriumperboratfeststoffe eingearbeitet wurden, wobei alle anderen Komponenten in den gleichen relativen Gewichtsproportionen vorlagen.

Beispiel 3

Es wurde ein phosphatarmes, sprühgetrocknetes Wasch- und Reinigungsmittel folgender Zusammensetzung hergestellt:

Komponenten Gew.- %

System der oberflächenaktiven Stoffe 10,80 %

Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat, worin die Alkylgruppe
durchschnittlich etwa 11,8
C-Atce aufweist 4,9* ,

Alkyläthersulfat-Gemisch ffonat/Alkyläthersul-Nr. 1 aus Tabelle I 5,9 % ^} fat-Gemisch = 0,83:1

Natriumsilikat ^p

Gewichtsverhältnis = 1:2,4) 13,60 %

Natriumcarbonat 18,30 %

Trinatriumsulfosuccinat 2,0 %

Hydrierte Pischölfettsäure, die

etwa 18 C-Atome enthält 2,0*1 %

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17	,65
32	,0
2	,8
Rest

Komponenten . Gew.-i

⁺⁺Natriumsulfat

⁺⁺gemischtes Natriumsulfat Wasser

geringfügige Zusätze

Die wesentliche organische und/oder anorganische Salzkomponente des vorstehend beschriebenen Beispiels ist ein Gemisch aus Natriumsilikat, Natriumcarbonat und Trinatriumsulfosuccinat.der folgenden Zusammensetzung: Natriumsilikat - 40 Gew.-% des organischen und/oder anorganischen Salzgemisches; Natriumcarbonat - 5^ Gew.-% des organischen und/oder anorganischen Salzgemisches; Trinatriumsulfosuccinat - 6 Gew.-% des organischen und/ oder anorganischen Salzgemisches.

Obgleich Natriumsulfat, wie vorstehend ausgeführt, ein Elektrolytsalz ist, wird es als wesentliche Komponente des erfindungsgemäßen Mittels nicht bevorzugt und liegt allgemein hauptsächlich nur als Nebenprodukt der Herstellung ■ der oberflächenaktiven Stoffe vor. Das bevorzugte Gemisch der wesentlichen organischen und/oder anorganischen Salze des Beispiels 3 besteht deshalb nur aus dem Silikat-Carbonat-Sulfosuccinat-Gemisch.

Ein derartiges Mittel weist ausgezeichnete Waschleistung bei Textilien auf, wenn es unter üblichen Heimwaschbedingungen in einer Waschbrühe einer Wasserhärte von 6,7 in einer Konzentration von etwa 0,12 Gew.-%-angewendet wird.

Unter diesen Bedingungen hält das Schaumverhalten des Mittels des Beispiels 3 einen günstigen Vergleich mit demjenigen von üblichen geringschäumenden Waschmittelformulierungen aus. Derartige Mittel sind leicht schüttbar und lagerstabil und lassen sich mit üblichen Sprühtrocknungsapparaturen herstellen.

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Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit wurden hergestellt, wenn man im vorstehend beschriebenen Beispiel 3 das Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat durch eine äquivalente Menge nachstehender Verbindungen ersetzte: Natriumdecylbenzolsulfonat, Natriumundecylbenzolsulfonat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natrrumtridecylbenzolsulfonat , Natrxumtetradecylbenzolsulf onat , IJatriumtetrapro-.pylenbenzolsulfonat, Kaliumdecylbenzolsulfonat, Kaliumundecyl-benzolsulfonat, Kaliumtridecylbenzolsulfonat, Kaliumtetradecylbenzolsulfonat, Kaliumtetrapropylenbenzolsulfonat oder Gemische dieser oberflächenaktiven Stoffe.

Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit wurden hergestellt, wenn in dem vorstehend beschriebenen Beispiel 3 das Alkyläthersulfat-Gemisch Mr. 1 durch eine äquivalente Menge von Alkyläthersulfat-Gemischen der Nr. 2, 3» 4 oder 5 aus der vorstehend aufgeführten Tabelle I ersetzt wurde.

