DE2355940A1

DE2355940A1 - Wasch- und reinigungsmittel

Info

Publication number: DE2355940A1
Application number: DE19732355940
Authority: DE
Inventors: Ronald Lowell Jacobsen; Harry Karl Krummel
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1972-11-13
Filing date: 1973-11-09
Publication date: 1974-05-16
Also published as: CA1005310A; FR2206381A1; AU477001B2; CH589715A5; BE807262A; FR2206381B1; IE38505L; JPS49108110A; IT1006636B; PH10778A; IE38505B1; AU6232673A; NL7315437A; GB1408969A

Description

Die Erfindung betrifft granulierte Wasch- und Reinigungsmittel, die ein bestimmtes Gemisch von anionischen oberflächenaktiven Stoffen, bestimmte Mengen an bestimmten organischen und/oder anorganischen Salzen und Feuchtigkeit enthalten. Derartige Mittel werden so formuliert, daß sie ein hohes Schaumvermögen und effektives Waschvermögen besitzen, als auch Produktstabilität aufweisen. Sie lassen sich unter Verwendung von für Waschmittel üblichen Vorrichtungen herstellen.

In handelsüblichen, synthetischen Wasch- und Reinigungsmitteln wurden jahrelang wesentliche Mengen an anorganischen Phosphatsalzen als Gerüststoffe verwendet. Solche Phosphatτ gerüststoffe dienen dazu, Mineralionen, die normalerweise

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in Haushaltsleitungswasser enthalten sind, komplex zu binden,, um zu verhindern, daß solche Ionen das Reinigungsverhalten der synthetischen oberflächenaktiven Stoffe in solchen Mitteln stören. Phosphatgerüststoffe sind außerdem für die physikalische Stabilität von granulierten Detergensprodukten verantwortlich.

Jüngste Studien haben jedoch gezeigt, daß die Phosphatgerüststoffe ökologische Probleme aufwerfen können, da sie als Nährstoffe dienen, die das Algenwachstum fördern und dadurch die biologische Alterung (Eutrophierung) von natürlichen Gewässern beschleunigen. Infolge dieser möglichen schädlichen Wirkungen beim ständigen Gebrauch deir Phosphatgerüst stoffe* in wesentlichen Mengen, bemühte man sich, Wege zu finden, durch die der Bedarf an Phosphatsalzen in handelsüblichen Wasch- und Reinigungsmitteln reduziert oder e'liminiert werden kann.

Eine Methode, die Abwesenheit von Mineralkomplex*- bildenden Phosphatgerüststoffsalzen in Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen zu kompensieren, bestand darin, Mittel zu synthetisieren, die Systeme oberflächenaktiver Stoffe enthielten, die besonders unempfindlich gegenüber der Mineralhärte von Waschlösungen waren. Solche Systeme oberflächenaktiver Stoffe enthielten beispielsweise relativ mineralunempfindliche anionische oberflächenaktive Stoffe oder Gemische derselben (vgl. US-PSS 2,086,215; 2,0?M51; 3,223,645; 3,322,876; 3,332,880; 3,513,099 und 3,658,727 sowie BE-PS 650,323 und deutsche Patentanmeldung

P (unsere Nr. 18 98I).

Ein aufgrund der handelsmäßigen Erhältlichkeit seiner Bestandteile besonders bevorzugtes mineralunempfindliches anionisches oberflächenaktives Stoffgemisch enthält eine Kombination aus üblichen relativ stark schäumenden, relativ mineralempfindlichen Alkylbenzolsulfonaten und üblichen

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relativ mäßig schäumenden, relativ mineralunempfindlichen Fettalkoholäthersulfaten_s allgemein bekannt als Alkyläthersulfate.

Versuche, phosphatarme oder phosphatfreie granulierte Alkylbenzolsulfonat/Alkyläthersulfat-Wasch- und Reinigungsmittel (und die daraus resultierenden wirtschaftlichen Vorteile von granulierten Produkten) durch übliche Sprühtrockenverfahren zu erzielen war jedoch nicht ganz erfolgreich. Die Zugabe eines Alkylathersulfats als oberflächenaktiver -Stoff zu sprühgetrockneten* oder aufgeblasenen/ Alkylbenzolsulfonat als oberflächenaktiven Stoff enthaltenden Granulaten warf Probleme im Hinblick auf Schaumverhalten,

Verarbeitbarkeit und GranulatStabilität auf.

Während die Zugabe von Alkyläthersulfat als oberflächenaktiver Stoff zu solchen Granulaten das System der oberflächenaktiven Stoffe weniger empfindlich gegenüber Wasserhärte (d.h. Ca und Mg -Ionen) und damit geeigneter macht für Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen, die keine Gerüststoffe oder nur wenig Gerüststoffe aufweisen, besitzt diese Zugabe die Tendenz,das als Verkaufsvorteil für Grobwaschmittel allgemein erwünschte starke Schaumvermögen der Alkylbenzolsulfonate zu reduzieren. Außerdem verursacht die Einarbeitung von Alkyläthersulfaten in sprühgetrocknete Detergensgranulate Schwierigkeiten beim Verarbeiten solcher Granulate. Schließlich macht das Einarbeiten der Alkyläthersulfate in geblasene Detergensgranulate (verbunden mit der Weglassung oder Reduzierung von hygroskopischen Phosphatsalzen) im allgemeinen die granulierten Endprodukte empfindlicher gegenüber Zusammenbacken und wirft Rieselfähigkeits- und Lagerfähigkeitsprobleme auf.

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Es war deshalb Aufgabe der Erfindung, phosphatarme oder

troelcoete Waseh= und Reinigungsmittel sur Ve^tlgung su stellen, die sum. Waschen in mineralhaltigem Wasser wirksam sind_s die eine Sehäumwirkung -aufweisen _s die mit derjenigen von üblichen 'vollphosphafcgeräststoffhaltig@n_s hoehschäumenden_s Alkyl=· benzolsulfonat als ©berfläefeenaktiven Stoff enthaltenden ,⁵In vergleichbar ist ρ in granulierter Form für handeis =

Rieselfähigkeit land Lagerstabilität aufweisen und die mit üblichen Sprühtroeknungsvorrichtungen unu -Apparaten verarbeitet, .werden kößoen_o

Es wurde überraschenderweise gefunden-, daß durch Kombination eines Älkylben^olsulfonats mit einem bestimmten Gemisch von Alkyläthersulfaten_s ein oberflächenaktives Stoffsystem formuliert werden kann₉ das₉ wenn es in Kombination mit bestimmten organischen und/oder anorganischen Salzen und Feuchtigkeit in bestimmten wesentlichen Konzentrationen verwendet wird^ Wasch- und Reinigungsmittel liefert, die die vorstehenden Aufgaben erfüllen und die ähnlichen zur Zeit bekannten Mitteln in ihrer Leistung_s ihren physikalischen Eigenschaften und in ihrer Bearbeitbarkeit überlegen sind»

en phoSphatarmen und

bestehen-im wesentlichen aus etwa 10 bis etwa 30 6ew.-2 eines Alkylbenzolsulfonat/Alkyläthersulfat-Gemischs als oberflächenaktives Stoffsystem* etwa 10 bis 90.Gew_o-£ gewisser organischer und/oder anorganischer Salae und etwa 1 bis etwa 7 Gew.~% Masser. Das oberflächenaktive

Stoffsystem enthält Alkylbenzolsulfonat und ein Alkylathersulfat-Gemisch als oberflächenaktive Stoffe in einem Gewichts verhältnis des Alkylbenzolsulfonat/Alkylathersulfat-Gemischs von etwa 0,1:1 bis 6:1.

Das Alkylbenzolsulfonat als oberflächenaktiver Stoff ist entweder ein Natrium- oder Kaliumsalz einer Alkylbenzolsulfonsäuren deren Alky!gruppen etwa 9 bis 16 C-Atome enthalten, oder ein Gemisch solcher oberflächenaktiver Stoffe. Die Alkylathersulfatkombination als oberflächenaktiver Stoff in dem gemischten oberflächenaktiven Stoffsystem ist ein Gemisch aus Alkylathersulfaten, wobei das Gemisch eine durchschnittliche Alkylkettenlänge von etwa 12 bis 16 C-Atomen und einen: durchschnittlichen Äthoxylierungs-grad von etwa 1 bis 4 Mol Äthylenoxid aufweist. Ein solches Gemisch muß außerdem, etwa 0,01 bis 10 Gew.-^ Verbindungen mit 12 bis 13 C-Atomen_s 50 bis 75 Gew.-| Verbindungen mit 14 bis 15 C-Atomen, etwa 20 bis %5 Gew.-% Verbindungen mit 16 bis 17. C-Atomen, etwa 0,05 bis 10 Gew.-% Verbindungen mit 18 bis 19 C-Atomen_s von etwa 3 bis 30 Gew.~% Verbindungen, die einen Äthoxylierungsgrad von 0 besitzen, etwa 45 bis 90 Gew."% Verbindungen, die einen Äthoxylierungsgrad von 1 bis 4 besitzen, etwa 10 bis 25. Gew.-55 Verbindungen ,die einen Äthoxylierungsgrad von 4 bis 8 besitzen und etwa 1 bis 15 Gew.-SS Verbindungen, die einen Äthoxylierungsgrad von über 8 besitzen. Die organische und/oder anorganische Salzkomponente kann ein Alkalimetallcarbonat, ein Alkalimetallsilikat, ein Elektrolytsalz> wie beispielsweise wasserlösliche Alkalimetall- oder Erdalkalxmetallcarboxylate, -sulfate oder -chloride oder ein Gemisch solcher.organischer und/oder anorganischer Salze sein. - . ...._: .

