DE1056316B - Waschmittel mit gedruecktem Schaum - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

PATENTSCHRIFT 1056316

INTERNAT.KL. ClId

ANMELDETAG: 27. OKTOBER 1956

BEKANNTMACHONG
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT : 30. A P R I L 1959

AUSGABE DER

PATENTSCHRIFT: 27. JANUAR 1966

WEICHT AB VON AUSLEGESCHRIFT

(P 17287IV a / 23 e)

Die vorliegende Erfindung betrifft Waschmittel mit gedrücktem Schaum und guter Reinigungswirkung.

Stark schäumende Waschmittel, wie die hoch wirksamen, anionische Reinigungsmittel enthaltenden Waschmittel, entwickeln bei ihrer Verwendung in Waschmaschinen mit horizontal gelagerter Trommel nicht ihr volles Reinigungsvermögen, weil der Schaum die Bewegung der zu waschenden Kleidungsstücke zu stark dämpft.

Es wurden nun schon Waschmittel aus nicht ionischen Reinigungsmitteln, wie den hochmolekularen Äthern und Estern von Äthylen- und Propylenoxydkondensationsprodukten, entwickelt, die reinigungsaktiv sind und dabei eine relativ !geringe Schaumkraft besitzen. Diese Waschmittel sind jedoch hinsichtlich ihrer Waschwirksämikeit bei der Reinigung stark verschmutzter Baumwollgewelbe den sehr reinigungsaktiven anionischen synthetischen Waschmitteln nicht gleichwertig.

Es wurden auch schon Schaumdrücker mit den reinigungsaktiven Substanzen zusammen verwendet. Die reinigungsaktiven anionischen Sulfate und Sulfonate, wie die wasserlöslichen Salze der Schwefelsäureester höherer aliphatischer Alkohole und die wasserlöslichen Salze von alkylierten Benzolsulfonsäuren, sind jedoch sehr starke Schäumer, und ein Mittel, das alle gewünschten Eigenschaften, wie Wirtschaftlichkeit und wirksame und dauernde Schaumdrückung bei niedriger Konzentration, besitzt und das Reinigungsvermögen nicht beeinträchtigt, ist bisher noch nidht gefunden worden.

Aus Lindner, »Textilhüfsmittel und Waschrohstoffe«, S. 453, zweiter Absatz, und UhI, »Fette und Seifen«, 53, S. 84 bis 88 (1951), ist zwar bekannt, daß das Schaumvermögen von organischen Schwefelsäurereaktionsprodukten durch den Zusatz von Seifen verschlechtert wird. Diese Literaturstellen konnten aber zu keiner Lösung des oben aufgezeigten Problems führen, da den darin enthaltenen Angaben zu entnehmen ist, daß die Verminderung der Schaumkraft von Seifen und synthetischen waschaktiven Substanzen in solchen Gemischen am größten, ist, die viel Seife neben wenig synthetischen kapillaraktiven Substanzen enthalten, und derartige Mischungen als die günstigsten Kombinationen bezeichnet werden, während die Waschmittel, auf die sich die vorliegende Erfindung bezieht, vorwiegend -aus solchen synthetischen kapillaraktiven Substanzen bestehen.

Es wurde nun gefunden, daß die Schaumkraft von stark wirksamen Waschmitteln, wie beispielsweise den in der USA.-Patentschrift 2 486 921 beschriebenen, die wasserlösliche synthetische anionische Waschmittel mit gedrücktem Schaum

Patentiert für:

The Procter & Gamble Company,
Cincinnati, Ohio (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 27. Oktober 1955

Wayne Lloyd St. John, Cincinnati, Ohio,
und William John Griebstein, Mt. Healthy, Ohio

(V. St. A.),
sind als Erfinder genannt worden

Sulfate oder Sulfonate mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest als waschaktive Substanzen sowie Alkalitripolyphosphat in der 1- bis 5fachen Gewichtsmenge dieser reinigungsaktiven Substanzen enthalten, durch Zusatz von Seifen bzw. den ihnen entsprechenden Fettsäuren beträchtlich herabgesetzt wird, während die Reinigungswirkung nicht wesentlich geändert wird, wenn sich die in den Seifen bzw. in den ihnen entsprechenden Fettsäuren vorhandenen Fettsäurereste zu mindenstens 50% ihres Gewichtes aus wenigstens drei gesättigten Fettsäureresten mit 16 bis 31 Kohlenstoffatomen zusammensetzen und mindestens 5°/o dieser gesättigten Fettsäurereste wenigstens 20 Kohlenstoff atome enthalten, wobei das erwähnte Gemisch aus wenigstens drei gesättigten Fettsäuren in einer Gewichtsmenge vorhanden ist, die das 0,1- bis If ache des synthetischen reinigungsaktiven Salzes ausmacht.