.Beispiel ¹I

Es wurde ein phosphatarmes, sprühgetrocknetes Wasch- und Reinigungsmittel folgender Zusammensetzung herge stellt:

Komponenten Gew.-/S

System oberflächenaktiver Stoffe 18,0 %

Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat, worin die Alkylgruppe

r^™?¹!^;^ ^{etWa 11>8} R 1 t\ Gewichtsverhältnis

C-Atome aufwexst o,l > J .-,,,, *■-.*.

' ( von Alkylbenzolsulfone

Alkyläthersulfat-Gemisch - ( Alkyläthersulfat-Ge-

Nr. 1 aus Tabelle I 9,9 % J misch = 0,82:1

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Komponenten Gew. -%

Natriumsilikat ₃₂

Gewichtsverhältnis - 1:2,*0 5_S95 %

⁺Natriumsilikat (Na₃OZSiO₂ .

Gewichtsverhältnis =1:2,0) 5,95%

+Trinatriumsulfosuccinat 3,0 %

Natriumtripolyphosphat 2M ,0 5S

"^Natriumsulfat 26,58 %

Netriumperborat-Feststoffe 5»3 %

Natriumtoluolsulfonat 0,72 %

Hydrierte Fischölfettsäure, die

etwa 18 C-Atome enthält 1,1 %

Wasser 8,0 %

geringfügige Zusätze Rest

Die wesentliche organische undZoder anorganische Salz-Komponente des vorstehend beschriebenen Beispiels ¹I ist ein Gemisch aus Natriumsilikat und Trinatriumsulfosuccinat der folgenden Zusammensetzung: Natriumsilikat 80,0 Gew.-% des Gemisches der organischen undZoder anorganischen Salze; Trxnatrxumsulfosuccinat - 20 Gew.-% des Gemisches der organischen undZoder anorganischen Salze.

Obgleich Natriumsulfat, wie vorstehend ausgeführt, ein Elektrolytsalz ist, wird es als wesentliche Komponente des erfindungsgemäßen Mittels nicht bevorzugt und liegt allgemein hauptsächlich nur als Nebenprodukt der Herstellung der oberflächenaktiven Stoffe vor. Das bevorzugte Gemisch der wesentlichen organischen undZoder anorganischen Salze des Beispiels 4 besteht deshalb nur aus dem Silicat-Sulfosuccinat-Gemisch»

Ein derartiges Mittel weist ausgezeichnete Waschleistung bei Textilien auf, wenn es unter üblichen Heimwaschbedingungen in einer Waschbrühe einer Viasserhärte von 6,7° in einer Konzentration von etwa 0_s12 Gew.-% angewendet wird. Unter diesen Bedingungen hält das Schaumverhalten

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des Mittels des Beispiels 4 einen günstigen Vergleich mit demjenigen von üblichen mäßig-geringschäumenden Waschmittelformulierungen aus. Ein derartiges Mittel ist leicht schüttbar- und lagerstabil und läßt sich in üblichen Sprühtrocknungsapparaturen herstellen.

Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit wurden hergestellt, wenn in vorstehend beschriebenem Beispiel 4 das Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat durch eine äquivalente Menge der nachstehenden Verbindungen ersetzt wurde: Natriumdecylbenzolsulfonat, Natriumundecylbenzolsulf onat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumtridecylbenzolsulfonat, Natriumtetradecylbenzolsulfonat, Natriumtetrapropylenbenzolsulfonat, Kaliumdecylbenzolsulfonat, Kaliumundecylbenzolsulfonat, Kaliumtridecylbenzolsulfonat, Kaliumtetradecylbenzolsulfonat, Kaliumtetrapropylenbenzolsulfonat oder Gemische dieser oberflächenaktiven Stoffe.

Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit wurden hergestellt, wenn in dem vorstehend beschriebenen Beispiel 4 das Alkyläthersulfat-Gemisch Nr. 1 durch eine äquivalente Menge von Alkyläthersulfat-Gemischen der Nr. 2, 3» 4 oder 5 aus der vorstehend aufgeführten Tabelle I ersetzt wurde.

Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit wurden hergestellt, wenn in dem vorstehend beschriebenen Beispiel 4 das Natriumtripolyphosphat durch eine äquivalente Menge Natriumorthophosphat, Kaliumtripolyphosphat, Lithiumorthophosphat, Kaliumhexametaphosphat, Tetrakaliumpyrophosphat oder Natriumpyrophosphat ersetzt wurde.

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■ - afr- -

Ein Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit wurde hergestellt, wenn in dem vorstehend beschriebenen Beispiel 4 die Natrlumperborat-Peststoffe entfernt wurden, wobei alle anderen Komponenten in den gleichen relativen Gewichtsverhältnissen vorlagen.

Wash and Wear-Test

Die Waschkraft von erfindungsgemäßen Mitteln wurde mit derjenigen eines handelsüblichen gerüststoffhaltigen, granulierten Wäschewaschmittels in einem Wash and Wear-Test getestet. Der Test wurde folgendermaßen durchgeführt: Hellfarbige Oberhemden, Baumwoll-T-shirts und andere Textilien, wie Kissenbezüge, wurden an verschiedene Personen verteilt. Jedes Oberhemd und T-shirt wurde einen normalen Arbeitstag lang unter gleichmäßigen Bedingungen getragen, und die anderen Gegenstände wurden für die für sie allgemein üblichen Zwecke verwendet. Die verschmutzten Kleidungsstücke und Textilien wurden dann in einer automatischen Agitator-Waschmaschine 10 Minuten lang mit Waschmittellösungen bei 37>8 C gewaschen. Die verwendeten Waschmittel waren diejenigen der Beispiele 2,3 und 4 bei einer Konzentration von ca. 250 cm (0,9 cup) je 87jl 1 Wasser und Tide, ein handelsübliches, gerüststoffhaltiges, granuliertes Waschmittel, das bei unterschiedlichen Konzentrationen verwendet wurde. Es wurde Waschwasser mit einer Wasserhärte von 1,9i 6,7 und 11,5° verwendet. Nach dem Waschen wurden die Kleidungsstücke gespült (6 Sprühspülungen und 1 Eintauchspülung) und dann getrocknet.

Ein Gremium von Pachprüfern stellte direkte visuelle Vergleiche zwischen jeweils 1 Paar Hemden und Textilien, die von der gleichen Person getragen und verschmutzt worden

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10

viaren, an. Die verwendeten Oberhemden, T-shirts und anderen Textilien wurden auf den erzielten Weißgrad und . Reinigungsgrad bewertet, wobei auf die letztere Eigenschaft bei den Kragen und Manschetten der Oberhemden und bei den Kissenbezügen besonders geachtet wurde. Im vorliegenden bedeutet der Ausdruck "Reinigung" oder "Reinheit" das Maß für die Fähigkeit des .Waschmittels, tatsächlich Schmutzränder und Ablagerungen zu entfernen, wie z.B. Fettränder an Kragen und Manschetten und auf Kopfkissen, wo der Schmutz die Möglichkeit hat, tief einzudringen. Weißgrad andererseits ist ein allgemeineres Konzept und ist das Maß für die Fähigkeit des Wasch- und Reinigungsmittels, Bereiche weiß zu machen, die nur schwach oder mittelmäßig verschmutzt sind. Die relative Reinigungswirkung von jedem Waschmittel in jedem Bereich wird visuell an einer in 9 Striche unterteilten Skala unter künstlichem Lipht gemessen, wobei der höchste Wert der relativ besten erzielten Leistung zugeteilt wird.

Anhand dieser Vergleiche stellte man fest, daß die Mittel der Beispiele 2, 3 und ¹I der Erfindung Reinigungs- und Weißmachleistung besitzen, die mit derjenigen von gleichen Mengen des handelsüblichen Waschmittels-Tide vergleichbar sind.