Wie bereits vorstehend ausgeführt, bestehen die Wasch.:- und ...... Reinigungsmittel im wesentlichen aus drei wesentlichen

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Komponenten, nämlich einem bestimmten Alkylbenzolsulfonat/ Alkyläthersulfatgemisch als oberflächenaktives Stoffsystem, bestimmten organischen und/oder anorganischen Salzen und Feuchtigkeit. Jede dieser Komponenten i^ird im nachstehenden eingehender beschrieben.

Oberflächenaktives Stoffsystem

Etwa 10 bis etwa 30 Gew.-?, vorzugsweise etwa 17 bis etwa 25 Gew.-$ der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel setzen sich aus einem bestimmten oberflächenaktiven Stoffsystem zusammen, das eine Kombination aus Alkylbenzolsulfonaten und bestimmten Alkyläthersulfatgemischen als oberflächenaktive Stoffe enthält. Bei einem Gesamtgehalt an oberflächenaktiven Stoffen über etwa 30 % in den erfindungsgemäßen Mitteln treten Verarbextungsprobleme beim Sprühtrocknen dieser Mittel auf. Bei einem Gesamtgehalt an oberflächenaktiven Stoffen unter etwa 10 % in den erfindungsgemäßen Mitteln erhält man Mittel mit geringem Schaumvermögen und schlechtem Waschverhalten.

überraschenderweise können nur bestimmte Alkylbenzolsulfonate und Alkyläthersulfate als oberflächenaktive Mittel in bestimmten Mengen kombiniert werden, um ein oberflächenaktives Stoffsystem zu schaffen, das bei der Verwendung in den vorliegenden Mitteln die erforderliche Mineralunempfindlichkeit der oberflächenaktiven Stoffe, Schaumvermögen und Verarbeitbarkeit liefert.

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Alkylbenzolsulfonat ...

Die Alkylbenzolsulfonatkomponente des Oberflächenaktiven Stoffsystems der vorliegenden Mittel kann irgend eines. ■ der diversen relativ hochschäumenden_s relativ mirieralem·= pfindlichen üblichen.Alkylbenzolsulfonate als oberflächenaktiver Stoff sein» Derartige oberflächenaktive Stoffe sind das Natrium= und Kaliumsalz von Alkylbenzolsulfonsäuren_s worin die Alkylgruppe etwa 9-bis 20 C-Atome enthalte-

Derartige Natrium- und Kaliumsalae von säuren_s in denen die Alkylgruppe etwa 9 bis 20 C=Ätoia@ enthält_s können gerad- oder verzweigtkettig sein und werden im einzelnen in 'den US-PSS 2 220 099 and .2 477 383 be" schrieben. Beispiele für geeignete Verbindungen dieser Art sind Natriumdecylbenzolsulfonat_s Natriuimmdeey !benzol sulfonate Natriumdodecylbenzolsulfonat-, Natriumtridecylbenzolsulfonat₉ Natriumtetradecylbenzolsulfonat_s Natriumtetrapropylenbenzolsulfonat _s Kaliumdecylbensolsulfonat_s Kaliumundecylbenzolsulfonatj Kaliumtridecylbenzolsulfonat _s Kaliumtetradecylbenzolsulfonat ₉ Kaliumtetrapropylenbenzolsulfonät und deren Gemische» Besonders bevorzugt zur Verwendung in den vorliegenden Wasch- und Reinigungsmitteln sind die Natrium-= und Kaliumsalze von geradkettigen Alkyl= benzolsulfonsäuren_s in denen die Alkylgruppe etwa 11 bis etwa IM C-Atome enthält. Ein besonders, bevorzugter ober-= flächenaktiver Stoff dieser Art ist Natrium»linear-alky1- benzolsulfonat"_s" w©f in" die Älkylkette eine durchschnittliche Länge von etwa 12 G-Atomen aufweist.»

Alkylathersulfatgemisch

Die zweite Komponente des oberflächenaktiven Stoffsystems der erfindungsgemäßen Mittel ist ein bestimmtes Gemisch von Alkalimetallsalzen von sulfatierten Pettalkoholäthoxylaten,"

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die üblicherweise Alkyläthersulfate genannt vrerden. Jeder oberflächenaktive * Stoff in einem solchen sulfatierten Alkohol-Äthoxylat-Gemisch besitzt die allgemeine Formel

RO(C₂H₄O)_nSO₃M

worin R eine von einem höheren Fettalkohol stammende Alkylkette, η die Anzahl an Mol Äthylenoxid innerhalb der Verbindung, d.h. der Grad der Äthoxylierung, und M ein Alkalimetall bedeuten. Es wurde überraschenderweise gefunden, daß nur ein sehr spezifisches Gemisch derartiger Verbindungen annehmbare Mineralunempfindlichkeit, Waschleistung, hohes Schaumvermögen und Verarbeitbarkeit des oberflächenaktiven Stoffsystems liefern, wenn sie in dieses System der erfindungsgemäßen Mittel eingearbeitet werden.

Die erfindungsgemäßen. Alkylathersulfatgemisehe besitzen eine durchschnittliche (arithmetisches Mittel) Kohlenstoffkettenlänge von etwa 12 bis 16 C-Atomen, vorzugsweise etwa 1*1 bis 15 C-Atomen, und einen durchschnittlichen (arithmetisches Mittel) Äthoxylierungsgrad von etwa 1 bis ¹J Mol Äthylenoxid, vorzugsweise etwa 2 bis 3 Mol Äthylenoxid.

Außerdem besitzen die Alkyläthersulfatgemische,die vorstehend beschriebene durchschnittliche Kohlenstoffkettenr länge und den durchschnittlichen Äthoxylierungsgrad aufweisen, eine bestimmte Verteilung der Kohlenstoffkettenlängen und Äthoxylierungsgrade. Derartige Gemische enthalten etwa 0,01 bis 10 Gew.-% eines Gemischs aus Verbindungen mit 12 bis I3 C-Atomen, etwa 50 bis 75 Gew.-% eines Gemischs aus Verbindungen mit 14 bis 15 C-Atomen, etwa 20 bis JJ5 Gew.-% eines Gemischs von Verbindungen mit 16 bis 17 C-Atomen und etwa 0,05 bis 10 Gew.-% eines Ge-

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mischs von Verbindungen mit l8 bis 19 C-Atomen. Außerdem enthalten solche Alkyläthersulfatgemische etwa 3 bis 30 Gew.-% eines Gemischs von Verbindungen, die einen Äthoxylierungsgrad von 0 aufweisen, etwa k5 bis 90.Gew-% eines Gemischs von Verbindungen, die einen Äthoxylierungsgrad von 1 bis H aufweisen, etwa 10 bis 25 Gew.-# eines Gemischs von Verbindungen, die einen Äthoxylierungsgrad von 5 bis 8 aufweisen und etwa 0,1 bis 15 Gew.-# eines Gemischs von Verb-indungen,"die einen Äthoxylierungsgrad aufweisen, der größer als 8 ist.

Derartige Gemische enthalten vorzugsweise etwa 0,05 bis 5 Ge\i.-% eines Gemischs aus Verbindungen mit 12 bis 13 C-Atomen, etwa 55 bis 70 Gew.-/? eines Gemischs von Verbindungen mit IiI bis 15 C-Atomen, etwa. 25 bis ¹IO Gew.-% eines Gemischs von Verbindungen mit 16 bis 17 C-Atomen und etwa 0,1 bis 5 Gevr.-% eines Gemischs von Verbindungen mit 18 bis 19 C-Atomen. Außerdem enthalten derartige bevorzugte Alkyläthersulfatgemische etwa 15 bis 25 Gevr.-% eines Gemischs von Verbindungen, die einen Äthoxylierungsgrad von 0 aufweisen, etwa 50 bis 65 Gew.-# eines Gemischs von Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 1 bis 4, etwa 12 bis 22 Gew.-# eines Gemischs von Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 5 bis 8 und etwa 0,5 bis 10 Gew.-% eines Gemischs von Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von über 8. ·

Die am meisten bevorzugten Alkyläthersulfatgemische enthalten etwa 0,1 bis 3>5 Gew.-# eines Gemischs von Verbindungen mit 12 bis 13 C-Atomen, etwa 58 bis 66 Gew.-% eines Ge-

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mischs yon Verbindungen mit lh bis 15 C-Atomen, etv/a 30 bis 36 Gew.-yS eines Gemischs von Verbindungen mit 16 bis 17 C-Atomen und etwa 0,5 bis 2,5 Gew.-# eines Gemischs von Verbindungen mit 18 bis 19 C-Atomen. Außerdem enthalten diese am meisten bevorzugten Alkyläthersulfatgemische etwa 20 bis 22 Gew.-% eines Gemischs von Verbindungen, die einen Äthoxylierungsgrad von 0 aufweisen, etwa 55 bis 62 Gew.-% eines Gemischs von Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 1 bis Ί, etwa 15 bis 20 Gew.-55 eines Gemischs von Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 5 bis und etwa 1 bis 5 Gew.-55 eines Gemischs von Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad über 8.