Es wurde gefunden, daß ein Gemisch von Fettsäuren bzw. Fettsäuresalzen der angegebenen Art ein sehr viel wirksamerer Schaumdrücker ist als eine einzelne Verbindung und daß die Komplexität des Gemisches, in dem wenigstens drei und vorzugsweise vier oder mehr verschiedene Fettsäuren vorhanden sind, von wesentlicher Bedeutung ist.

509 766/411

Für die Herstellung der Schaumdrücker der vorliegenden Erfindung werden, wie schon ausgeführt, Fettsäuregemische verwendet, und zwar insbesondere gesättigte Fettsäuren mit 16 oder mehr Kohlenstoffatomen in dem Acylrest.

Die Anwesenheit anderer Fettsäuren, wie gesättigter C₁₄-Säure (Myristinsäure) und ungesättigter Säuren (Olein- und Linoleinsäure), ist jedoch nicht nachteilig und kann sogar vorteilhaft sein, vorausgesetzt, daß das Gemisch im übrigen aus wenigstens 50% gesättigten Fettsäuren mit 16 oder mehr Kohlenstoffatomen besteht und daß wenigstens 5% der gesättigten Fettsäuren wenigstens 20 Kohlenstoffätome enthalten.

Die Zusammensetzung der Schaumdrücker der vorliegenden Erfindung können in den im folgenden angegebenen Grenzen variieren:

Myristinsäure 0 bis 25 %

Palmitinsäure 0 bis 50 %

Stearinsäure 0 bis 50 %

Arachinsäure 0 bis 40 %

Behensäure 0 bis 40 %

Lignocerinsäure 0 bis 25 %

Cerotinsäure 0 bis 25%

Melissinsäure 0 bis 15%

Oleinsäure 0 bis 30 %

Linoleinsäure ...·.. 0 bis 10% .

Besonders wertvolle Schaumdrücker sind allgemein Gemische gemäß der vorliegenden Erfindung, die etwa 5 bis 15% Myristinsäure, etwa 25 bis 35% Palmitinsäure, etwa 15 bis 25% Stearinsäure, etwa ,20 bis 30% Arachinsäure und etwa 10 bis 20% Behensäure enthalten.

Statt eines Gemisches von Fettsäuren kann auch ein Gemisch von Alkaliseifen der Fettsäuren oder ein Gemisch von Fettsäuren und Fettsäureseifen verwendet werden. Es ist sogar erwünscht, daß die normale Alkalinität solcher stark wirksamen Waschmittel hoch genug ist, um Fettsäuren zu Seife umzuwandeln; und in Waschlaugen aus den Waschmitteln der vorliegenden Erfindung können die Fettsäuren im wesentlichen vollständig in Form der Alkaliseifen vorliegen.

Die Waschmittel der vorliegenden Erfindung können hergestellt werden, indem man das Fettsäureoder Seifengemisch dem Produkt, bevor es seine endgültige Form, wie Flocken, Granalien, Pulver usw., erhält, zusetzt. Das Waschmittel kann aber auch in seiner endgültigen Form mit dem Fettsäuregemisch besprüht werden.

Die Wascheigenschaften des Endproduktes werden durch das Verfahren zu seiner Herstellung nicht wesentlich beeinflußt, und bezüglich der Reinigungswirkung und Schäumkraft der Waschlaugen ist es unerheblich, ob die Fettsäuren, Seifen oder Gemische von Fettsäuren und Seifen homogen in jeder der Partikeln verteilt sind oder auf die fertigen Partikeln aufgesprüht wurden.

Waschmittel, deren Schaumkraft durch die Schaumdrücker der vorliegenden Erfindung herabgesetzt wird, sind beispielsweise die in den USA.-Patentschriften 2 486 921 und 2 486 922 beschriebenen, die als aktive Bestandteile ein Salz eines anionischen synthetischen Sulfats oder Sulfonate mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und Alkalitripolyphosphat enthalten, wobei das Verhältnis desTripolyphosphats zu der synthetischen waschaktiven Substanz bei den heiß getrockneten Produkten der erwähnten USA.-Patentschrift 2 486 922 in dem Bereich von 1:1 bis 5:1 liegt und das synthetische anionische Sulfat oder Sulfonat vorzugsweise in einer Menge von etwa 10 bis etwa 40 % des fertigen Waschmittels anwesend ist. Beispiele für die synthetischen waschaktiven Substanzen sind die Alkylsulfäte, insbesondere die Sulfatierungsprodukte der höheren,