Schaumverhalten-Test

Die außergewöhnliche Schaumkonsistenz der vorliegenden Wasch- und Reinigungsmittel wird mit Hilfe des Schaumhöhenbewertungstestes demonstriert. Die vorstehend beschriebenen Mittel der Beispiele 2, 3 und ¹I und ein handelsübliches, geringschäumendes Waschmittel, Dash, wurden bei unterschiedlicher Waschwassertemperatur, Wasserhärte, V/aschmittelkonzentration und Verschmutzung in einer

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automatischen₉ von oben zu beschickenden General Electric-Waschmaschine in einem Standard-Waschvorgang getestet. Nach 23 5, 8 und 10 Minuten wurden die Schäumhöhen für jede zu testende Waschlösung in cm gemessen, und es wurde ein Durchschnitt für mindestens 2k Waschvorgänge unter jeder Reihe von Bedingungen errechnet. Die Produktkonzentration schwankte zwischen 125 und 375 cm (i/2 bis 1 1/2 cups) des Viaschmitteis je 87,1 1 Waschwasser; die Wasserhärte schwankte zwischen 0,48° und etwa 13^ ; die Verschmutzung lag zwischen mittel und sehr stark und die Waschwassertemperatur schwankte zwischen etwa 21 und etwa 60°C.

über diesen weiten Bereich von Waschbedingungen hält das Schaumverhalten der Mittel der Beispiele 2, 3 und 4 einen günstigen Vergleich mit demjenigen des handelsüblichen Waschmittels Dash.aus

Lagerstabilitätstest

Die Bestimmung der Lagerstabilität der erfindungsgemäßen Mittel wurde mit Hilfe eines Lagerstabilitätstests durchgeführt. Die zu testenden granulierten Mittel wurden in außen gewachste, laminierte und polylaminierte Kartons, die verschiedenartige Verschlüsse aufwiesen, verpackt und für unterschiedliche Zeiten in Kammern mit konstanter Temperatur und Feuchtigkeit gelagert. Diese Kammern wur^· den im allgemeinen unter Bedingungen gehalten, die zwi-'schen Umgebungstemperatur und -feuchtigkeit und den ziemlich strengen Temperatur/Feuchtigkeitsbedingüngen von 26,7°C und 80 % relativer Feuchtigkeit schwanken. In be-' stimmten Zeitintervallen wurden die zu testenden Mittel aus der temperatur-/feuehtigkeitskonstanten Umgebung

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entfernt und getestet, um die Zusammenback- und Schüttbarkeitseigenschaften nach dieser Lagerung zu bestimmen.

Obgleich dieser Test demonstriert, daß die erfindungsgemäßen Mittel eine etwas schlechtere Lagerstabilität aufweisen als die handelsüblichen, vollgerüststqffhaltigen, phosphathaltigen, oberflächenaktiven Mittel, ist die Lagerstabilität der vorliegenden Mittel für handelsübliche Zwecke und für den Verkauf immer noch annehmbar.

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Claims

Patentansprüche

(l) Granuliertes, sprühgetrocknetes Wasch- und Reinigungsmittel, bestehend im wesentlich-en aus:

A. von etwa 10 bis 30 Gew.~$ eines Systems oberflächenaktiver Stoffe aus im wesentlichen,, (i) einem Alkylbenzolsulfonat wie

(a) den Natrium- oder Kaliumsalzen von Alkylbenzolsulfonsäuren, in welchen der Alkylrest von 9 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, oder

(b) Gemischen derselben, und

(ii) einem Alkyläthersulfatgemisch von Verbindungen der allgemeinen Formel

RO(C₂H₁₁O)_n SO₃M

worin R einen Alkylrest, η eine ganze Zahl, die den Äthoxylierungsgrad repräsentiert, und M Natrium oder Kalium bedeuten, wobei die durchschnittliche Zahl von Kohlenstoffatomen im Rest R innerhalb des Alkyläthersulfatgemisches zwischen 16,01 und 19 und der durchschnittliche Äthoxylierungsgrad diedes Gemisches zwischen 1 und 5 Molen Äthylenoxid variiert, wobei das Gemisch von etwa 0,1 bis 2 Gew.~% des Alkyläthersulfatgemisches an Verbindungen, die 12 oder 13 Kohlenstoffatome enthalten, von etwa 0,1 bis 33 Gew.-# des Alkylathersulfat-Gemisches an Verbindungen, die I¹J oder 15 Kohlenstoff atome enthalten, von etwa 25 bis 55 Gew.-$5 des Alkyläthersulfatgemisches an Verbindungen, die 16 oder Kohlenstoffatome enthalten, von etwa 30 bis