Die erfindungsgemäßen Alkyläthersulfatgemische können eine große Vielzahl von Alkyläthersulfaten enthalten, die kürzere oder längere Kettenlängen und höhere Äthoxylierungsgrade aufweisen als diejenigen, wie sie vorstehend beschrieben wurden, vorausgesetzt, die Gemische enthalten die erforderlichen Konzentrat ionen der vorstehend genannten itfesentlichen Alkyläthersulfate.

Beispiele für Alkyläthersulfatgemische, die in den vorstehend beschriebenen Bereich fallen, v/erden in nachstehender Tabelle 1 wiedergegeben.

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TABELLE 1

Gemisch-Charakteristika	I	Alkyläthersulfatgemisch Nr.	III	IV	V	■	ι	23559
Durchschnittliche Kohlen stoff kettenlänge (Anzahl an C-Atomen)	14,86	II	14,86	14,88	14,82		μ* I
12-13 Kohlenstoffatome(Gew.%) 14-15 " ( " ")■' ^ 16-17 " ( " ") to 18-19 " ( " ") CO	4 % 55 % ,35 % ' 6 %	14,68	1 % 65 % 33 t 1 %	3 Si 57 % 38 5? c. la	7 ^L· { ι® 53 % 37 Ji 3 %
ο durchschnittlicher Äthoxy- ¹^ lierungsgrad (Anzahl Mol ÄO)	1,98	1 % 65 Ji 33 t 1 %	2,25	3,0	3,2
O !f. O Mol Äthylenoxid (Gew.--Ji) 1-4 Mol Äthylenoxid (Gew.-%) 5-8 Mol Äthylenoxid (Gew.-Ji) ' 9⁺Mol Äthylenoxid (Gew.-%)	■ 15 % 47 Si 11 % 1 %	2,25	4 %· 84 % 12 % O,IJ?	18 % 55 * 22 % 5 %	27 Si. 60 " 18 % 4 $
Salz	K	21 J{ 59 % 17 % 3 %	Na .	Na	K
		Na

Alkyläthersulfatgemische, wie die vorstehend beschriebenen, können durch übliche öl- oder Fettreduzierung, Äthoxylierung, Sulfatierung oder Neutralisation hergestellt v/erden (s. beispielsweise US-PSS 3 309 392, 3 598 7**7 und 3 660 313)·. Um Gemische zu erhalten, die die erforderlichen spezifizierten Kohlenstoffkettenlängen und Äthoxylierungsgrade aufweisen, werden übliche Destillations- und Strippverfahren angewendet.

Formulierung des oberflächenaktiven Stoffsystems

Das in den vorliegenden Wasch- und Reinigungsmitteln verwendete Alkylbenzolsulfonat/Alkyläthersulfatgemisch als oberflächenaktives Stoffsystem enthält das vorstehend beschriebene Alkylbenzolsulfonat und das Alkyläthersulfatgemisch in einem Gewichtsverhältnis von Alkylbenzolsulfonat ' zu Alkyläthersulfat als oberflächenaktives Gemisch von etwa 0,1:1 bis 6:1, wobei innerhalb dieses Bereichs Verhältnisse von vorzugsweise etwa 1:1 bis 3:1 Alkylbenzolsulfonat /Alkyläthersulfat als oberflächenaktiver Stoff, obeiflä-chenaktive Systeme liefern, die genügend mineralunempfindlich sind, um in phosphatarmen oder phoaphatfreien Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen verwendet werden zu können, die ein Schaumverhalten aufweisen, das mit dem vergleichbar ist, das mit üblichen hochschäumenden vollgerüststoffhaltigen Waschmitteln erzielbar ist und die geringe Verarbeitungsschwierigkeiten während des üblichen Sprühtrocknens verursachen. Alkylbenzolsulfonat/ Alkyläthersulfat-Verhältnisse, die über den vorstehend beschriebenen liegen, liefern Systeme, die zu mineralempfindlich bei der Vervrendung in phosphatarmen und phosphatfreien Formulierungen sind, während Alkylbenzolsulfonat/ Alkyläthersulfat-Verhältnisse, die unter den vorstehend

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genannten liegen, Mittel liefern, die schwierig zu verarbeiten sind.

Die wesentlichen organischen und/oder anorganischen Salze.

Etwa 10 bis etwa 90 Gew.-% der erfindungsgemäßen Mittel, vorzugsweise etwa 40 bis etwa 50 Gew.-% setzen sich aus bestimmten organischen und/oder anorganischen Salzen zusammen, die dazu dienen, die Leistung der Mittel zu verbessern und die Verarbeitung zu erleichtern. Erfindungsgemäß geeignete organische und/oder anorganische Salze sind Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallbicarbonat, Alkalimetallsilikate, Elektrolytsalze, w.ie wasserlösliche Alkalimetall- oder Erdalkalimetallearboxylate, -sulfate und -chloride, und Gemische solcher organischer und/oder anorganischer Salze.

Zu den Beispielen geeigneter Alkalimetallcarbonate gehören Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Lithiumcarbonat, Natriumsesquicarbonat, Kaliumsesquicarbonat und Lithiumsesquicarbonat. Am meisten bevorzugt wird Natriumcarbonat.

Zu den Beispielen geeigneter Alkalimetallbicarbonate gehören Natriumbicarbonat, Kaliumbicarbonat und Lithiümbicarbonat. Am meisten bevorzugt wird Natriumbicarbonat, insbesondere für Mittel, die. Waschlösungen mit pH-Werten ergeben, die in der Nähe des neutralen Bereichs liegen, d.h. von etwa 7 bis 8,5.

Alkalimetallsilikate sind allgemeine siliciumhaltige Verbindungen, die im allgemeinen in vielen verschiedenen physikalischen und chemischen Formen im Handel erhältlich

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sind. Wasserlösliche Alkalimetallsilikate können kristallin oder amorph, hydratisiert oder wasserfrei sein und können unterschiedliche Verhältnisse von Alkalimetalloxid (M₂O) zu Kieselerde (SiO_) innerhalb ihrer Strukturen aufweisen. Im allgemeinen liegen diese Verhältnisse auf Gewichtsbasis zwischen etwa 1:0,5 bis 1:5*0. Beispiele für erfindungsgemäß geeignete Alkalimetallsilikate sind Natriummetasilikat, Kaliummetasilikat, Matriumsesquisilikat, Kaliumsesquisilikat, Natriumorthosilikat und Kaliumorthosilikat. Die erfindungsgemäß am meisten bevorzugten Verbindungen sind die Natriumsilikate, die ein Verhältnis von Natriumoxid zu Kieselerde von etwa 1:2,4 aufweisen.

Andere geeignete organische und/oder anorganische Salze sind Elektrolyt salze, wie die vrasser löslichen Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarboxylate, -sulfate und -chloride. Beispiele für diese Art Salze sind Natriumacetat, Kaliumacetat, Natriumnitrilotriacetat, Natriumeitrat, Natriumpropionat, Natriumoleat, Natriumstearat, Natriumsalz von Kokosnußfettsäure, Natriumsalz von Talgfettsäure, Kaliumchlorid, Natriumchlorid, Magnesiumsulfat und Trinatriumsulfosuccinat (beschrieben in den US-PSS "3 328 31¹J, 3 424 690 und 3 533 944).

Bevorzugte Elektrolytsalze sind Natriumacetat, Kaliumacetat, Trinatriumsulfosuccinat und Magnesiumsulfat.

In den bevorzugtesten phosphatfreien Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Waschmittel werden Gemische aus mehreren der vorstehend beschriebenen organischen und/oder anorganischen Salze verwendet. Im allgemeinen enthalten derartige Gemische (a) etwa 40 bis etwa 65 Gew.-% Alkalimetallcarbonat, (b) etwa 35 bis etwa 60 Gew. -% Alkalimeta.llsilikate und (c) etwa 1 bis etwa 10 Gew.-5$ Natriumacetat, Kaliumacetat, Alkalimetallsulfosuccinat oder Magnesiumsulfat. 409820/1091

Vorzugsweise enthalten in der phosphatfreien Ausführungsform solche organischen und/oder anorganischen Salzgemische (a) etwa 45 bis etwa 60 Gew.-% Natriumcarbonat, (b) etwa 40 bis etwa-50 Gew.-% Natriumsilikat mit einem Natriumoxid zu Kieselerde-Gewichtsverhältnis von etwa 1:2,4 und (c) etwa 2 bis etwa 7 Gew.-% Trinatriumsulfosuccinat. Sämtliche vorstehenden Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht des organischen und/oder anorganischen Salzgemischs.

In den phosphatarmen Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Mittel (Nachstehend genauer beschrieben) besteht ein bevorzugtes organisches und/oder anorganisches Salz aus einem Gemisch aus Alkalimetallsilikaten und Alkalimetallsulfosuccinat.

Im allgemeinen enthalten solche Salzgemische etwa 65 bis 96 Gew.-% eines Alkalimetallsilikats oder Gemische solcher Silikate mit einem Gewichts-verhältnis von M-O/SiO« von etwa 1:2,0 bis 1:2_S4 und etwa 4 bis 35 Gew.-% eines Alkalimetallsulfosuccinatsο Vorzugsweise enthalten solche Salzgemische etwa 7-0 bis 90 Gew.-% eines Natriumsilikats oder Gemische von Natriumsilikaten mit NapO/SiO_-Gewichtsverhältnissen von etwa l:2_s0 bis 1:2^4 und etwa 10 bis 30 Gew.-? Trinatriumsulfosuccinat.