ίο durch Reduktion von Glyceriden von Talg und Kokosnußöl gewonnenen Alkohole; Alkylbenzolsulfonate, insbesondere die in den USA.-Patentschriften 2220 099 und 2477 383 beschriebenen; Alkylglyceryläthersulfonate, insbesondere derartige Äther von höheren Alkoholen aus Talg und Kokosnußöl, Kokosnußölfettsäuremonoglyceridsulfate und -sulfonate, wasserlösliche Salze von Schwefelsäureestem des Reaktionsproduktes von 1 Mol eines höheren Alkohols, wie beispielsweise der Talg- oder Kokosnußölalkohole, mit etwa 3 Mol Äthylenoxyd. Die Waschmittel der vorliegenden Erfindung können schließlich noch weitere Bestandteile, wie Wasser, farbgebende Mittel, Glanzmittel, Parfüm, Carboxymethylcellulose, Natriumsulfat, Silicat, Natriumcarbonat, und andere Alkalisalze sowie andere üblicherweise in Waschmitteln anwesende Materialien enthalten.

Die verwendete Menge an Schaumdrückern variiert mit den für das Endprodukt erwünschten Eigenschaften. Gewöhnlich wird jedoch die Anwesenheit von etwa 3 bis etwa 6% des Gemisches von Verbindungen, berechnet als Fettsäure und bezogen auf das Gesamtprodukt, bevorzugt. Allgemein kann das Verhältnis von Fettsäuregemisch zu aktivem anionischem synthetischem waschaktivem Material von 0,1 :1 bis 1:1 variieren.

Die Anwendung der vorliegenden Erfindung soll im folgenden an Hand von Beispielen näher erläutert werden. Teile beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiel 1

Zu 97 Teilen eines granulären Gemisches aus etwa 18 Teilen Natriumalkylbenzolsulfonat, dessen Alkylreste im Mittel 12 Kohlenstoffatome enthalten und von Polypropylen abgeleitet sind, etwa 48 Teilen Natriumfcripolyphosphat, etwa 6 Teilen fester Silicate ' und etwa 28 Teilen an anderen Bestandteilen, von denen der größte Teil Wasser und Natriumsulfat war, wurden 3 Teile eines handelsüblichen Fettsäuregemisches aus hydriertem Fischöl zugesetzt, das etwa die folgende Zusammensetzung hatte:

Myristinsäure 8 %

Palmitinsäure 29 %

Stearinsäure 18 %

Arachinsäure 26 %

Behensäure 17 %

Oleinsäure 2%

Das erhaltene Produkt wurde in Wasser gelöst, so daß eine etwa 0,4%ige Lösung entstand, die zum Waschen von verschmutztem Baumwollgewebe bei normale Waschbedingungen in einer Waschmaschine mit horizontal gelagerter rotierbarer Trommel verwendet wurde. Die Schaumkraft der Waschmittellösung war unterdrückt, während die Reinigungswirkung ausgezeichnet war.

Bei vergleichbaren Bedingungen schäumte eine entsprechende Lösung von Waschmitteln, denen kein

Fettsäuregemisch zugesetzt war, so stark, daß die Rühr- oder Umwälzwirkung während des Waschens so stark beeinträchtigt war, daß die Waschwirkung unbefriedigend war.

5 Beispiel 2

Die gleichen Ergebnisse wurden erhalten, wenn 97 Teile des gleichen Alkylbenzolsulfonätwaschmittels mit 3 Teilen des folgenden Fettsäuregemisches vermischt wurden:

Palmitinsäure 28°/o

Stearinsäure 24%

Arachinsäure 24%

Behensäure 24%

Die gleichen Ergebnisse können bei Verwendung eines Gemisches aus im wesentlichen gleichen Teilen der gleichen vier Fettsäuren erhalten werden. ·

Beispiel 3

Zu 93,5 Teilen eines granulierten Waschmittels aus etwa 17 Teilen Natriumalkylbenzolsuifonat der im Beispiel 1 verwendeten Art, etwa 43 Teilen Natriumtripolyphosphat, etwa 21 Teilen Natriumcarbonat und etwa 19 Teilen anderer Bestandteile eh> schließlich Natriumsulfat, Wasser usw. wurden 6,5 Teile des folgenden Fettsäuregemisches zugesetzt:

Myristinsäure 1,6%

Palmitinsäure 46,9 %

Stearinsäure 41 %

Arachinsäure 5,2 %

Behensäure 3,4 %

Oleinsäure,· 1,8%

Wenn dieses Produkt in den normalerweise für eine Waschmittellösung für eine Waschmaschine mit rotierbarer Trommel verwendeten Konzentrationen in Wasser gelöst wurde, so wurde eine ausgezeichnete Waschwirkung beobachtet, während die Waschlauge nicht so stark schäumte, daß das Bewegen der Gewebe während des Betriebs der Maschine wesentlieh gehindert war.

Bei vergleichbaren Bedingungen ergab das gleiche Waschmittel, dem kein Fettsäuregemisch zugesetzt war, ein großes Schaumvolumen, durch das das für eine gute Reinigung erforderliche Umwälzen der Wäsche gehindert wurde.

