DE2354118A1

DE2354118A1 - Wasch- und reinigungsmittel

Info

Publication number: DE2354118A1
Application number: DE19732354118
Authority: DE
Inventors: James Neal Matheson; David Leroy Richardson
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1972-10-31
Filing date: 1973-10-29
Publication date: 1974-05-09
Also published as: PH10800A; IT999110B; FR2204684B1; FR2204684A1; JPS49108108A; CA1014814A; NL7314866A; BE806712A; GB1399966A

Description

Die Erfindung betrifft granulierte Wasch- und Reinigungsmittel, die ein bestimmtes Gemisch von anionischen und nichtionischen oberflächenaktiven Stoffen, bestimmte Mengen an bestimmten organischen und/oder anorganischen Salzen und Feuchtigkeit enthalten. Derartige Mittel werden so formuliert, daß sie entweder ein geringes oder hohes Schaumvermögen und effektives Waschvermögen besitzen,, als auch ProduktStabilität aufweisen. Sie lassen sich unter Verwendung "ran für VJaschmittel üblichen Vorrichtungen herstellen.

In handelsüblichen,synthetischen Wasch- und Reinigungsmitteln wurden jahrelang xiesentliche Mengen.an anorganischen Phosphatsalzen als Gerüststoffe verwendet. Solche Phosphatgerüststoffe dienen dazu, Mineralionen, die normalerweise

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in Haushaltsleitungswasser enthalten sind, komplex zu binden, um zu verhindern, daß solche Ionen das Reinigungsverhalten der synthetischen oberflächenaktive«Stoffe in solchen Mitteln stören. Phosphatgerüststoffe sind außerdem für die physikalische Stabilität von,granulierten Detergensprodukten verantwortlich.

Jüngste Studien haben jedoch gezeigt, daß die Phosphatgerüststoffe ökologische Probleme aufwerfen können, da sie als Nährstoffe dienen, die das-Algenwachstum fördern und dadurch die biologische Alterung (Eutrophierung) von natürlichen Gewässern beschleunigen. Infolge dieser möglichen schädlichen Wirkungen beim ständigen Gebrauch der Phosphatgerüststoffe in wesentlichen Mengen, bemühte

die

man sich, Wege zu fxnden, durch/der Bedarf an Phosphatsalzen in handelsüblichen Wasch- und Reinigungsmitteln reduziert oder eliminiert werden kann.

Eine Methode, die Abwesenheit von Kineralkomplex-bi-idenden Phosphatgerüst stoff salzen in Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen zu kompensieren, bestand darin, Mittel zu synthetisieren, die Systeme .-oberflächenaktiver Stoffe; enthielten, die besonders unempfindlich gegenüber* der Mxneraliiärte von Wasch lösungen waren. Solche Systeme / oberflächenaktiver- Stoffe. .. enthielten beispielsweise relativ mineralunempfindliche Gemische von anionischen und nichtionischen oberflächenaktiven Stoffen (vgl. ÜS-PSS 2 543 744, 2 744 874, 2 875 153, 3 528 925, 3 563 O91 und 3.619 119 und die BE-PS 794 713). Da jedoch die meisten in diesen Systemen verwendeten nichtionischen oberflächenaktiven Stof-fe bei Raumtemperatur flüssig sind, sind viele Formulierungen, die anionische/ nichtionische oberflächenaktive Stoffgemische enthalten, flüssig.

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Versuche, phosphatarme oder phosphatfreie granulierte, gemischte, anionische/nichtionische Wasch- und Reinigungsmittel (und die daraus resultierenden wirtschaftliehen Vorteile von granulierten Produkten) durch übliche Sprühtrockenverfahren zu erzielen war nicht ganz erfolgreich. Die Zugabe von nichtionischen oberflächenaktiven Stoffen zu sprühgetrockneten oder aufgeblasenen anionische . oberflächenaktive Stoffe enthaltende! Granulaten warf ■ Probleme im Hinblick auf Schaumverhalten, Verarbeitharkeit μηά GranulatStabilität auf.

Während die Zugabe von nichtionischen oberflächenaktiven Stoffen-zu solchen Granulaten das System der oberflächenaktiven Stoffe weniger empfindlich gegenüber Wasserhärte ( d.h. Ca und Mg -Ionen) und damit geeigneter macht für -Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen, die keine Gerüststoffe odernur wenig Qerüststoffe aufweisen, besitzt · diese Zugabe die Tendenz, das als Verkaufsvorteil für Grobwaschmittel allgemein erwünschte Schaumver-.mögen zu reduzieren. Au&erdem verursacht die Einarbeitung von nichtionischen oberflächenaktiven Stoffen in sprühgetrocknete Detergensgranulate Schwierigkeiten beim Verarbeiten solcher Granulate," d.h. die nichtionischen oberflächenaktive Stoffe verleihen den Wasch- und Reinigungsmittelaufschlämmungen physikalische Eigenschaften, die das Pumpen, Rühren und Sprühtrocknen solcher Aufschlämmungen außergewöhnlich schwierig machen. Schließlich macht das Einarbeiten solcher nichtionischen oberflächenaktiven Stoffe in geblasene Detergensgranulate (verbunden mit der Weglassung oder Reduzierung von hygroskopischen Phosphatsalzen) im allgemeinen die granulierten Endprodukte mehr empfindlich gegenüber Zusammenbacken und wirft Rieselfähigkeits- und Lagerfähigkeitsproblerne auf.

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Es war deshalb Aufgabe der Erfindung, phosphatarme oder phosphatfreie gemischte anionische/nichtionische oberflächenaktive Stoffe enthaltende sprühgetrocknete Wasch- und Reinigungsmittel zur Verfügung zu stellen, die zum Waschen in mineralhaltigem Wasser wirksam sind, die eine Schaumwirkung aufweisen, die mit derjenigen von üblichen vollgerüststoffhaltigen, hochschäumenden, anionische oberflächenaktive Stoffe enthaltenden Mittelavergleichbar ■ ist-'» iⁿ granulierter Form für handelsübliche Produkte annehmbare Kuchenbildungseigenschaften, Rieselfähigkeit und Lagerstabilität aufweisen und die mit üblichen Sprühtrocknungsvorrichtungen und -Apparaten verarbeitet werden können.

Es wurde überraschenderweise gefunden, daß durch Kombination -eines bestimmten gemischten anionischen/nichtionischen Systems oberflächenaktiver Stoffe mit bestimmten organischen und/oder anorganischen Salzen und Feuchtigkeit in bestimmten wesentlichen Konzentrationen Wasch- und Reinigungsmittel formuliert werden können, die die vorstehenden Aufgaben erfüllen und die ähnlichen zur Zeit bekannten Mitteln-'in ihrer Leisturg^lhren physikalischen Eigenschaften und in ihrer Bearbeitbarkeit überlegen sind.

Die erfindungsgemäßen phosphatarmen und phosphatfreien granulierten sprühgetrockneten Wasch- und Reinigungsmittel bestehen im wesentlichen aus etwa 10 bis etwa 3D Gew.-% eines gemischten anionischen/nichtiohischen Systems oberflächenaktiver Stoffe, aus etwa 10 bis etwa 90 Gew.-$ gewisser organischer und/oder anorganischer Salze und etwa 1 bis 9 Gew.-? Wasser. Das gemischte System oberflächenaktiver Stoffe enthält anionische oberflächenaktive Stoffe und nichtionische oberflächenaktive Stoffe in

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einem Gewichtsverhältnis von anionisch zu nicht ionisch von etwa 2,~8:1 bis 5:1· Der anionische oberflächenaktive Stoff ist entweder ein Natrium- oder Kaliumsalz eines sulfatierten Fettalkohols mit etwa 8 bis 18 C-Atomen, . ein Natrium- oder -Kaliumsalz einer Alkylbenzolsulfonsäure, in der die Alky!gruppe etwa 9 bis 20 C-Atome enthält, oder ein Gemisch aus solchen oberflächenaktiven Stoffen. Der nicht ionisefcte oberflächenaktive Stoff . in dem gemischten System oberflächenaktiver Stoffe ist ein nichtionischer oberflächenaktiver Stoff, der,durch umsetzung von 1 Mol eines höheren Fettalkohols mit etwa 10 bis 15 C-Atomen ■ mit etwa 3 bis 10 Mol Äthylenoxid hergestellt wurde, wobei ein solcher nichtionischer oberflächenaktiver Stoff ein hydrophiles/lipophiles Gleichgewicht von etwa 10 zu 1>,5, aufweist. Die organische und/oder anorganische Salzkomponente kann ein. Alkalimetallcarbonat, ein Alkalimetallsilikat, ein Elektrolytsalz, wie beispielsweise wasserlösliche Alkalimetall- oder Erdalkalimetal!carboxylate, -sulfate oder -chloride,oder ein Gemisch solcher organischer und/oder anorganischer Salze sein-

Wie bereits vorstehend ausgeführt, bestehen die Wasch- und Reinigungsmittel im wesentlichen aus drei wesentlichen Komponenten, d.h. einem bestimmten System aus anionischen/ nichtionischen oberflächenaktiven Stoffen, bestimmten organischen und/oder anorganischen-Salzen und Feuchtigkeit. Diese Komponenten sowie weitere möglichen Komponenten, Herstellungsart und Anwendungsmöglichkeit der Mittel werden im Nachstehenden eingehender beschrieben.