In einer erfindungsgemäßen Ausführungsform mit niedrigem pH-Wert enthält ein bevorzugtes organisches und/oder anorganisches Salz ein Gemisch aus Alkalimetallcitraten, Alkalinietallbicarbonaten und Alkalimetallsulfosuccinaten. Ein solches Gemisch enthält im allgemeinen etwa 50 bis 75 Gew.-# eines Alkaümetallcitrats, etwa 10 bis 30 Gew.-#

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eines Alkalimetallbicarbonats und etwa 5 bis 20 Gew.-% eines Alkalimetallsulfosuccinats. Vorzugsweise enthalten diese Gemische etwa 65 bis 70 Gew.-% Natriumeitrat, etwa 20 bis 25 Gew.-% Matriumbicarbonat und etwa 10 bis 12 Gew.-% Trinatriumsulfosuccinat.

Die Hauptfunktion, die durch die vorstehend beschriebenen organischen und/oder anorganischen Salze oder Salgemische hervorgerufen wird, besteht darin, die erfindungsgemäßen Mittel unter üblichen Sprühtrocknungsbedingungen für granulierte Waschmittel sprühtrocknungsfähig zu machen. Waschmittelformulierungen, die die oben beschriebenen organischen und/oder anorganischen Salze in den angegebenen Konzentrationen enthalten, sind leichter in Seifenmisehern und Sprühtrocknungstürmen zu verarbeiten.

Die Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallbicarbonate und Alkalimetallsilikate dienen nicht nur als wesentliche Bearbeitungs- oder Verarbeitungshilfen beim Sprühtrocknen der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel, sondern auch der Einstellung des pH-Wertes der wäßrigen Waschlösungen der vorliegenden Mittel auf die bestimmten gewünschten Werte. Die Carbonate und Silikate z.B. liefern Waschlösungen mit einem pH-Wert zwischen 9,5 und 10,5. Die Bicarbonate andererseits puffern die Waschlösung auf einen pH-Wert von etwa 8,5. Einige dieser oben beschriebenen Salze, wie Natriumcarbonat, Natriumnitrilotriacetat und Natriumeitrat dienen außerdem als Detergensgerüststoffe.

Wasser

Die dritte wesentliche Komponente der sprühgetrockneten erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel ist Wasser

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oder Feuchtigkeit. Es wurde gefunden, daß Detergensgranulate, die das oben beschriebene bestimmte Alkylbenzolsulfonat/ Alkyläthersulfat-Gemisch als oberflächenaktives Stoffsystem und die bestimmten organischen und/oder anorganischen Salze enthalten» nicht mehr als etwa 7 Gew.-$ Feuchtigkeit enthalten dürfen, wenn rieselfähige, nicht zus-ammenbackende Detergensgranulate gewünscht werden. Demnach werden sprühgetrocknete erfindungsgemäße Mittel während des üblichen Sprühtrocknens auf einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 1 bis J Gew.-% getrocknet* Vorzugsxireise enthalten erfindungsgemäße Detergensgranulate etwa 3 bis etwa 5 GevT.-% Wasser.' ■

Wahlfreie Phosphate ■

Die vorliegenden Wasch- und Reinigungsmittel können gegebenenfalls in"einer phosphatarmen Ausfuhrungsform etwa 1 bis 35 Gew.-55j vorzugsweise etwa 20 bis 27 Gew.-JS (im Vergleich mit einem Phosphatgehalt von etwa 50 Gew.-% in vollgerüststoffhaltigen Wasch- und Reinigungsmitteln) gewisser wasserlöslicher mehrwertiger anorganischer •Phosphatsalze enthalten. Solche wasserlöslichen Phosphatsalze sind Alkalimetallpyrophosphate j, Alkalimetallpolyphosphate und Alkalimetalltripolyphosphate. Beispiele solcher Phosphatverbindungen.sind Watriumtripolyphosphat, Kaliumtripolyphosphat _s Natriumorthophosphat, Lithiumorthophosphat, Kaliumhexametaphosphat_s Tetrakaliumpyrophosphat und Natriumpyrophosphat* Das meistbevorzugte Salz ist Natriumtripolyphosphat.

Andere wahlfreie Komponenten

Die erfindungsgemäßen Wasch- und. Reinigungsmittel enthalten zusätzlich zu den vorstehend beschriebenen wesentlichen:

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Komponenten eine Vielzahl von nicht störenden wahlfreien Bestandteilen» Zu diesen wahlfreien Bestandteilen können beispielsweise gehören: Aufheller, Hydrotrope und Verarbeitungshilfen, wie Alkalimetalltoluolsulfonate, Parfüms, Bleichmittel, wie Natriumperboratfeststoffe oder Kaliummonopersulfat, Schmutzentfernungsverbesserer, wie PoIyäthylenglycol, Enzyme, Korrosionsinhibitoren, Antivergrauungsmittel, Calciumniederschlaginhibitoren oder Farbstoffe. Solche wahlfreien Stoffe können bis zu 50 Gew.-? des vorliegenden Waschmittels ausmachen.

Herstellung und Anwendung des Mittels

Die phosphatarmen und phosphatfreien granulierten erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel werden durch Sprühtrocknen einer wäßrigen Aufschlämmung der vorstehend beschriebenen Waschmittelkomponenten hergestellt. Bei dieser Herstellung lassen sich übliche Detergenssprühtrocknungsvorrichtungen verwenden. Eine sprühzutrocknende wäßrige Aufschlämmung wird dadurch hergestellt, daß man die vorstehend beschriebenen oberflächenaktiven "Stoffe und organischen und/oder anorganischen Salzkomponenten in einem Seifenmischer mit soviel Wasser vermischt, daß sich eine Aufschlämmung mit einem Gehalt von etwa 6²J bis 75" Gew,-£ Feststoffen, vorzugsweise etwa 68 Gew.-% Feststoffen, bildet. Die Mischertemperatur wird im allgemeinen zwischen etwa 71 und 90 C, vorzugsweise etwa 82 C, gehalten. Eine solche Aufschlämmung wird in einen üblichen Sprühtrocknungsturm gepumpt, worin das Material zu Granulatteilchen sprühgetrocknet wird, die die erforderlichen 1 bis 7 Gew.-* Feuchtigkeit enthalten. Bevorzugte Verfahren und

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Apparaturen zum Sprühtrocknen der vorliegenden Mittel vjerden in den US-PSS 3 629 951 und 3'629 955 beschrieben.

Die vorliegenden Mittel werden angewendet, indem man sie in wäßrigen Waschlösungen auflöst, wobei deren Menge etwa 0,0155 bis etwa 2 Gew.-JG beträgt. Vorzugsweise werden diese Mittel in Wasser in einer Menge von etwa 0,06 bis etwa 0,18 Gew.-5$ verwendet. Diese bevorzugte Konzentration wird in etwa erreicht, wenn etwa 0,5 bis 1,5 Becher des vorliegenden Waschmittels 6H₉U bis 87,1 1 Wasser, dem allgemeinen Fassungsvermögen von handelsüblichen Waschmaschinen, zugesetzt werden. Der pH-Wert solcher Waschlösungen liegt im allgemeinen zwischen 7 und 10,5, je nach eingesetztem organischen und/oder anorganischen Salz. Verschmutzte Stoffe oder andere Gegenstände werden der Waschbrühe zugesetzt und auf übliche VJeise gereinigt.

Nachstehende Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1

Es wurde ein sprühgetrocknetes Waschmittel folgender Zusammensetzung hergestellt:

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Komponenten Gew.-?

System oberflächenaktiver Stoffe 22 %

Natriumdodecyl-

benzolsulfonat 15 % j

Alkvlöthersulfat- I Gewichtsverhftltnis

gemischZ. I aus V Alkylbenzole«!* onat/

Alkyläthersulfatgemisch 2,1¹I:!

vorstehender Tabelle 1 1 %

Natriumcarbonat Ik %

Wasser ¹I %

Eine solche Zusammensetzung weist eine ausgezeichnete Waschleistung bei Textilien auf, wenn sie unter üblichen Heimwaschbedingungen in einer Waschflüssigkeit mit einer Wasserhärte von 4,8° und einer Konzentration von etwa 0,12 Gew.-% verwendet wird. Unter diesen Bedingungen hält das Schaumverhalten des Mittels des Beispiels 1 einen günstigen Vergleich mit demjenigen von üblichen hochschaumenden, vollgerüststoffr und phosphathaltigen anionischen Waschmittelformulierungen aus. Ein solches Mittel ist schüttbar und wird mit Hilfe von üblichen Sprühtrocknungsapparaturen hergestellt.

Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit lassen sich herstellen, wennin vorstehend beschriebenem Beispiel 1 das Natriumdodecylbenzolsulfonat durch eine äquivalente Menge Natriumdecylbenzolsulfonat, Natriumundecylbenzolsulfonat, Natriumtridecylbenzolsulfonat, Natriumtetra-

- "decylbenzolsulfonat, Natriumtetrapropylenbenzoisulfonat, Kaliumdecylbenzolsulfonat, Kaliumundecylbenzolsulfonat, Kaliumtridecylbenzolsulfonat, Kaliumtetradecylbenzolsulfonat oder Kaliumtetrapropylenbenzolsulfonat ersetzt wird.