Beispiel 4

Zu 93,5 Teilen des gemäß Beispiel 3 verwendeten Waschmittels wurden 6,5 Teile des folgenden Fettsäuregemisches zugesetzt:

Myristinsäure 1,6 %

Palmitinsäure 32,7%

Stearinsäure 27,9%

Arachinsäure '. 5,2 %

Behensäure 3,4%

Oleinsäure 28,0%

Linoleinsäure 1,2%

Es wurden allgemein die gleichen Ergebnisse beobachtet wie im Beispiel 3, d. h., das Waschmittel dieses Beispiels zeigte bei Verwendung in einer Waschmaschine mit rotierender Trommel ausgezeichnete Waschwirkung bei gedrücktem Schaum.

Beispiel 5

Eine wäßrige Aufschlämmung, die etwa 16 Teile Natriumalkylbenzolsulfonat der im Beispiel 1 verwendeten Art, 3 Teile des im Beispiel 1 verwendeten Fettsäuregemisches, 45,6 Teile Natriumtripolyphosphat und 10 Teile feste Silicate enthielt, wurde sprühgetrocknet, wobei ein Produkt mit geringer Schaumkraft, jedoch starkem Reinigungsvermögen erhalten wurde.

Die Schaumdrücker der vorliegenden Erfindung sind nicht nur in Waschmitteln, sondern auch in anderen Oberflächen- und reinigungsaktiven Mitteln verwendbar. In Reinigungsmitteln für automatische Geschirrspülmaschinen beispielsweise hat eine geringe Menge eines anionischen Reinigungs- oder Netzmittels eine vorteilhafte Wirkung auf die Entfernung von Flecken und die Filmbildung. Jedoch bildet sich durch das heftige Bewegen während des Betriebs der Geschirrspülmaschine selbst bei Verwendung von geringen Mengen solcher Verbindunr gen zuviel Schaum. Es wurde nun gefunden, daß durch die hier beschriebenen Schaumdrücker die durch die Anwesenheit anionischer Verbindungen der angegebenen Art bewirkte Schaumbildung auch in solchen Mitteln wirksam unterdrückt wird.

Claims (5)

PATENTANSPRÜCHE:

1. Im wesentlichen aus einem reinigungsaktiven wasserlöslichen anionischen Sulfat oder Sulfonat mit einem Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, einem Alkalitripolyphosphat in der 1-bis 5fachen Gewichtsmenge dieses synthetischen remigungsaktiven Salzes und Seifen bzw. den ihnen entsprechenden Fettsäuren bestehendes Waschmittel mit gedrücktem Schaum, dadurch gekennzeichnet, daß sich die in den Seifen bzw. in den ihnen entsprechenden Fettsäuren vorhandenen Fettsäurereste zu mindesetns 50% ihres Gewichtes aus wenigstens 3 gesättigten Fettsäureresten mit 16 bis 31 Kohlenstoffatomen zusammensetzen und mindestens 5% dieser gesättigten Fettsäurereste wenigstens 20 Kohlenstoffatome enthalten, wobei das erwähnte Gemisch aus wenigstens drei gesättigten Fettsäuren in einer Gewichtsmenge vorhanden ist, die das 0,1- bis lfache des synthetischen remigungsaktiven Salzes ausmacht.

2. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge aus synthetischer kapillaraktiver Substanz 10 bis 40 Gewichtsprozent und die Menge an Fettsäure etwa 3 bis 6 Gewichtsprozent des Gemisches bildet.

3. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als reinigungsaktive Substanz ein Alkylsulfat aus hochmolekularen Alkoholen von Glyceriden aus Talg, Kokosnußöl oder Gemischen davon enthält.

4. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als anionische synthetische reinigungsaktive Substanz ein Alkylbenzolsulfonat, dessen Alkylrest sich von einem Polypropylen mit etwa 9 bis etwa 15 Kohlenstoffatomen im Alkylrest ableitet, enthält.

5. Waschmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es als Schaumdrücker ein Fettsäuregemisch der folgenden Zusammensetzung enthält:

Myristinsäure 0 bis 25 °/o

Palmitinsäure 0 bis 50%

Arachinsäure 0 bis 40 %

Behensäure 0 bis 40%

Lignocerinsäure 0 bis 25 %

Cerotinsäure 0 bis 25%

Melissinsäure 0 bis 15 %

Oleinsäure 0bis 13%

Linoleinsäure 0 bis 10 %

In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschriften Nr. 2 543 744, 2052164; Lindner, Textilhilfsmittel und Waschrohstoffe, S. 453;

Fette und Seifen, 53, S. 84 bis 88 (1951).

© 909 508/422 4.S9 (509 766/411 1.66)