System der oberflächenaktiven Stoffe

Etwa 10 bis etwa 30 Gew.-jS, vorzugsweise, etwa 18 bis etwa 25 Gew.-^, der erfindungsgemäßen"Wasch- und Reinigungs-

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mittel setzen sich aus einem bestimmten aus - einem Genisch aus

bestimmten anionischen und nichtionischen oberflächenaktiven

•zusammen

'Stoffen bestehende¹¹ System*. Bei einem Gesamtgehalt an oberflächenaktiven Stoffen über etwa 30 % in den erfindungsgemäßen Mitteln treten Verarbeitungsprobleme beim Sprühtrocknen dieser Mittel auf. Bei einem Gesamtgehalt an oberflächenaktiven Stoffen unter etwa 10 % in den erfindungsgemäßen Mitteln erhält man Mittel mit geringem Schaumvermögen und schlechtem Waschverhalten.

Überrasehenderweise können nur bestimmte anionische und nichtionische oberflächenaktive Stoffe in bestimmten Mengen kombiniert werden, um ein System an oberflächenaktiven Stoffen zu realisieren, das bei der Verwendung in den vorliegenden Mitteln die erforderliche Mineralunempfindlichkeit der oberflächenaktiven Stoffe, eine Verarbeitbarkeit des Mittels und ggf; sehr gutes Schaumverhalten liefert.

Der anionische oberflächenaktive Stoff

Die anionische Komponente des Systems der oberflächenaktiven Stoffe der vorliegenden Mittel kann irgendeiner der diversen hochschäumenden, relativ mineralempfindlichen anionischen oberflächenaktiven Stoffe sein. Zu diesen anionischen oberflächenaktiven Stoffen gehören das Natriumoder Kaliumsalz von sulfatierten Fettalkoholen mit etwa 8 bis 18 C-Atomen, das Natrium- und Kaliumsalz von Alkylbenzolsulfonsäuren, in·denen die Alkylgruppe etwa 9 bis 20 C-Atome enthält, und Gemische dieser oberflächenaktiven Stoffe.

Die sulfatierten Fettalkoholsalze, allgemein als Alkylsulfate bezeichnet, werden aus natürlichen oder synthetischen Fettalkoholen mit etwa 8 bis 18 C-Atomen hergestellt. Zu den natürlichen Fettalkohien gehören diejenigen, die durch Reduktion von Glyceriden natürlich vorkommender Fette und

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öle erhalten werden. Fettalkohole können außerdem synthetisch hergestellt werden, beispielsweise durch das Oxo-Verfahren. Beispiele von geeigneten Alkoholen,, die bei der Alkylsulfathersteilung verwendet werden können, sind Decyl-, Lauryl-, Myristyl-, Palmityl- und Steary!alkohole und die Gemische Von Fettalkoholen, die aus der Reduktion von Talg- und Kokosnuß^ölglyceriden stammen.

Bestimmte Beispiele von Alkylsulfatsalzen, die in den erfindungsgemäßen Wasch- Und Reinigungsmitteln verwendet werden können, sind Natriumlaurylalky!sulfat, Natriumstearylalkylsulfat, Natriumpalmitylalky!sulfat, Natriumdecy!sulfat, Natriummyristylalkylsulfat, Kaliumlaurylalkylsulfat, Kaliumstearylalkylsulfat, Kaliumdecy!sulfat, Käliumpalmitylalky!sulfat, Kaliummyristylalkylsulfat, Kaliumtalgalkylsulfät, Natriumtalgalkylsulfat, Natriumkokosnußalkylsulfat, Kaliumkokosnußalkylsulfat und deren Gemische. Die bevorzugtesten Alkylsulfate sind Natriumtalgalky!sulfat, Kaliumtalgalkylsulfat, Kaliumkokosnußalkylsulfat und Natriumkokosnußalkylsulfat. . .

Eine zweite Sorte von relativ hochschäumenden, relativ mineralempfindlichen anionischen oberflächenaktiven Stoffen, die in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendbar sind, sind Natrium- und Kaliumsalze von Alkylbenzolsulfonsäuren, in denen die Alky!gruppe etwa 9 bis 20 C7Ätome enthält. Diese Verbindungen können gerad- oder verzweigtkettig sein und werden in den US-PSS 2 220 099 und 2 477 383 beschrieben» Beispiele von geeigneten "Verbindungen dieser Art sind,. Natriumdecy !benzols ulfonat, Natriumundecylbenzolsulforiate, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumtridecylbenzolsulfonat, Matriumtetradecylbenzolsulfonat, Natriumtetrapropylenbenzolsulfonat, Kaliumdecylbenzolsulfonat, Kaliumundecylbenzolsulfonat, Kaliumtridecylbenzolsulfonat,

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Kaliumtetradecylbenzolsulfonat, Kaliumtetrapropylenbenzolsulfonat und deren Gemische. Besonders bevorzugt zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Mitteln sind die Natrium- und Kaliumsalze 'von geradkettigen Alkylbenzolsulfonsäuren, in denen die Alkylgruppe etwa 11 bis etwa Ik C-Atome enthält. Ganz besonders bevorzugte oberflächenaktive Stoffe diesei^Sorte sind Natrium-linear-alkylbenzolsulfonate, worin die Alkylkette durchschnittlich etwa 12 C-Atome aufweist und Natrium-linear-alkylbenzolsulfonate, worin die Alkylkette durchschnittlich etwa 13 C-Atome aufweist.

Gemische der vorstehend beschriebenen Alkylsulfatsalze und Alkylbenzolsulfonatsalze sind ebenfalls als anionische Komponente des Systems aus oberflächenaktiven Stoffen der vorliegenden Erfindung geeignet. _x

Der nichtionische oberflächenaktive Stoff

Die zweite Komponente des Systems aus oberflächenaktiven Stoffen der erfindungsgemäßen Mittel ist ein nichtionischer oberf lächenaktiverfStoff, der durch Kondensation von einem Mol eines höheren Fettalkohols mit etwa 10 bis 15 C-Atomen mit etwa 3 bis 10 Mol Ethylenoxid hergestellt worden ist, wobei der nichtionische oberflächenaktive Stoff ein Gleichgewicht an hydrophilen-lipophilen Gruppen (HLB) von etwa 10 bis etwa 13,5 aufweist, überraschenderweise liefern nur nichtionische oberflächenaktive Stoffe,die innerhalb dieses Bereiches liegen, ein annehmbares Schaumverhalten.

Beispiele solcher nichtionischer oberflächenaktiver Stoffe sind das Kondensationsprodukt von 1 Mol Laurylfettalkohol mit etwa 6 Mol Äthylenoxid, das Kondensationsprodukt von 1 Mol Decylfettalkohol mit etwa k Mol Äthylenoxid, das Kondensationsprodukt von 1 Mol Tridecy!alkohol mit etwa

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6 Mol Äthylenoxid, das Kondensationsprodukt von einem. sekundären Fettalkohol mit etwa 15 C-Atomen mit etwa 5 Mol Äthylenoxid, das Kondensationsprodukt von 1 Mol Tridecylalkohol mit etwa S Mol Äthylenöxid, das Kondensationsprodukt von i Mol .Kokosnußfettalkohol mit etwa 6,5 Mol Ä'thylenoxid, das Kondensationsprodukt von 1 Hol Kokosnußfettalköhol mit etwa 7 Mol Äthylenoxid und das Kondensationsprodukt von sekundärem Fettalkohol mit etwa 15 C-Atomen mit etwa 9Mol Äthylenoxid.

Zu den bevorzugten nichtionischen oberflächenaktiven Stoffen gehören das Kondensationsprodukt von Tridecylalkohol mit etwa 6 Μοϊ Äthylenoxid, das Kondensations-' produkt von.Kokosnußfettalköhol mit etwa 6 Mol Äthylenoxid' und das Kondensationsprodukt eines sekundären Fettalkohols mit etwa 15 C-Atomen mit etwa 9 Mol Äthylenoxid.