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Mittel mit im wesentlichen .gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Veranbeitbarkeit lassen sich herstellen, wenn man im vorstehenden "."Beispiel 1 das Alkyl*- äthersulfatgemisch Nr. 1 durch eine äquivalente -Menge der Alkylathersulfätgemisehe .N**· -IX». XXX, XV ^ftd V aus vorstehender Tabelle 1 einsetzt.

Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschleistung, .physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit lassen sich herstellen, wenn in vorstehend * beschriebenem Beispiel 1 das Natriumcarbönat durch eine äquivalente Menge 'Natriummetasilikat, Kaliümme^tasilikat, -ilatrittmsesqüisilikat, Kaliumsesqüisilikat_;j Ka?briumo3*tihosilikat, Kalimiiörthosilikät, "NatriumbicarböKati Kätraiumsesqüicärbonnit, Natrriumacetat, icäliüwäcetat,' Nai^iumnitrilötriaceitati, "^rrittätriamsulfö·- süccinat, MagnesiumSülfat_s NatriüMcitrat, Uatriumsal^ von Talgfettsäure, NätritümchloriB öder Gemische von Silikaten (r = ΐ-:-"2_;,ΐ")-, Natriitmcarbönat und SU-"ccinat ersetzt wird. - .".

Beispiel 2

Es witr^e e±ti i und Reinigungsmittel 'folgender '^usaftimefiSe%i&öng

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!Component e G ew.-

Oberflächenaktives Stoffsystem 20,0 %

Natrium-linear-alkyibenzolsulfonat, Worin die
Alkylgruppe durchschnittlich etwa 11,8 C-Atöme „
aufweist IH % j Gewichtsver-

1 ^hi51tnis Alkylbenzolsulfonat/ 6 % J Alkyläthersulfatgemisch dι

20,0	%	%	β/ JO
20,0	%
2,0	%
31,84
1,0
4 0

, j j. ι

Nafcriumsilikat (Na₂OZSiO₂ Gewichtsprozentverhältnis s 1:2.,A)⁺ . Natriumcarbonat⁴"

Trinatriumsulfosuccinat .

Natriumsulfat⁺⁺ . Natriumtoluolsulfonat Wasser ·

Geringe Mengen übriger Stoffe Rest

Die wesentliche organische und/oder anorganische Salzkomponente des vorstehend beschriebenen Beispiels 2 ist ein Gemisch aus Natriumsilikat, Natriumcarbonat und Trinatriumsulfosuccinat der folgenden Zusammensetzung: Natriumsilikat 47,7 Gew.-35 des organischen und/oder anorganischen Salzgemischs; Natriumcarbonat - 47,7 Gew.,-% "des organischen und/ oder änörgätiisehen Salzgemischs; Trinatriumsulfosuccinat 4,6 -Gew..--JE des organischen und/oder anorganischen Salzge-

⁺⁺Öbgleieh Natriumsulfat, wie vorstehend ausgeführt, ein Elektrolytsälz ist, wird es als wesentliche Komponente des erfinduRgsgewäßen Mittels nicht bevorzugt und liegt allgemein hauptsächlich nur als Nebenprodukt der 'Herstellung der oberflächenaktiven Stoffe vor. Die bevorzugten wesentlichen organischen 4tnd/oder anorganischen Salze des Beispiels 2 besteheii deshalb nur aus einem Garbonat^Sllikat-Sulfosuccinat-Geiriiäeh.

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Ein derartiges Mittel weist ausgezeichnete Waschleistung bei Textilien auf, wenn es unter üblichen Heimwaschbedingungen in einer Waschbrühe mit einer Wasserhälrte von 4,8° in einer Konzentration von 0,12 Gew.-% angewendet ,wird. Unter diesen Bedingungen hält das Schaumverhalten des Mittels des Beispiels 2 einen günstigen Vergleich mit demjenigen von üblichen vollgerüststoffhaltigen, hochschäumenden, phosphathaltigen anionischen Waschmittelformulierungen aus. Ein solches Mittel ist leicht schüttbar und lagerstabil und wird in üblichen Sprühtrocknungsapparaturen hergestellt.

Mittel mit im wesentlichen gleichem V/aschverhalten, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit lassen sich herstellen, wenn im vorstehend beschriebenen Beispiel 2 das Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat durch eine äquivalente Menge Natriumdefeylbjenzolsulfonat, Natriumundecylbenzolsulfonat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumtridecylbenzolsulfonat, Natriumtetradecylbenzolsulfonat, Natriumtetrapropylenbenzolsulfonat., Natriumdecylbenzolsulfonat, Kaliümundecylbenzolsulfonat, Kaliumtridecylbenzolsulfonat, Kaliumtetradecylbenzölsulfonat, Kaliumtetrapropylenbenzolsulfonat oder Gemische dieser oberflächenaktiven Stoffe _ersetzt

Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit werden hergestellt, wenn man im vorstehend beschriebenen Beispiel 2 das Alkylathersulfatgemisch Nr. II durch eine äquivalente Menge der Aikylathersulfatgemisehe Nr. I,III, IV oder V aus Tabelle 1 ersetzt.

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Ein Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit läßt sich herstellen, wenn im vorstehend beschriebenen Beispiel 2 etwa 5,5 Gew.-# Natriumperboratfeststoffe eingearbeitet werden, wobei alle anderen Komponenten in den gleichen relativen Gewichtsproportionen vorliegen.

Beispiel 3

Es wurde ein phosphatarmes, sprühgetrocknetes Wasch- und Reinigungsmittel folgender Zusammensetzung hergestellt:

Komponenten Gew.-%

Oberflächenaktives Stoffsystem . 20,0 %

Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat, worin·die Alkylgruppe durchschnittliche ~\ Gewichtsverhältnis

etwa 11,8 C-Atome aufweist 14 % ( Alkylbenzolsulfonat/

Alkyläthersulfatgemisch Nr. ( ί^ΙΞίβ^⁸-¹" II aus Tabelle I 6 % I ^gemisch -

Natriumsilikat (Na_p0/Si0

Gewichtsverhältnis = 1:2;4)⁺ . 6,0 %

Natriumsilikat (Na_?0/Si0

Gewichtsverhältnis = l:2f0) 6,0 %

Trinatriumsulfosuccinat* . 3,0 %

Natriumtripolyphosphat 24,0 %

Natriumsulfat⁺⁺ 35,0 %

Natriumtoluolsulfonat 0,5 %

Wasser. 4,0 %

geringfügige Zusätze Rest

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Die wesentliche organische und/oder anorganische SaIzkomponente des vorstehend beschriebenen Beispiels J ist ein Gemisch aus Natriumsilikat und Trinatriumsulfosuccinat der folgenden Zusammensetzung; Natriumsilicat - 80,0 Gew.-£ des organischen und/oder anorganischen Salzgemischs, Trinatriumsulfosuccinat - 20 Qew.-ί des organischen und/oder anorganischen Salzgemischs.

⁺⁺Obgleich Natriumsulfat, wie vorstehend ausgeführt, ein Elektrolyt salz ist, wird, es als wesentliche Komponente des erfindungsgemäßen Mittels nicht bevorzugt und liegt allgemein hauptsächlich nur als Nebenprodukt der Herstellung der oberflächenaktiven Stoffe vor» Bas bevorzugte Gemisch der wesentlichen organischen und/oder anorganischen Salze des Beispiels ]> besteht 'deshalb nm* -aus dem Sllikat/Sulfosuccinatgemisch.

Ein derartiges Mittel weist ausgezeichnete Waschleistung

bei Textilien auf, wenn ."as unt&f? übliehen Heimwasehbedingungen in einer Maschbrüfte einei* Wasserhärte von %₉B° in einer Konsentration, von etwB. 0_§12 CJew«-%.angewendet xtfird. Unter diesen Bedingungen hält das Sehaumverhalten des Mittels des Beispiels 3 einen günstigem Vergleich mit demjenigen von üblichen vollgerüs.tstoffhaltigen_s hochschäumenden, phosphathaifeigen anionischen Waschmittelformulierungen aus. Ein ders^feiges Kittel isfc leielife. sehüfctbar . und lagerstabil und'läßt sich, mit üblichen SpFühtrecknungsapparaturen herstellen»

Mittel mit im wesentlichen gleicher. Waschleisfeung» physikalischen Eigenschäften und Verarbeitbarkeiti lassen sich herstellen_s" wenn man im vorstehend beschriebenen Beispiel 3 " das Natrium-linear-alkylbenzQlsulfonat durch eine äquivalente Menge an Natriumdecylbensolsulfonat_g Natriumundecylbenzolsulfonatg Natriumdodec^lbenzolsulfonatj, Katriumtridecylbensolsulfonatj
Natriumt&traprppylenbsnsQ'lsuXfonat

Kaliumundecylbenzolsulfonat, Kaliumtridecylbenzolsulfonat, Kaliumtetradecylbenzolsulfonat, Kaliumtetrapropylenfoenzolsulfonat oder Gemische dieser oberflächenaktiven Stoffe ersetzt.

Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit lassen sich herstellen, wenn in dem vorstehend beschriebenen Beispiel 3 das Alkylathersulfatgemisch Nr. II durch eine äquivalente Menge von Alkylathersulfatgemischen Nr. I,III, IV und V aus Tabelle 1 ersetzt wird»

Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschleistung_s lischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit lassen sich herstellen, wenn in vorstehend beschriebenem Beispiel 3 das Natriumtripolyphosphat durch eine äquivalente Menge an Natriumorthophosphat, Kaliumtripolyphosphat, Lithimar orthophosphat, Kaliumhexametaphosphat, Tetrakaliuinpyrophosphat oder Natriumpyrophosphat ersetzt wird.

Ein Mittel mit im wesentlichen gleicherWaschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit läßt sich herstellen, wenn man in vorstehend beschriebenem Beispiel 3 etwa 3 Gew.-X Natriumperboratfeststoffe einarbeitet, wobei alle anderen Komponenten in den gleichen geeigneten relativen Gewichtsproportionen verbleiben.

Beispiel 4

Es wurde ein Wasch- und Reinigungsmittel zum Waschen bei einem fast neutralen pH-Wert folgender Zusammensetzung hergestellt:

Komponenten
Oberflächenaktives Stoffsystem

Natrium-linear-alkyibenzolsulfonatj worin die Alkylgruppe durchschnittlich etwa 11,8 C-Atome aufweist 12,5

Alkylathersulfatgemisch Nr. II aus Tabelle I

Natriumbicarbonat Trinatriumsulfosuccinat Natriumeitrat

Natriumsulfat

Wasser

geringfügige Zusätze

12,5 %

Gew. -% 25,0 %

)Gewichtsverhältnis _f Alkylbenzolsulfonat/

Alkyläthersulfat-

gemisch = 1:1

10,0 %

5,0 %

30,0 %

22,81%

5,0 %

Rest

Die wesentliche organische und/oder anorganische Salzkomponente des vorstehend beschriebenen Beispiels 4 ist ein Gemisch aus Natriumbicarbonat, Natriumeitrat und Trinatriumsulfosuccinat der nachstehenden Zusammensetzung: Natriumbicarbonat - 22,2 Gew.-% des organischen und/oder anorganischen Salzgemischs, Trinatriumsulfosuccinat 11,2 Gew.-& des organischen und/oder anorganischen Salzgemischs, Natriumeitrat - 66,6 Gew.r% des organischen und/ oder anorganischen Salzgemischs.

Obgleich Natriumsulfat, wie vorstehend ausgeführt, ein Elektrolytsalz ist, wird es als wesentliche Komponente des erfindungsgemäßen Mittels nicht bevorzugt und liegt allgemein hauptsächlich nur als Nebenprodukt der Herstellung der oberflächenaktiven Stoffe vor. Das bevorzugte Gemisch der vresentlichen organischen/ und/oder anorganischen Salze des Beispiels k besteht deshalb nur aus dem Bicarbonat/ Citrat/SuIf osucc inat-Gemi'sch.

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Ein derartiges Mittel weist ausgezeichnete Wasehleistung bei Textilien auf, wenn es unter üblichen Heimwaschbedingungen in einer Waschbrühe einer Wasserhärte von 4,8 in einer Konzentration von etwa 0,12 Gew.-% angewendet wird. Unter diesen Bedingungen hält das Schaumverhalten des Mittels des Beispiels k einen günstigen Vergleich mit demjenigen von üblichen, hochschäumenden, vollgerüststoffhaltigen, phosphathaltigen anionischen Waschmittelformulierungen aus. Ein derartiges Mittel ist leicht schüttbar und lagerstabil und läßt sich in üblichen Sprühtrocknungsapparaturen herstellen.

Mittel mit im wesentlichen gleicher Wasehleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit lassen sich herstellen, wenn man in vorstehend beschriebenem Beispiel h äas Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat durch eine äquivalente Menge aB Natriumdecylbenzolsulfonat, Natriumundecylbenzolsulfonat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumtridecylbenzolsulfonat, Natriümtetradecylbenzolsulfonat, Natriumtetrapropylenbenzolsulfonat, Kaliumdecylbenzolsulfonat, Kaliumundecylbenzolsulfonat, Kaliumtridecylbenzolsulf onat, Kaliumtetradecylbenzolsulfonat, Kaliumtetrapropylenbenzolsulfonat oder Gemische dieser oberflächenaktiven Stoffe ersetzt.

Mittel mit im wesentlichen gleicher Wasehleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit lassen sich herstellen, wenn man in vorstehend beschriebenem Beispiel ¹J das Alky lather sulfatgemisch Nr. II durch eine äquivalente Menge an Alkylathersulfatgemischen Nr. 1,JII, IV oder V aus Tabelle 1 ersetzt.

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Mash aind Wear^Test "

Die Wasehkraft von erfindung^gemiißen Mitteln; wurde mit derjenigen «ines handelsüblichem geruststoffhaifcigen« granulierten Wäschewasehmittels in einem Wash and Wear-Test getestet;* Der Test wurde folgendermaßen diArehgef«hrt-Hellfarbige Oberhemden, Baumwoll T-shirts· und andere Textilien, wie Kissenbezlige, wurden am verschiedene Personen verteilt.. Jedes Oberhemd und IS shirt wurde einen normalen Arbeitstag lang unter gleichmäßigen Bedingungen getragen, und die anderen Segenst#-iade wurden ft£r die für sie allgemein üibliehen Iw^efce verwendet.. Die schmutZfte-ri KleidungsstüQfeei und Textilien wurtes einer automatischen AgitaifcQr-4ias_;ehiRas:Qhirxe 10 mit, l^scihmitteliösungerR feei St jf*® gewstSvchert, Daß wendeten: Wasehmittel wärest= diejenigen der Beispiele 5 und Λ bei einer· Konzentration· von ©a. ZW om C0>9; je 87»! 1 Wasser- und Tide^ ein; hatidelsubliehe stoffhalti^es:» gpanu;lier:tjes: Was^hßtittel, da.a bei aQhie;dliehen Konzentrationen? "Vferwendet wurde« Bs wurde was;s>er mit einer Wasserhärte "Vfon: l^$i ,$,? und: %%^ verwendet* lia-ch dem\ Was^cheii wurden die KleidupgSv?;tiQ-tQe Sprthspföluögen und: 1 Eintauqhsfitlung) UPt dann. Min ^remiuBt, von l:a?oii|iipü^fern· S:te^lt^ diireHte visuelle^ Vergleiche zwis chen |ewe>ilsf % F^ar- Heiod^n: und Textilien» die vpn de_;r gleicheri Fersow getragen· und ver·^ sehraiutsst worden xiaren>an> Die verwendeten, oberheraiaen, T-shirts und anderen Textilien wurden auf den erzielten Weißgrad und Reinigungsgradf bewertet,, wobei auf die letztere Eigenschaft bei den Kragen un<| Manschetten der Oberhemden und den Kissenbezügen besonders geachtet wurde«

Int vorliegenden bedeutet der Ausdruck "Reinigung" oder "Reinheit" das Maß für die Fähigkeit des Waschmittels* tatsächlich Schmutzränder und Ablagerungen zu entfernen, wie a..B. Fettränder an Kragen und Manschetten und auf Kopfkissen, wq der Sehmutz die Möglichkeit hat, tief einzudringen* Weißgrad andererseits ist ein allgemeineres Konzept und ist das Maß für die Fähigkeit des Wasch- und Reinigungsmittels, Bereiche weiß zu machen» die nur sehwach oder mittelmäßig verschmutzt sind. Die relative Reinigungswirkung von jedem Waschmittel in jedem Bereich wird visuell an einer in 9 Striche unterteilten Skala unter künstlichem Licht gemessen, wobei der höchste Wert der relativ besten erzielten Leistung zugeteilt wird.

Anhand dieser Vergleiche stellte man fest, daß die Mittel der Beispiele 2, 3 und H der Erfindung Reinigungs- und· Weißmachleistung besitzen, die mit derjenigen von gleichen Mengen des handelsüblichen Waschmittels Tide vergleichbar

sind«
Schaumverhaltens-Test

Die außergewöhnliche Schaumkonsistenz der vorliegenden Wasch- und Reinigungsmittel wird mit Hilfe des Schaumhöhenbewertungstestes demonstriert. Die vorstehend beschriebenen Kittel der Beispiele 2, 3 und k und zwei handelsübliche, gerüststoffhaltige, granulierte Waschmittel, Tide und Cheer, wurden bei unterschiedlicher Wasehwas-se-rtemperatur, Wasserhärte» Waschrtiittelkonzentrationr \txv$, Verschmutzung in einer automatischen, von oben zu beschickenden General Electric^Waschmaschine in einem Standard-liaschvorgang getestet· Nach 2, 5, 8 und 10 Minuten wurden die Schaumhöhen

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23559A0

für jede zu testende Waschlösung in cm gemessen, und es wurde ein Durchschnitt für mindestens 24 Waschvorgänge unter jeder Reihe von Bedingungen errechnet. Die Produktkonzehtration schwankte zwischen 125 und 375 cm³ (1/2 bis 1 1/2 cups) des Waschmittels je.87>1 1 Waschwasser; die Wasserhärte schwankte zwischen 0,48° und etwa 13»^°; die Verschmutzung lag zwischen mittel und sehr stark und die Waschwassertemperatur schwankte zwischen etwa 21 und' etwa 60°C.