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' 70 Gew.-% des Alkyläthersulfat-Gemisches an Verbindungen, die 18 oder 19 Kohlenstoffatome enthalten, von etwa 1 bis 30 Gew.-% des Alkyläthersulfat-Gemisches an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 0, von etwa 50 bis 80 Gew.-% des Alkyläthersulfat-Gemisches an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 1 bis 4, von etwa 3 bis 30 Gew.-% des Alkyläthersulfat-Gemisches an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 5 bis 8 und von etwa 0,1 bis 10 Gew.-JS des Alkyläthersulfat-Gemisches an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad größer als 8 enthält, wobei das Gewichtsverhältnis des Alkylbenzolsulfonats zum Alkyläther-sulfat,^-Gemisch innerhalb des oberflächenaktiven Systems zwischen 0,1:1 und 6:1 variiert,

(B) von etwa 10 bis 90 Gew.-? eines.organischen und/ oder anorganischen Salzes wie Alkalimetallsilikaten, Alkalimetallcarbonaten, Elektrolytsalzen wie wasserlöslichen Alkalimetall- oder Erdalkalimetallcarboxylaten, -Sulfaten oder -Chloriden, oder Gemischen dieser organischen und/oder anorganischen Salze und

(C) von etwa 1 bis 8 Gew.-% Wasser.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß

(A) das System oberflächenaktiver Stoffe in einer Menge von etwa 17 bis 25 Gew.-/?,

(B) das organische und/oder anorganische Salz in einer Menge von etwa ^iO bis 75 Gew.-% und

(C) das Wasser in einer Menge von etwa 3 bis etwa Gew.-% vorliegen.

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3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das organische und/oder anorganische Salz Natriumcarbonat, Natriummetasilikat, Natriumsesquisilikat,
Kaliummetasilikat, Kaliumsesquisilikat, Natriumorthosilikat, Kaliumorthosilikat, Natriumsesquicarbonat, Natriumacetat, Kaliumacetat, Natriumnitrilotriacetat, Trinatriumsulfosuccinat, Magnesiumsulfat, Natriumsalz von
Talgfettsäure, Natriumeitrat, Natriumchlorid, Gemische
von (a) Alkalimetallsilikaten, (b) Alkalimeta11carbonaten und (c) Alkalimetallsulfosuccinaten oder Gemische von
(a) Alkalimetallsilikaten und (b) Alkalimetallsulfosuccinaten.
k. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Alkylbenzolsulfonat zum
Alky lather sulfat-Gemis ch von etwa 0,5:1 bis 1:1 beträgt'.
5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylbenzolsulfonat die Natrium-, oder Kalium-Salze von geradkettigen Alkylbenzolsulfonsäuren, bei
welchen der Alkylrest von 11 bis etwa Ik.Kohlenstoffatome enthält, oder Gemische derselben bedeutet.
6. Mittel nach Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylbenzolsulfonat Natrium-linear, -alkylbenzolsulfonat ist, wobei die Alkylkette durchschnittlich etwa 12 Kohlenstoffatome enthält.
7. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das AlkyJLäthersulfat-Gemisch eine durchschnittliche
Kohlenstoff-Kettenlänge von etwa 16,5 bis 18 Kohlenstoffatomen und einen durchschnittlichen Äthoxylierungsgrad zwischen etwa 2 und 4 Mol Äthylenoxid besitzt,