Formulierung aus dem System, oberflächenaktiver Stoffe

Das in den erfiridungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteln verwendete System aus anionischen/nichtionischen oberflächenaktiven Stoffen enthält die vorstehend beschriebenen anionischen und nichtionischen oberflächenaktiven Stoffe in einem Gewi ent sverhäiltnis von anionischeBi oberflächenaktivem Stoff zu nichtionischem oberflächenaktivem Stoff von etwa 2,8:1 bis 5-1, vorzugsweise etwa 4:1 wenn ein hochschäumendes Mittel erwünscht ist und etwa 3:1 wenn ein schwach- oder mittelschäumendes Gemisch erwünscht ist. Verhältnis^ von anionischen/nichtionischen oberflächenaktiven Stoffen innerhalb dieses Bereichs liefern Systeme oberflächenaktiver Stof-fey die ausreichend mineralunempfindiich sind, um in phosphatfreien Waschmittelformulierungen verwendet zu werden, die ein Schaumverhalten aufweisen, das entweder mit dem vergleichbar ist, das mit üblichen

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hochschäumenden vollgerüststoffhaltigen Waschmitteln oder mit-üblichen schwachschäumenden vollgerüststoffhaltigen Waschmitteln erzielbar ist. Solche Systeme verursachen außerdem geringe Verarbeitungsschwxerigkexten während des üblichen Sprühtrocknens. Verhältnisse von anionisch/ nichtionisch, die über den vorstehend beschriebenen liegen, liefern Systeme, die zu mineralempfindlich bei der Verwen-* dung in phosphatarmen und phosphatfreien Formulierungen sind, während Verhältnisse von anionisch/nichtionisch, die unter den vorstehend genannten liegen, Mittel liefern, die ein schlechtes Schaumverhalten haben und außergewöhnlich schwierig zu sprühtrocknen sind.

Die wesentlichen organischen und/oder anorganischen Salze ; _

Etwa 10 bis etwa 90 Gew.-% der erfindungsgemäßen Mittel, vorzugsweise etwa 40 bis etwa 50 Gew.-5? setzen sich aus bestimmten organischen und/oder anorganischen Salze«zusammen, die dazu dienen, die Leistung der Mittel zu verbessern und das Sprühtrocknen zu erleichtern. Erfindungsgemäß geeignete organische und/oder anorganische Salze sind Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallsilicate, Eiektrolytsalze, wie wasserlösliche Alkalimetall- oder Erdalkali*- metallcarboxylate, -Sulfate und Chloride, und Gemische solcher organischer und/oder anorganischer Salze.

Zu den Beispielen geeigneter Alkalimetallcarbonate gehören Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Lxthiumcarbonat, Natriumsesquicarbonat, Kaliumsesquicarbonat und Lithiumsesquicarbonat. Am meisten bevorzugt ist Natriumcarbonat.

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Alkalimetallsilikate sind allgemeine siliciumhaltige Verbindungen, die im allgemeinen in vielen verschiedenen physikalischen und chemischen Formen im Handel erhältlich sind. Wasserlösliche Alkalimetallsilikate können kristallin oder amorph, hydratisiert oder wasserfrei sein und können unterschiedliche Verhältnisse von Alkalimetalloxid (M 0) zu Kieselerde CSiO„) innerhalb ihrer Strukturen aufweisen. Im allgemeinen liegen diese Verhältnisse auf Gewichtsbasis zxvischen etwa 1:0,5 bis 1:5,0". Beispiele für erfindungsgemäß geeignete Alkalimetalisilikate sind Natrium— metasilikat, Kaliummetasilikat, Natriumsesquisilikat, Kaliumsesquisilikat, Natriumorthosilikat und Kaliumorthosilikat. Die erfindungsgemäß am meisten bevorzugten Verbindungen sind die Natriumsilikate_s die ein Verhältnis von Natriumoxid zu Kieselerde zwischen etwa 1:2,0 und 1:2,4 aufweisen.

Andere geeignete organische und/oder anorganische Salze sind Elektrolytsalze, wie die wasseriösliehen Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarboxylate,-.sulfate und-chloride. Beispiele für diese Art Salze sind Natriumacetat, Kaliumacetat, Natriumeitrat, Natriumpropionat, Natriumnitrilo-triacetat, Natriumoleat, Natriumstearat, Natriumsalz von Kokosnußfettsäure, Natriumsalz von Talgfettsäure, Kaliumchlorid, Natriumchlorid, Magnesiumsulfat und Trxnatrxumsulfosucexnat (beschrieben in den US-PSS 3 328 314, 3 424 690 und 3 533 944).

Bevorzugte Elektrolytsalze sind Natriumacetat, Kaliumacetat, Trinatrxumsulfösuccinat und Magnesiumsulfat. Am meisten bevorzugte Elektrolytsalze sind Natriumacetat und Trinatriumsulfosuceinat.

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In den bevorzugtesten phosphatfreien Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Waschmittel werden Gemische aus allen drei der vorstehend beschriebenen organischen und/oder anorganischen Salze verwendet. Im allgemeinen enthalten derartige Gemische (a) etwa 40 bis etwa 50 Gew.-% Alkalimetallcarbonat, (b) etwa 40 bis etwa 50 Gew.-% Alkalimetallsilikate mit einem Gewichtsverhältnis von M 0/SiO von etwa 1:2,0 bis etwa 1:2,4 und (c) etwa 5 bis etwa 20 Gew.-% eines Elektrolytsalzes, wie Natriumacetat, Kaliumacetat, Alkalimetallsulfosuccinat oder Magnesiumsulfat." Vorzugsweise enthalten solche organischen und/oder anorganischen Salzgemische (a) etwa 42 b-is etwa 46 Gew.-% Natriumcarbonat, (b) etwa 42 bis etwa 46 Gew.-% Natriumsilikat mit einem Natriumoxid zu Kieselerde-Gewichtsverhältnis von etwa 1:2,4 und (c) etwa 10 bis etwa 15 Gew.-JZ- Natriumacetat. Sämtliche vorstehende/7 Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht des organischen und/oder anorganischen Salzgemischs.

In den phosphatarmen Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Mittel (nachstehend genauer beschrieben) ist eine bevorzugte organische und/oder anorganische Salzkomponente ein Alkalimetallsilikat oder Gemische solcher Silikate mit einem Gewichtsverhältnis von M₂OVSiO₂ von etwa 1:2,0 bis etwa 1:2,4, das in einer Menge von etwa 6 bis etwa 20 Gew.-%, bezogen auf das Mittel,vorliegt. Das bevorzugte Salz ist ein Natriumsilikat oder Gemische aus Natriumsilikate/jmit Gewichtsverhältnis^n von Na„O/SiO_? von etwa 1:2,0 bis 1:2,4, die in einer Menge von etwa 6 bis etwa 13 Gew.-5&, bezogen auf das Mittel, vorliegen.

Die Hauptfunktion, die durch die vorstehend beschriebenen organischen und/oder anorganischen Salze oder Salzgemische hervorgerufen wird, besteht darin, die erfindungsgemäßen

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Mittel unte'rfUb lichen Sprühtrocknungsbedingungen für granulierte Waschmittel sprühtr-o cknungs fähig zu machen* Vfaschmittelformulierungen, die die oben beschriebenen organischen und/oder anorganischen Salze in den angegebenen Konzentrationen-enthalten, sind leichter in Seifenmischern und Sprühtrocknungstürmen zu.verarbeiten«

Die Alkalimetallcarbonate und -silikate dienen nicht nur als wesentliche Beärbeitungs-* oder Verarbeitungshilfen beim Sprühtrocknen der erfindungsgemäßen Wasch- und -Reinigungsmittel,, sondern auch der Einstellung des pH-Wertes der wäßrigen. ¥.aschlösungen der vorliegenden Mittel auf Werte zwischen etwa 9*5 bis 10,5, bei denen die Leistung der oberflächenaktiven Stoffe ihren Höhepunkt erreicht". Einige dieser oben beschriebenen Salze, wie Natriumcarbonat, Natriumnitrilotriacetat und Natriumcitrat dienen außerdem als Detergensgerüststoffe.

Wasser . . _;

Die dritte, wesentliche Komponente der sprühgetrockneten erfindungsgemäßeri Wasch- Und Reinigungsmittel ist Wasser oder Feuchtigkeit, Es vmrde gefunden, daß Detergensgranulate, die das oben beschriebene bestimmte System anioniseher/ nichtionischer oberflächenaktiver Stoffe und die bestimmt en organisehen und/oder anorganischen Salze enthalten,, nicht , mehr als etwa 9 Gew.-% Feuchtigkeit enthalten dürfen., wenn rieselfähige, nicht zusammenbackende Detergensgranulate ■ gewünscht werden. Demnach werden sprühgetrocknete erfindungsgemäße Mittel während des üblichen Sprühtrocknens

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auf einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 1 bis 9 Gew.-% getrocknet. Vorzugsweise enthalten erfindungsgemäße Detergensgranulate etwa 3 bis etwa 6 Gew.-% Wasser.