Über diesen weiten Bereich von Waschbedingungen hält das Schaumverhalten der Mittel der Beispiele 2, 3 und ¹J einen günstigen Vergleich mit demjenigen der handelsüblichen Waschmittel Tide und Cheer aus, wobei die Mittel der Beispiele 2, 3 und 4 eine geringere Empfindlichkeit gegenüber der Veränderung der Bedingungen zeigen als die ι handelsüblichen Waschmittel Tide und Cheer.

Lagerstabilitätstest

Die Bestimmung der Lagerstabilität der erfindungsgemäßen Mitfei wurde mit Hilfe eines Lagerstabilitätstests durchgeführt. Die zu testenden granulierten Mittel wurden in außen gewachste, 2- und mehrschichtige Kartons, die verschiedenartige Verschlüsse aufwiesen, verpackt und für unterschiedliche Zeiten in Kammern mit konstanter Temperatur und Feuchtigkeit gelagert. Diese Kammern wurden im allgemeinen unter Bedingungen gehalten, die zwischen Umgebungstemperatur und -feuchtigkeit und den ziemlich strengen Temperatur/Feuchtigkeitsbedingungen von 26,7 C und 80 % relativer Feuchtigkeit schwankten. In bestimmten Zeitinervallen wurden die zu testenden Mittel aus der temperatur/feuchtigkeitskonstanten Umgebung entfernt und getestet, um die Zusammenback- und Schüttbarkeitseigenschaften nach dieser Lagerung zu bestimmen.

AO982071 091 .

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Obgleich dieser Test demonstriert, daß die erfindungsgemäßen Mittel eine etvras schlechtere Lagerstabilität aufweisen als die handelsüblichen, vollgerüststoffhaltigen, phosphathaltigen, oberflächenaktiven Mittel, ist die Lagerstabilität der vorliegenden Mittel für handelsübliche Zwecke und für den Verkauf immer noch annehmbar.

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Claims

1, Granuliertes, sprühgetrocknetes Wasch- und Reinigungsmittel, bestehend im wesentlichen aus

etwa 10 bis 30 Gew. -%' eines oberflächenaktiven Stoff

(a) die Natrium- und Kaliumsalze von Älkylbenzol sulfonsäuren₃ in denen die Alfcylgruppe 9 bis 20 C-atome enthält,

deren Gemische und
einem Älkyläthersulfatig^misÄh von ¥erblndungeJi der allgemeinen Formel ·

worin B eine Jklky!gruppe, a eine ganze Zahl, öie thQxylierungsgipait aräzeiigt^ und U ein JJatiriuBi Kaliumatöm Sbedeufeen_a, ssriöbei die durcnsctinitte ütozaihl am liohtenst^offlfatoffien in Ε innernalb

dieses Ali^Mthea'smlfet^mljs^h^'^dLsröfeen T2 und

;dieses ÖemiiscihB Süwist;feen 1 mnt ³ y

oxid beträgt und wöibei dieses Remisen toeaogen -auf das älkyltthersuliatgemisch etwa: 0,-Oi bis ÜÖ Sew» an Verbindungen itiit 12 bis 15 G-At omen, etwa SO bis 75 Gew,*-^ an verbindungen mit lii oder IS G~ Atomen^ etwa 20 bis 45 Gew.-'%. an Verbindungen mit 16 oder 17 C*Atomen.un<i etwa 0,05 bis %Q

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an Verbindungen mit 18 oder 19 C-Atomen, etwa 3 bis 30 Gew.-% an Verbindungen mit einem Ä'thoxy-• lierungsgrad von O, etwa 45 bis 90 Gew.-% an Ver-' bindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 1 bis ¹I, etwa 10 bis 25 Gew.-% an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 5 bis 8 und etwa 0,1 bis ■ 15 Gew.-? an Verbindungen mit einem Ä'thoxylierungsgrad größer als 8 enthält '

und wobei das Gewichtsverhältnis des Alkylbenzolsulfonats zum Alkyläthersulfatgemisch innerhalb des oberflächenaktiven Stoffsystems zwischen 0,1:1 und 6:1 liegt,

(B) etwa 10 bis 90 Gew."-/? eines organischen und/oder anorganischen Salzes, wie Alkalimetallsilikate, Alkalimetallcarbonate, Elektrolytsalze, wie wasseriösliehe Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarboxylate, -sulfate und -Chloride und Gemische dieser organischen und/oder anorganischen Salze, und

(C) etwa 1 bis 7 Gew.-Ji Wasser.

2, Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß

das oberflächenaktive Stoffsystem in einer Menge von etwa 17 bis 25 Gew.-%-_}

das organische und/oder anorganische Salz in einer Menge von etwa HO bis '7.5 Gew.-55 und

(C) das Wasser]in einer Menge von etwa 3 bis 5 Gew.-% vorliegen.

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3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das organische und/oder anorganische Salz Natriumcarbonat, Natriummetasilikat, Nätriumsesquisilikat, Kaliummetasilikat, Kaliumsesquisilikat, Natriumorthosilikat, Kaliumorthosilikat, Natriumsesquicarbönat, Natriumacetat, Kaliumacetat, Natriumnitrilotriacetat, Trinatriümsulfosuccinat, Magnesiumsulfat, Natriumsalz von Talgfettsäure, Natriumeitrat, Natriumchlorid, Gemische aus (a) Alkalimetallsilikaten, (b) Alkalimtallcarbonaten und (c) Alkalimetallsulfosuccinaten oder Gemischen von (a) Alkalimetallsilikaten und (b)'Alkalimetallsulf osuccinaten ist. ·

4.Mittel nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Alkylbenzolsulfonat zum Alkyläthersulfatgemisch etwa 1:1 bis J>'.1 beträgt.

5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylbenzolsulfonat ein Natrium- oder Kaliumsalz von geradkettigen Alkylbenzolsulfonsäuren, in denen die Alkylgruppe 11 bis etwa 14 C-Atome enthält,oder deren Gemische ist.

6. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylbenzolsulfonat Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat ist, worin die Alkylkette durchschnittlich etwa 12 C-Atoifte aufweist.

7. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkyläthersulfatgemisch eine durchschnittliche Kohlenstoffkettenlänge von etwa I^ bis 15 C-Atomen und einen durchschnittlichen Äthoxylierungsgrad von etwa 2 bis 3 Mol Äthylenoxid aufhat, wobei das Alkyläthersulfatgemisch bezogen auf dasselbe etwa 0,05 bis 5 Gew.-? an Verbindungen

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mit 12 oder 13 C-Atomen, 55 bis 70 Ge\i.-% an Verbindungen mit 14 oder 15 C-Atomen, 25 bis 40 Gew.-^ an Verbindungen mit 16 oder 17 C-Atomen, 0,1 bis 5 Gew,-£ an Verbindungen mit 18 oder 19 C-Atomen, etwa 15 bis 25 Gew.-?5 an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 0, etwa 50 bis 65 Gew.-£ an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 1 bis 4, etwa 12 bis 22 Gew.-% an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 5 bis 8 und etwa 0,5 bis 10 Gew.-# an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad größer als 8 enthält.

8. Mittel nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylbenzolsulfonat das Natrium- oder Kaliumsalz von geradkettigen Alkylbenzolsulfonsäuren, in denen die Alkylgruppe 11 bis etwa 14 C-Atome enthält ,oder¹ deren Gemische ist.

9. Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylbenzolsulfonat ein Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat ist, worin die Alkylkette durchschnittlich 12 C-Atome aufweist.

10. Phosphatfreies Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das organische und/oder anorganische Salzgemisch etwa 40 bis 60 Gew.-% Alkalimetallcarbonate, etwa 35 bis 60 Gew..-% Alkalimetallsilikate und 1 bis 10 Gew.-# eines Elektrolytsalzes, wie Natriumacetat, Kaliumacetat, Alkalimetallsulfosuccinatejbder Magnesiumsulfat enthält.