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wobei das Alkyläthersulfat-Gemisch von etwa 0,1 bis 1,75 Gew.-/£ des Alkyläthersulfat-Gemisches an Verbindungen mit 12 oder 13 Kohlenstoffatomen, von etwa 1 bis 20 Gew.-jS'des Alkyläthersulfat-Gemisches an Verbindungen mit 14 oder 15 Kohlenstoffatomen, von etwa 28 bis 40 Ge\-i.-% des Alkyläthersulfat-Gemisches an Verbindungen mit 16 oder 17 Kohlenstoffatomen, von etwa 40 bis 60 Gew.-% des Alkyläthersulfat-Gemisches an Verbindungen mit 18 oder 19 Kohlenstoffatomen^von etwa 10 bis 25 Gew.- % des Alkyläthersulfat-Gemisches an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 0, von etwa 51 bis 70 Gew.- % des Alkyläthersulfat-Gemisches an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 1 bis 4, von etwa 10 bis 28 Gew.-% des Alkyläthersulfat-Gemisches an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 5 bis 8 und von etwa 1 bis 8 Gew.- % des Alkyläthersulfat-Gemisches an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad größer als 8 umfaßt.
8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylbenzolsulfonat die Natrium- oder Kalium-Salze von geradkettigen Alkylbenzolsulfonsäuren, in '.-reichen der Alkylrest von 11 bis etwa 14 Kohlenstoffatome enthält, oder Gemische derselben bedeutet.
9. Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylbenzolsulfonat Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat, wobei die A?kylkette durchschnittlich etwa

12 Kohlenstoffatome umfaßt, ist.
10. Phosphatfreies Wasch- -ind Reinigungsmittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet daß das organische und/oder anorganische Salz ein Gemisch von Salzen ist, das von etwa 40 bis 65 Gew.-% des Sal\gemisches an Alkalimet allcarbonaten, von etwa 35 bis 60 Ge\.-# des SaIz-

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gemisches an Alkalimetallsilikaten und von etwa 1 bis Gew.-% des Salzgemisches an Elektrolytsalz wie Natriumacetät, Kaliumacetat, Alkalimetallsulfosuccinaten oder Magnesiumsulfat enthält.
11. Mittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß

(A) das Alkylbenzolsulfonat die Natrium- oder Kaliumsalze von geradkettigen Alkylbenzol- . sulfonsäuren, in welchen der Alkylrest von -11 bis etwa 14 Kohlenstoffatome^enthält, oder Gemische derselben ist und

(B) die durchschnittliche Zahl von Kohlenstoffatomen in dem Rest R innerhalb des Alkyläthersulfat-Gemisches zwischen 16,5 und 18 und der durchschnittliche "Äthoxylierungsgrad des Gemisches zwischen 2 und 4 variiert und das Gemisch von etwa 0,1 bis 1,75 Gew.~% des Alkyläthersulfat-Gemisches an Verbindungen mit 12 oder 13 Kohlenstoffatomen,

von etwa 1 bis 20 Gew.-% des Alkyläthersulfatgemisches an Verbindungen mit 14 oder 15 Kohlenstoffatomen,

von etwa 28 bis 40 Gew.-% des Alkyläthersulfat-Gemisches an Verbindungen mit 16 oder 17 Kohlenstoffatomen,

von etwa 40 bis 60 Gew.-% des Alkyläthersulfat-Gemisches an Verbindungen mit 18 oder 19 ■' Kohlenstoffatomen,

von etwa 10 bis 25 Gew.-Ji des Alkyläthersulfat-Gemisches an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 0,

von etwa 51 bis 70 Gew.-JS des Alkyläthersulfat-Gemisches an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 1 bis 4,

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von etwa 10 bis 28 Gew.-% des Alkyläthersulfat-Gemisches an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 5 bis 8 und

von etwa 1 bis 8 Gew.-% des Alkyläthersulfat-Gemisches an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad größer als 8 enthält.
12. Mittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich von etwa 0,5 bis 3 Gew.-% des Gemisches an einem Antischaummittel wie Fettsäuren, die von etwa bis 24 Kohlenstoffatome aufweisen, oder Gemische solcher Fettsäuren enthält.
13. Mittel nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das organische und/oder anorganische Salz-Gemisch von etwa 45 bis 60 Gew.-% des Salz-Gemisches an Natriumcarbonat, von etwa 40 bis 50 Gew.-% des Salz-Gemisches an Natriumsilikat, wobei das Gewichtsverhältnis von Natriumoxid zu Siliziumdioxid etwa 1:2,4 beträgt, und von etwa 2 bis 7 Gew.-% des Salz-Gemisches an Trinatriumsulfosuccinat enthält.
14. Mittel nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß

(A) das Alkylbenzolsulfonat Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat ist, wobei die Alkylkette durchschnittlich etwa 12 Kohlenstoffatome umfaßt,

(B) das Alkyläthersulfat-Gemisch von etwa

0,1 bis 1,5 Gew.-% des Alkyläthersulfat- Gemisches an Verbindungen mit 12 oder 13 Kohlenstoffatomen,

von etwa 10 bis 15 Gew.-% des Alkyläthersul= fat-Gemisches an Verbindungen mit 14 oder 15 Kohlenstoffatomen,

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von etwa 30 bis 33 Gewo-$ des Alkyläthersulfat-Gemisches an Verbindungen mit 16 oder 17 Kohlenstoffatomen,

von etwa 50 bis 55 Gew.,-% des Alkyläthersulfat-.Gemisches an Verbindungen mit 18 oder 19 Kohlenstoffatomen,

von etwa 15 bis 20 Gev.-% des Alkylathersulfat-Gemisches an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 0, ■

von etwa 52 bis 57 Gew.-% des Alkyläthersulfat-Gemisches an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 1 bis 4,

von etwa 20 bis 25 Gew.-% des Alkyläthersulfat-Gemisches an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 5 bis 8 und von etwa 3 bis 7 Gew.-% des Älkyläthersulfat-Gemis.ches an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad größer als 8 enthält und (C) das Antischaummittel Kokosnußfettsäure, Talgfettsäure, hydrierte Fischölfettsäure mit etwa 17 bis 18,5 Kohlenstoffatomen oder Gemische von Talgfettsäure/hydrierte Fischölfettsäure mit etwa 17 bis 18,5 Kohlenstoffatomen ist, wobei das Antischaummittel in einer Menge von etwa 1 bis 2 Gew.-% des Gesamtgemisches vorhanden ist.
15» Phosphatarmes Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch H₉ dadurch gekennzeichnet, daß

(A) das organische und/oder anorganische Salz

ein Gemisch von Salzen ist, das von etwa 65 bis 96 Gew.-% des Salz-Gemisches an Alkalimetallsilikat oder Silikat-Gemisch, wobei das Silikat ein Gewichtsverhältnis von MpO/SiOp von etwa 1:2,0 bis 1:2,4 aufweist, und von

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etwa h bis 35 Gew.-^ des Salz-Gemisches an Alkalisulfosuccinat enthält und

(B) das Mittel zusätzlich von etwa 1 bis 35 Gew.-% eines wasserlöslichen mehrwertigen anorganischen Phosphat-Salzes wie Alkalimetal1-pyrophosphate, Alkalirnetallpolyphosphate oder Alkalimetalltripolyphosphate enthält.
16. Mittel nach Anspruch 15 ₃ dadurch gekennzeichnet , daß

(A) das Alkylbenzolsulfonat die Natrium- und Kaliumsalze von geradkettigen Alkylbenzolsulfonsäuren, wobei der Alkylrest von 11 bis etwa 14 Kohlenstoffatome enthält,oder Gemische derselben ist,

(B) die durchschnittliche Zahl von Kohlenstoffatomen in dem Rest R innerhalb des Alkyläthersulfat-Geraisches zwischen 16,5 und 18 und der durchschnittliche Äthoxylierungsgrad des Gemisches zwischen 2 und ¹J variiert und wobei das Gemisch von etwa 0,1 bis 1,75 Gew.-JS des Alkyläthersulfat-Gemisches an Verbindungen mit 12 oder 13 Kohlenstoffatomen,

von etwa 1 bis 20 Gew.-% des Alkyläthersulfat-Gemisches an Verbindungen mit Ik oder 15 Kohlens t offat omen,

von etwa 28 bis 40 Gew. -JS des Alky läthers ulf at-Gemisches an Verbindungen mit 16 oder 17 Kohlenstoffatomen,

von etwa kO bis 60 Gew.-% des Alkyläthersulfat-Gemisches an Verbindungen mit 18 oder 19 Kohlenstoffatomen,

von etwa 10 bis 25 Gew.-% des Alkyläthersulfat-Gemisohes an Verbindungen mit einem Äthoxylierun^sgrad von 0,