Bevorzugte wahlfreie Bestandteile

Phosphatsalze

Die vorliegenden Wasch- und Reinigungsmittel können fakultativerweise in einer phosphatarmen Ausführungsform etwa 1 bis etwa 35 Gew.-%_s vorzugsweise etwa 20 bis 27 Gew.-% (im Vergleich mit einem Phosphatgehalt von etwa 50 Gew.-% in vollgerüststoffhaltigen Wasch- und Reinigungsmitteln) gewisser wasserlöslicher, mehrwertiger, anorganischer Phosphatsalze enthalten. Solche wasserlöslichen Phosphatsalze sind Älkaliraetallpyrophosphate, Alkalimetallpolyphosphate und Alkalimetalltripolyphosphate. Beispiele solcher Phosphatverbindungen sind Natriumtripolyphosphat, Kaliumtripolyphosphat ₃ Kaliumhexametaphosphat, Tetrakaliumpyrophosphafc und Natriuitihexametaphosphat, Tetrakaliumpyrophosphat und Natriumpyrophosphat. Das meistbevorzugte

Salz ist Natriumtripolyphosphat.
Fettsäure-Antischaummittel

Wie vorstehend ausgeführt wurde, besitzen die erfindungsgemäßen V/asch- und Reinigungsmittel bei der Verwendung des ganz bestimmten Typs der nichtionischen oberflächenaktiven Stoffe ein hohes Schaumvermögen unter normalen Waschbedingungen. So ein starkes Schäumen könnte natürlich gegebenenfalls durch Verringerung des Gewichtsverhältnisses zwischen anionischem oberflächenaktivem Stoff/nichtionischem oberflächenaktivem Stoff unter den vorstehend beschriebenen

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Wert reduziert oder eliminiert -werden., -d.h. durch Erhöhung der Menge an nichtionischem oberflächenaktivem Stoff in dem Mittel. Diese Art von Schaumunterdrückung würde jedoch Verarbeitungsprobleme der vorliegenden Wasch- und Reinigungsmittel aufwerfen. Es wurde nun gefunden, daß die hochschäumenden erfindungsgemäßen Mittel zu schwächer schäumenden Mitteln modifiziert werden können, ohne ihre Verarbeitbarkeit zu vermindern, indem man wahlweise eine bestimmte Art von Antischaummittel zusetzt.

Zu derartigen Antischaummitteln gehören beispielsweise Fettsäuren mit etwa 8 bis etwa 24 C-Atomen und Gemische solcher Fettsäuren. Geeignete Fettsäuren können aus natürlichen Quellen erhalten werden, wie beispielsweise pflanzliche oder tierische Ester (z.B. PaImOl₅ Kokosnußöl, Babassuöl, Sojabohnenöl, Safranblumenöl, Talgöl, Goldlacköl, Rizinusöl, TaIg₃, Wal- und Fi₅SChOIe, Fett_s Schmalz und deren Gemische). Fettsäuren lassen sich außerdem synthetisch herstellen (zvB. durch Oxidation von Erdöl oder durch Hydrierung von Kohlenc monoxid nach dem Fischer-Tropsch-Verfahren). Beispiele erfindungsgemäß verwerjbarer Fettsäuren sind Gapronsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure und Palmitoleinsäure sowie Gemische der vorstehend beschriebenen Fettsäuren wie sie in der US-PS 2 95*1 3*17 beschrieben sind.

Zu den bevorzugt. verwendbaren Fettsäuren gehören (1) Gemische von Fettsäuren, die von Kokosnußöl und Talg stammen, d.h. Kokosnußfettsäuren und Talgfettsäuren, (2) hydrierte Fischölfettsäure mit etwa 17 bis, 18,5 C-Atomen und (3) Gemische dieser Taigfettsäüre und dieser hydrierten Fischölfettsäure.

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Die Fettsäurekomponente der vorliegenden Mittel beträgt etwa 0,5 bis 5 Gew.-JS, bezogen auf das gesamte Mittel. Vorzugsweise beträgt die Fettsäurekomponente etwa 1 bis etwa h Gew.-% des Mittels.

Andere wahlfreie Komponenten

Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel enthalten zusätzlich zu den vorstehend beschriebenen wesentlichen Komponenten eine Vielzahl von nicht störenden wahlfreien Bestandteilen. Zu diesen wahlfreien Bestandteilen können beispielsweise gehören:. Aufheller, Hydrotrope und Verarbeitungshilfen, wie Alkalimetalltoluolsulfonate, Parfüms, Bleichmittel, wie Natriumperboratfeststoffe oder Kaliummonopersulfat, Schmutzentfernungsverbesserer, wie Polyäthylenglycol, Enzyme, Korrosionsinhibitoren, Antivergrauungsmittel, Calciumniederschlaginhibitoren oder Farbstoffe. Solche wahlfreien Stoffe können bis zu 50 Gew.-% des vorliegenden V/aschmitfcels ausmachen.

Herstellung und Anwendung des Mittels

Die phosphatarmen und phosphatfreien granulierten erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel werden durch Sprühtrocknen einer wäßrigen Aufschlämmung der vorstehend beschriebenen Waschmittelkomponenten hergestellt. Bei dieser Herstellung lassen sich übliche Detergenssprühtrocknungsvorrichtungen verwenden. Eine sprühzutrocknende wäßrige Aufschlämmung wird dadurch hergestellt, daß man die vor-' stehend beschriebenen oberflächenaktiven Stoffe und organischen und/oder anorganischen Salzkomponenten in einem Seifenmischer mit soviel Wasser vermischt, daß sich eine

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Aufschlämmung mit einem Gehalt von etwa 64 bis 72 Gew.-%' Feststoffen, vorzugsweise etwa 68 Gew.-% Feststoffen, bildet. Die Mischer.temperatur wird im allgemeinen zwischen etwa 54 und 90°C, vorzugsweise etwa 82 C, für phosphatfreie Ausführungsformen und vorzugsweise etwa 63⁰C für phosphatarme Ausführungsformen gehalten. Eine solche Aufschlämmung wird in einen üblichen Sprühtrocknungsturm gepumpt, worin das Material zu Granulatteilchen sprühgetrocknet wird, die die erforderlichen 1 bis 9 Gew.-JS Feuchtigkeit enthalten. Bevorzugte Verfahren und Apparaturen zum Sprühtrocknen der vorliegenden Mittel werden in den US-PSS 3 629 951 und 3 629 955 beschrieben.

Die vorliegenden Mittel werden angewendet, indem man sie in wäßrigen Waschlösungen auflöst, wobei deren Menge etwa 0,01 % bis etwa 2 Gew.-? betrügt. Vorzugsweise werden diese Mittel in Wasser in einer Menge von etwa 0,06 bis etwa 0,18 Gew.-% verwendet. Diese bevorzugte Konzentration wird in etwa erreicht, wenn etwa 0,5 bis 1,5 Becher des vorliegenden Waschmittels 64,4 bis 87,1 1 Wasser, dem allgemeinen Fassungsvermögen von handelsüblichen Waschmaschinen, zugesetzt werden. Der pH-Wert solcher Waschlösungen liegt im allgemeinen zwischen 9,5 und 10,5. Verschmutzte Stoffe oder andere Gegenstände werden., der Waschbrühe zugesetzt und auf übliche Weise gereinigt.

Nachstehende Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1 ·

Es wurde ein sprühgetrocknetes Waschmittel folgender Zusammensetzung hergestellt:

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Komponenten

System oberflächenaktiver Stoffe Natriumtalgalkylsulfat 18 %

Kondensationsprodukt von 1 Mol eines sekundären Fettalkohols mit etwa 15 C-Atomen mit etwa 9 Mol Äthylenoxid (HLB =13,3) 4 %

Natriumcarbonat
Wasser

22 %

Gewichtsverhältnis anionisch/nichtionisch

4 S

Eine solche Zusammensetzung weist eine ausgezeichnete Waschleistung bei Textilien auf, wenn sie unter üblichen Heimwaschbedingungen in einer Waschflüssigkeit mit einer Wasserhärte von 4,8° und einer Konzentration von etwa 0,12 Gew.-Ji verwendet wird. Unter diesen Bedingungen hält das Schaumverhalten des Mittels des Beispiels 1 einen günstigen Vergleich mit demjenigen von üblichen vollgerüststoffhaltigen, hochschäumenden anionischen Waschmittelformulierungen aus. Ein solches Mittel ist schüttbar und wird mit Hilfe von üblichen Sprüh'trocknungsapparaturen hergestellt.

Mittel mit im wesentlichen gleicher Wasehleistung,physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit lassen sich hersteilen,wenn in vorstehend beschriebenem Beispiel 1 das Natriumtalgalkylsulfat durch eine äquivalente Menge eines der nachstehenden Verbindungen ersetzt wird: Kaliumtalgalky!sulfat, Natriumkokasnußalky!sulfat, Kaliumkokosnußalky!sulfat, NatriumdecyIbenzolsulfonat, Natriumundecylbenzolsulfonat, Natriumtridecylbenzolsulfonat, NatriumtetradecyIbenzolsulfonat, Natriumtetrapropylenbenzolsulfonat, KaliumdecyIbenzolsulfonat, Kaliumundecyl-

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benzolsulfonat, Kaliumtridecylbenzolsulfonat, Kaliumtetradecylbenzolsulfonat oder Kaliumtetrapropylenbenzolsulfonat, -".-- .

Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschqualität, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit werden hergestellt, wenn man im vorstehenden Beispiel 1 das Kondensationsprodukt von sekundärem 0.,--AIkOhOl mit 9 Mol Äthylenoxid durch eine äquivalente Menge des Kondensationsprodukts von Tridecy!alkohol mit etwa 6 Mol Äthylenoxid (HLB = 11,4), oder des Kondensationsprodukts von Kokösnußfettalkohol.'" mijfc etwa 6 Mol Äthylenoxid (HLB = 12,0) ersetzt.

Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit werden hergestellt, wenn in vorstehend beschriebenem Beispiel 1 das Natriumcarbonat durch eine äquivalente Menge Natriummetasiiikat,· Kaliummetasilikat, Natr,iurnsesquisilikat, Kaliumsesquisilikat, Natriumorthösilikat, Kaliumorthosilikat, Natriumsesquicarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumacetat, Natriumpropionat, Kaliumacetat, Natriumnitrilotriacetat, Magnesiumsulfat, Natriumeitrat, Natriumsalz von Talgfettsäure, Natriumchlorid oder Gemische, aus (a) Natriümsilikat (r = 1:2,¹I), (b) Natriumcarbonat und v(c) ■ Natriumacetat ersetzt.

Beispiel 2 '

Es vmrde ein phosphatfreies, sprühgetrocknetes Wasch- und Reinigungsmittel folgender Zusammensetzung hergestellt:

4098197 1060

Komponenten Gew. -%

System oberflächenaktiver Stoffe 24,7 %

Natrium-linear-alicylbenzolsulfonat, worin
die Alkylgruppe durchschnittlich etwa 11,8
C-Atome aufweist 20% ' ~\

Kondensationsprodukt von I Gewichtsver-1 Mol Kokosnußfettal- uaitnis ankohol mit etwa'6 Mol I¹?¹¹?;??¹¹'. ^
Äthylenoxid (HLB=12,0) ^ ^J nicht ionisch

Natriumsilikat (Na 0/SiO ' 20,0 %

Gewichtsverhältnis^= 1:2?4)

Natriumcarbonat 20,0 %

Natriumacetat 5,0 %

Natriumsulfat ⁺⁺ 22,1 35

Natriumtoluolsulfonat ' 2,0 %

Wasser 4,0 %

Geringe Mengen übriger Stoffe . Rest

Die x^esentliche organische und/oder anorganische Salzkomponente des vorstehend beschriebenen Beispiels 2
ist ein Gemisch aus Natriumsilikat, Natriumcarbonat und Natriumacetat folgender Zusammensetzung: Natriumsilikat 44,5 Gew.-% des organischen und/oder anorganischen
Salzgemischs; Natriumcarbonat - 44,5 Gew.-$ des
organischen und/oder anorganischen-Salzgemischs; Natriumacetat - 11,1 Gew.-% des organischen und/oder anorganischen Salzgemischs.

Obgleich Natriumsulfat, wie vorstehend ausgeführt, ein Elektrolytsalz ist, wird es als wesentliche Komponente des erfindungsgemäßen Mittels nicht bevorzugt und liegt allgemein hauptsächlich nur als Nebenprodukt der Herstellung der oberflächenaktiven Stoffe vor. Die bevorzugten wesentlichen organischen und/oder anorganischen Salze des Beispiele 2 bestehen deshalb nur aus einem Carbonat-Silikat-Acetat-Gemisch.

409819/1060

Ein derartiges Mittel weist ausgezeichnete Waschleistung bei Textilien auf, wenn es unter üblichen Heimwaschbedingungen in einer Waschbrühe einer Wasserhärte von 4,8° = in einer Konzentration von 0,12 Gew.-% angewendet wird. Unter diesen Bedingungen hält das Schaumverhalten des Mittels des Beispiels 2 einen günstigen Vergleich mit demjenigen von üblichen vollgerüststoffhaltigen,hochschäumenden., anionischen Waschmittelformulierungen aus. Ein solches Mittel ist leicht schüttbar und lagerstabil und wird in üblichen Sprühtrocknungsapparaturen hergestellt.

Mittel mit im wesentlichen gleichem Waschverhalten, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit werden hergestellt., wenn im vorstehend beschriebenen Beispiel 2 das Natrium-linear-alkyIbenzolsulfonat durch eine äquiva-. lente Menge nachstehender Verbindungen ersetzt wird: Natriumtalgalky!sulfat, Kaliumtalgalky!sulfat, Natriumkokosnußalky!sulfat, Kaliumkokosnußalkylsulfat, NatriumdeeyIbenzolsulfonat, NatriumundecyIbenzolsulfonat, NatriumtridecyIbenzolsulfonat, Natriumtetradeeylbenzolsulfonat, Natriumtetrapropylenbenzolsulfonat, KaliumdecyIbenzolsulfonat, KaliumundeeyIbenzolsulfonat, Kalium-, tridecylbenzolsul'foriat _s Kaliumtetradecy Ibenzolsulf onat, Kaliumtetrapropylenbenzolsulfonat oder Gemische dieser oberflächenaktiven Stoffe.

Mittel mit im wesentlichen-gleicher- Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit werden hergestellt, wenn man im vorstehend beschriebenen Beispiel 2 das Kondensationsprodukt von Kokosnußfettalkohol mit 6 Mol Äthylenoxid durch eine äquivalente Menge eines Kondensationsproduktes von sekundärem Fettalkohol mit etwa 15 C-Atomen mit etwa 9 Mol Äthylenoxid (HLB= 13 ₃ 3)

40 9 819/106 0

oder des Kondensationsproduktes von Tridecylalkohol mit etwa 6 Mol Äthylenoxid (HLB = 11,4) ersetzt.

Ein Mittel mit im wesentlicher; gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit wird hergestellt, wenn im vorstehend beschriebenen Beispiel 2 etwa 3 Gew.-% Natriumperboratfeststoffe eingearbeitet werden, wobei alle anderen Komponenten in den gleichen relativen Gewichtsproportionen vorliegen.

Beispiel 3

Es wurde ein phosphatarmes, sprühgetrocknetes Wasch- und Reinigungsmittel folgender Zusammensetzung hergestellt:

Komponenten

Gew.-%

System der oberflächenaktiven Stoffe

Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat, worin die Alky!gruppe durchschnittlich etwa 11,8 C-Atome aufweist

21,5 %

Kondensationsprodukt von 1 Mol'Kokosnußfettalkohol mit etvra 6 Hol Äthylenoxid

Natriumsilicat (Na-O/SiO-Gewiehtsverhältnis^= 1:27*0 Natriumsilicat (Na₂OZSiO Gewichtsverhältnis = 1:2,0) Natrxumtripolyphosphat Natriumsulfat

Natriumtoluolsulfonat V/asser

geringfügige Zusätze

17 ₃0%]Gewichtsver-/hältnis
/anionisch/

ii c:c 1 nichtionisch
'J= 3,8:1

6,0 %

6,0%
24,0 % 35,3 % 1,7 % 4,0 % Rest

409819/1060

• ; - 23 -

Obgleich Natriumsulfat, wie vorstehend ausgeführt, ein ' Elektrolytsalz ist, wird es als xiresentliche Komponente des erfindungsgemäßen Mittels nicht bevorzugt' und liegt allgemein hauptsächlich nur als Nebenprodukt der Herstellung der oberflächenaktiven Stoffe vor. Das bevorzugte wesentliche organische und/oder anorganische Salz des Beispiels besteht deshalb nur aus dem Gemisch von Natriumsilikaten mit Gewichtsverhältnissen von Na„O/SiO" von 1:2,0 und 1:2,4. . ^ά _ ■

Ein derartiges Mittel weist ausgezeichnete Waschleistung bei Textilien auf, wenn es unter üblichen Heimwasehbedingungen in .einer Waschbrühe einer Wasserhärte von 6,7° in einer Konzentration von etwa 0,12 Gew.-$ angewendet wird. . .

Unter diesen Bedingungen hält das SchaumverhäLten des Mittels, des Beispiels 3 einen günstigen Vergleich mit demjenigen von üblichen Waschmittelformulierungen aus. Derartige Mittel sind leicht schüttbar und lagerstabil und lassen sich mit üblichen Sprühtrocknungsapparaturen herstellen. . · . .

Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit werden hergestellt, wenn man im vorstehend beschriebenen Beispiel 3 das Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat durch eine äquivalente Menge nachstehender Verbindungen ersetzt: NätriumdecyIbenzolsulfonat, NatriümundecyIbenzolsulfonat, NatriumdodecyIbenzolsulfonat, NatriumtridecyIbenzolsulfonat, NatriumtetradecyIbenzolsulfonat, Natriumtetrapropylenbenzolsulfonat, KaliumdecyIbenzolsulfonat, KaliumundecyIbenzolsulf onat, KaliumtridecyIbenzolsulfonat, Kaliumtetradecylbenzolsulfonat, Kaliumtetrapropylenbenzolsulfonat oder Gemische dieser oberflächenaktiven Stoffe.

4098 19/1060

Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit v/erden hergestellt, wenn in dem vorstehend beschriebenen Beispiel 3 das Kokosnußalkoholkondensationsprodukt -durch eine äquivalente Menge eines Kondensationsproduktes eines sekundären Fettalkohols mit etwa 15 C-Atomen mit etwa 9 Mol Ethylenoxid (HLB = 13,3) oder des Kondensationsprodukti von Tridecy!alkohol mit etwa 6 Mol Äthylenoxid (HLB = 11,4) ersetzt wird.'

Mittel mit im wesentliehen gleicher Wasehleistungj physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit werden herge-.stellt, wenn in vorstehend beschriebenem Beispiel 3 das Natriumtripolyphosphat durch eine äquivalente Menge an Kaliumtripolyphosphat, Kaliumhexametaphosphat, .Tetrakaliumpyrophosphat oder Natriumpyrophosphat ersetzt wird.

Ein Piittel mit im wesent liehen gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit vrird hergestellt, wenn in vorstehend beschriebenem Beispiel 3 etwa 2,9 Gew.-% Natriumperboratfeststoffe eingearbeitet werden, wobei alle anderen Komponenten in den gleichen geeigneten relativen Gewichtsproportionen verbleiben.

Beispiel 4

Es wurde ein phosphatarmes, schwachschäumendes, sprühgetrocknetes Wasch- und Reinigungsmittel folgender Zusammensetzung hergestellt:

409819/1060

235A118

Komponenten Gew.-/&

System oberflächenaktiver Stoffe ■ . 12,15 !

• Natrium-linear-^alkylbenzolsulfonat, worin die Alky!gruppe
durchschnittlich etwa 11,8

C-Atome aufweist ^^Gewichtsver-

Kondensationsprodukt von Ihältnis an-

1 Mol Kokosmißfettalkohol ( ionisch/niehtmit etwa 6 Mol Äthylenoxid \ionisch = (HLB = 12,0) 3,15$'2,86:1

Natriumsilikat (Na₂OZSiO₂

Gewichtsverhältnis,- 1:2,4) / 12,0 %

Natriumtripαlyphosphat ' " 24,0 %

Natriumsulfat⁺ - 45,65 5

hydrierte Fischölfettsäure mit

etwa 18 C-Atomen - 2,2 JS

Wasser . - 2,5 %

geringfügige Zusätze " Rest

:. Obgleich Natriumsulfat, wie vorstehend .ausgeführt, ein Elektrolytsalz ist', wird es als wesentliche Komponente des erfindungsgemäßen Mittels nicht bevorzugt und liegt allgemein hauptsächlich nur als Nebenprodukt der Herstellung der oberflächenaktiven Stoffe vor. Das bevorzugte wesentliche organische und/oder anorganische Salz des Beispiels 4_ifbesteht deshalb nur aus dem Natriumsilikat

Ein derartiges Mittel weist ausgezeichnete Waschleistung bei Textilien auf, wenn es, unter üblichen Heimwäschbedingungen in einer Waschbrühe einer Wasserhärte von 6,7 in einer Konzentration von;etwa 0,12 GeW.,-$ angewendet wird. Unter diesen Bedingungen hält das Schaumverhalten des Mittels V des Beispiels 4 einen günstigen Vergleich mit demjenigen von üblichen Viaschmitt elf ormulierungen aus. Ein derartiges Mittel ist leicht schüttbar und lagerstabil und läßt sichin üblichen Sprühtrocknungsapparaturen herstellen.

4098Ί9/1Ό6

Mittel mit im wesentliehen gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit werden hergestellt, wenn in vorstehend beschriebenem Beispiel H das Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat dusch eine äquivalente Menge der nachstehenden Verbindungen ersetzt wird: Natriumdecylbenzolsulfonat, Natriumundecylbenzolsulf onat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumtridecylbenzolsulfonat, Natriumtetradecylbenzolsulfonat, Natriumtetrapropylenbenzolsulfonat, Kaliumdecylbenzolsulfonat, Kaliumundecylbenzolsulfonat, Kaliumtridecylbenzolsulfonat, Kaliumtetradecylbenzolsulfonat, Kaliumtetrapropylenbenzolsulfonat oder Gemische dieser oberflächenaktiven Stoffe. .

Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit werden hergestellt, wenn in vorstehend beschriebenem Beispiel H das Kokosnußalkoholkondensationsprodukt durch eine äquivalente Menge des Kondensationsproduktes von sekundärem Fettalkohol mit etwa 15 C-Atomen mit etwa 9 Mol Äthylenoxid (HLB = 13,3) oder des Kondensationsproduktes von Tridecylalkohol mit etwa 6 Mol fithylenoxid (HLB = 11,4) ersetzt wird.

Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit werden hergestellt, wenn in vorstehend beschriebenem Beispiel Ί das Natriumtripolyphosphat durch eine äquivalente Menge an Kaliumtripolyphosphat, Kaliumhexametaphosphat, Tetrakaliumpyrophosphat oder Natriumpyrophosphat ersetzt wird.

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235A118

Ein Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit wird hergestellt, wenn in vorstehend beschriebenem Beispiel 4 die hydrierte Fischölfettsäure durch eine äquivalente Menge einer Talgfettsäure oder Gemischen aus Talgfettsäure und hydrierter Fischölfettsäure mit etwa 18 C-Atomen ersetzt wird.

Wash and Wear -Test

Die Waschkraft von erfindungsgemäßen Mitteln wurde mit derjenigen eines handefcübliehen gerüststoffhaltigen, granulierten Wäschjwaschmittels in einem Wash and Wear-Test getestet. Der Test wurde folgendermaßen durchgeführt: Hellfarbige Oberhemden, Baumwoll T-shirts und andere . Textilien, wie Kissenbezüge,^ wurden an verschiedene Personen verteilt. Jedes Oberhemd und T-shirt wurde einen normalen Arbeitstag lang unter gleichmäßigen Bedingungen getragen, und die anderen Gegenstände wurden für die für sie allgemein üblichen Zwecke verwendet. Die verschmutzten Kleidungsstücke und Textilien wurden dann in einer automatischen Agitator-Waschmaschine IO Minuten lang mit Waschmittellösungen bei 37,8 C gewaschen. Die verwendeten Waschmittel waren diejenigen der.Beispiele 2, 3 und 4 bei einer Konzentration von ca, 250"cnr (0,9 cup) je 87,1 1 Wasser und Tide, ein handelsüblicheSjgerüststoffhaltiges, granuliertes Waschmittel, das bei unterschiede liehen Konzentrationen verwendet wurde. Es wurde Waschwasser mit einer Wasserhärte von 1,9J 6,7 und 11,5° verwendet. Nach dem Waschen wurden die Kleidungsstücke gespült (6 Sprühspülungen und .1 Eintauchspülung) und dann getrocknet,

4098 19/106

Ein Gremium von Fachprüfern stellte direkte visuelle Vergleiche zwischen jeweils 1 Paar Hemden und Textilien, die von der gleichen Person getragen und verschmutzt worden waren,an. Die verwendeten Oberhemden,T-shirts und anderen Textilien wurden auf den erzielten Weißgrad und Reinigungs— grad bewertet, wobei auf die'letztere Eigenschaft ^! bei den Kragen und Manschetten der Oberhemden und den Kissenbezügen besonders geachtet wurde. Im vorliegenden bedeutet der Ausdruck "Reinigung" oder "Reinheit" das Maß für die Fähigkeit des Waschmittels, tatsächlich Schmutzränder und Ablagerungen zu entfernen, wie z.B. Fettränder an Kragen und Manschetten und auf Kopfkissen, wo der Sehmutz die Möglichkeit hat, tief einzudringen. Weißgrad andererseits ist ein allgemeineres Konzept und ist das Maß für die Fähigkeit des Wasch- und Reinigungsmittels, Bereiche weiß zu machen, die nur schwach oder mittelmäßig verschmutzt sind. Die relative Reinigungswirkung von jedem Waschmittel in jedem Bereich wird visuell an einer in 9 Striche unterteilten Skala unter künstlichem Licht gemessen, wobei der höchste Wert der relativ besten erzielten Leistung zugeteilt wird.