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-· Χ*7

lt., Mittel nach Anspruch 1Q> dadurch gekennselehnet,' daß (A > das, Alkylbenzolsulfanat ein Natrium- oder

von geradkettigen Ä,lkyXbettZQlsulfQns;iuren5,; in die Älkylgruppe llbis et«a Il C-Atome enthält, deren Gemische ist, und

die durchschnittliehe Anzaiii an OÄtomen in R innerhalb dieses Alkyläthersulfafegemisclis zwisehen I^ und 1% und der durchschnitt?liehe Kthoxylierungsgrad des (Jeinis>chs zwischen; 2 und 3 beträgt;, wobei das Gemisch, besagen auf\d!as Alkiflä-thersulfa-tgemischa etwa Q*P5 bis 5 Gew^% an. "Werbindungen mit 12 bis 115 C-Atomen, etwa §5 bis 70 Sew*-?* an ¥erbindungen mit Ift oder 15 Q-^ütomen^ etwa 25 bis k® Gew·-*^. am lerbindung^n mit t£ oder If G etwa 0>1 Ms 5 ßew%-'S an Verbindungen mit IS oder $9· G—Atomen^ etwa %5 bis 25 <Sei*«-i an Verbindungen mit einem! iithoxylierungsgrad; vom &* etwa 5.0 bis 60 Gevr.~$ Verbindungen; mit einem Itbom^lierungsgrad v<om 1 bis etwa 12 bis, 22 Sew^-f am Verbindungen mit einem

von 5 b%$ & und etwa Q^:*S bis W Gew«*^ an mit einem IthQxylierungsgrad von iiber ©

Mitte;! nach Anspru^ehi l^_?i öfeadurch, gefeen^iel^hpet* Φ&®. A>lk3flben?^tswlf opait la-triui^li^ear^al^l^beii^olsKifonat ist die Alikylkette dttrohaeterKittlieh; etüi^ HE €:-»AtQme

Mittel nach Anspruch 12> daduroh gekenn-zeichnet, daß das organische und/oder anorganische Sal&gemiscb etwa k5 bis 6ew.-$ NatriumGarbonat* etvia UO bis 50 Gew,.-? Hatrium^ silikat mit einem Gewichtsverh^itnis von Natriumoxid zu SiOp ' v°n etwa Ii2,> und etwa 2 bis 7 Gew.-?; Trinatriumsulfosuccinat enthält*

14>„ Mittel nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Geraisch, bezogen auf das Alkylgthersulfatgemisöh, etwa Q,l bis 5,5 Gew.-%. an Verbindungen mit 12 bis 13 C-Atomen, etwa 58 bis 66 (Jew.~% an Verbindungen mit 14 oder 15 C-Atomen, etwa 30: bis 36 Gew,-# an Verbindungen mit 16 oder 17 C-Atomen, etwa Q_a5 bis 2,5 Gew.-# an Verbindungen mit 18 ader 19 C-Atomen, etwa 20 bis 22 Gew.-? an Verbindungen mit einem ' Äthoxylierungsgrad von Q, etwa 55 bis 62 Gew.-% an Verbindungen mit einem Kthoxylierungsgrad von 1 bis 4, etwa 15 bis 20 Gew.-J5 an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 5 bis 8 und etwa 1 bis 5 Gew.-5? an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von über 8 enthält.

15. Phosphatarmes Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß

(A) das organische und/oder anorganische Salz ein Gemisch aus etwa 65 bis 96 Gew.-? eines Alkalimetallsilikats oder Silikatgemischs mit einem Gewichtsverhältnis von M₂OZSiO₂ von etwa Ii2,0 bis 1:2,4 und etwa 4 bis 35 Gew.-^ eines Alkalimetallsulfosuccinats j₅t und

(B) das Mittel außerdem etwa 1 bis 2? Gew.-ί eines wasserlöslichen, mehrwertigen anorganischen Phosphatsalsses, wie Alkalimetallpyrophosphate, Alkalimetallpolyphosphate oder AikalimetaiHtripolyphosphate enthält.

16. Mittel nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß

(A) das AlkylbenZolsulfonat das Natrium- oder Kaliumsalz

von geradkettigen Alkylbenzolsulfonsäuren, in denen ^ die Alkylgruppe etwa 11 bis etwa 14 C-Atome enthält, oder deren Gemische ist, und .

A09820/.109

(B) die durchschnittliche Anzahl an C-Atomen in R innerhalb des Alkyläthersulfatgeraischs zwischen 14 und 15 und der durchschnittliche Ät'hoxylierungsgrad dieses Gemisches zwischen 2 und 3 liegt und worin das Gemisch, bezogen auf das Alkyläthersulfatgemisch, etwa 0,05

·_ bis 5 Ge\i.-% an Verbindungen mit 12 bis 13 C-Atomen, etwa 55 bis 70 Gew.-% an Verbindungen mit l*t oder 15 • C-Atomen , etwa 25 bis ¹JO Gew.-£ an Verbindungen mit 16 oder 17 C-Atomen, etwa 0,1 bis 5 Gew.-? an Verbindungen mit 18 oder 19 C-Atomen, etwa 15 bis 25 Gew.-' an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 0, etwa 50 bis 65 Gew.-/? an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 1 bis H, etwa 12 bis 22 Gew.-% an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 5 bis und etwa 0,5 bis 10 Gew.-# an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad über 8 enthalt und

(C) das wasserlösliche mehrwertige anorganische Phosphatsalz Natriumtripolyphosphat, Kaliumtripolyphosphat, Natriumorthophosphat, Lithiumorthophosphat, Kalium- hexametaphosphat, Tetrakaliumpyrophosphat oder Natriumpyrophosphat ist.

17. Mittel nach Anspruch l6, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylbenzolsulfonat ein Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat ist, worin die Alkylkette durchschnittlich etwa 12 C-Atome aufweist.

18. Mittel nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß

(A) das organische und/oder anorganische Salzgemisch etwa 70 bis go Gew.-5? eines Natriumsilikatgemischs mit einem Gewichtsverhältnis an NapO/SiO_? von etwa 1:2,0 bis 1:2,4 und etwa 10 bis 30 Ge\-i.-% Trinatriumsulfosuccinat enthält und

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- no -

(B) das wasserlösliche, mehrwertige, anorganische Phosphatsalz Natriumtripolyphosphat ist.

19. Mittel nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkyläthersulfatgemisch, bezogen auf dasselbe, etwa 0,1 bis 3,5 Gew.-% an Verbindungen mit 12 oder 13 C-Atomen, etwa 58 bis 66 Gevi.-% an Verbindungen mit 14 oder 15 C— Atomen, etwa 30 bis 36 Gew.-% an Verbindungen mit "16 oder 17 C-Atomen, etwa 0,5 bis 2,5.Gew.-% an Verbindungen mit 18 oder 19 C-Atomen, etwa 20 bis 22 Gew.-% an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 0, etwa 55 bis 62 Gew.-% an Verbindungen mit einem Kthoxylierungsgrad von 1 bis k_t etwa 15 bis 20 Gew.-% an Verbindungen mit einem Ä'thoxylierungsgrad von 5 bis 8 und etwa 1 bis 5 Gew.-# an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von über 8 enthält.

20. Granuliertes Wasch- und Reinigungsmittel mit einem niedrigen pH-Wert nach Anspruch *!, dadurch gekennzeichnet, daß das organische und/oder anorganische Salz ein Gemisch aus Salzen mit etwa 50 bis 75 Gew.-% eines Alkalimetallcitrats, etwa 10 bis 30 Gew.-% eines Alkalimetallbicarbonats und etwa 5 bis 20 Gew.-# eines Alkalimetallsulfosuccinats ist.

21. Mittel nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß

(A) der anionische oberflächenaktive Stoff das Natriumoder Kaliumsalz von geradkettigen Alkylbenzolsulfonsäuren, in denen die Alkylgruppe 11 bis etwa lh C-Atome enthält,oder deren Gemische ist und

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- Kl *

(B) die durschnittliche Anzahl an C-Atomen in R innerhalb des Alkyläthersulfatgemischs zwischen l4 und 15 und · der durchschnittliche Äthoxylierungsgrad des Gemischs zwischen 2 und 3 liegt und worin das Gemisch_s bezogen auf das Alkyl'äthersulfatgemischj, etwa O₅05 bis 5 Gew.-fr an "Verbindungen mit 12 bis 13 C-Atomen, etwa 55 bis 70 Gew.-% an Verbindungen mit ΊΜ oder 15 C-Atomen_s etwa 25 bis 40 Gew.-% an Verbindungen mit 16 oder 17 C-Atomen, etwa 0,1 bis 5 Gew.-% an Verbindungen mit 18 oder 19 C-Atomen» etwa 15 bis 25 Gew.-% an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von O₅ etwa 50 bis 65 Gew.-JS' an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 1 bis 4, etwa 12 bis 22 Gew»-¹) an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 5 bis 8 und etwa 0,5 bis 10 Gew.-fr an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad über 8 enthält.

22. Mittel nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß

(A) das Alkylbenzolsulfonat ein Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat ist, worin die Alkylkette durchschnittlich

etwa 12 C-Atome aufweist,

(B) das Alkyläthersulfatgemisch, bezogen auf dasselbe, etwa 0,1 bis 3,5 Gew.-% an Verbindungen mit 12 oder 13 C-Atomen, etwa 58 bis 66 Gew.-/? an Verbindungen mit I¹J oder 15 C-Atomen, etwa 30 bis 36 Gew.-% an Verbindungen mit 16 oder 17 C-Atomen, etwa 0,5 bis 2,5 Gew.-% an Verbindungen mit 18 oder 19 C-Atomen., etwa 20 bis 22 Gew.-fr an Verbindungen mit einem Kthoxylierungsgrad von 0, etwa 55 bis 62 Gew.-% an Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 1 bis k,

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-I₁₂-

etwa 15 bis 20 Gew.-^ an Verbindungen mit einem Ä'thoxylierungsgrad von 5 bis 8 und etwa. 1 bis 5 Gew.-% an Verbindungen mit einem Athoxylierungsgrad über 8 und

(C) das organische und/oder anorganische Salz ein Salzgemisch aus etwa 65 bis 70 Gew.-% Natriumeitrat, etwa 20 bis 25 Gew.-55 Natriumbicarbonat und etwa 10 bis 12 Gew.-? Trinatriumsulfosuccinat ist.

Für: The Procter & Qamble Company • Cincinnati, OMo, V.St.A.

Dr. H.«".Wolff Rechtsanwalt

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