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von etwa 51 bis 70 Ge\-i.-% des Alkyläthersulfat-Gemisches an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 1 bis 4, von etwa 10 bis 28 Gew.-% des Alkyläthersulfat-Gemisches an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 5 bis 8 und

von etwa 1 bis 8 Gew.-% des Alkylathersulfat-Gemisches an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von größer als 8 enthält, und (C) daß das wasserlösliche mehrwertige anorganische Phosphatsalz Natriumtrxpolyphosphat, Kaliumtripolyphosphat, Natriumorthophosphat, Lithiumorthophosphat, Kaliumhexametaphosphat -_s Tetrakaliumpyrophosphat oder Natriumpyrophosphat ist.
17· Mittel nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich von etwa 0,5 bis 3 Gevt.-% des Gemisches an einem Antischaummittel wie Fettsäuren, die von etwa 8 bis 2k Kohlenstoffatome enthalten, oder Gemische solcher Fettsäuren, enthält.
18. Mittel nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet , daß

(A) das organische und/oder anorganische Salz-Gemisch von etwa 70 bis 90 Gew.-% des Gemisches an .Natriumsilikaten mit einem Gewichtsverhältnis von NapO/SiOg von etwa 1:2,0 bis 1:2,4 und von etwa 10 bis 30 Gew.-# des Gemisches an Trinatriumsulfosuccinat' enthält und

(B) das wasserlösliche mehrwertige anorganische Phosphatsalz in einer Menge von etwa 20 bis 27 Gew.-# des Gemisches vorhanden ist.

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19. Mittel nach Anspruch l8, dadurch gekennzeichnet , daß

(A) das Alkylbenzolsulfonat Natrium-linear-alkyl-

benzolsulfonat, wobei der Alkylrest durchschnittlich etwa 12 Kohlenstoffatome aufweist, ist,

(B) das Alkyläthersulfat-Gemisch von etwa 0,1 bis
1,5 Gew.-/£ des Alkyläthersulfat-Gemisches an
Verbindungen mit 12 oder 13 Kohlenstoffatomen, von etwa 10 bis 15 Gew.-% des Alkyläthersulfat-Gemisches an Verbindungen mit 14 oder 15 Kohlenstoffatomen,

von etwa 30 bis 33 Gew.-? des Alkyläthersulfat-Gemisches an Verbindungen mit l6 oder 17 Kohlenstoffatomen,

von etwa 50 bis 55 Gew.-^ des Alkyläthersulfat-

Gemi'sches an Verbindungen mit l8 oder I9 Kohlenstoffatomen,

von etwa 15 bis 20 Ge\-j.-% des Alkyläthersulf at-Gemisches an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 0,

von etwa 52 bis 57 Gew.-^ des Alkyläthersulfat-Gemisches an Verbindungen mit" einem Äthoxylierungsgrad von 1 bis 4,

von etwa 20 bis 25 Gew.-$S des Alkyläthersulf at-Gemisches an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 5 bis 8 und

von etwa 3 bis 7 Gew.-$ des Alkyläthersulfat-Gemisches an Verbindungen mit einem Sthoxylierungsgrad von größer als 8 enthält,

(C) das wasserlösliche, mehrwertige, anorganische Phosphatsalz Natriumtripolyphosphat ist und

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(D) das Antischaummittel Kokosnußfettsäure_s

Talgfe.ttsäure_s hydrierte Pischölfettsäure _s
die von etwa 17 bis l8₅5 Kohlenstoffatome
enthält j, oder Gemische von Talgfettsäure und hydrierter Fischölfettsäure _s die von etwa IJ bis 18,5 Kohlenstoff atome enthält, ist_s x-zobei das Antischaummittel in einer Menge von etwa 1 bis 2 Gew₀ -% des Gesamtgemisches vorliegt.

Für: The Procter S) Gamble Company

Cincinnati,/Ohio, V.St.A.

Dr. H.!i J. Wolff Rechtsanwalt

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