Anhand dieser Vergleiche stellte man fest, daß die Mittel der Beispiele 2,3 und *J. der Erfindung Reinigungs- und Weißmachleistung besitzen, die mit derjenigen von gleichen Mengen des handelsüblichen Waschmittels Tide vergleichbar sind. ■ .

Schaumverhaltens-Test

Die außergewöhnliehe Schaumkonsistenz der vorliegenden Wasch- und Reinigungsmittel wird mit Hilfe des Schaumhöhenbewertungstestes demonstriert. Die vorstehend beschriebenen Mitfei der Beispiele 2 und 3 und zwei handelsübliche, gerüststoffhaltige, granulierte Waschmittel,

409819/106 0

Tide und Cheer, wurden bei unterschiedlicher Wäschwassertemperatur, Wasserhärte, V/aschiaittelkönzentration und Verschmutzung in einer automatischen, von oben zu beschickendenGeneral EIeetricHtfäschmaschine in einem Standard-Waschvorgang getestet. Nach 2, 5» 8 und 10 Minuten würden die SchaumhShen für jede zu testende Waschlösung in cm gemessen.und es wurde ein Durchschnitt für mindestens 2*1 Waschvorgänge unter jeder Reihe von Bedingungen errechnet. Die Produktkonzentration schwankte «wischen 125 und 375 crn^ (1/2 bis 1 1/2 cups) des Waschmittels je 8 7 ,1 1 Was chwas s er; die Was s erhärte s chwankt e zwi s öhen 0,48° und etwa 13,4°j die Verschmutzung lag zwischen mittel und sehr stark und die Waschwassertemperatur schwankte zwischen etwa 21 und etwa 60°C.

t)ber diesen weiten Bereich von Waschbedingungen hält das Schaumverhaiten der Mittel der Beispiele 2 und 3 einen günstigen Vergleich mit demjenigen der handelsüblichen Wäschmittel Tide und Cheer aus, wobei das Mittel des Beispiels 2 eine geringere Empfindlichkeit gegenüber der Veränderung der Bedingungen zeigt als die handelsüblichen Waschmittel Tide und Cheer.

Das unerwartet hohe S-chäumen und die gute Konsistenz, die durch Verwendung der bestimmten, vorstehend beschriebenen nichtionischen oberflächenaktiven Stoffe in den erfindungsgemäßen Mitteln erzielt werden, werden in vorstehendem Test durch Vergleich des Schäumens des Mittels des Beispiels 2 und eines identischen Mittels, , ^N bei dem ein anderer nichtionischer oberflächenaktiver Stoff verwendet wurde, demonstriert. Wenn das Kokosnußfettalkoholkondensationsprodukt des Beispiels 2 durch eine äquivalente Menge eines anderen äthoxylierten Fett-

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alkohole ersetzt wird» d.h.. dem Kondensationsprodukt von i Mol Talgfettalkohol mit etwa 1ί Γίοΐ Äthylenoxid (HLB = 12,98/, Durchschnittskettenlänge = 17,4 C-Atome) sind das starke Schäumen und die Konsistenz beachtlich schlechter.

Das Schaumverhalten einer schwachschäumenden Ausführungsform der Erfindung wird ebenfalls durch vorstehend beschriebenen Schaumtest demonstriert. In diesem Test wird das Sehaumverhalten des Mittels des Beispiels 4 mit dem Sehaumverhalten eines handelsüblichen, schwach- . schäumenden Waschmittels, Dash, verglichen. In diesem Test hielt das schwachschäumende Verbalten des Mittels des Beispiels 4 einen günstigen Vergleich mit demjenigen

des handelsüblichen Mittels Dash aus. Lagerstabilitätstest

Die Bestimmung der Lagerstabilität der erfindungsgemäßen Mittel wurde mit Hilfe eines Lagerstabilitätstesti durchgerührt. Die zu testenden granulierten Mittel wurden in außen gewachste, 2- und mehrschichtige Kartons, die verschiedenartige Verschlüsse aufwiesen_s verpackt und für unterschiedliche Zeiten in Kammern mit konstanter Temperatur und Feuchtigkeit gelagert. Diese Kammern worden im allgemeinen unter Bedingungen gehalten, die zwischen Umgebungstemperatur und-feuchtigkeit und den ziemlich strengen Temperatur/Feuchtigkeitsbedingungen von 26,7°C und 80% relativerJFeuchtigkeit schwanken. In bestimmten Zeitintervallen wurden die zu testenden Mittel aus der temperatur/-"feuchtigkeitskonstanten Umgebung entfernt und getestet, um die Zusammenback- und Schüttbarkeitseigenschaften nach dieser Lagerung zu bestimmen.

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■ .■■'■■■" ^; - 31 - . , . \

Obgleich dieser Test demonstriert, daß die erfindungsgemäßen Mittel eine etwas schlechtere Lagerstabilität aufweisen als die handelsüblichen, vollgerüststoffhaltigen, phosphathaltigen,oberflächenaktiven Mittel, ist die Lagerstabilitäfc der vorliegenden Mittel für handelsübliche Zwecke und für den Verkauf immer noch annehmbar.

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Claims

Patentansprüche

^T) Granuliertes, sprühgetrocknetes Wasch- und Reinigungsmittel, bestehend im wesentlichen aus

(A) etwa 10 bis 30 Gew.-^ eines Systems oberflächenaktiver Stoffe aus im wesentlichen

(i) einem anionischen, oberflächenaktiven Stoff, wie

(a) den Natrium- oder Kaliumsalzen von sulfatierten Fettalkoholen, wobei die Alkohole etwa 8 bis

18 C-Atome aufweisen,

(b) den Natrium- oder Kaliumsalzen von Alkylbenzolsulfonsäuren, in denen die Alkylgruppe von

9 bis 20 C-Atome aufweisen und

(c) deren Gemische und

(ii) einem nichtionischen, oberflächenaktiven Stoff, der durch Reaktion von 1 Mol eines höheren Fettalkohols mit 10 bis 15 C-Atomen mit etwa 3 bis 10 Mol Äthylenoxid hergestellt worden ist, wobei das nichtionische oberflächenaktive Mittel ein hydrophiles/lipophiles Gleichgewicht von etwa 10 bis etwa 13,5 aufweist;

wobei das Gewichtsverhältnis von anionischem oberflächenaktivem Stoff zu nichtionischem oberflächen-.aktivem Stoff innerhalb des Systems oberflächenaktiver Stoffe zwischen 2,8 : 1 und 5":i liegt;

(B) etwa 10 bis 90 Gew.-% eines organischen-und/oder anorganischen Salzes, wie Alkalimetalcarbonate, Alkalimetalsilikate, Elektrolytsalze, wie wasserlösliche Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarboxylate, -sulfate und -chloride und Gemische dieser organischen und/oder anorganischen Salze und

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- 33 - · ■

(C) etwa 1 bis 9 Gen,-% Wasser.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß

(A) das. System oberflächenaktiver Stoffe In einer Menge von etwa 18 bis 25 Gew.-^,

(B) das organische unü/oder anorganische Salz in einer , Menge zwischen etwa 40 und 50 Gew.-fc und

(C) das Wasser In einer Menge von etwa 3 bis etwa 6 Gew.-?T vorliegen. .
3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das" organische und/oder anorganische Salz Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat," Natriummetasiliic at, Natriumsesquisilikat, Kaliummetasilikatj Kallumsesquisilikat, Natrlumorthosilikat, Kaliumorthosilika;t, Natriumsesqulcarbonat, Natriumäcetat, KaÜumacetat, Natrlumpropionat, Natriumnitrllotriacetat, Magnesiumsulfat, Natriumsalz von Talgfettsäure, Natriumeitrat, Natriumchlorid und Gemische von (a) Natriumsilikaten mit einem Gewichtsverhältnis von Na₂O/SiOρ von etwa 1 : 2,0 bis 1 ; 2,4-,' (b) Natriumcarbonat und (c) Natriumacetat Ist.
4. Mittel na.ch Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der anionische oberflächenaktive Stoff Natriumtalgalkylsulfat, Kaliumtaigalky!sulfat, Kaliumkokosnußalky!sulfat, Natriumkokosnußälkylsuifat undein Natrium- oder Kaliumsalz von geradkettlgen Alkylbenzolsulfonsäuren, in denen die Alky!gruppe von 11 bis etwa 14 C-Atome enthält, ist.
5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß

der nichtionische oberflächenaktive Stoff das KondensatIonsprodukt von 1 Mo! Trldecy!alkohol mit etwa β MqI Äthylen-

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oxid, das Kondensationsprodukt von 1 Mol Kokosnußfettaikohol mit etwa 6 Mol Äthylenoxid oder das !Condensationsprodukt eines sekundären Fettalkohols mit etwa 15 C-Atomen mit etwa 9 Mol Äthylenoxid. .
6. Phosphatfreies Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß

(A) das Gewichtsverhältnis von anionischem oberflächenaktivem Stoff zu nichtionischem oberflächenaktivem Stoff etwa 4:1 beträgt und

(B) dass, das organische und/oder anorganische Salz ein Salzgemisch aus etwa 40 bis 50 Gew.-% Alkalimetallcarbonaten, etwa 40 bis 50 Gew.-% Alkalimetallsilikaten mit einem Gewichtsverhältnis von M„O/SiO von etwa 1:2,0 bis 1:2,4 und etwa 5 bis 20 Gew.-% eines Elektrolytsalzes, wie Natriumacetat, Kaliumacetat, Alkalimetallsulfosuccinat oder Magnesiumsulfat ist.
7. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß

(A) der anionische oberflächenaktive Stoff Natriumtalgalkylsulfat, Kaliumtalgalky!sulfat, Kaliumkokosnußalky!sulfat, Natriumkokosnußalkylaulfat oder ein Natrium- oder Kaliumsalz einer geradkettigeri Alkylbenzolsulfonsäüre, worin die Alky!gruppe 11 bis etwa 14 C-Atome enthält, ist und

(B) der nichtionische oberflächenaktive Stoff das Kondensationsprodukt von 1 Mol Tridecylalkohol mit etwa 6 Mo! Äthylenoxid, das Kondensationsprodukt von 1 Mol Kokosnußalkohol mit etwa 6 Mol Äthylenoxid oder das Kondensationsprodukt von einem sekundären Fettalkohol mit etwa 15 C-Atomen mit etwa 9 Mol Äthylenoxid ist.

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8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß der anionische oberflächenaktive Stoff ein Natrium-linearalkylbenzolsulfonät, worin die Alkylkette durchschnittlich etwa 12 C-Atome aufweist, oder ein Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat,. worin die Alkylkette durchschnittlich etwa 13 C-Atome aufweist, ist.
9. Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennsächnet, daß das organische und/oder anorganische Salzgemisch etwa 42 bis 46 Gew.-% Natriumcarbonat j etwa 42 bis 46 Gew.-% Natriumsilikat mit einem Gewichtsverhältnis von Na_?O/SiO von etwa 1:2,4 und etwa 10 bis etwa 15 Gew.-$ Natriumacetat enthält. ' ·
10. Phosphatarmes Waschmittel nach Anspruch 3> dadurch gekennzeichnet, daß . .

(A) das Gewichtsverhältnis von anionischem oberflächenaktivem Stoff zu nichtionischem oberflächenaktivem Stoff etwa 4:1 beträgt;

(B) das organische und/oder anorganische Salz ein Alkalimetallsilikat mit einem Gewichtsverhältnis von MpO/SiO-von etwa 1:2,0 bis 1:2,4 oder Gemische dieser Alkalimetallsilikate ist, wobei das organische und/oder anorganische Salz in einer Menge von etwa 6 bis 20 Gew.-% des Mittels vorliegt, und

(C) das Mittel außerdem etwa 1 bis 35 Gew.-% eines wasserlöslichen, mehrwertigen, anorganischen Phosphatsalzes, wie Alkalimetallpyrophosphat, Alkalimetallpolyphosphat oder Alkaiimetalltripolyphosphat,enthält.
11. Mittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß (A) der anionische oberflächenaktive Stoff Natriumtalg- . alky!sulfat, Kaliumtalgalkylsulfat, Kaliumkokosnußalky!sulfat, Natriumkokosnußalky!sulfat oder ein

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Natrium- oder Kaliumsalz einer geradkettigen Alkylbenzolsulfonsäure, worin die Alkylgruppe 11 bis etwa 14 . C-Atome enthält, ist;

(B) der nichtionische oberflächenaktive Stoff das Konden-r sationsprodukt von 1 Mol Tridecylalkohol mit etwa 6 Mol Äthylehoxid, das Kondensationsprodukt von 1 Mol Kokosnußalkohol mit etwa 6 Mol Äthylenoxid oder das Kondensationsprodukt eines sekundären Fettalkohols mit etwa 15 C-Atomen mit etwa 9 Mol Äthylenoxid ist, und

(C) das wasserlösliche mehrwertige anorganische Phosphatsalz Natrxumtripolyphosphat, Kaliumtripolyphosphat, Kaliumhexametaphosphat, Tetrakaliumpyrophosphat oder Natriumpyrophosphat ist.
12. Mittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß

(A) der anionische oberflächenaktive Stoff ein Natriumlinear-alkylbenzalsulfonat, worin die Alkylkette durchschnittlich etwa 12 C-Atome aufweist, oder ein Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat, worin die Alkylkette durchschnittlich etwa 13 C-Atome aufweist, ist;

(B) das organische und/oder anorganische Salz Natriumsilikat

mit einem Gewichtsverhältnis von Na20/Si0 von etwa 1:2,0 bis 1:2,4 oder Gemische solcher Natriumsilikate ist, wobei das organische und/oder anorganische Salz in einer Menge von etwa 6 bis 13 Gevii-% des Mittels vorliegt, und

(C) das wasserlösliche mehrwertige anorganische Rhosphatsalz Natrxumtripolyphosphat ist.

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235411a
13.»Phosphatarmes, schwachschäumendes Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß

(A) ■"".-■ - das Gewichtsverhältnis von anionischem 'oberflächen- ; aktivem; St off zu. nichtiönisehem ober flächenaktivem Stoff etwa3:1 beträgt; ^ - _;

(B) das organische und/oder anorganische,Salz ein Aikalimetallsilikat mit einem Gewichtsverhältnis von MJQ/SlO„ von etwa 1:2,0 bis 1*2,4 oder Gemisch solcher Alkali— meitallsilikate ist, wobei das organische und/oder anorganische Salz in einer Menge von etwa 6 bis 20 Gew.-? des Mittels, vorliegt, ,

(C) das Mittel zusätzlich' etwa 1 bis 35 Gew.-£ eines wasserlöslichen, ittehrwörtigens anorganischen Polyphosphatsalzes, wie Alkalimetällpyrophosphäte, Alkälimetallpolyphosphate oder. Alkalimetalltripolyphosphatejerit- und

(D) das Mitisel "zusätzlich etwa 0,5 bis 5 Gew.-^ eines Antischaummittels-, wie Fettsäuren" mit etwa 8 bis 2*1 ri: oder Gemische solcher Fettsäuren, enthält.
14, Mittel nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß

(A) der anionische oberflächenaktive Stoff Matriumtalgal-

_t kylsulfat, Kaliuintalgalkylsulfat, Kaliumkokosnußalkylsiilfat, Katriumkokosnußalkylsulfat oder das Natrium-

oder Kaliumsalz einer geradkettigen Alkylbenzolsulfonsätxre, in der die Alky!gruppe 11 bis etwa t.h~ C-Atoine aufweist, ist,

(B) deranionisch^ oberflächenaktive Stoff das Kondensationsprodukt von 1 Mol Tridecylalkohol mit etwa 6Mol Äthylenoxid, das Kondensätionsprodukt von 1 Mol Kökosnußalkohol mit etwa 6 Mol Äthylenoxid oder das Kondensationsprodukt eines sekundären Fettälkohols mit etwa

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15 C-Atomen mit etwa 9 Mol Ä'thylenöxid ist,'

(C) das wasserlösliche, mehrwertige, anorganische Phosphatsalz Natriumtrxpolyphosphat, Kaliumtripolyphosphat, Kalxumhexametaphosphat, Tetrakaliumpyrophoaphat oder Natriumpyrophosphat ist, und

(D) das Antischaummittel Kokosnußfettsäure, Talgfettsäure, hydrierte Fischölfettsäure mit etwa 17 bis 18_a5 C-Atomen oder Gemische von Tälgfettsäure und hydrierter Piscli— ölfettsäure mit etwa 17 bis 18,5 C-Atomen ist, wobei das Antischaummittel in einer Menge von etwa 1 bis 4 Gew.-? des Gesamtmittels vorliegt.

15. Mittel nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß

.(A) der anionische oberflächenaktive Stoff Natrium-linearalkylbenzolsulfonat, worin die Alkylkette durchschnittlich etwa 12 C-Atome aufweist, oder Natrium-linearalkylbenzolsulfonat, worin die Alkylkette durchschnittlich etwa 13 C-Atome aufweist, ist,

(B) das organische und/oder anorganische Salz Natriumsilikat mit einem Gewichtsverhältnis von NapO/SiOp von etwa 1:2,0 bis 1:2,4 oder Gemische solcher Natriumsilikate ist, wobei das organische und/oder anorganische Salz in einer Menge von etwa 6 bis 13 Gew.-? des Mittels vorliegt, und

4098 19/1 060

(C) das wasserlösliche, mehrwertige, anorganische Phosphat· salz Natriumtripolyphosphat ist.

Für:

The Procter & Gamble Company Cincinnati, Onto, V.St.*A.

Dr. H^J. Wolff Rechtsanwalt

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